JP2003246868A - 加熱成形用メタクリル系樹脂板およびその製造方法 - Google Patents
加熱成形用メタクリル系樹脂板およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 加熱成形時の偏肉が抑制され、サニタリー用
品の製造等、加熱成形用途に好適なメタクリル系樹脂板
を提供すること。 【解決手段】 温度Ｔ℃、引張速度５００ｍｍ／分の条
件で引張試験を行い、伸び率が１００％となった時点で
の抗張力をσTと定義したとき、σ200／σ160が０．４
以上であるメタクリル系樹脂からなる加熱成型用メタク
リル系樹脂板。この樹脂板は、（ａ）メタクリル酸メチ
ルを主体とする単官能単量体、（ｂ）メタクリル酸メチ
ル−スチレン共重合体、（ｃ）ラジカル重合可能な二重
結合を分子内に少なくとも２個有する多官能単量体、
（ｄ）重合開始剤および（ｅ）連鎖移動剤を特定割合で
混合し、得られる重合性組成物を注型重合させることに
より、好適に製造される。
品の製造等、加熱成形用途に好適なメタクリル系樹脂板
を提供すること。 【解決手段】 温度Ｔ℃、引張速度５００ｍｍ／分の条
件で引張試験を行い、伸び率が１００％となった時点で
の抗張力をσTと定義したとき、σ200／σ160が０．４
以上であるメタクリル系樹脂からなる加熱成型用メタク
リル系樹脂板。この樹脂板は、（ａ）メタクリル酸メチ
ルを主体とする単官能単量体、（ｂ）メタクリル酸メチ
ル−スチレン共重合体、（ｃ）ラジカル重合可能な二重
結合を分子内に少なくとも２個有する多官能単量体、
（ｄ）重合開始剤および（ｅ）連鎖移動剤を特定割合で
混合し、得られる重合性組成物を注型重合させることに
より、好適に製造される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、加熱成形用途に好
適なメタクリル系樹脂板とその製造方法に関するもので
ある。
適なメタクリル系樹脂板とその製造方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】バスタブや洗面ボウルのようなサニタリ
ー用品を製造する方法の一つとして、メタクリル系樹脂
板を加熱成形する方法が知られている。このような加熱
成形用途に好適なメタクリル系樹脂板については、従
来、種々の提案がなされており、例えば、特開昭６０−
１９７７０７号公報には、メタクリル酸メチルを主体と
する単量体に連鎖移動剤を添加して重合させ、得られた
シロップに架橋剤を添加して注型重合させることによ
り、上記樹脂板を製造することが提案されている。ま
た、特開平１０−２３７１３２号公報には、上記樹脂板
の材料として、メタクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、α−メ
チルスチレンダイマーおよび（メタ）アクリル酸多価エ
ステルの各単量体単位を所定の比率で有するメタクリル
系樹脂が提案されている。
ー用品を製造する方法の一つとして、メタクリル系樹脂
板を加熱成形する方法が知られている。このような加熱
成形用途に好適なメタクリル系樹脂板については、従
来、種々の提案がなされており、例えば、特開昭６０−
１９７７０７号公報には、メタクリル酸メチルを主体と
する単量体に連鎖移動剤を添加して重合させ、得られた
シロップに架橋剤を添加して注型重合させることによ
り、上記樹脂板を製造することが提案されている。ま
た、特開平１０−２３７１３２号公報には、上記樹脂板
の材料として、メタクリル酸メチル、メタクリル酸メチ
ル以外の（メタ）アクリル酸アルキルエステル、α−メ
チルスチレンダイマーおよび（メタ）アクリル酸多価エ
ステルの各単量体単位を所定の比率で有するメタクリル
系樹脂が提案されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】上記加熱成形は、通
常、加熱軟化させたメタクリル系樹脂板を延伸させ、所
望の形状の型に密着させることにより行われるが、この
際、型に接触した樹脂は温度が低下して延伸されにくく
なるため、型への接触が早い部分ほどあまり延伸されず
厚肉となり、型への接触が遅い部分ほどより延伸されて
薄肉となることから、肉厚の偏り（偏肉）が生じること
がある。そして、上記の従来提案されているメタクリル
系樹脂板では、この偏肉が起こりやすく、得られる成形
体の強度の低下や外観の悪化等が問題となることがあっ
た。そこで本発明の目的は、加熱成形時の偏肉が抑制さ
れ、サニタリー用品の製造等、加熱成形用途に好適なメ
タクリル系樹脂板を提供することにある。
常、加熱軟化させたメタクリル系樹脂板を延伸させ、所
望の形状の型に密着させることにより行われるが、この
際、型に接触した樹脂は温度が低下して延伸されにくく
