JP2003253163A - 消しゴム消去性インキ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 筆跡が指で擦過する程度では剥離することな
く、且つ消しゴムで擦過した時、容易に消去でき、色跡
が残らない消しゴム消去性インキを提供すること。 【解決手段】 着色樹脂粒子と粒径が０．１〜２μｍ未
満の無色又は白色粒子とを少なくとも含む消しゴム消去
性インキ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、紙面に筆記した筆
跡が消しゴムで擦過したとき、容易に消去でき、且つ筆
跡が指等が触れたことによる通常の擦過では剥離しない
水性インキに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来、紙面に筆記された筆跡が消しゴム
で擦過したとき、消去可能なインキについて様々な提案
がなされている。例えば、特開平１−２１７０８８号公
報には４０℃以上の造膜温度を有する樹脂と顔料を含有
してなる消去性インキ組成物が提案されている。また、
特開平１０−１９５３６６号公報には、０℃以下のガラ
ス転移温度又は造膜温度を有する樹脂及び増粘剤を含有
してなる消去性ボールペン用組成物が開示されている。
更に、特開２０００−１３６３３９号公報には着色樹脂
粒状体とガラス転移温度又は最低造膜温度が０℃を越
え、且つ、４０℃未満の樹脂と剪断減粘性付与剤とから
少なくともなる消しゴム消去性ボールペン用水性インキ
組成物が開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】４０℃以上の造膜温度
を有する樹脂と顔料を含有してなる消去性インキ組成物
は、樹脂の造膜温度が高いため皮膜を形成し難く、水が
蒸発した時、各々樹脂粒子が紙面上に独立した状態で存
在するため、紙面への定着性が弱く、指で擦過すると容
易に剥離するという欠点と顔料が紙の繊維の隙間に入り
込んでしまい消しゴムで消した場合、色跡が残ってしま
う欠点があった。また、０℃以下のガラス転移温度又は
造膜温度を有する樹脂は、水が蒸発した時、紙面上で、
樹脂が皮膜を形成し、紙面への定着性が強くなり、指で
擦過しても剥離し難くなるが、反面、消しゴムで擦過し
ても消去し難くなる。更に、ガラス転移温度又は最低造
膜温度が０℃を越え、且つ、４０℃未満の樹脂と剪断減
粘性付与剤とからなる消しゴム消去性ボールペン用水性
インキ組成物では、紙面上の筆跡は、消しゴムで消去し
易くなっているが、消しゴムで消去後、紙面に染着され
た色跡が残ってしまう問題点及び指等による擦過に対す
る剥離の面で、まだ満足できるものではなかった。本発
明は、紙面に記した時、消しゴムで擦過した時、容易に
消去でき、色跡が残らないインキを得、好ましくは、乾
燥後、筆跡が指で擦過する程度の軽い摩擦、或いは、通
常起こりうるような紙面同士の摩擦程度では剥離するこ
とがないインキを得ることを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、粒径が２〜２
０μｍの着色材と粒径が０．１〜２μｍ未満の無色又は
白色粒子とを少なくとも含む消しゴム消去性インキを要
旨とするものである。

【０００５】以下、本発明について説明する。着色材
は、着色樹脂粒子が好ましく、樹脂粒子中に顔料が均一
に分散された着色樹脂粒子や樹脂粒子の表面が顔料で被
覆されている着色樹脂粒子及び樹脂粒子に染料が化学的
に表面又は全体的に結合されて染着されている着色樹脂
粒子等が挙げられる。又着色樹脂粒子は、消しゴムで擦
過した時、消去性を付与するものであり、粒径は、紙面
の繊維間に入り込み難い大きさ、即ち、２〜２０μｍが
好ましい。具体例を挙げると、大日精化工業（株）製の
ラブコロール０２０（３Ｍ）Ｂｌａｃｋ、同０４０（３
Ｍ）Ｒｅｄ、同０６０（３Ｍ）Ｂｌｕｅ、同８１８（３
Ｍ）Ｗｈｉｔｅ、同２２０（Ｍ）Ｂｌａｃｋ、オリエン
ト化学工業（株）製の着色樹脂粒子イエロー、同マゼン
タ、同シアン、綜研化学（株）製の着色樹脂粒子Ｂｌａ
ｃｋ、同Ｒｅｄ、同Ｂｌｕｅ等が挙げられる。その他、
粒径が２〜２０μｍであれば公知の着色材を採用するこ
とができる。例を挙げれば、酸化チタン、べんがら、群
青、チタンブラック、カーボンブラック、黒鉛、等の無
機顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントグリーン７、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１１２、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメント
バイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラック１等の
有機顔料、蛍光顔料、蓄光顔料、金属複合顔料、パール
顔料、コピー用カラートナー等がある。これらの着色材
は、１種又は、２種以上混合して使用することでき、そ
の使用量は、インキ全量に対して５〜２０重量％が好ま
しい。

