JP2003261649A - 液状エポキシ樹脂組成物およびその硬化物 - Google Patents
液状エポキシ樹脂組成物およびその硬化物Info
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- JP2003261649A JP2003261649A JP2002066714A JP2002066714A JP2003261649A JP 2003261649 A JP2003261649 A JP 2003261649A JP 2002066714 A JP2002066714 A JP 2002066714A JP 2002066714 A JP2002066714 A JP 2002066714A JP 2003261649 A JP2003261649 A JP 2003261649A
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Abstract
脂、(B)硬化剤、及び、(C)硬化促進剤を含んでな
る25℃において液状であるエポキシ樹脂組成物であっ
て、 前記(B)硬化剤が、一般式(1)で表されるエ
ステル基を有する特定のフェノール化合物を硬化剤であ
ることを特徴とする液状エポキシ樹脂組成物(一般式
(1)中Aは、水素原子又は一般式(2)で表され、R
1〜R4は、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、置
換又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のアラルキ
ル基である。一般式(2)中Rは、炭素数1〜6のアル
キル基である。)。 【効果】 本液状エポキシ樹脂は、低粘度であり、成形
加工性に優れている。この組成物の硬化物は、ガラス転
移が高く、耐熱性に優れているのみならず、吸水率も低
く、耐湿性に優れる。封止、注型、接着、成型等の用途
に有効に使用できる。
Description
に優れた硬化物を与える低粘度な液状エポキシ樹脂組成
物に関するものである。さらに詳しくは、硬化前には、
常温で低粘度な液体であり、硬化後には、耐熱性、耐湿
性等に優れた硬化物を与える液状エポキシ樹脂組成物に
関するものであり、封止、注型、接着、成型等の用途に
特に有用な組成物に関する。
硬化物性や取扱いの容易さから、封止、注型、接着、成
型等の広い分野で使用されている。近年、各種技術の進
歩や使用環境の変化に従って、樹脂材料に対して要求特
性も厳しくなり、耐熱性、耐湿性等の改良が重要な課題
となっている。しかし、現在一般に用いられている液状
エポキシ樹脂組成物では、要求特性を充分に満足できな
くなってきた。すなわち、現在広く使用されている液状
酸無水物やアミン系化合物を硬化剤として使用した液状
エポキシ樹脂組成物では、耐湿性等が充分ではない。
使用したエポキシ樹脂組成物は、比較的耐熱性、耐湿性
等に優れた硬化物を与えるが、その性能は十分ではな
く、またフェノール系硬化剤は、常温で非常に高粘度で
あるか固形であるため、それらを使用したエポキシ樹脂
組成物も高粘度となり、液体として取扱うことが困難で
あるとゆう欠点があった。この欠点を改良すべく特開平
8−208807号公報には、フェノール化合物をカル
ボン酸でエステル化した硬化剤を用いた液状エポキシ樹
脂組成物が提案されており、硬化物の耐水性は向上して
いるものの、耐熱性は十分でなく、組成物粘度も高く、
液状とは言い難い。
問題点を鑑み、低粘度で耐熱性、耐湿性に優れた液状エ
ポキシ樹脂組成物およびその硬化物を提供することにあ
る。
した結果、エステル基を有する特定のフェノール化合物
を硬化剤として使用することを見出し、本発明に到っ
