JP2003277360A - 新規ビス環状イミド類とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 新規ビス環状イミド類とその製造法を提供
する。 【解決手段】（１）一般式（I）で示されるビス環状イ
ミド類。 【化１】 （式中、ｎは２〜７のいずれかの整数を表し、Ｒは、そ
れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素
基からなる群より選ばれる原子または基を表し、−Ａ−
は不飽和炭化水素基を表す。） （２）一般式（II）： 【化２】 （式中、−Ａ−は（１）で定義した通り）で示される酸
無水物と一般式（III）： 【化３】 （式中、ｎ，Ｒ及び置換位置は（１）で定義した通
り。）で示される芳香族ジアミン化合物とを酸性触媒存
在下で、加熱還流下に、反応で生成する水を系外に除去
しながら反応を行うことを特徴とする一般式（I）で示
されるビス環状イミド類の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は樹脂原料、樹脂添加
剤および架橋剤として有用な新規なビス環状イミド類お
よびその製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来から、イミド構造を有する熱硬化性
樹脂は電気絶縁性、耐熱性、成形品の寸法安定性に優れ
た性能を有するため、産業上広く利用されている。しか
しながら、芳香族系ビスマレイミドを使用している熱硬
化性樹脂は耐熱性には優れているが、耐衝撃性および靭
性に乏しいという欠点があった。その解決策としてTg
（ガラス転移点）を低下させ柔軟性を上げ、耐衝撃性、
靭性を向上させる方法がある。一般に樹脂は、繰返し単
位の骨格鎖長が短い場合ほど高いTgを示し、長鎖骨格を
有する樹脂ではTgが低くなることが報告されている。実
際、１，３−ビス（３−（２，５−ジオキソ−２，５−
ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フェノキ
シ）ベンゼン（APB−BMIと略す）を用いた熱硬化性樹脂
は、N,N‘−４，４’−ジフェニルメタンビスマレイミ
ドなどを用いた樹脂よりも低いTgを有している。この構
造をさらに延長した一般式（I）に示した新規二官能性
マレイミド誘導体は、樹脂のTgを低下させ、耐衝撃性、
靭性の向上が期待されるものの、ビス（４−（４−
（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピ
ロール−１−イル）フェノキシ）フェニル）エーテル以
外は報告されていなかった（特許文献１）。

【０００３】

【特許文献１】特開平８−１１９９３９号公報

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、樹脂
原料、樹脂添加剤として用いる際に、従来のマレイミド
類に比べ、高い耐衝撃性、靭性を示す新規な二官能性マ
レイミド誘導体を提供することである。更に、その新規
化合物を工業的に製造できる方法を提供することであ
る。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、有用な物
性が期待される一般式（I）で示される芳香族ビス環状
イミドが今まで製造されなかったのは、前駆体の一般式
（VIII）で示される新規芳香族ジアミンを合理的に製造
する方法が存在しなかったためと考え、当該化合物を合
理的に製造する方法を鋭意検討した。

【０００６】その結果、既に一般式（VIII）で示される
芳香族ジアミン化合物を合成するための原料である、芳
香族ジハロゲン化合物を有効に製造する方法を完成し、
さらに芳香族ジハロゲン化合物にアミノフェノール誘導
体を付加し、芳香族ジアミン化合物を有効に製造する方
法を完成している（特願２００２−２４７１３０）。本
発明者らは、一般式（VIII）で示される芳香族ジアミン
化合物を原料として合成した一般式（I）で示される新
規なビス環状イミド類が、樹脂原料、樹脂添加剤または
架橋剤として使用した場合、特徴的な物性を示しうるこ
とを見出し、この発明を完成した。

【０００７】即ち本発明は、 （１）一般式（I）で示されるビス環状イミド類。

【０００８】

【化９】

【０００９】（式中、ｎは２〜７のいずれかの整数を表
し、Ｒは、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子お
よび炭化水素基からなる群より選ばれる原子または基を
表す。−Ａ−は下記一般式（II）：

【００１０】

【化１０】

【００１１】（式中、Ｒ¹〜Ｒ²は同一または相異なり、
水素原子、ハロゲン原子、低級アルコキシ基、炭化水素
基を表す）、または下記一般式（III）：

【００１２】

【化１１】

【００１３】（式中、Ｒ³〜Ｒ⁸は同一または相異なり、
水素原子、ハロゲン原子、低級アルコキシ基、炭化水素
基を表し、Ｒ³とＲ⁸が結合して下記一般式（IV）：

【００１４】

【化１２】

【００１５】（Ｘは、炭素数１ないし２のアルキレン
基、または酸素原子を表す）で示されるビシクロ環を構
成しても良い）で示される基を表す。但し、ｎ＝２の場
合、それぞれのベンゼン環に結合する窒素原子および酸
素原子からなる群より選ばれる２つのヘテロ原子は、少
なくとも一つのベンゼン環上で互いにオルト位またはメ
タ位にあるとする。） （２）一般式（V）で示される（１）記載のビス環状イ
ミド類。