なるため、型への接触が早い部分ほどあまり延伸されず
厚肉となり、型への接触が遅い部分ほどより延伸されて
薄肉となることから、肉厚の偏り（偏肉）が生じること
がある。そして、上記の従来提案されているメタクリル
系樹脂板では、この偏肉が起こりやすく、得られる成形
体の強度の低下や外観の悪化等が問題となることがあっ
た。そこで本発明の目的は、加熱成形時の偏肉が抑制さ
れ、サニタリー用品の製造等、加熱成形用途に好適なメ
タクリル系樹脂板を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、鋭意研究
を行った結果、特定の引張物性を有するメタクリル系樹
脂からなる樹脂板が、上記目的に適うことを見出し、ま
た、特定組成の重合性組成物を注型重合させることによ
り、上記目的に適ったメタクリル系樹脂板を製造しうる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
を行った結果、特定の引張物性を有するメタクリル系樹
脂からなる樹脂板が、上記目的に適うことを見出し、ま
た、特定組成の重合性組成物を注型重合させることによ
り、上記目的に適ったメタクリル系樹脂板を製造しうる
ことを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００５】すなわち本発明は、温度Ｔ℃、引張速度５
００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、伸び率が１００
％となった時点での抗張力をσTと定義したとき、σ200
／σ 160が０．４以上であるメタクリル系樹脂からなる
加熱成型用メタクリル系樹脂板に係るものである。
００ｍｍ／分の条件で引張試験を行い、伸び率が１００
％となった時点での抗張力をσTと定義したとき、σ200
／σ 160が０．４以上であるメタクリル系樹脂からなる
加熱成型用メタクリル系樹脂板に係るものである。
【０００６】また本発明は、（ａ）メタクリル酸メチル
を主体とする単官能単量体：６５〜８５重量部、（ｂ）
メタクリル酸メチル−スチレン共重合体：１５〜３５重
量部、（ｃ）ラジカル重合可能な二重結合を分子内に少
なくとも２個有する多官能単量体：成分（ａ）および
（ｂ）の合計１００重量部に対して０．１〜０．５重量
部、（ｄ）重合開始剤：成分（ａ）および（ｂ）の合計
１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部、および
（ｅ）連鎖移動剤：成分（ａ）および（ｂ）の合計１０
０重量部に対して０．０１〜０．５重量部を混合して、
注型重合させることにより、加熱成形用メタクリル系樹
脂板を製造する方法に係るものである。
を主体とする単官能単量体：６５〜８５重量部、（ｂ）
メタクリル酸メチル−スチレン共重合体：１５〜３５重
量部、（ｃ）ラジカル重合可能な二重結合を分子内に少
なくとも２個有する多官能単量体：成分（ａ）および
（ｂ）の合計１００重量部に対して０．１〜０．５重量
部、（ｄ）重合開始剤：成分（ａ）および（ｂ）の合計
１００重量部に対して０．０１〜０．５重量部、および
（ｅ）連鎖移動剤：成分（ａ）および（ｂ）の合計１０
０重量部に対して０．０１〜０．５重量部を混合して、
注型重合させることにより、加熱成形用メタクリル系樹
脂板を製造する方法に係るものである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の樹脂板は、メタクリル系樹脂からなるものであ
り、ここでメタクリル系樹脂とは、該樹脂を構成する全
重合体の単量体単位の合計を基準として、５０重量％以
上のメタクリル酸メチルを単量体単位として含むもので
ある。
本発明の樹脂板は、メタクリル系樹脂からなるものであ
り、ここでメタクリル系樹脂とは、該樹脂を構成する全
重合体の単量体単位の合計を基準として、５０重量％以
上のメタクリル酸メチルを単量体単位として含むもので
ある。
【０００８】単量体単位としてメタクリル酸メチル以外
に含まれうるものとしては、例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸イソノニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸フェニルのようなアクリル酸エステル類；メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸イソノニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸フェニルのようなメタクリル酸エステル類；メタ
クリル酸、無水マレイン酸、スチレン、シクロヘキシル
マレイミド、アクリロニトリル等の、メタクリル酸メチ
