JP2003277464A - 軟質ポリウレタンフォーム製造用活性水素成分およびフォームの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 エチレンプロピレンジエンモノマー重合物や
ポリオレフィン等の表皮材との接着性が良好な、軟質ポ
リウレタンフォーム製造用活性水素成分を得る。 【解決手段】 活性水素含有化合物（ａ）中でビニルモ
ノマー（ｂ）を重合させて得られる重合体含有活性水素
化合物（Ａ）および／または活性水素含有化合物（Ｂ）
からなり、（ａ）および／または（Ｂ）中に、特定の活
性水素含有基含有化合物３種を含有する軟質ポリウレタ
ンフォーム製造用活性水素成分。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は軟質ポリウレタンフ
ォ−ム製造用活性水素成分とそれを用いたフォームに関
するものであり、さらに詳しくは、車両用遮吸音軟質ポ
リウレタンフォ−ムに適した軟質ポリウレタンフォーム
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、振動特性（防音性能）を有するフ
ォームとしては軟質ポリウレタンフォームが知られてい
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】車両用遮吸音軟質ポリ
ウレタンフォームは、これまでポリ塩化ビニルを表皮材
とした一体成形が行われてきた。しかし、地球環境問題
などからエチレンプロピレンジエンモノマー重合物（Ｅ
ＰＤＭ）やポリオレフィン等の表皮材への置き換えが主
流となってきた。コストダウンを目的としたキュア時間
の短縮とフォームの低密度化のために発泡剤として水を
多く添加したフォームでは、セルが非常に不安定とな
り、ＥＰＤＭやポリオレフィン等の表皮材を用いてポリ
ウレタンフォームを一体成形する際に、界面剥離を起こ
しやすいという問題がある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、これらの
問題点を解決するべく鋭意検討の末、特定の活性水素成
分を用いることにより、上記問題を解決できることを見
いだし本発明を完成した。

【０００５】すなわち本発明は以下の〜である。 活性水素含有化合物（ａ）中でビニルモノマー（ｂ）
を重合させて得られる重合体含有活性水素化合物（Ａ）
および／または活性水素含有化合物（Ｂ）からなり、
（ａ）および／または（Ｂ）中に下記、活性水素含有化
合物（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）を含有する軟質
ポリウレタンフォーム製造用活性水素成分。 （ａ１）：平均官能基数が２〜５であり、水酸基価が１
５〜５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、オキシエチレン単
位の含有量が１０〜３０質量％であるポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンポリオール。 （ａ２）：平均官能基数が２〜５であり、水酸基価が１
０〜４５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、オキシエチレン単
位の含有量が３５〜９５質量％であるポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンポリオール。 （ａ３）：平均官能基数が１であり、水酸基価が５０〜
３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、オキシエチレン単位
の含有量が２０〜６０質量％であるポリオキシエチレン
モノオール。 上記の活性水素成分と、水からなる発泡剤（Ｄ）、
触媒（Ｅ）、整泡剤（Ｆ）およびイソシアネート成分
（Ｃ）からなり、（Ｃ）が２，４−および／または２，
６−トリレンジイソシアネート（Ｃ１）と、必要により
他の有機ポリイソシアネート（Ｃ２）からなり、（Ｃ
１）の含有率が５０質量％以上の有機ポリイソシアネー
トである軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物。 上記のポリウレタンフォーム形成性組成物を表皮材
付きモールドに注入し発泡硬化する工程を含む軟質ポリ
ウレタンフォームの製造方法。 上記の製造方法により得られた表皮一体成形ポリウ
レタンフォーム。 上記のポリウレタンフォームからなる遮吸音材。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の活性水素含有化合物
（ａ）および（Ｂ）は、少なくとも１個の活性水素含有
基を有する化合物であり、活性水素含有化合物（ａ１）
としては、例えば、多価アルコール、多価フェノール、
アミン等の活性水素化合物のエチレンオキシド（以下Ｅ
Ｏと記す）とプロピレンオキシド（以下ＰＯと記す）か
らなるアルキレンオキシド（以下ＡＯと記す）付加物が
挙げられ、２種以上を併用してもよい。上記多価アルコ
ールとしては、炭素数２〜２０の２価アルコール（脂肪
族ジオール、例えば、エチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３−および１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールな
どのアルキレングリコール；および脂環式ジオール、例
えば、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタ
ノールなどのシクロアルキレングリコール）、炭素数３
〜２０の３価アルコール（脂肪族トリオール、例えば、
グリセリン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ヘキサントリオールなどのアルカントリオー
ル）；炭素数５〜２０の４〜８価またはそれ以上の多価
アルコール（脂肪族ポリオール、例えば、ペンタエリス
リトール、ソルビトール、マンニトール、ソルビタン、
ジグリセリン、ジペンタエリスリトールなどのアルカン
ポリオールおよびその分子内もしくは分子間脱水物；な
らびにショ糖、グルコース、マンノース、フラクトー
ス、メチルグルコシドなどの糖類およびその誘導体）、
およびこれらの２種以上の併用などが挙げられる。