た。本発明は、以下の[1]〜[4]に記載した事項に
より特定される。
キシ樹脂、(B)硬化剤、及び、(C)硬化促進剤を含
んでなる25℃において液状であるエポキシ樹脂組成物
であって、前記(B)硬化剤が、一般式(1)で表され
るエステル基を有する特定のフェノール化合物を硬化剤
であることを特徴とする液状エポキシ樹脂組成物(一般
式(1)中Aは、互いに同一であっても異なっていても
よく、水素原子又は一般式(2)で表され、R1〜R
4は、同一であっても異なってもよい基であり、かつ、
全A中50%以上のAは、一般式(2)で表される基で
あり、R1〜R4は、互いに同一であっても異なっていて
もよく、水素原子、炭素数1〜10のアルキル基、置換
又は無置換のフェニル基、置換又は無置換のアラルキル
基である。一般式(2)中Rは、炭素数1〜6のアルキ
ル基である。)。
キシ樹脂が、 ビスフェノールA又はビスフェノールFと、エピハ
ロヒドリンとから製造された、25℃において液状のエ
ポキシ樹脂、 ビニルシクロヘキセンジエポキシド、及び、 (3’,4’−エポキシシクロヘキシルメチル)−
3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
(3’,4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘキシル
メチル)−3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキサ
ンカルボキシレートからなる群から選ばれた少なくとも
1種であることを特徴とする、[1]記載の液状エポキ
シ樹脂組成物。
ることを特徴とする、[1]又は[2]記載の液状エポ
キシ樹脂組成物。
の液状エポキシ樹脂組成物を硬化させてなる硬化物。
℃)にて液状であり、1分子中に2個以上のエポキシ基
を有する硬化可能なエポキシ樹脂であればいかなるもの
でもよい。例えば、ビスフェノールA、ビスフェノール
F、、ハイドロキノン、レゾルシノール、カテコール、
フルオログルシノール、ジヒドロキシジフェニルエーテ
ル、ジヒドロキシナフタレン、フェノールノボラック樹
脂、クレゾールノボラック樹脂、テルペンフェノール樹
脂、フェノールアラルキル樹脂等のフェノール誘導体と
エピハロヒドリンから製造されるエポキシ樹脂、ビニル
シクロヘキセンジエポキシド、(3’,4’−エポキシ
シクロヘキシルメチル)−3,4−エポキシシクロヘキ
サンカルボキシレート、(3’,4’−エポキシ−6’
−メチルシクロヘキシルメチル)−3,4−エポキシ−
6−メチルシクロヘキサンカルボキシレート等の脂環族
エポキシ樹脂等が挙げられる。これらのエポキシ樹脂は
単独で使用してもよく、2種類以上を併用してもよい。
これらのうち好ましくは、ビスフェノールAあるいはビ
スフェノールFとエピハロヒドリンから製造されるエポ
キシ樹脂、ビニルシクロヘキセンジエポキシドである。
また、固形のエポキシ樹脂であっても配合後のエポキシ
樹脂組成物が液体であり、取り扱いに支障がない程度で
あれば、各種特性の調整のために併用しても構わない。
ル基を有する特定のフェノール化合物は特定のフェノー
ル化合物をエステル化することで得られる。エステル化
反応は、原料となる特定のフェノール化合物やエステル
化剤の種類や組合せなどに応じて種々の条件を用いた種
々の方法で行わせることができるが、周知の代表的なエ
ステル化の条件及び方法は、両原料成分を反応溶媒の存
在下又は無溶媒で混合し、塩基あるいは酸の存在下、0
〜150℃の温度で、1〜72時間混合しながら反応さ
せ、反応の終了後、未反応のエステル化剤、副生成物、
溶媒等を除去することにより、目的の芳香族エステル化
合物を得るものである。
ド、プロピオン酸クロライド、塩化ブチリル、塩化イソ