【００１６】

【化１３】

【００１７】（式中、ｎ、−Ａ−は（１）で定義した通
り。但し、ｎ＝２の場合、それぞれのベンゼン環に結合
する窒素原子および酸素原子からなる群より選ばれる２
つのヘテロ原子は、少なくとも一つのベンゼン環上で互
いにオルト位またはメタ位にあるとする。） （３）一般式（VI）で示される（１）記載のビス環状イ
ミド類

【００１８】

【化１４】

【００１９】（式中、ｎ、−Ａ−は（１）で定義した通
り） （４）一般式（VII）：

【００２０】

【化１５】

【００２１】（式中、−Ａ−は（１）で定義した通り）
で示される酸無水物と一般式（VIII）：

【００２２】

【化１６】

【００２３】（式中、ｎ，Ｒは（１）で定義した通り。
但し、ｎ＝２の場合、それぞれのベンゼン環に結合する
窒素原子および酸素原子からなる群より選ばれる２つの
ヘテロ原子は、少なくとも一つのベンゼン環上で互いに
オルト位またはメタ位にあるとする。）で示される芳香
族ジアミン化合物とを酸性触媒存在下で、加熱還流下
に、反応で生成する水を系外に除去しながら反応を行う
ことを特徴とする一般式（I）で示されるビス環状イミ
ド類の製造方法。

【００２４】

【発明の実施の形態】本発明を以下に具体的に説明す
る。一般式（I）〜（VIII）のＲ、Ｒ¹〜Ｒ⁸において、
ハロゲン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子または
ヨウ素原子を表す。低級アルコキシ基としてはメトキシ
基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、
ｎ-ブトキシ基、イソブトキシ基、tert-ブトキシ基、n-
ペンチルオキシ基、イソペンチルオキシ基、ネオペンチ
ルオキシ基等を表す。

【００２５】炭化水素基としては、低級アルキル基、低
級アルケニル基、アラルキル基、アリール基を表す。低
級アルキル基としては直鎖、分岐または環状の炭素数１
〜８の置換基、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル
基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-
ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、ネオペンチ
ル基、シクロペンチル基、n-へキシル基、シクロヘキシ
ル基、シクロヘプチル基、シクロオクチル基等を表す。

【００２６】低級アルケニル基としては、直鎖または分
岐の炭素数２〜６のアルケニル基であり、例えば、ビニ
ル基、アリル基、イソプロペニル基、４−ペンテニル
基、５−ヘキセニル基等が挙げられる。アラルキル基と
しては、炭素数７〜１５のアラルキル基、例えば、ベン
ジル基、フェネチル基、ベンズヒドリル基、フェニルプ
ロピル基等が挙げられる。また、アリール基としては、
炭素数６〜１５のアリール基、例えば、フェニル基、ト
リル基、キシリル基、ナフチル基等が挙げられる。

【００２７】一般式（I）の具体的な例としては、ビス
（３−（３−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−
１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フェノキシ）フェニ
ル）エーテル、ビス（４−（３−（２，５−ジオキソ−
２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フ
ェノキシ）フェニル）エーテル、ビス（３−（４−
（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピ
ロール−１−イル）フェノキシ）フェニル）エーテル、
ビス（２−（２−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒド
ロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フェノキシ）フェ
ニル）エーテル、ビス（３−（３−（２，５−ジオキソ
−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イル）
４−メチルフェノキシ）フェニル）エーテル、ビス（２
−（３−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ
−１−ピロール−１−イル）フェノキシ）４−クロロフ
ェニル）エーテル、ビス（４−（３−（３−メチル−
２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロ
ール−１−イル）フェノキシ）フェニル）エーテル、

【００２８】ビス（３−（３−（４−アザ−３，５−ジ
オキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−
４−イル）フェノキシ）フェニル）エーテル、ビス（４
−（３−（４−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ
[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４−イル）フェノ
キシ）フェニル）エーテル、ビス（４−（４−（４−ア
ザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]
−８−デセン−４−イル）フェノキシ）フェニル）エー
テル、ビス（２−（３−（４−アザ−３，５−ジオキソ
トリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４−イ
ル）フェノキシ）フェニル）エーテル、ビス（４−（２
−（４−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．
１．０^2,6]−８−デセン−４−イル）フェノキシ）フェ
ニル）エーテル、ビス（３−（３−（４−アザ−３，５
−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^{2 ,6}]−８−デセ
ン−４−イル）４−メチルフェノキシ）フェニル）エー
テル、ビス（３−（３−（４−アザ−３，５−ジオキソ
トリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４−イ
ル）フェノキシ）２−クロロフェニル）エーテル、

【００２９】ビス（２−（３−（４−アザ−３，５−ジ
オキソトリシクロ[５．２．２．０^2,6]−８−ウンデセ
ン−４−イル）フェノキシ）フェニル）エーテル、ビス
（２−（３−（１０−オキサ−４−アザ−３，５−ジオ
キソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４
−イル）フェノキシ）フェニル）エーテル、ビス（３−
（２−（８−アザ−７，９−ジオキソビシクロ[４．
３．０]−３−ノネン−８−イル）フェノキシ）フェニ
ル）エーテル、、ビス（３−（３−（８−アザ−３−メ
チル−７，９−ジオキソビシクロ[４．３．０]−３−ノ
ネン−８−イル）フェノキシ）フェニル）エーテル、
１，３−ビス（３−（３−（２，５−ジオキソ−２，５
−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フェノキ
シ）フェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−（３−
（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピ
ロール−１−イル）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼ
ン、