【０００７】上記多価フェノールとしては、ピロガロー
ル、ハイドロキノンおよびフロログルシン等の単環多価
フェノール；ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、お
よびビスフェノールスルホン等のビスフェノール類；フ
ェノールとホルムアルデヒドの縮合物（ノボラック）；
たとえば米国特許第３２６５６４１号明細書に記載のポ
リフェノール；およびこれらの２種以上の併用などが挙
げられる。

【０００８】上記アミンとしては、アンモニア；脂肪族
アミンとして、炭素数２〜２０のアルカノールアミン
（例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミンおよびイソプロパノールアミ
ン）、炭素数１〜２０のアルキルアミン（例えば、ｎ−
ブチルアミンおよびオクチルアミン）、炭素数２〜６の
アルキレンジアミン（例えば、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミンおよびヘキサメチレンジアミン）、炭素
数４〜２０のポリアルキレンポリアミン（アルキレン基
の炭素数が２〜６のジアルキレントリアミン〜ヘキサア
ルキレンヘプタミン、例えば、ジエチレントリアミンお
よびトリエチレンテトラミン）が挙げられる。また、炭
素数６〜２０の芳香族モノもしくはポリアミン（例え
ば、アニリン、フェニレンジアミン、トリレンジアミ
ン、キシリレンジアミン、ジエチルトルエンジアミン、
メチレンジアニリンおよびジフェニルエーテルジアミ
ン）；炭素数４〜２０の脂環式アミン（イソホロンジア
ミン、シクロヘキシレンジアミンおよびジシクロヘキシ
ルメタンジアミン）；炭素数４〜２０の複素環式アミン
（例えば、ピペラジン、アミノエチルピペラジンおよび
特公昭５５−２１０４４号公報記載のもの）およびこれ
らの２種以上の併用などが挙げられる。これらの活性水
素化合物は２種以上を併用してもよい。これらの中で好
ましくは多価アルコールである。活性水素化合物に付加
するＥＯおよびＰＯの付加方法としては、ブロック付加
でもランダム付加でもよいが、好ましくはＰＯ／ＥＯブ
ロック付加である。

【０００９】（ａ１）の１分子あたりの平均官能基数は
２〜５である。下限は好ましくは２．２、さらに好まし
くは２．５であり、上限は好ましくは４、さらに好まし
くは３．５である。水酸基価は１５〜５０（ｍｇＫＯＨ
／ｇ、以下の水酸基価も同様）である。下限は好ましく
は１７、さらに好ましくは１９であり、上限は好ましく
は４５、さらに好ましくは４０である。オキシエチレン
単位（以下ＥＯ単位と記す）の含有量は１０〜３０質量
％（以下質量％は、単に％と記す）である。下限は好ま
しくは１２％、さらに好ましくは１４％であり、上限は
好ましくは２５％、さらに好ましくは２２％である。
（ａ１）の平均官能基数が２未満だと圧縮永久歪率が低
下し、５を越えると伸び物性が低下する。水酸基価が１
５未満だとフォームの硬さが低下し、５０を越えると伸
び物性が低下する。ＥＯ単位の含有量が１０％未満では
硬化時間が長くなりキュア性が不足し、３０％を越える
と連通フォームとならずフォームが収縮する。

【００１０】本発明における活性水素含有化合物（ａ
２）としては、例えば、アルコール、フェノ−ル類、ア
ミンのＡＯ付加物が挙げられ、２種以上を併用してもよ
い。アルコール、フェノ−ル類、アミンとしては、具体
的には前記ポリオ−ル（ａ１）におけるものと同様のも
のが挙げられる。これらのものは２種類以上併用しても
よい。上記ＡＯは、ＥＯおよびＰＯである。ＥＯおよび
ＰＯの付加方法としてはブロック付加でもランダム付加
でもよいが、ランダム付加が好ましい。

【００１１】（ａ２）の１分子当たりの平均官能基数は
２〜５である。下限は好ましくは２．５であり、上限は
好ましくは４、さらに好ましくは３．５である。水酸基
価は１０〜４５である。下限は好ましくは１５、さらに
好ましくは２０であり、上限は好ましくは４２、さらに
好ましくは４０である。ＥＯ単位の含有量は３５〜９５
％である。下限は好ましくは５０％、さらに好ましくは
６０％であり、上限は好ましくは９０％、さらに好まし
くは８５％である。（ａ２）の平均官能基数が２未満だ
と圧縮永久歪率が低下し、５を越えると伸び物性が低下
する。水酸基価が１０未満だとフォームの硬さが不足
し、４５を越えると伸び物性が低下する。ＥＯ単位の含
有量が３５％未満では硬化時間も長くなりキュア性が悪
く、９５％を越えると連通フォームとならずフォームが
収縮し成形性が低下する。