ル以外の単官能単量体や、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレング
リコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオー
ルジメタクリレート、ノナンジオールジアクリレート、
ノナンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリメチロールプロパンジメタ
クリレート、フタル酸ビス（２−メタクリロイルオキシ
エチル）エステル、アリルメタクリレート等の、ラジカ
ル重合可能な二重結合を分子内に少なくとも２個有する
多官能単量体が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以
上が含まれうる。
に含まれうるものとしては、例えば、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリ
ル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アク
リル酸イソノニル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸フェニルのようなアクリル酸エステル類；メタクリ
ル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イ
ソブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリ
ル酸イソノニル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタク
リル酸フェニルのようなメタクリル酸エステル類；メタ
クリル酸、無水マレイン酸、スチレン、シクロヘキシル
マレイミド、アクリロニトリル等の、メタクリル酸メチ
ル以外の単官能単量体や、エチレングリコールジアクリ
レート、エチレングリコールジメタクリレート、テトラ
エチレングリコールジアクリレート、テトラエチレング
リコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジ
メタクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、ヘキサンジオールジアクリレート、ヘキサンジオー
ルジメタクリレート、ノナンジオールジアクリレート、
ノナンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリアクリレート、トリメチロールプロパンジメタ
クリレート、フタル酸ビス（２−メタクリロイルオキシ
エチル）エステル、アリルメタクリレート等の、ラジカ
ル重合可能な二重結合を分子内に少なくとも２個有する
多官能単量体が挙げられ、必要に応じてそれらの２種以
上が含まれうる。
【０００９】上記メタクリル系樹脂は、前記σ200／σ
160の値、すなわち、２００℃、引張速度５００ｍｍ／
分の引張試験において伸び率が１００％となった時点で
の抗張力σ200を、１６０℃、引張速度５００ｍｍ／分
の引張試験において伸び率が１００％となった時点での
抗張力σ160で除することにより得られる抗張力比σ200
／σ160が、０．４以上である必要があり、好ましくは
０．４５以上である。この抗張力比が０．４未満である
と、樹脂板の加熱成形時の偏肉が起こりやすく、得られ
る成形体の強度の低下や外観の悪化を招くこととなる。
なお、この抗張力比の上限は特に限定されないが、通常
０．７程度までであり、好ましくは０．６程度までであ
る。
160の値、すなわち、２００℃、引張速度５００ｍｍ／
分の引張試験において伸び率が１００％となった時点で
の抗張力σ200を、１６０℃、引張速度５００ｍｍ／分
の引張試験において伸び率が１００％となった時点での
抗張力σ160で除することにより得られる抗張力比σ200
／σ160が、０．４以上である必要があり、好ましくは
０．４５以上である。この抗張力比が０．４未満である
と、樹脂板の加熱成形時の偏肉が起こりやすく、得られ
る成形体の強度の低下や外観の悪化を招くこととなる。
なお、この抗張力比の上限は特に限定されないが、通常
０．７程度までであり、好ましくは０．６程度までであ
る。
【００１０】上記引張試験は、図１に示すようなダンベ
ル型試験片１を用い、ＪＩＳ Ｋ７１１３（１９９５）
に準じて行うことができる。ここで引張速度（ｍｍ／
分）は、試験片１を取り付けた引張試験機のつかみ具が
分離する速度、すなわち、つかみ具間距離Ｈの増加速度
に相当し、伸び率（％）は、つかみ具間距離Ｈの増加率
に相当する。また、抗張力（ＭＰａ）は、試験片１に加
わっている荷重（Ｎ）を、試験片１の初期の平行部分の
断面積（ｍｍ2）で除したものであり、したがって、伸