【００３０】１，３−ビス（３−（４−（２，５−ジオ
キソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イ
ル）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，２−ビス
（２−（２−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−
１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フェノキシ）フェノキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス（３−（３−（２，５−ジ
オキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−
イル）４−メチルフェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（２−（３−（２，５−ジオキソ−２，５
−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フェノキ
シ）４−クロロフェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（４−（３−（３−メチル−２，５−ジオキソ−２，５
−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フェノキ
シ）フェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−（３−
（４−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．
１．０^2,6]−８−デセン−４−イル）フェノキシ）フェ
ノキシ）ベンゼン、１，２−ビス（４−（３−（４−ア
ザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]
−８−デセン−４−イル）フェノキシ）フェノキシ）ベ
ンゼン、１，４−ビス（４−（４−（４−アザ−３，５
−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセ
ン−４−イル）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、
１，２−ビス（２−（３−（４−アザ−３，５−ジオキ
ソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４−
イル）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、

【００３１】１，３−ビス（４−（２−（４−アザ−
３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８
−デセン−４−イル）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（３−（３−（４−アザ−３，５−ジ
オキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−
４−イル）４−メチルフェノキシ）フェノキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（３−（３−（４−アザ−３，５−ジ
オキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−
４−イル）フェノキシ）２−クロロフェノキシ）ベンゼ
ン、１，２−ビス（２−（３−（４−アザ−３，５−ジ
オキソトリシクロ[５．２．２．０^2,6]−８−ウンデセ
ン−４−イル）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、
１，３−ビス（２−（３−（１０−オキサ−４−アザ−
３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８
−デセン−４−イル）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼ
ン、１，４−ビス（３−（２−（８−アザ−７，９−ジ
オキソビシクロ[４．３．０]−３−ノネン−８−イル）
フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，２−ビス（３
−（３−（８−アザ−３−メチル−７，９−ジオキソビ
シクロ[４．３．０]−３−ノネン−８−イル）フェノキ
シ）フェノキシ）ベンゼン、ビス（３−（３−（３−
（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピ
ロール−１−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェニ
ル）エーテル、

【００３２】ビス（４−（３−（２−（２，５−ジオキ
ソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イ
ル）フェノキシ）フェノキシ）フェニル）エーテル、ビ
ス（３−（４−（３−（２，５−ジオキソ−２，５−ジ
ヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フェノキシ）
フェノキシ）フェニル）エーテル、ビス（２−（２−２
−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−
ピロール−１−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェニ
ル）エーテル、ビス（３−（３−（４−（２，５−ジオ
キソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イ
ル）４−メチルフェノキシ）フェノキシ）フェニル）エ
ーテル、ビス（２−（３−（４−（２，５−ジオキソ−
２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フ
ェノキシ）フェノキシ）４−クロロフェニル）エーテ
ル、ビス（４−（３−（２−（３−メチル−２，５−ジ
オキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−
イル）フェノキシ）フェノキシ）フェニル）エーテル、
ビス（３−（３−（２−（４−アザ−３，５−ジオキソ
トリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４−イ
ル）フェノキシ）フェノキシ）フェニル）エーテル、ビ
ス（２−（４−（３−（４−アザ−３，５−ジオキソト
リシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４−イ
ル）フェノキシ）フェノキシ）フェニル）エーテル、ビ
ス（４−（４−（４−（４−アザ−３，５−ジオキソト
リシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４−イ
ル）フェノキシ）フェノキシ）フェニル）エーテル、

【００３３】ビス（２−（３−（４−（４−アザ−３，
５−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デ
セン−４−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェニル）
エーテル、ビス（４−（２−（３−（４−アザ−３，５
−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセ
ン−４−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェニル）エ
ーテル、ビス（３−（３−（２−（４−アザ−３，５−
ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン
−４−イル）４−メチルフェノキシ）フェノキシ）フェ
ニル）エーテル、ビス（３−（３−（４（４−アザ−
３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８
−デセン−４−イル）フェノキシ）フェノキシ）２−ク
ロロフェニル）エーテル、ビス（２−（３−（２−（４
−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．２．０
^2,6]−８−ウンデセン−４−イル）フェノキシ）フェノ
キシ）フェニル）エーテル、ビス（２−（３−（３−
（１０−オキサ−４−アザ−３，５−ジオキソトリシク
ロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４−イル）フェ
ノキシ）フェノキシ）フェニル）エーテル、

【００３４】ビス（３−（３−（２−（８−アザ−７，
９−ジオキソビシクロ[４．３．０]−３−ノネン−８−
イル）フェノキシ）フェノキシ）フェニル）エーテ
ル、、ビス（３−（３−（４−（８−アザ−３−メチル
−７，９−ジオキソビシクロ[４．３．０]−３−ノネン
−８−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェニル）エー
テル、１，３−ビス（３−（３−（３−（２，５−ジオ
キソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イ
ル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、
１，４−ビス（４−（３−（２−（２，５−ジオキソ−
２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フ
ェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，３
−ビス（３−（２−（４−（２，５−ジオキソ−２，５
−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フェノキ
シ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，２−ビス
（２−（２−（４−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒ
ドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フェノキシ）フ
ェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−
（３−（４−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−
１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フェノキシ）４−メチ
ルフェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、