ブチリル等の酸塩化物、無水酢酸、プロピオン酸無水
物、酪酸無水物等の酸無水物、酢酸、プロピオン酸、酪
酸、吉草酸等のカルボン酸が挙げられる。
チルアミン、トリエチルアミン、ベンジルジメチルアミ
ン、ジメチルアニリンなどのアミン類、ピリジン、4−
ジメチルアミノピリジンなどのピリジン類、水酸化ナト
リウム、水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、
カリウム−t−ブトキシド、ナトリウムエトキシドなど
のアルカリ金属アルコラート、ブチルリチウム、ビフェ
ニルナトリウムなどのアルキル金属類が挙げられる。
ロ酢酸、トルエンスルホン酸、酸性を示す有機酸塩類、
フッ化ホウ酸、ヘテロポリ酸類、ポリリン酸類、活性白
土等の酸性触媒などが挙げられ反応溶媒としては、アセ
トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
どのケトン類、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳
香族炭化水素類、ジオキサン、エチレングリコールジメ
チルエーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類、
ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミドなどの非
プロトン性極性溶媒等の不活性な有機溶媒が挙げられ
る。
して得られる。アラルキル化合物1モルに対して、2価
フェノール類を通常2〜20モルの範囲で、好ましくは
4〜10モルの範囲で加え、反応溶媒の存在下又は無溶
媒で混合し、酸性触媒の存在下、40〜200℃の温度
で、1〜72時間混合しながら反応させ、反応の終了
後、未反応の2価フェノール類、溶媒等を除去すること
で得られる。
レゾルシノール、ハイドロキノン、ジヒドロキシジフェ
ニルエーテル、ビフェノール、ジヒドロキシナフタレン
が例示できる。
ングリコール、m−キシリレングリコール、o−キシリ
レングリコール等のキシリレングリコール類、p−キシ
リレングリコールジメチルエーテル、p−キシリレング
リコールジエチルエーテル、m−キシリレングリコール
ジメチルエーテル、m−キシリレングリコールジエチル
エーテル、o−キシリレングリコールジメチルエーテ
ル、o−キシリレングリコールジエチルエーテル等のキ
シリレングリコールのエーテル類、p−キシリレンジク
ロライド、p−キシリレンジブロマイド、m−キシリレ
ンジクロライド、m−キシリレンジブロマイド、o−キ
シリレンジクロライド、o−キシリレンジブロマイド等
のキシリレンジハライド類、α,α,α’,α’−テト
ラメチル−1,3−ベンゼンジメタノール、α,α,
α’,α’−テトラメチル−1,4−ベンゼンジメタノ
ール等のベンゼンジメタノール類、1,3−ジイソプロ
ペニルベンゼン、1,4−ジイソプロペニルベンゼン等
のジイソプロペニルベンゼン類を挙げられる。
キシレンなどの芳香族炭化水素類、ジオキサン、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフランな
どのエーテル類、ジメチルスルホキシド、ジメチルホル
ムアミドなどの非プロトン性極性溶媒等の不活性な有機
溶媒および水が挙げられる。また、2価フェノールが加
熱等の処理によって融解する場合は、反応溶媒を用いな
くても構わない。
鉛、塩化第二鉄、塩化第二銅、硫酸第二銅、硫酸第一水
銀、硫酸第二水銀、塩化第一水銀、塩化第二水銀、硫酸
銀、塩化銀、硫酸水素ナトリウム等の無機化合物、ある
いは、塩酸、臭化水素酸、硫酸等の鉱酸、モノエチル硫
酸、ジエチル硫酸、ジメチル硫酸等の硫酸化合物、p−
トルエンスルホン酸、p−フェノールスルホン酸、メタ