【００１２】本発明における活性水素含化合物（ａ３）
としては、例えば、１価アルコ−ル、１価フェノ−ル等
のＥＯ付加物が挙げられ、２種以上を併用してもよい。
上記１価アルコールとしては、天然および合成の、直鎖
および／または分岐の、炭素数５〜２０の飽和１価アル
コール［例えば、ペンチルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、ヘプチルアルコール、オクチルアルコール、デシ
ルアルコール、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコ
ール、セチルアルコール、ステアリルアルコールおよび
チーグラー触媒を用いて合成されたアルコール；ネオペ
ンチルアルコール、２−エチルヘキシルアルコール、イ
ソデシルアルコール、イソトリデシルアルコール、オキ
ソ法で合成されたアルコール、炭素数１２，１４の二級
アルコール、イソセチルアルコールおよびイソステアリ
ルアルコール；牛脂アルコール］；直鎖および／または
分岐の炭素数５〜２０の不飽和１価アルコール［例え
ば、オレイルアルコール；３−オクテン−２−オールお
よび４−ドデセン−３−オール］等が挙げられる。１価
フェノールとしては、炭素数１０〜２０のフェノール類
［例えば、オクチルフェノールおよびノニルフェノー
ル］等が挙げられるこれらの中では１価アルコール、と
くに炭素数５〜２０の飽和１価アルコールのＥＯ付加物
が好ましい。

【００１３】（ａ３）の１分子当たりの平均官能基数は
１である。水酸基価は５０〜３００である。下限は好ま
しくは６０、さらに好ましくは７０であり、上限は好ま
しくは２５０、さらに好ましくは２００である。ＥＯ単
位の含有量は２０〜６０％である。下限は好ましくは２
５％、さらに好ましくは３０％であり、上限は好ましく
は５５％、さらに好ましくは５０％である。（ａ３）の
水酸基価が５０未満だとフォームの硬さが不足し、３０
０を越えると伸び物性が低下する。ＥＯ単位の含有量が
２０％未満では硬化時間が長くなりキュア性が不足し、
６０％を越えると連通フォームとならずフォームが収縮
する。

【００１４】本発明の活性水素成分中には、必要により
（ａ４）を加えてもよく、（ａ４）を加えることで表皮
剤との接着性をさらに上げることができる。（ａ４）
は、平均官能基数が１〜３であり、水酸基価が１５〜８
０であり、ＥＯ単位の含有量が０〜２０％であるポリブ
タジエン（ポリオキシエチレン）モノオールおよび／ま
たはポリブタジエン（ポリオキシエチレン）ポリオール
であり、２種以上を併用してもよい。ポリブタジエンポ
リオキシエチレンモノオールおよびポリオールは、通常
ポリブタジエンモノオールもしくはポリオールにＥＯを
付加することにより得られる。（ａ４）の水酸基は第１
級水酸基であることが好ましい。（ａ４）の水酸基価の
下限は、好ましくは２０、さらに好ましくは３５であ
り、上限は、好ましくは７０、さらに好ましくは６０で
ある。水酸基価が１５以上であるとフォームの成形性が
良好であり、８０以下であると伸び物性が良好である。
ＥＯ単位の含有量は、好ましくは０〜１５％、さらに好
ましくは０〜１０％である。ＥＯ単位の含有量が２０％
を越えると独立気泡フォームとなりフォームが収縮しや
すい。

【００１５】また、活性水素成分中に、上記以外のポリ
エーテルポリオール、ポリエステルポリオールなどの他
のポリオールを併用してもよい。他のポリオールとして
はポリエーテルポリオールが好ましく、例えば、多価ア
ルコール、多価フェノール、アミンのアルキレンオキシ
ド付加物であって、（ａ１）および（ａ２）以外のもの
が挙げられる。多価アルコール、多価フェノール、アミ
ンの具体例としては、前記（ａ１）におけるものと同様
のものが挙げられる。これらのものは２種類以上併用し
てもよい。ＡＯとしては炭素数２〜８のもの、例えば、
ＥＯ、ＰＯ、１，２−、１，３−、１，４−および２，
３−ブチレンオキシド、スチレンオキシドならびにこれ
らの２種以上の併用（ブロック及び／又はランダム付
加）が挙げられる。好ましくはＥＯおよび／またはＰ
Ｏ、とくにＰＯである。

【００１６】他のポリオ−ルの１分子当たりの平均官能
基数は、好ましくは２〜８、さらに好ましくは３〜６で
あり、水酸基価は、好ましくは２０〜１０００、さらに
好ましくは３０〜１９０である。

【００１７】本発明における重合体含有活性水素化合物
（Ａ）は、活性水素含有化合物（ａ）中でビニルモノマ
−（ｂ）を通常の方法で重合して製造することができ
る。例えば、上記に示した（ａ１）、（ａ２）及び（ａ
３）から選ばれる少なくとも１種の活性水素含有化合物
中で、ラジカル重合開始剤の存在下、ビニルモノマ−
（ｂ）を重合させ、安定分散させたものが挙げられる。
（Ａ）としては、（ａ１）中で（ｂ）を重合させて得ら
れるものが分散安定性の点で好ましい。重合方法の具体
例としては、米国特許第３３８３３５１号明細書、特公
昭３９−２５７３７号公報等に記載の方法が挙げられ
る。

【００１８】ラジカル重合開始剤としては、遊離基を生
成して重合を開始させるものが使用でき、例えば、２，
２’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’−アゾビ
ス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、２，２’−ア
ゾビス（２−メチルブチロニトリル）等のアゾ化合物；
ジベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイ
ド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イドおよび過コハク酸等の有機過酸化物；過硫酸塩およ
び過ホウ酸塩等の無機過酸化物等が挙げられる。なお、
これらは２種以上を併用することができる。