【００３５】１，３−ビス（２−（３−（２−（２，５
−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−
１−イル）フェノキシ）フェノキシ）４−クロロフェノ
キシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−（３−（４−（３
−メチル−２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ
−１−ピロール−１−イル）フェノキシ）フェノキシ）
フェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−（２−（３
−（４−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．
１．０^2,6]−８−デセン−４−イル）フェノキシ）フェ
ノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，２−ビス（４−
（３−（４−（４−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ
[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４−イル）フェノ
キシ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，４−ビ
ス（４−（４−（３−（４−アザ−３，５−ジオキソト
リシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４−イ
ル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、
１，２−ビス（２−（３−（４−（４−アザ−３，５−
ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン
−４−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）ベ
ンゼン、１，３−ビス（４−（２−（３−（４−アザ−
３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８
−デセン−４−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェノ
キシ）ベンゼン、１，３−ビス（３−（３−（２−（４
−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０
^2,6]−８−デセン−４−イル）４−メチルフェノキシ）
フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３
−（３−（３−（４−アザ−３，５−ジオキソトリシク
ロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４−イル）フェ
ノキシ）フェノキシ）２−クロロフェノキシ）ベンゼ
ン、

【００３６】１，２−ビス（２−（３−（３−（４−ア
ザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．２．０^2,6]
−８−ウンデセン−４−イル）フェノキシ）フェノキ
シ）フェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（２−（２−
（３−（１０−オキサ−４−アザ−３，５−ジオキソト
リシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４−イ
ル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、
１，４−ビス（３−（２−（２−（８−アザ−７，９−
ジオキソビシクロ[４．３．０]−３−ノネン−８−イ
ル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、
１，２−ビス（３−（３−（４−（８−アザ−３−メチ
ル−７，９−ジオキソビシクロ[４．３．０]−３−ノネ
ン−８−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）
ベンゼン、ビス（３−（３−（３−（４−（２，５−ジ
オキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−
イル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）フェニ
ル）エーテル、ビス（４−（３−（２−（４−（２，５
−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−
１−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）フェ
ニル）エーテル、

【００３７】ビス（３−（４−（３−（４−（２，５−
ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１
−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）フェニ
ル）エーテル、ビス（２−（２−（２−（４−（２，５
−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−
１−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）フェ
ニル）エーテル、ビス（３−（３−（４−（３−（２，
５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール
−１−イル）４−メチルフェノキシ）フェノキシ）フェ
ノキシ）フェニル）エーテル、ビス（２−（３−（４−
（２−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−
１−ピロール−１−イル）フェノキシ）フェノキシ）フ
ェノキシ）４−クロロフェニル）エーテル、ビス（４−
（３−（２−（３−（３−メチル−２，５−ジオキソ−
２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フ
ェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）フェニル）エーテ
ル、

【００３８】ビス（３−（３−（２−（２−（４−アザ
−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−
８−デセン−４−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェ
ノキシ）フェニル）エーテル、ビス（２−（４−（３−
（４−（４−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．
２．１．０^2,6]−８−デセン−４−イル）フェノキシ）
フェノキシ）フェノキシ）フェニル）エーテル、ビス
（４−（４−（４−（４−（４−アザ−３，５−ジオキ
ソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４−
イル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）フェニ
ル）エーテル、ビス（２−（３−（４−（３−（４−ア
ザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]
−８−デセン−４−イル）フェノキシ）フェノキシ）フ
ェノキシ）フェニル）エーテル、ビス（４−（２−（３
−（３−（４−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ
[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４−イル）フェノ
キシ）フェノキシ）フェノキシ）フェニル）エーテル、
ビス（３−（３−（２−（２−（４−アザ−３，５−ジ
オキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−
４−イル）４−メチルフェノキシ）フェノキシ）フェノ
キシ）フェニル）エーテル、

【００３９】ビス（３−（３−（４−（３−（４−アザ
−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−
８−デセン−４−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェ
ノキシ）２−クロロフェニル）エーテル、ビス（２−
（３−（４−（２−（４−アザ−３，５−ジオキソトリ
シクロ[５．２．２．０^2,6]−８−ウンデセン−４−イ
ル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）フェニル）
エーテル、ビス（２−（３−（３−（３−（１０−オキ
サ−４−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．
１．０^2,6]−８−デセン−４−イル）フェノキシ）フェ
ノキシ）フェノキシ）フェニル）エーテル、ビス（３−
（３−（２−（３−（８−アザ−７，９−ジオキソビシ
クロ[４．３．０]−３−ノネン−８−イル）フェノキ
シ）フェノキシ）フェノキシ）フェニル）エーテル、、
ビス（３−（３−（４−（３−（８−アザ−３−メチル
−７，９−ジオキソビシクロ[４．３．０]−３−ノネン
−８−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）フ
ェニル）エーテル、１，３−ビス（３−（３−（３−
（２−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−
１−ピロール−１−イル）フェノキシ）フェノキシ）フ
ェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（４−
（３−（２−（４−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒ
ドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フェノキシ）フ
ェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、