【０００６】無色又は白色粒子は、消しゴムで擦過した
時に消去性を付与する助剤の役目をしている。即ち、紙
面の繊維間の隙間を埋める役目と上述の板状粒子が繊維
に直接接触する面積を少なくする役目をしている。それ
故、粒径は、０．１〜２μｍ未満が好ましい。具体例を
挙げると、樹脂粒子としては、綜研化学（株）製のケミ
スノーＭＸ−１５０（平均粒径１．５μｍ）、同ＭＸ−
１８０（平均粒径１．８μｍ）、ケミスノーＭＲ−２Ｇ
（平均粒径１．０μｍ）、同ＭＲ−２ＨＧ（平均粒径
２．０μｍ）、ケミスノーＭＰ−１４５１（平均粒径
０．１５μｍ）、同ＭＰ−２２００（平均粒径０．３５
μｍ）、同ＭＰ−１０００（平均粒径０．４０μｍ）、
同ＭＰ２７０１（平均粒径０．４０μｍ）、同ＭＰ−５
０００（平均粒径０．４０μｍ）、同ＭＰ−５５００
（平均粒径０．４０μｍ）、同ＭＰ−１６００（平均粒
径０．８０μｍ）、ＭＰ−１４００（平均粒径１．５０
μｍ）、ＪＳＲ（株）製のＳＸ８７４２（Ｐ）−０３
（平均粒径０．３μｍ）、同−０５（平均粒径０．５μ
ｍ）、同−０８（平均粒径０．８μｍ）、ＳＸ８７４２
(Ｆ)−０３（平均粒径０．３μｍ）、同−０５（平均粒
径０．５μｍ）、同−０８（平均粒径０．８μｍ）、Ｓ
Ｘ８７０５(Ｐ)−０１（平均粒径１．５μｍ）、ＳＸ８
７０３(Ａ)−０１（平均粒径２μｍ）、ローム・アンド
・ハース・ジャパン（株）製のローペイクＨＰ−９１
（平均粒径１．０μｍ）、同ＯＰ−８４Ｊ（平均粒径
０．５５μｍ）等が挙げられる。その他粒径が０．１〜
２μｍ未満の炭酸カルシウムやシリカ、アルミナ、水酸
化マグネシウム、ケイ酸アルミニウム等の無機粒子を使
用しても良い、その使用量は、着色樹脂粒子の配合量の
５〜４０重量％が好ましい。尚、本明細書において、平
均粒径は、レーザー光回折・散乱法を用いて測定された
ものである。