【００１９】（ｂ）としては、芳香族炭化水素単量体
（ｂ１）、不飽和ニトリル類（ｂ２）、（メタ）アクリ
ル酸エステル類（ｂ３）、その他のビニル単量体（ｂ
４）、およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。
（ｂ１）としては、スチレン、α−メチルスチレン、ヒ
ドロキシスチレン、クロルスチレンなどが挙げられる。
（ｂ２）としては、アクリロニトリル、メタアクリロニ
トリルなどが挙げられる。（ｂ３）としては、メチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
ノニル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレ
ート、ドデシル（メタ）アクリレート、エイコシル（メ
タ）アクリレート、ドコシル（メタ）アクリレートなど
の（メタ）アクリル酸アルキルエステル類（アルキル基
の炭素数が１〜３０）；ヒドロキシポリオキシアルキレ
ンモノ（メタ）アクリレート類（たとえば、アルキレン
基の炭素数２〜４、ポリオキシアルキレン鎖の数平均分
子量２００〜１０００）などが挙げられる。

【００２０】その他のビニル単量体（ｂ４）としては、
ビニル基含有カルボン酸およびその誘導体〔（メタ）ア
クリル酸、（メタ）アクリルアミドなど〕、脂肪族もし
くは脂環式炭化水素単量体〔エチレン、プロピレン、ノ
ルボルネンなど〕、フッ素含有ビニル単量体〔パーフル
オロオクチルエチルメタクリレート、パーフルオロオク
チルエチルアクリレートなど〕、上記以外の窒素含有ビ
ニル単量体〔ジアミノエチルメタクリレート、モルホリ
ノエチルメタクリレートなど〕およびビニル変性シリコ
ンなどが挙げられる。

【００２１】これらの中では、（ｂ１）および（ｂ２）
が好ましく、スチレンおよび／またはアクリロニトリル
がさらに好ましい。これらのの質量比率は、要求される
ポリウレタンの物性等に応じて変えることができ、とく
に限定されないが、一例を示すと次の通りである。 （ｂ１）：通常０〜１００％、好ましくは０〜８０％ （ｂ２）：通常０〜１００％、好ましくは２０〜１００
％ （ｂ３）：通常０〜５０％、好ましくは０〜２０％ （ｂ４）：通常０〜１０％、好ましくは０〜５％ なお、（ｂ）の少なくとも一部（好ましくは０．０５〜
１％）として、多官能（好ましくは２〜８官能）ビニル
基含有モノマー〔ジビニルベンゼン、エチレンジ（メ
タ）クリレートなど〕を用いることにより、重合体の強
度をさらに向上させることができる。（Ａ）中の（ｂ）
の重合体の含量は、好ましくは３〜５０％、さらに好ま
しくは５〜４５％である。

【００２２】本発明では、（ａ）および（Ｂ）の合計質
量に基づいて、（ａ１）が８５〜９９％、（ａ２）が
０．５〜４％、（ａ３）が０．５〜１０％、（ａ４）が
０〜５％が好ましい。（ａ１）の下限は、さらに好まし
くは８７％、とくに好ましくは８９％であり、上限はさ
らに好ましくは９７％、とくに好ましくは９５％であ
る。（ａ２）の下限は、さらに好ましくは１％、とくに
好ましくは１．５％であり、上限はさらに好ましくは
３．５％、とくに好ましくは３％である。（ａ３）の下
限は、さらに好ましくは１％、とくに好ましくは３％で
あり、上限はさらに好ましくは８％、とくに好ましくは
６％である。（ａ４）の下限は、さらに好ましくは０．
１％であり、上限はさらに好ましくは４％、とくに好ま
しくは３％である。これら以外の他のポリオールは、好
ましくは５％以下、さらに好ましくは１％以下である。
（ａ１）が８５％以上ではフォ−ムの硬さが不足するこ
とがなく、かつ圧縮永久ひずみ率および反発弾性率が良
好な値を示す。９９％以下では伸び物性が低下すること
がない。（ａ２）が０．５％以上ではフォ−ムの連通性
が良好でフォームの収縮を防ぐ。４％以下ではキュア性
が低下することがない。（ａ３）が０．５％以上では表
皮剤との接着が良好である。１０％以下では経時変化に
よる分離がない。（ａ４）が５％以下では経時変化によ
る分離がない。

【００２３】本発明において、活性水素成分中の（ｂ）
の重合体の含量は、２〜２５％が好ましい。下限は５
％、上限は２２％がさらに好ましい。２％以上であると
フォ−ムの硬さ損なわれることがなく、２５％以下であ
ると圧縮永久歪みが良好である。

【００２４】本発明におけるイソシアネ−ト成分（Ｃ）
としては、２，４−および／または２，６−トリレンジ
イソシアネート（ＴＤＩ）（Ｃ１）を主成分とするイソ
シアネートを用いるのが好ましい。（Ｃ）中の（Ｃ１）
の含有量は好ましくは５０％以上であり、さらに好まし
くは下限は７０％、上限は９５％である。ＴＤＩの量が
５０％以上であると、フォームの成形性や伸び物性が良
好になる。