【００４０】１，３−ビス（３−（２−（２−（４−
（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピ
ロール−１−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキ
シ）フェノキシ）ベンゼン、１，２−ビス（２−（２−
（４−（２−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−
１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フェノキシ）フェノキ
シ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，３−ビス
（３−（３−（４−（４−（２，５−ジオキソ−２，５
−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イル）フェノキ
シ）４−メチルフェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）
ベンゼン、１，３−ビス（２−（３−（２−（４−
（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピ
ロール−１−イル）フェノキシ）フェノキシ）４−クロ
ロフェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（４−（３−（４−（２−（３−メチル−２，５−ジオ
キソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピロール−１−イ
ル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）フェノキ
シ）ベンゼン、１，３−ビス（３−（２−（３−（３−
（４−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．
１．０^2,6]−８−デセン−４−イル）フェノキシ）フェ
ノキシ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，２−
ビス（４−（３−（４−（２−（４−アザ−３，５−ジ
オキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−
４−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）フェ
ノキシ）ベンゼン、

【００４１】１，４−ビス（４−（２−（４−（３−
（４−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．
１．０^2,6]−８−デセン−４−イル）フェノキシ）フェ
ノキシ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，２−
ビス（２−（３−（４−（３−（４−アザ−３，５−ジ
オキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−
４−イル）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）フェ
ノキシ）ベンゼン、１，３−ビス（４−（２−（３−
（２−（４−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．
２．１．０^2,6]−８−デセン−４−イル）フェノキシ）
フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（３−（３−（２−（２−（４−アザ−３，５
−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセ
ン−４−イル）フェノキシ）４−メチルフェノキシ）フ
ェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス（３−
（３−（３−（３−（４−アザ−３，５−ジオキソトリ
シクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセン−４−イル）
フェノキシ）フェノキシ）２−クロロフェノキシ）フェ
ノキシ）ベンゼン、

【００４２】１，２−ビス（２−（４−（３−（３−
（４−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．
２．０^2,6]−８−ウンデセン−４−イル）フェノキシ）
フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（２−（２−（３−（４−（１０−オキサ−４
−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０
^2,6]−８−デセン−４−イル）フェノキシ）フェノキ
シ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン、１，４−ビス
（３−（４−（２−（２−（８−アザ−７，９−ジオキ
ソビシクロ[４．３．０]−３−ノネン−８−イル）フェ
ノキシ）フェノキシ）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼ
ン、１，２−ビス（４−（３−（３−（４−（８−アザ
−３−メチル−７，９−ジオキソビシクロ[４．３．０]
−３−ノネン−８−イル）フェノキシ）フェノキシ）フ
ェノキシ）フェノキシ）ベンゼン等を挙げることができ
るがこれらに限定されるものではない。

【００４３】一般式（VII）の具体的な例としては、マ
レイン酸無水物、２−メチルマレイン酸無水物、２，３
−ジメチルマレイン酸無水物、ブロモマレイン酸無水
物、ジクロロマレイン酸無水物、１，２，３，６−テト
ラヒドロフタル酸無水物、５−ノルボルネン−２，３−
ジカルボン酸無水物、ビシクロ[２．２．２]オクト−５
−エン−２，３−ジカルボン酸無水物、５−メチル−５
−ノルボルネン−２，３−ジカルボン酸無水物、３，６
−エポキシ−１，２，３，６−テトラヒドロフタル酸無
水物、３，６−ジフェニル−１，２，３，６−テトラヒ
ドロフタル酸無水物等を挙げることができる。

【００４４】原料となる前記一般式（VIII）で示される
芳香族ジアミン化合物は、アミノフェノール誘導体と、
芳香族ジハロゲン化合物を塩基存在下反応させることに
より製造することができる。芳香族ジハロゲン化合物
は、ジハロゲン化ベンゼン誘導体とジヒドロキシベンゼ
ン誘導体を反応させることにより製造することができ
る。

【００４５】本発明のビス環状イミド類は、前記一般式
（VII）で表される酸無水物と前記一般式（VIII）で表
される芳香族ジアミン化合物を酸性触媒存在下で、加熱
還流下に、反応で生成する水を系外に除去しながら反応
を行うことにより製造することができる。

【００４６】反応に用いる酸性触媒としては、硫酸、塩
酸、リン酸等の鉱酸；リンタングステン酸、リンモリブ
デン酸等のヘテロポリ酸；p-トルエンスルホン酸、メタ
ンスルホン酸等の有機スルホン酸；トリクロロ酢酸、ト
リフルオロ酢酸等のハロゲン化カルボン酸；シリカ、ア
ルミナ、活性白土等の固体酸、カチオン交換型イオン交
換樹脂等が使用され、特に硫酸、リン酸、p-トルエンス
ルホン酸が好適である。これらの酸は単独で用いてもよ
いし、２種以上を混合して用いても構わない。またこれ
らの酸は原料の一般式（VIII）で示される芳香族ジアミ
ンとの塩の形となっていてもよい。