【０００７】樹脂は、必要に応じて使用し、使用すれば
筆跡の定着性が向上する。常温で皮膜を形成し、紙面に
対して適度な定着性が有することが望ましく、樹脂の最
低造膜温度が０〜４０℃であること好ましい。具体例を
挙げると、ローム・アンド・ハース・ジャパン（株）製
のプライマルＡＣ−２２（アクリル樹脂、最低造膜温度
８℃）、同ＡＣ−６１（アクリル樹脂、最低造膜温度１
８℃）、同ＡＣ−３８８（アクリル樹脂、最低造膜温度
８℃）、同ＡＣ−３４４４（アクリル樹脂、最低造膜温
度１２℃）、ヘキスト合成（株）製のモビニール７００
（アクリル共重合樹脂、最低造膜温度５℃）、同７２７
（アクリル共重合樹脂、最低造膜温度２５℃）、同ＤＭ
７７２（アクリル共重合樹脂、最低造膜温度１３℃）、
同ＤＭ６０（スチレンアクリル樹脂、最低造膜温度７
℃）、サイデン化学（株）製のＥＣ７０５（スチレン・
アクリル樹脂、最低造膜温度５℃）、ＹＣ４５０（スチ
レン・アクリル樹脂、最低造膜温度１０℃）、日本合成
ゴム（株）製のＡＥ３１５（カルボキシ変性アクリル樹
脂、最低造膜温度２５℃）、ＡＥ３７３Ａ（カルボキシ
変性アクリル樹脂、最低造膜温度３０℃）ジョンソン
（株）製のジョンクリルＪ−７７５（スチレン・アクリ
ル樹脂、最低造膜温度１５℃）、同Ｊ−３５２（スチレ
ン・アクリル樹脂、最低造膜温度１０℃）等が挙げられ
る。その使用量は、インキ全量に対して０．３〜７重量
％が好ましい。

【０００８】筆記具や塗布具の構造上の要求などから、
増粘剤などの目的で水溶性高分子を添加することもでき
る。水溶性高分子は、筆記直後、筆跡中の顔料や樹脂が
紙の内部まで浸透を抑え、良好な消去性を付与する役目
と着色樹脂粒子の経時凝集、沈降の抑制をする役目があ
る。具体例を挙げると、キサンタンガム、ウエランガ
ム、ラムザンガム、サクシノグルカン、グア−ガム、ロ
ーカストビーンガム、カラギーンナン、アルギン酸ナト
リウム、グルコマンナン、寒天等の天然水溶性高分子
や、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピル
セルロース、カルボキシメチルセルロース等の合成水溶
性高分子が挙げられる。これらの水溶性高分子は、１種
又２種以上混合して使用でき、その使用量は、インキ全
量に対して０．１〜１５重量％が好ましい。

【０００９】上記した成分の他に、凍結安定性のため、
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，３ブチレングリコール等のグリコー
ル類、グリセリン、ソルビトール等の多価アルコール類
及びソルビタンを併用しても良い。更に、ＰＨ調整剤、
防腐・防黴剤を適宜添加することができる。

【００１０】本発明の水性インキは、上記各成分をロー
ルミル、ダイノーミル、ボールミル、アトライター、サ
ンドグラインダー等の分散機を使用して分散混合するこ
とによって得られる。

【００１１】

【作用】本発明に使用される着色材は、紙面の繊維間隔
よりも大径であるため、紙の繊維中に浸透していかず、
この着色樹脂粒子が紙面の表面に乗っただけの状態とな
っている。そして更に、比較的小さい粒子形の白色粒子
が、白色の紙面の繊維の隙間に入り込み、繊維隙間を埋
めるので、前記の着色樹脂粒子が更に繊維の隙間に入り
込み難く、消しゴム等で擦ったときの消去性を向上させ
ているものである。また、特に、定着材として使用して
いる樹脂が着色材の表面を薄く覆い、且つ紙の繊維に付
着するため、樹脂を使用すればそれなりに指等による擦
過による剥離を抑えていると推察できる。

【００１２】

【実施例】 実施例１ ラブコロール０２０（３Ｍ）ブラック（着色樹脂粒子、平均粒径３μｍ、大日精 化工業（株）製） １５重量部 ケミスノーＭＰ-１０００（無色樹脂粒子、平均粒径０．４μｍ、綜研化学（株 ）製） ５重量部 プライマルＡＣ６１（アクリル樹脂、最低造膜温度１８℃、ローム・アンド・ハ ース・ジャパン（株）製） ３重量部 ケルザンＡＲ（１％水溶液）（キサンタンガム、三晶（株）製） １５重量部 ノプコスパース４４Ｃ（ポリアクリル酸ソーダ、サンノプコ（株）製） ０ ．２重量部 エチレングリコール １０重量部 プロクセルＧＸＬ（１，２ベンゾチアゾリン３オン、防腐防黴剤：ゼネカ（株） 製） ０．２重量部 水 ５１．６重量部 上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して黒色
消しゴム消去性インキを得た。