ンスルホン酸等の有機スルホン酸類が使用される。これ
ら触媒は単独で使用するかまたは併用してもよい。触媒
の使用量は、2価フェノール類とアラルキル化合物の全
重量の0.001〜5重量%である。また、アラルキル
化合物にキシリレンジハライド類を用いた場合は、触媒
を添加しなくても反応は進行する。
ステル基を有する特定のフェノール化合物以外の硬化剤
であっても配合後の液状エポキシ樹脂組成物の液体とし
て取り扱いや硬化物性などに支障のない程度であれば、
各種特性の調整のために、併用しても差し支えない。エ
ステル基を有する特定のフェノール化合物以外の硬化剤
としては、たとえば、ビスフェノールA、ビスフェノー
ルF、ハイドロキノン、レゾルシン、カテコール、ビフ
ェノール、テトラメチルビフェノール、ジヒドロキシナ
フタレン、ジヒドロキシジフェニルエーテル等のフェノ
ール類、フェノールノボラック樹脂、クレゾールノボラ
ック樹脂等の種々のフェノール樹脂や、メチルテトラヒ
ドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、無水ピ
ロメリット酸、メチルナジック酸等の酸無水物類、ジエ
チレントリアミン、イソホロンジアミン、ジアミノジフ
ェニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、ジアンジ
アミド類などが挙げられる。それら他の硬化剤の使用割
合は、エステル化合物100重量部に対して100重量
部以下が好ましく、より好ましくは50重量部以下であ
る。
れる硬化剤の使用量は、全エポキシ樹脂成分中のエポキ
シ基1モルに対して、全硬化剤成分中の反応可能な基の
合計が0.5〜2.0モルになる量が好ましく、より好
ましくは、0.8〜1.2モルになる量である。
ては、たとえば、トリブチルホスフィン、トリフェニル
ホスフィン、トリス(ジメトキシフェニル)ホスフィ
ン、などのホスフィン化合物、トリス[トリス(ジメチ
ルアミノ)ホスホラニリデンアミノ]ホスフィンオキシ
ド等のホスフィンオキシド化合物、トリス[トリス(ジ
メチルアミノ)ホスホラニリデンアミノ]ホスフィンス
ルフィド等のホスフィンスルフィド化合物の、テトラキ
ス[トリス(ジメチルアミノ)ホスホラニリデンアミ
ノ]ホスホニウムヒドロキシド、テトラキス[トリス
(ジメチルアミノ)ホスホラニリデンアミノ]ホスホニ
ウムフェノキシド等のホスファゼニウム化合物、テトラ
フェニルホスホニウムテトラフェニルボレート、メチル
トリブチルホスホニウムテトラフェニルボレート、メチ
ルトリシアノエチルホスホニウムテトラフェニルボレー
トなどのホスホニウム塩、2−メチルイミダゾール、2
−フェニルイミダゾール、2−エチル−4−メチルイミ
ダゾール、2−ウンデシルイミダゾール、1−シアノエ
チル−2−メチルイミダゾールなどのイミダゾール化合
物、2−エチル−4−メチルイミダゾリウムテトラフェ
ニルボレート、2−エチル−1,4−ジメチルイミダゾ
リウムテトラフェニルボレートなどのイミダゾリウム
塩、1,5−ジアザビシクロ(5,4,0)−7−ウン
デセン、1,4−ジアザビシクロ(2,2,2)−オク
タンなどのジアザビシクロ化合物、ピリジン、2−ジメ
チルアミノピリジン、4−ジメチルアミノピリジンのピ
リジン化合物が挙げられる。これら硬化促進剤となる化
合物の中では、ホスフィンオキシド化合物、ホスファゼ
ニウム化合物、ジアザビシクロ化合物、ピリジン化合物
及びそれらの塩が好ましい。(c)硬化促進剤は、これ
らを単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよ
い。使用量は、(a)常温で液状のエポキシ樹脂に対し
て、0.1〜10重量%であり、より好ましくは、0.