【００４７】酸触媒の使用量は、原料の一般式（VIII）
で示される芳香族ジアミン化合物に対して０．００１〜
１０倍モル、好ましくは０．０１〜５．０倍モル、更に
好ましくは０．１〜１．０倍モルである。

【００４８】反応に用いる溶媒としては、例えばヘキサ
ン、ヘプタン、デカン、シクロヘキサン等の脂肪族及び
脂環族炭化水素、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素及びこれら脂肪族又は芳香族炭化水素のハ
ロゲン化物、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリ
ドン、アセトニトリル、ジメチルアセトアミド、ジメチ
ルスルホキシド、スルホラン、アニソール、ｎ−ブチル
エーテル等の含酸素、含窒素又は含硫黄極性溶媒及びこ
れらの混合溶媒が使用される。

【００４９】溶媒の使用量は、原料の溶解性に作用する
が、原料の芳香族ジアミン化合物又は酸無水物に対し１
〜１００倍重量、好ましくは２〜５０倍重量、更に好ま
しくは５〜１０倍重量である。

【００５０】反応は、例えば次のようにして実施するこ
とができる予め酸無水物、触媒および溶媒を混合した溶
液に、加熱還流しながら一般式（VIII）で示される芳香
族ジアミン化合物を溶媒に溶解した溶液を滴下する、あ
るいは芳香族ジアミン化合物、酸無水物、酸性触媒およ
び溶媒を同時に仕込んで加熱還流を行うこともできる。

【００５１】反応温度は、用いる溶媒等によっても多少
異なるが、一般に８０〜２５０℃、好ましくは１００〜
２００℃、更に好ましくは１２０〜１５０℃の範囲であ
る。反応圧力は、常圧でも加圧下で実施してもいずれで
も良く、用いる溶媒と反応温度とに応じて選択される。
反応により生じた水は共沸等により系外に除去する。

【００５２】酸無水物の使用量は、一般式（VIII）で示
される芳香族ジアミン化合物に対して、２〜５０倍モ
ル、好ましくは２．５〜３０倍モル、更に好ましくは３
〜１０倍モルである。一般式（VIII）で示される芳香族
ジアミン化合物の溶液を滴下する場合の滴下時間は、１
〜１０時間、好ましくは２〜７時間、更に好ましくは３
〜５時間である。滴下終了後、所定の温度で更に撹拌を
続けても良い。反応により生じた水は共沸等により系外
に除去する。反応の経過は液体クロマトグラフィーによ
り確認する。

【００５３】反応終了後、反応混合物を水洗して、残存
触媒、過剰の酸無水物を除去した後、溶媒を留去して濃
縮物を得る。この濃縮物にアルコールを加えて撹拌する
と、目的物であるビス環状イミドアリール類の結晶粉末
が得られる。ここで得られた粗結晶は再結晶法によって
精製することが好ましい。

【００５４】再結晶に用いる溶媒としては、不活性な溶
媒であればいずれでも良いが、例えばペンタン、ヘキサ
ンもしくはヘプタン等の炭化水素類；トルエン、キシレ
ンもしくはエチルベンゼン等の芳香族炭化水素類；メタ
ノール、エタノール、プロパノールもしくはブタノール
等のアルコール類；テトラヒドロフラン、１，４-ジオ
キサン等のエーテル類が挙げられる。これらの溶媒は単
独または混合して用いてもよい。

【００５５】次に、本発明の新規ビス環状イミド類を用
いて得られる樹脂組成物について説明する。本発明の新
規ビス環状イミド類は、熱硬化性樹脂組成物の製造で使
用するのに適している。これらの組成物は新規ビス環状
イミド類および１種以上の液体共反応物および任意に他
の添加剤からなっている。

【００５６】上記液体共反応物としては、本発明の新規
ビス環状イミド類と重合又は反応可能な１種以上のビニ
ル基を有する化合物，例えばＮ−ビニル−２−ピロリジ
ノン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、エチレングリコール
ジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、トリアリルイソシ
アヌレート、Ｏ,Ｏ'−ジアリルビスフェノールＡ、オイ
ゲノール、トリアリルトリメリテート、ジビニルベンゼ
ン、ジシクロペンタジエニルアクリレート、ビニルシク
ロヘキセンモノエポキシド、１，４−ブタンジオールジ
ビニルエーテル、１，４−ジヒドロキシ−２−ブテン、
スチレン、α−メチルスチレン、クロロスチレン、p-フ
ェニルスチレン、不飽和ポリエステル類、ビニルエステ
ル樹脂等を挙げることができるがこれらに限定されるも
のではない。

【００５７】他の液体共反応物としては、１個以上のエ
ポキシ基を含有する化合物、またはエポキシ樹脂を挙げ
ることができる。エポキシ基は分子内の末端位に位置す
るエポキシ基であっても、それ以外に位置する内部エポ
キシ基であっても良い。