【００１３】 実施例２ ラブコロール０４０（３Ｍ）レッド（着色樹脂粒子、平均粒径３μｍ、大日精化 工業（株）製） １５重量部 ケミスノーＭＰ-１４００（無着色樹脂粒子、平均粒径１．５μｍ、綜研化学（ 株）製） ３重量部 ジョンクリルＪ−３５２（スチレン・アクリル樹脂、最低造膜温度１０℃、ジョ ンソン・ジャパン（株）製） ２重量部 ケルザンＡＲ（１％水溶液）（キサンタンガム、三晶（株）製） １６重量部 ノプコスパース４４Ｃ（ポリアクリル酸ソーダ、サンノプコ（株）製） ０ ．２重量部 グリセリン １０重量部 プロクセルＧＸＬ（１，２ベンゾチアゾリン３オン、防腐防黴剤：ゼネカ（株） 製） ０．２重量部 水 ５３．６重量部 上記各成分を実施例１と同様になして赤色消しゴム消去
性インキを得た。

【００１４】 実施例３ ラブコロール０６０（３Ｍ）ブルー（着色樹脂粒子、平均粒径３μｍ、大日精化 工業（株）製） １４重量部 ケミスノーＭＰ-１６００（無着色樹脂粒子、平均粒径０．８μｍ、綜研化学（ 株）製） ２重量部 モビニール７２７（アクリル共重合樹脂、最低造膜温度２５℃、ヘキスト合成（ 株）製） １重量部 ジャガーＨＰ−８（１％水溶液）（グアーガム、三晶（株）製） １７重量部 ノプコスパース４４Ｃ（ポリアクリル酸ソーダ、サンノプコ（株）製） ０ ．２重量部 エチレングリコール １０重量部 プロクセルＧＸＬ（１，２ベンゾチアゾリン３オン、防腐防黴剤：ゼネカ（株） 製） ０．２重量部 水 ５５．６重量部 上記各成分を実施例１と同様になして青色消しゴム消去
性インキを得た。

【００１５】 実施例４ 着色樹脂粒子マゼンタ（着色樹脂粒子、平均粒径１０μｍ、オリエント化学（株 ）製） １３重量部 ケミスノーＭＰ-１４００（無着色樹脂粒子、平均粒径１．５μｍ、綜研化学（ 株）製） ２重量部 プライマルＡＣ６１（前述） ２重量部 ノプコスパース４４Ｃ（ポリアクリル酸ソーダ、サンノプコ（株）製） ０ ．２重量部 グリセリン １０重量部 プロクセルＧＸＬ（１，２ベンゾチアゾリン３オン、防腐防黴剤：ゼネカ（株） 製） ０．２重量部 水 ７３．６重量部 上記各成分を実施例１と同様になして赤色消しゴム消去
性インキを得た。

【００１６】 実施例５ ラブコロール０２０（３Ｍ）ブラック（着色樹脂粒子、平均粒径３μｍ、大日精 化工業（株）製） １５重量部 ケミスノーＭＰ-１０００（無色樹脂粒子、平均粒径０．４μｍ、綜研化学（株 ）製） ５重量部 ケルザンＡＲ（１％水溶液）（キサンタンガム、三晶（株）製） １５重量部 ノプコスパース４４Ｃ（ポリアクリル酸ソーダ、サンノプコ（株）製） ０．２重量部 エチレングリコール １０重量部 プロクセルＧＸＬ（１，２ベンゾチアゾリン３オン、防腐防黴剤：ゼネカ（株） 製） ０．２重量部 水 ５４．６重量部 上記各成分をボールミルにて２４時間分散処理して黒色
消しゴム消去性インキを得た。