5〜5重量%である。
の一般のエポキシ樹脂組成物と同様に、必要に応じて各
種添加剤を配合することができる。充填材としては、た
とえば、溶融シリカ、結晶性シリカ、ガラス粉、アルミ
ナ、炭酸カルシウム、タルク、クレー等が挙げられる。
難燃剤としては、たとえば、三酸化アンチモン、リン酸
等が挙げられる。着色剤としてはカーボンブラックが挙
げられ、可撓剤としてはアクリロニトリル−ブタジエン
ゴムやシリコーンオイル等が挙げられる。
に詳しく説明する。なお、実施例における各種特性値の
評価または測定は下記(1)〜(3)の方法により実施
した。
・エクイップメント社製)を用いて、25℃で測定し
た。
下、針進入法(初期荷重10g)モード、昇温速度10
℃/min、25〜300℃の温度範囲で針進入温度を
測定し、Tgとした。
で各サンプルの煮沸を行い、その重量増加率(F)で示
す。その計算式を以下に示す。 A=水吸収後の硬化物の重量、 B=水吸収前の硬化物の重量 F=〔(A−B)/B〕×100 (%)
(P1)の合成例 温度計、撹拌装置、冷却管を備えた500mLセパラブ
ルフラスコにレゾルシノール66.0g、α,α,
α’,α’−テトラメチル−1,3−ベンゼンジメタノ
ール29.1g、トルエン77g、蒸留水154gを装
入し、ウォータバス上で50℃にて攪拌混合した。次い
で、硫酸0.15gを添加し、50℃で3時間、攪拌を
続けたところ、結晶が析出した。さらに、50℃で3時
間の熟成をを行い、このスラリー状反応マスをガラスフ
ィルタで固液分離し、得られた結晶を60℃で12時
間、乾燥し、特定のフェノール化合物(以下、P1と称
す)を40.8g得た。
(P2)の合成例 温度計、撹拌装置、冷却管、窒素導入管および冷却管上
部からを備えた500mLセパラブルフラスコにレゾル
シノール66.0g、p−キシリレンジクロライド1
0.5gを装入し、攪拌しながらオイルバス上で130
℃まで昇温した。反応マスの温度が130℃に達してか
ら5時間、さらに160℃まで昇温し、減圧下で未反応
のレゾルシノールを除去して、特定のフェノール化合物
(以下、P2と称す)18.2gを得た。
フェノール化合物(PE1)の合成 温度計、撹拌装置、冷却管および滴下漏斗を備えた10
00mLのセパラブルフラスコ中で[製造例1]で得ら
れた特定のフェノール化合物(P1)94.5g、ピリ
ジン87.0g、トルエン300gを混合溶解し、無水
酢酸114gを滴下漏斗から1時間かけて滴下した。次
いで、オイルバス上で50℃まで昇温し、6時間加熱、
攪拌を行った。反応マスを室温まで冷却した後、水を4
00mL加え、水洗し・分液した。この水洗操作を4回
繰り返し、トルエンを減圧下で留去し、粗結晶を得た。
この粗結晶をn−ヘキサン240mLと酢酸エチル90
mLとの混合溶媒から再結晶し、エステル基を有する特
定のフェノール化合物(以下、PE1)を105g得た
(白色結晶、融点115℃)。1H−NMRから、原料
である特定のフェノール化合物(P1)に対するエステ
ル化率は99%以上であった。
フェノール化合物(PE2)の合成 温度計、撹拌装置、冷却管および滴下漏斗を備えた10
00mLのセパラブルフラスコ中で[製造例1]で得ら
れた特定のフェノール化合物(P1)94.5g、ピリ
ジン60.0g、トルエン300gを混合溶解し、無水
酢酸77.7gを滴下漏斗から1時間かけて滴下した。
次いで、オイルバス上で50℃まで昇温し、6時間加
熱、攪拌を行った。反応マスを室温まで冷却した後、水
を400mL加え、水洗・分液した。この水洗操作を4
回繰り返し、トルエンを減圧下で留去し、エステル基を
有する特定のフェノール化合物(以下、PE2)を11
5g得た(無色樹脂状、溶融粘度16mPa・s/15
0℃)。1H−NMRから、原料である特定のフェノー
ル化合物(P1)に対するエステル化率は73%であっ
た。
フェノール化合物(PE3)の合成 温度計、撹拌装置、冷却管および滴下漏斗を備えた10
00mLのセパラブルフラスコ中で[製造例1]で得ら
れた特定のフェノール化合物(P1)94.5g、ピリ