【００５８】さらに他の液体共反応物としてはジアミン
類を挙げることができる。該液体共反応物に用いられる
ジアミン類としては、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フ
ェニレンジアミン、２−メチル−ｍ−フェニレンジアミ
ン、６−メチル−ｍ−フェニレンジアミン、４，４’−
ジアミノジフェニルメタン、３，３’−ジアミノジフェ
ニルメタン、４，４’−ジアミノジフェニルエーテル、
３，３’−ジアミノジフェニルエーテル、４，４’−ジ
アミノジフェニルチオエーテル、３，３’−ジアミノジ
フェニルチオエーテル、４，４’−ジアミノジフェニル
スルフォン、３，３’−ジアミノジフェニルスルフォ
ン、４，４’−ジアミノベンゾフェノン、３，３’−ジ
アミノベンゾフェノン、４，４’−ジアミノビフェニ
ル、３，３’−ジアミノビフェニル、２，２−ビス（４
−アミノフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−アミ
ノフェニル）プロパン、４，４’−ジアミノ−３，３’
−ジメチルジフェニルメタン、４，４’−ジアミノ−
３，３’−ジメチルビフェニル、１，３−ビス（３−ア
ミノフェノキシ）ベンゼン、４，４’−ビス（３−アミ
ノフェノキシ）ビフェニル等を挙げることができるがこ
れらに限定されるものではない。常温で固体の化合物は
加熱して溶融状態で使用する。

【００５９】熱硬化性樹脂組成物として、一般式（IX）
で表されるビスマレイミド類と上記液体共反応物から得
られる重合体を、本発明による新規なビス環状イミド類
を架橋剤として用いて架橋しても良い。

【００６０】

【化１７】

【００６１】（式中、Ｒは２価の基を表す）一般式（I
X）のＲは、例えば、ｐ−フェニレン基、ｍ−フェニレ
ン基、ｏ−フェニレン基、または−Ｒ−として

【００６２】

【化１８】

【００６３】（式中、−Ｂ−は、-ＣＨ₂-，-Ｃ(ＣＨ₃)₂
-，-Ｏ-，-Ｓ-，-ＳＯ₂-，-ＣＯ-，-ＮＨＣＯ-，-Ｃ(Ｃ
Ｆ₃)₂-を表わす。）等であるが、これらに限定されるも
のではない。

【００６４】該熱硬化性樹脂組成物に、有機または無機
の充填剤を分散させて強度を上げた充填剤入り熱硬化性
樹脂組成物として用いても良い。また、当該熱硬化性樹
脂組成物を有機または無機繊維布に含浸させることによ
りプリプレグ樹脂として用いても良い。以下に実施例を
示すが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるもの
ではない。

【００６５】

【実施例】（実施例１） １，３−ビス（３−（３−
（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−ピ
ロール−１−イル）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼン
の合成 温度計、還流冷却器、滴下ロート、及び撹拌器を備えた
１００ｍｌの４口フラスコに無水マレイン酸２．３５ｇ
（２４ｍｍｏｌ）、ｐ−トルエンスルホン酸一水和物
０．３８ｇ（２ｍｍｏｌ）、混合キシレン３０ｍｌを仕
込んだ。このフラスコを油浴に浸し、フラスコ内容物を
１４０℃まで昇温せしめた。一方、滴下ロートの中に、
１，３−ビス（３−（３−アミノフェノキシ）フェノキ
シ）ベンゼン３ｇ（６ｍｍｏｌ）を混合キシレン１５ｍ
ｌと１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン５ｍｌと
を混合した混合溶媒に溶かした溶液を調整した。フラス
コ内温度が所定の温度に達し、混合キシレンの還流が始
まったところで滴下ロート内の前記溶液の滴下を開始し
た。滴下ロート内溶液の全量を４時間かけて滴下した
後、更に後反応を１時間行った。上記反応において、
１，３−ビス（３−（３−アミノフェノキシ）フェノキ
シ）ベンゼンの滴下を開始すると同時に、反応生成水と
キシレンの共沸が始まった。反応生成水は、還流冷却器
と反応フラスコの間に取り付けた水抜き取り器に全量集
めた。

【００６６】反応終了後、反応混合物に水およびトルエ
ンを添加して分液操作を行い、有機層を分取し、溶媒を
減圧留去した。酢酸エチル、エタノール混合溶媒により
再結晶を行い、白色固体である１，３−ビス（３−（３
−（２，５−ジオキソ−２，５−ジヒドロ−１Ｈ−１−
ピロール−１−イル）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼ
ンが３．４３ｇ(５．４ｍｍoｌ、収率９０％、純度（HP
LC）９８％)得られた。構造および物性は以下の通り。

【００６７】

【化１９】

【００６８】融点 154.8 - 155.7 ℃¹ H-NMR (CDCl3) δ: 6.72 (t, 3H, J = 2.30 Hz), 6.7
9−6.83 (dd, 6H, J = 7.83, 2.43 Hz), 7.05−7.08
(m, 5H), 7.12−7.16 (m, 5H), 7.34−7.51 (m, 5H) FD-mass 636(M⁺)