【００１７】比較例１ 実施例１においてケミスノーＭＰ１０００（前述）の代
わりにラブコロール０２０（３Ｍ）ブラック（前述）を
使用し他は実施例１と同様になして黒色消しゴム消去性
インキを得た。

【００１８】比較例２ 実施例２においてケミスノーＭＰ１４００（前述）の代
わりにケミスノーＭＸ３００（平均粒径３μｍ）を使用
し実施例２と同様になして赤色消しゴム消去性インキを
得た。

【００１９】比較例３ 実施例１においてケミスノーＭＰ１０００（前述）の代
わりにＳＸ８７４２（Ｂ）−０３（無着色樹脂粒子エマ
ルション、平均粒径０．０３μｍ、ＪＳＲ（株）製）を
使用し実施例１と同様になして黒色消しゴム消去性イン
キを得た。

【００２０】比較例４ 実施例１においてラブコロール０２０（３Ｍ）ブラック
（前述）の代わりにカーボンブラック（三菱化学（株）
製、平均粒子径０．０５μｍ、ＭＡ−１００）３重量部
とケミスノーＭＸ３００（無色樹脂粒子、平均粒径３μ
ｍ、綜研化学（株）製）１２重量部を使用し実施例１と
同様になして黒色消しゴム消去性インキを得た。

【００２１】比較例５ 実施例１においてラブコロール０２０（３Ｍ）ブラック
（前述）の代わりにケミスノーＭＸ−１５０（無色樹脂
粒子、平均粒径１．５μｍ、綜研化学（株）製）をＡＳ
ブラック８１０（カーボンブラック５０％、ポリビニル
ブチラール５０％の顔料チップ、富士色素（株）製）の
２０％エチルアルコール溶解分散液で着色し、乾燥した
ものを１５重量部とケミスノーＭＰ−１０００（前述）
の代わりにＳＸ８７４２（Ｂ）−０３（前述）を５重量
部使用し実施例１と同様になして黒色消しゴム消去性イ
ンキを得た。

【００２２】以上、実施例１〜５、比較例１〜５で得ら
れた消しゴム消去性インキについて、消しゴム消去性試
験を行った。結果を表１に示す。

【００２３】消しゴム消去性試験 実施例１〜３、５比較例１〜５の消しゴム消去性インキ
を１ｍｍボールチップを使用したぺんてるハイブリット
ボールペン（Ｋ１０５）に充填し、上質紙に手書きし筆
跡が乾燥後、ぺんてるハイポリマー消しゴム（ＺＥＨ）
で荷重１ｋｇにて筆跡が消去するまでの往復の回数を測
った。実施例４の消しゴム消去性インキは、ぺんてる修
正筆（ＺＬ９）に充填し、後端ノックしてインキを出
し、上質紙に横書きし、筆跡が乾燥後、ぺんてるハイポ
リマー消しゴム（前述）荷重１ｋｇにて筆跡が消去する
までの往復回数を測った。

【００２４】筆跡耐擦過性試験 上記消しゴム消去性試験で筆記した筆跡の消しゴムで消
去作業を施していない部分の筆跡を指で荷重５００ｇに
て擦過し、筆跡の剥離状態を目視確認した。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【発明の効果】以上、詳細に説明したように、本発明の
消しゴム消去性インキは、紙面に筆記した筆跡が、消し
ゴムで擦過したとき、容易に消去でき、且つ指等による
擦過では、筆跡が剥離しない消しゴム消去性インキであ
る。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 粒径が２〜２０μｍの着色材と、粒径が
   ０．１〜２μｍ未満の無色又は白色粒子とを少なくとも
   含む消しゴム消去性インキ。
2. 【請求項２】 更に最低造膜温度が０〜４０°未満の樹
   脂とを少なくとも含む請求項１記載の消しゴム消去性イ
   ンキ
3. 【請求項３】 上記無色又は白色粒子が上記着色材の配
   合量の５％〜４０％含む請求項１または請求項２記載の
   消しゴム消去性インキ。