ジン44.3g、トルエン300gを混合溶解し、無水
酢酸57.0gを滴下漏斗から1時間かけて滴下した。
次いで、オイルバス上で50℃まで昇温し、6時間加
熱、攪拌を行った。反応マスを室温まで冷却した後、水
を400mL加え、水洗・分液した。この水洗操作を4
回繰り返し、トルエンを減圧下で留去し、エステル基を
有する特定のフェノール化合物(以下、PE3)を10
8g得た(無色樹脂状、溶融粘度130mPa・s/1
50℃)。1H−NMRから、原料である特定のフェノ
ール化合物(P1)に対するエステル化率は54%であ
った。
フェノール化合物(PE4)の合成 温度計、撹拌装置、冷却管および滴下漏斗を備えた10
00mLのセパラブルフラスコ中で[製造例1]で得ら
れた特定のフェノール化合物(P1)94.5g、ピリ
ジン83.4g、トルエン300gを混合溶解し、プロ
ピオン酸クロライド99.1gを滴下漏斗から1時間か
けて滴下した。次いで、オイルバス上で50℃まで昇温
し、6時間加熱、攪拌を行った。反応マスを室温まで冷
却した後、水を400mL加え、水洗し・分液した。こ
の水洗操作を4回繰り返し、トルエンを減圧下で留去
し、粗結晶を得た。この粗結晶をn−ヘキサン450m
Lと酢酸エチル150mLとの混合溶媒から再結晶し、
エステル基を有する特定のフェノール化合物(以下、P
E4)を98.1g得た(白色結晶、融点127℃)。
1H−NMRから、原料である特定のフェノール化合物
(P1)に対するエステル化率は99%以上であった。
フェノール化合物(PE5)の合成 温度計、撹拌装置、冷却管および滴下漏斗を備えた10
00mLのセパラブルフラスコ中で[製造例2]で得ら
れた特定のフェノール化合物(P2)80.6g、ピリ
ジン60.1g、トルエン300gを混合溶解し、無水
酢酸77.7gを滴下漏斗から1時間かけて滴下した。
次いで、オイルバス上で50℃まで昇温し、6時間加
熱、攪拌を行った。反応マスを室温まで冷却した後、水
を400mL加え、水洗・分液した。この水洗操作を4
回繰り返し、トルエンを減圧下で留去し、エステル基を
有する特定のフェノール化合物(以下、PE5)を10
2g得た(無色樹脂状、溶融粘度10mPa・s/15
0℃)。1H−NMRから、原料である特定のフェノー
ル化合物(P2)に対するエステル化率は74%であっ
た。
フェノール化合物(PE6)の合成 温度計、撹拌装置、冷却管および滴下漏斗を備えた10
00mLのセパラブルフラスコ中で[製造例2]で得ら
れた特定のフェノール化合物(P2)80.6g、ピリ
ジン445.8g、トルエン300gを混合溶解し、無
水酢酸59.1gを滴下漏斗から1時間かけて滴下し
た。次いで、オイルバス上で50℃まで昇温し、6時間
加熱、攪拌を行った。反応マスを室温まで冷却した後、
水を400mL加え、水洗・分液した。この水洗操作を
4回繰り返し、トルエンを減圧下で留去し、エステル基
を有する特定のフェノール化合物(以下、PE6)を9
7.3g得た(無色樹脂状、溶融粘度80mPa・s/
150℃)。1H−NMRから、原料である特定のフェ
ノール化合物(P2)に対するエステル化率は55%で
あった。
脂のエステル化物(VA)の合成 温度計、撹拌装置、冷却管および滴下漏斗を備えた10
00mLのセパラブルフラスコ中でフェノールノボラッ
ク樹脂(三井化学(株)社製、商品名VR−2210、
水酸基当量:106)106g、ピリジン94.8g、
トルエン450gを混合溶解し、無水酢酸124gを滴
下漏斗から1時間かけて滴下した。次いで、オイルバス
上で50℃まで昇温し、6時間加熱、攪拌を行った。反
応マスを室温まで冷却した後、水を400mL加え、水
洗・分液した。この水洗操作を4回繰り返し、トルエン
を減圧下で留去し、エステル基を有する特定のフェノー
ル化合物(以下、PE6)を97.3g得た(淡黄色樹
脂状、溶融粘度10.6Pa・s/50℃)。1H−N
MRから、原料である特定のフェノール化合物(P2)
に対するエステル化率は99%以上であった。
示した配合比に基づき、合成例1〜6で得たエステル基