【００２５】本発明で（Ｃ１）と共に併用しても良い有
機ポリイソシアネート（Ｃ２）としては、従来からポリ
ウレタンフォームに使用されているものが使用できる。
このようなイソシアネートとしては、ＴＤＩ以外の芳香
族ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、脂
環式ポリイソシアネート、芳香脂肪族ポリイソシアネー
ト、これらの変性物（例えば、ウレタン基、カルボジイ
ミド基、アロファネート基、ウレア基、ビューレット
基、イソシヌアレート基、またはオキサゾリドン基含有
変性物など）およびこれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。

【００２６】上記芳香族ポリイソシアネートとしては、
炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く；以下のイソシアネー
トも同様）６〜１６の芳香族ジイソシアネート、炭素数
６〜２０の芳香族トリイソシアネートおよびこれらのイ
ソシアネートの粗製物などが挙げられる。具体例として
は、１，３−および１，４−フェニレンジイソシアネー
ト、粗製ＴＤＩ、２，４’−および４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ポリメチレンポ
リフェニレンポリイソシアネート（粗製ＭＤＩ）、ナフ
チレン−１，５−ジイソシアネート、トリフェニルメタ
ン−４，４’，４’’−トリイソシアネートなどが挙げ
られる。脂肪族ポリイソシアネートとしては、炭素数６
〜１０の脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。具
体例としては、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、２，２，４−トリメチルヘキサメチレンジイソシア
ネート、リジンジイソシアネートなどが挙げられる。

【００２７】脂環式ポリイソシアネートとしては、炭素
数６〜１６の脂環式ジイソシアネートなどが挙げられ
る。具体例としては、イソホロンジイソシアネート、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナ
ンジイソシアネートなどが挙げられる。芳香脂肪族ポリ
イソシアネートとしては、炭素数８〜１２の芳香脂肪族
ジイソシアネートなどが挙げられる。具体例としては、
キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テ
トラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられ
る。変性ポリイソシアネートの具体例としては、ウレタ
ン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、ショ糖変性
ＴＤＩ、ひまし油変性ＭＤＩなどが挙げられる。これら
のうちで好ましいものは、ＭＤＩ、粗製ＴＤＩ、粗製Ｍ
ＤＩ、ショ糖変性ＴＤＩ、ウレタン変成ＭＤＩ、カルボ
ジイミド変性ＭＤＩから選ばれた１種以上の有機ポリイ
ソシアネートであるである。これらの他のポリイソシア
ネート（Ｃ２）として好ましいものは、芳香族ポリイソ
シアネートであり、さらに好ましくは粗製ＭＤＩおよび
ウレタン変成ＭＤＩである。

【００２８】本発明における発泡剤としては、通常水を
使用する。水の使用量は、活性水素成分１００質量部
（以下質量部は、単に部と記す）に対して、好ましくは
２〜７部、下限はさらに好ましくは３部であり、上限は
さらに好ましくは６部である。その他必要により水素原
子含有ハロゲン化炭化水素、低沸点炭化水素、液化炭酸
ガス等が用いられる。

【００２９】水素原子含有ハロゲン化炭化水素系発泡剤
の具体例としてはＨＣＦＣ（ハイドロクロロフルオロカ
ーボン）タイプのもの（例えばＨＣＦＣ−１２３、ＨＣ
ＦＣ−１４１ｂ、ＨＣＦＣ−２２およびＨＣＦＣ−１４
２ｂ）；ＨＦＣ（ハイドロフルオロカーボン）タイプの
もの（例えばＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−１５２ａ、Ｈ
ＦＣ−３５６ｍｆｆ、ＨＦＣ−２３６ｅａ、ＨＦＣ−２
４５ｃａ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、およびＨＦＣ−３６５
ｍｆｃ）などが挙げられる。これらのうち好ましいもの
は、ＨＣＦＣ−１４１ｂ、ＨＦＣ−１３４ａ、ＨＦＣ−
３５６ｍｆｆ、ＨＦＣ−２３６ｅａ、ＨＦＣ−２４５ｃ
ａ、ＨＦＣ−２４５ｆａ、ＨＦＣ−３６５ｍｆｃおよび
これらの２種以上の混合物である。水素原子含有ハロゲ
ン化炭化水素を用いる場合の使用量は、（ａ）１００部
あたり、好ましくは５０部以下、さらに好ましくは５〜
４５部である。

【００３０】低沸点炭化水素は、通常沸点が−５〜５０
℃の炭化水素であり、その具体例としては、ブタン、ペ
ンタン、シクロペンタンおよびこれらの混合物が挙げら
れる。低沸点炭化水素を用いる場合の使用量は、（ａ）
１００部あたり、好ましくは４０部以下、さらに好まし
くは５〜３０部である。また、液化炭酸ガスを用いる場
合の使用量は、（ａ）１００部あたり、好ましくは３０
部以下、さらに好ましくは２５部以下である。