【００６９】（実施例２） １，３−ビス（３−（３−
（４−アザ−３，５−ジオキソトリシクロ[５．２．
１．０^2,6]−８−デセン−４−イル）フェノキシ）フェ
ノキシ）ベンゼンの合成 温度計、還流冷却器、滴下ロート、及び撹拌器を備えた
１００ｍｌの４口フラスコに５−ノルボルネン−２，３
−ジカルボン酸無水物３．６９ｇ（２４ｍｍｏｌ）、ｐ
−トルエンスルホン酸一水和物０．３８ｇ（２ｍｍｏ
ｌ）、混合キシレン３０ｍｌを仕込んだ。このフラスコ
を油浴に浸し、フラスコ内容物を１４０℃まで昇温せし
めた。一方、滴下ロートの中に、１，３−ビス（３−
（３−アミノフェノキシ）フェノキシ）ベンゼン３ｇ
（６ｍｍｏｌ）を混合キシレン１５ｍｌと１，３−ジメ
チル−２−イミダゾリジノン５ｍｌとを混合した混合溶
媒に溶かした溶液を調整した。フラスコ内温度が所定の
温度に達し、混合キシレンの還流が始まったところで滴
下ロート内の前記溶液の滴下を開始した。滴下ロート内
溶液の全量を４時間かけて滴下した後、更に後反応を１
時間行った。上記反応において、１，３−ビス（３−
（３−アミノフェノキシ）フェノキシ）ベンゼンの滴下
を開始すると同時に、反応生成水とキシレンの共沸が始
まった。反応生成水は、還流冷却器と反応フラスコの間
に取り付けた水抜き取り器に全量集めた。

【００７０】反応終了後、反応混合物に水およびトルエ
ンを添加して分液操作を行い、有機層を分取し、溶媒を
減圧留去した。残さを酢酸エチルにより洗浄し、白色固
体である１，３−ビス（３−（３−（４−アザ−３，５
−ジオキソトリシクロ[５．２．１．０^2,6]−８−デセ
ン−４−イル）フェノキシ）フェノキシ）ベンゼンが
３．１６ｇ(４．１ｍｍoｌ、収率７０％、純度（HPLC）
９６％)得られた。構造および物性は以下の通り。

【００７１】

【化２０】

【００７２】融点 125.7 − 127.2 ℃¹ H-NMR (DMSO) δ: 1.58 (s, 4H), 3.32 (t, 4H, J =
1.62 Hz), 3.45-3.47 (m, 4H), 6.20 (t, 4H, J = 1.62
Hz), 6.71 (t, 3H, J = 2.30 Hz), 6.78−6.84(m, 8
H), 6.89−6.92 (d, 2H, J = 8.10 Hz), 7.04−7.07
(dd, 2H, J = 7.83,2.43 Hz), 7.36−7.48 (m, 5H) FD-mass 769(M⁺)

【００７３】

【発明の効果】本発明により、樹脂原料、樹脂添加剤お
よび架橋剤として従来の環状イミド類に比べ特徴的な物
性を示す新規な二官能性環状イミド類および当該化合物
の工業的製造法を提供することができる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（I）で示されるビス環状イミ
   ド類。 【化１】 （式中、ｎは２〜７のいずれかの整数を表し、Ｒは、そ
   れぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素
   基からなる群より選ばれる原子または基を表す。−Ａ−
   は下記一般式（II）： 【化２】 （式中、Ｒ¹〜Ｒ²は同一または相異なり、水素原子、ハ
   ロゲン原子、低級アルコキシ基、炭化水素基を表す）、
   または下記一般式（III）： 【化３】 （式中、Ｒ³〜Ｒ⁸は同一または相異なり、水素原子、ハ
   ロゲン原子、低級アルコキシ基、炭化水素基を表し、Ｒ
   ³とＲ⁸が結合して下記一般式（IV）： 【化４】 （Ｘは、炭素数１ないし２のアルキレン基、または酸素
   原子を表す）で示されるビシクロ環を構成しても良い）
   で示される基を表す。但し、ｎ＝２の場合、それぞれの
   ベンゼン環に結合する窒素原子および酸素原子からなる
   群より選ばれる２つのヘテロ原子は、少なくとも一つの
   ベンゼン環上で互いにオルト位またはメタ位にあるとす
   る。）
2. 【請求項２】一般式（V）で示される請求項１記載のビ
   ス環状イミド類。 【化５】 （式中、ｎ、−Ａ−は請求項１で定義した通り。但し、
   ｎ＝２の場合、それぞれのベンゼン環に結合する窒素原
   子および酸素原子からなる群より選ばれる２つのヘテロ
   原子は、少なくとも一つのベンゼン環上で互いにオルト
   位またはメタ位にあるとする。）
3. 【請求項３】一般式（VI）で示される請求項１記載のビ
   ス環状イミド類 【化６】 （式中、ｎ、−Ａ−は請求項１で定義した通り）
4. 【請求項４】一般式（VII）： 【化７】 （式中、−Ａ−は請求項１で定義した通り）で示される
   酸無水物と一般式（VIII）： 【化８】 （式中、ｎ，Ｒは請求項１で定義した通り。但し、ｎ＝
   ２の場合、それぞれのベンゼン環に結合する窒素原子お
   よび酸素原子からなる群より選ばれる２つのヘテロ原子
   は、少なくとも一つのベンゼン環上で互いにオルト位ま
   たはメタ位にあるとする。）で示される芳香族ジアミン
   化合物とを酸性触媒存在下で、加熱還流下に、反応で生
   成する水を系外に除去しながら反応を行うことを特徴と
   する一般式（I）で示されるビス環状イミド類の製造方
   法。