を有する特定のフェノール化合物、常温で液状のエポキ
シ樹脂および硬化促進剤を40℃で溶解混合して、液状
エポキシ樹脂組成物を調製した。
き、比較合成例で得たフェノールノボラック樹脂のエス
テル化物、常温で液状のエポキシ樹脂および硬化促進剤
を40℃で溶解混合して、液状エポキシ樹脂組成物を調
製した。
較例で得られた樹脂組成物より、直径約50mm×約3
mm厚の硬化物の注型板を作成し吸水率の評価に供し
た。また、同組成物より、長さ10mm×幅10mm×
厚み1mmの硬化物のシートを作成しTg測定に供し
た。
ある。エポキシ樹脂とエステル基を有するフェノール化
合物は、エポキシ基と、水酸基およびエステル基の和と
が化学量論的等量となるように配合した。表中の記号、
略号は以下に示すとおりである。 EA:ビニルシクロヘキセンジエポキシド EB:エピコート828(ジャパンエポキシレジン株式
会社製、ビスフェノールA型液状エポキシ樹脂、エポキ
シ当量188) EC:EPICLON830−S(大日本インキ化学工
業株式会社、ビスフェノールF型液状エポキシ樹脂、エ
ポキシ当量170) PZO:トリス[トリス(ジメチルアミノ)ホスホラニ
リデンアミノ]ホスフィンオキシド DMAP:4−ジメチルアミノピリジン PZN:テトラキス[トリス(ジメチルアミノ)ホスホ
ラニリデンアミノ]ホスホニウムヒドロキシド DBU:1,5−ジアザビシクロ(5,4,0)−7−
ウンデセン PE1〜PE6は合成例1〜6で合成したエステル基を
有する特定のフェノール化合物群
〔表1〕〜〔表3〕より判るように、低粘度であり、成
形加工性に優れている。また、この組成物の硬化物は、
ガラス転移が高く、耐熱性に優れているのみならず、吸
水率も低く、耐湿性に優れる。従って、封止、注型、接
着、成型等の用途に有効に利用することができる。
Claims (4)
- 【請求項1】 (A)25℃において液状のエポキシ樹
脂、(B)硬化剤、及び、(C)硬化促進剤を含んでな
る25℃において液状であるエポキシ樹脂組成物であっ
て、 前記(B)硬化剤が、一般式(1)で表されるエステル
基を有する特定のフェノール化合物を硬化剤であること
を特徴とする液状エポキシ樹脂組成物(一般式(1)中
Aは、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素
原子又は一般式(2)で表され、R1〜R4は、同一であ
っても異なってもよい基であり、かつ、全A中50%以
上のAは、一般式(2)で表される基であり、R1〜R4
は、互いに同一であっても異なっていてもよく、水素原
子、炭素数1〜10のアルキル基、置換又は無置換のフ
ェニル基、置換又は無置換のアラルキル基である。一般
式(2)中Rは、炭素数1〜6のアルキル基であ
る。)。 【化1】 - 【請求項2】 (A)25℃において液状のエポキシ樹
脂が、 ビスフェノールA又はビスフェノールFと、エピハ
ロヒドリンとから製造された、25℃において液状のエ
ポキシ樹脂、 ビニルシクロヘキセンジエポキシド、及び、 (3’,4’−エポキシシクロヘキシルメチル)−
3,4−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート
(3’,4’−エポキシ−6’−メチルシクロヘキシル
メチル)−3,4−エポキシ−6−メチルシクロヘキサ
ンカルボキシレートからなる群から選ばれた少なくとも
1種であることを特徴とする、請求項1記載の液状エポ
キシ樹脂組成物。 - 【請求項3】 (C)硬化促進剤が、 ホスフィンオキシド化合物、 ホスファゼニウム化合物、 ジアザビシクロ化合物、 ピリジン化合物、及び、 〜の化合物の塩 からなる群から選ばれた少なくとも一種類の化合物であ
ることを特徴とする、請求項1又は2記載の液状エポキ
シ樹脂組成物。 - 【請求項4】請求項1乃至3の何れかに記載の液状エポ
キシ樹脂組成物を硬化させてなる硬化物。
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