【００３１】本発明における触媒としては、ウレタン化
反応を促進する通常の触媒はすべて使用でき、例とし
て、トリエチレンジアミン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノ−２−エチル）エーテル、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テ
トラメチルヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノプロピルジプロパノールアミンなどの３級アミン
およびそのカルボン酸塩；酢酸カリウム、オクチル酸カ
リウム、スタナスオクトエート、ジブチルチンジラウレ
ート等のカルボン酸金属塩などの有機金属化合物が挙げ
られる。これらの中で、好ましいものは、３級アミンで
あり、さらに好ましいのはトリエチレンジアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノプロピルジプロパノールアミンおよ
びビス（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−２−エチル）エーテ
ルである。触媒の使用量は、活性水素成分１００部に対
して、好ましくは０．０５〜２．５部、さらに好ましく
は０．１〜２．０部である。

【００３２】本発明における整泡剤としては、通常のポ
リウレタンフォームの製造に用いられるものはすべて使
用でき、例として、ジメチルシロキサン系整泡剤［例え
ば、トーレダウコーニングシリコーン（株）製の「ＳＲ
Ｘ−２５３」等］、ポリエーテル変性ジメチルシロキサ
ン系整泡剤［例えば、日本ユニカー（株）製の「Ｌ−５
３０９」、「ＳＺ−１３１１」、トーレダウコーニング
シリコーン（株）製の「ＳＦ−２９７２」、「ＳＲＸ−
２７４Ｃ」等］等のシリコーン整泡剤が挙げられる。整
泡剤の使用量は、活性水素成分１００部に対して、好ま
しくは０．２〜３部、さらに好ましくは０．５〜２部で
ある。

【００３３】本発明においては、必要により以下に述べ
るような、他の補助成分を用い、その存在下で反応させ
てもよい。着色剤（染料、顔料）、難燃剤（リン酸エス
テル類、ハロゲン化リン酸エステル類など）、老化防止
剤（トリアゾール系、ベンゾフェノン系など）、抗酸化
剤（ヒンダードフェノール系、ヒンダードアミン系な
ど）、接着剤（変性ポリカプロラクトンポリオールな
ど）等の公知の補助成分が挙げられる。ポリオール成分
１００部に対するこれらの補助成分の使用量に関して
は、着色剤は、好ましくは１部以下である。難燃剤は、
好ましくは５部以下、さらに好ましくは２部以下であ
る。老化防止剤は、好ましくは１部以下、さらに好まし
くは０．５部以下である。抗酸化剤は、好ましくは１部
以下、さらに好ましくは０．０１〜０．５部である。接
着剤は好ましくは５部以下、さらに好ましくは０．５〜
３部である。

【００３４】本発明の製造方法において、ポリウレタン
の製造に際してのイソシアネート指数［（ＮＣＯ基／活
性水素原子含有基）の当量比×１００］は、好ましくは
６５〜１２５、さらに好ましくは７０〜１１５、とくに
好ましくは７５〜１０５である。イソシアネート指数が
６５以上であるとフォームの圧縮永久ひずみ率が良好で
あり、１２５以下であるとフォームのキュアー時間が短
縮できる。

【００３５】本発明の方法によるポリウレタンフォーム
の製造法の一例を示せば、下記の通りである。まず、ポ
リオール成分、発泡剤、触媒、整泡剤および必要により
他の補助成分を所定量混合する。次いで、ポリウレタン
低圧もしくは高圧注入発泡機または撹拌機を使用して、
この混合物と有機ポリイソシアネートとを急速混合す
る。得られた混合液（発泡原液）を表皮剤をセットした
密閉型もしくは開放型のモールド（金属製または樹脂
製）に注入し、ウレタン化反応を行わせ、所定時間硬化
後、脱型して軟質ポリウレタンフォームを得る。また、
スプレー発泡、連続発泡してもポリウレタンフォームを
得ることができる。発泡前に型にセットする表皮剤とし
ては、エチレンプロピレンジエンモノマー重合物（ＥＰ
ＤＭ）、ポリオレフィン（オレフィンの炭素数２〜８、
例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン）およびポリ塩
化ビニルなどが挙げられる。本発明の方法により得られ
る軟質ポリウレタンフォームは、車両用遮吸音材、ヘッ
ドレスト等として、好適に用いられる。

【００３６】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。な
お、実施例および比較例中においても、部および％は、
とくに断りのないかぎり、それぞれ質量部および質量％
を示す。

【００３７】実施例および比較例におけるポリウレタン
フォ−ム原料は次の通りである。 （１）ポリオ−ルａ１−１ ：グリセリンのＰＯ／ＥＯ
ブロック付加物（水酸基価３４、末端ＥＯ単位の含有量
＝２０％）。 （２）ポリオ−ルａ１−２：グリセリンのＰＯ／ＥＯブ
ロック付加物（水酸基価２４、末端ＥＯ単位の含有量＝
１４％）。 （３）ポリオ−ルａ１−３：グリセリンのＰＯ／ＥＯブ
ロック付加物（水酸基価３４、末端ＥＯ単位の含有量＝
１４％）。 （４）ポリオ−ルａ２：グリセリンのＰＯ・ＥＯランダ
ム付加物（水酸基価２４、末端ＥＯ単位の含有量＝７２
％）。 （５）モノオールａ３：牛脂アルコールのＥＯ付加物
（水酸基価１２７、ＥＯ単位の含有量＝４０％）。 （６）ポリオールａ４：ポリブタジエンポリオール（水
酸基価４６．６）〔出光石油化学（株）製Ｐｏｌｙ ｂ
ｄ Ｒ−４５ＨＴ〕 （７）重合体ポリオ−ルＡ：ポリオ−ルａ１−３中で、
アクリロニトリルを重合させた重合体ポリオ−ル（重合
体含量２０％）。

【００３８】（８）触媒Ｅ−１：トリエチレンジアミン
のジプロピレングリコ−ル溶液〔東ソー（株）製ＴＥＤ
Ａ−Ｌ３３〕 （９）触媒Ｅ−２：Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルジ
プロパノールアミン〔サンアプロ（株）製Ｕ．ＣＡＴ２
０２４〕 （１４）整泡剤Ｆ：整泡材〔東レダウコーニング・シリ
コーン（株）製ＳＲＸ−２７４Ｃ〕 （１５）接着剤Ｇ：変性ポリカプロラクトンポリオール
〔三洋化成工業（株）製エステルＤ〕 （１６）イソシアネ−トＣ：ＴＤＩ／粗製ＭＤＩ＝８０
／２０（％）混合物〔日本ポリウレタン工業（株）製Ｃ
１０２１〕ＮＣＯ％＝４４．４

【００３９】実施例１〜２および比較例１〜２ 高圧発泡機（ＰＥＣ社製ＭｉｎｉＲＩＭ機）を用いて、
表１に示すＰ成分とＩ成分を２５℃に温調した後、衝突
混合させ、６０℃に温調した２００×２００×５０ｍｍ
の密閉モ−ルドに注入し成形する。剥離強度測定用の試
料は、上記モールドの底部に厚さ４ｍｍのＥＰＤＭ表皮
剤を敷いておいてから作成する。各フォ−ムの物性値の
測定結果を表１に示す。ポリウレタンフォームの物性
（コア密度、硬さ：２５％ＩＬＤ）の測定は、ＪＩＳ
Ｋ ６４０１の方法に基づいた。剥離強度の測定は、上
記の密閉モールド中で表皮と一体成形したフォームで表
皮を２５ｍｍ幅でカットし末端をプッシュプルゲージで
引っ張りながらフォームと表皮を剥離し、そのときの引
っ張り強さを測定した値である。

【００４０】

【表１】

【００４１】以上の結果から同様の密度で得られたフォ
ームで比較した場合、本発明の方法により得られた実施
例１および２のフォームは比較例１および２のフォーム
に比べてＥＰＤＭに対する接着性が良好であることがわ
かる。ＥＰＤＭへの剥離強度が０．５（ｋｇ／２５ｍ
ｍ）以下の場合、成形品を型から外す際にフォームと表
皮の剥がれ等の不具合が起こる可能性がある。

【００４２】

【発明の効果】本発明の活性水素成分を用いた本発明の
軟質ポリウレタンフォ−ムの製造方法によれば、従来の
方法によるものに比べてＥＰＤＭへの接着が良好な車両
用遮吸音軟質ポリウレタンフォ−ムを得ることができ
る。上記効果を奏することから、本発明の方法により得
られるポリウレタフォームは、車両用遮吸音材として著
しい有用性を発揮する。

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１５年４月１１日（２００３．４．１
１）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項５

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項９

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】すなわち本発明は以下の〜である。 活性水素含有化合物（ａ）中でビニルモノマー（ｂ）
を重合させて得られる重合体含有活性水素化合物（Ａ）
および／または活性水素含有化合物（Ｂ）からなり、
（ａ）および／または（Ｂ）中に下記、活性水素含有化
合物（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）を含有する軟質
ポリウレタンフォーム製造用活性水素成分。 （ａ１）：平均官能基数が２〜５であり、水酸基価が１
５〜５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、オキシエチレン単
位の含有量が１０〜３０質量％であるポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンポリオール。 （ａ２）：平均官能基数が２〜５であり、水酸基価が１
０〜４５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、オキシエチレン単
位の含有量が３５〜９５質量％であるポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンポリオール。 （ａ３）：平均官能基数が１であり、水酸基価が５０〜
３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、オキシエチレン単位
の含有量が２０〜６０質量％であるポリオキシエチレン
モノオール。 上記の活性水素成分と、水からなる発泡剤（Ｄ）、
触媒（Ｅ）、整泡剤（Ｆ）およびイソシアネート成分
（Ｃ）からなり、（Ｃ）が、２，４−および／または
２，６−トリレンジイソシアネート（Ｃ１）と、必要に
より他の有機ポリイソシアネート（Ｃ２）からなり、
（Ｃ１）の含有率が５０質量％以上の有機ポリイソシア
ネートである軟質ポリウレタンフォーム形成性組成物。 上記のポリウレタンフォーム形成性組成物を表皮材
付きモールドに注入し発泡硬化する工程を含む軟質ポリ
ウレタンフォームの製造方法。 上記の製造方法により得られた表皮一体成形ポリウ
レタンフォーム。 上記のポリウレタンフォームからなる車両用遮吸音
材。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】脂環式ポリイソシアネートとしては、炭素
数６〜１６の脂環式ジイソシアネートなどが挙げられ
る。具体例としては、イソホロンジイソシアネート、
４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、
１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルナ
ンジイソシアネートなどが挙げられる。芳香脂肪族ポリ
イソシアネートとしては、炭素数８〜１２の芳香脂肪族
ジイソシアネートなどが挙げられる。具体例としては、
キシリレンジイソシアネート、α，α，α’，α’−テ
トラメチルキシリレンジイソシアネートなどが挙げられ
る。変性ポリイソシアネートの具体例としては、ウレタ
ン変性ＭＤＩ、カルボジイミド変性ＭＤＩ、ショ糖変性
ＴＤＩ、ひまし油変性ＭＤＩなどが挙げられる。これら
のうちで好ましいものは、ＭＤＩ、粗製ＴＤＩ、粗製Ｍ
ＤＩ、ショ糖変性ＴＤＩ、ウレタン変成ＭＤＩ、カルボ
ジイミド変性ＭＤＩから選ばれた１種以上の有機ポリイ
ソシアネートであり、さらに好ましくは粗製ＭＤＩおよ
びウレタン変成ＭＤＩである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｂ２９Ｋ 75:00 Ｂ２９Ｋ 75:00 105:04 105:04 Ｂ２９Ｌ 31:58 Ｂ２９Ｌ 31:58 Ｆターム(参考） 4F204 AA42 AB02 AB04 AD05 AE06 AH26 EA01 EA04 EB01 EB13 EE02 EL18 4J034 BA07 CE01 DG03 DG04 DG09 DG14 DQ05 DQ15 DQ16 DQ18 DQ19 GA06 GA22 GA33 HA01 HA02 HA07 HC03 HC12 HC17 HC22 HC46 HC52 HC64 HC67 HC71 HC73 NA03 NA05 NA06 QA02 QC01 QC03 QD03 RA15

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 活性水素含有化合物（ａ）中でビニルモ
   ノマー（ｂ）を重合させて得られる重合体含有活性水素
   化合物（Ａ）および／または活性水素含有化合物（Ｂ）
   からなり、（ａ）および／または（Ｂ）中に下記、活性
   水素含有化合物（ａ１）、（ａ２）および（ａ３）を含
   有する軟質ポリウレタンフォーム製造用活性水素成分。 （ａ１）：平均官能基数が２〜５であり、水酸基価が１
   ５〜５０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、オキシエチレン単
   位の含有量が１０〜３０質量％であるポリオキシエチレ
   ンポリオキシプロピレンポリオール。 （ａ２）：平均官能基数が２〜５であり、水酸基価が１
   ０〜４５（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、オキシエチレン単
   位の含有量が３５〜９５質量％であるポリオキシエチレ
   ンポリオキシプロピレンポリオール。 （ａ３）：平均官能基数が１であり、水酸基価が５０〜
   ３００（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、オキシエチレン単位
   の含有量が２０〜６０質量％であるポリオキシエチレン
   モノオール。
2. 【請求項２】 （ａ）および／または（Ｂ）中にさらに
   下記活性水素含有化合物（ａ４）を含有する請求項１記
   載の活性水素成分。 （ａ４）：平均官能基数が１〜３であり、水酸基価が１
   ５〜８０（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、オキシエチレン単
   位の含有量が０〜２０質量％であるポリブタジエン（ポ
   リオキシエチレン）モノオールおよび／またはポリブタ
   ジエン（ポリオキシエチレン）ポリオール。
3. 【請求項３】 （ａ）および（Ｂ）の合計質量に基づく
   （ａ１）、（ａ２）、（ａ３）および（ａ４）の含有率
   （質量％）が、（ａ１）：（ａ２）：（ａ３）：（ａ
   ４）＝（８５〜９９）：（０．５〜４）：（０．５〜１
   ０）：（０〜５）である請求項１または２記載の活性水
   素成分。
4. 【請求項４】 （Ａ）が（ａ１）中で（ｂ）を重合させ
   て得られる重合体含有活性水素化合物である請求項１〜
   ３のいずれか記載の活性水素成分。
5. 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか記載の活性水素
   成分と、水からなる発泡剤（Ｄ）、触媒（Ｅ）、整泡剤
   （Ｆ）およびイソシアネート成分（Ｃ）からなり、
   （Ｃ）が、２，４−および／または２，６−トリレンジ
   イソシアネート（Ｃ１）と、必要により他の有機ポリイ
   ソシアネート（Ｃ２）からなり、（Ｃ１）の含有率が５
   ０質量％以上である軟質ポリウレタンフォーム形成性組
   成物。
6. 【請求項６】 請求項５記載のポリウレタンフォーム形
   成性組成物を表皮材付きモールドに注入し発泡硬化する
   工程を含む軟質ポリウレタンフォームの製造方法。
7. 【請求項７】 表皮材がエチレンプロピレンジエンモノ
   マー重合物またはポリオレフィンである請求項６記載の
   ポリウレタンフォームの製造方法。
8. 【請求項８】 請求項６または７記載の製造方法により
   得られた表皮一体成形ポリウレタンフォーム。
9. 【請求項９】 請求項８記載のポリウレタンフォームか
   らなる遮吸音材。