び率が１００％となった時点での抗張力とは、つかみ具
間距離Ｈが初期の２倍の長さになったときに試験片１に
加わってている荷重を、試験片１の初期の平行部分の幅
Ｄ（ｍｍ）と厚さ（ｍｍ）との積で除したものとなる。
ル型試験片１を用い、ＪＩＳ Ｋ７１１３（１９９５）
に準じて行うことができる。ここで引張速度（ｍｍ／
分）は、試験片１を取り付けた引張試験機のつかみ具が
分離する速度、すなわち、つかみ具間距離Ｈの増加速度
に相当し、伸び率（％）は、つかみ具間距離Ｈの増加率
に相当する。また、抗張力（ＭＰａ）は、試験片１に加
わっている荷重（Ｎ）を、試験片１の初期の平行部分の
断面積（ｍｍ2）で除したものであり、したがって、伸
び率が１００％となった時点での抗張力とは、つかみ具
間距離Ｈが初期の２倍の長さになったときに試験片１に
加わってている荷重を、試験片１の初期の平行部分の幅
Ｄ（ｍｍ）と厚さ（ｍｍ）との積で除したものとなる。
【００１１】上記のようなメタクリル系樹脂板は、
（ａ）メタクリル酸メチルを主体とする単官能単量体、
（ｂ）メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、（ｃ）
ラジカル重合可能な二重結合を分子内に少なくとも２個
有する多官能単量体、（ｄ）重合開始剤および（ｅ）連
鎖移動剤を特定割合で混合し、得られる重合性組成物を
注型重合させることにより、好適に製造することができ
る。
（ａ）メタクリル酸メチルを主体とする単官能単量体、
（ｂ）メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、（ｃ）
ラジカル重合可能な二重結合を分子内に少なくとも２個
有する多官能単量体、（ｄ）重合開始剤および（ｅ）連
鎖移動剤を特定割合で混合し、得られる重合性組成物を
注型重合させることにより、好適に製造することができ
る。
【００１２】上記成分（ａ）のメタクリル酸メチルを主
体とする単官能単量体とは、メタクリル酸メチルを５０
重量％以上含むものであり、実質的にメタクリル酸メチ
ル単独であってもよいし、メタクリル酸メチル５０重量
％以上とこれ以外の単官能単量体５０重量％以下との混
合物であってもよい。このメタクリル酸メチル以外の単
官能単量体の例は、先にメタクリル系樹脂を構成する重
合体の単量体単位として例示したものと同様である。
体とする単官能単量体とは、メタクリル酸メチルを５０
重量％以上含むものであり、実質的にメタクリル酸メチ
ル単独であってもよいし、メタクリル酸メチル５０重量
％以上とこれ以外の単官能単量体５０重量％以下との混
合物であってもよい。このメタクリル酸メチル以外の単
官能単量体の例は、先にメタクリル系樹脂を構成する重
合体の単量体単位として例示したものと同様である。
【００１３】この成分（ａ）の単官能単量体におけるメ
タクリル酸メチル以外の単官能単量体の割合は、樹脂板
の成形性の観点から、好ましくは０．５重量％以上、さ
らに好ましくは１重量％であり、また樹脂板の耐熱性の
観点から、好ましくは１５重量％以下、さらに好ましく
は１２重量％以下である。
タクリル酸メチル以外の単官能単量体の割合は、樹脂板
の成形性の観点から、好ましくは０．５重量％以上、さ
らに好ましくは１重量％であり、また樹脂板の耐熱性の
観点から、好ましくは１５重量％以下、さらに好ましく
は１２重量％以下である。
【００１４】前記成分（ｂ）のメタクリル酸メチル−ス
チレン共重合体は、メタクリル酸メチルとスチレンと
を、懸濁重合法や塊状重合法等の公知の方法で重合させ
ることにより、調製することができる。この共重合体の
単量体単位であるメタクリル酸メチルとスチレンとの量
比については、全単量体単位を基準として、樹脂板の透
明性の観点から、メタクリル酸メチルが５０重量％以
上、スチレンが５０重量％以下であるのが好ましく、ま
た樹脂板の成形性の観点から、メタクリル酸メチルが９
０重量％以下、スチレンが１０重量％以上であるのが好
ましい。なお、この共重合体は、必要に応じて、メタク
リル酸メチルおよびスチレン以外の単量体単位を有して
いてもよい。
チレン共重合体は、メタクリル酸メチルとスチレンと
を、懸濁重合法や塊状重合法等の公知の方法で重合させ
ることにより、調製することができる。この共重合体の
単量体単位であるメタクリル酸メチルとスチレンとの量
比については、全単量体単位を基準として、樹脂板の透
明性の観点から、メタクリル酸メチルが５０重量％以
上、スチレンが５０重量％以下であるのが好ましく、ま
た樹脂板の成形性の観点から、メタクリル酸メチルが９
０重量％以下、スチレンが１０重量％以上であるのが好
ましい。なお、この共重合体は、必要に応じて、メタク
リル酸メチルおよびスチレン以外の単量体単位を有して
いてもよい。
【００１５】前記成分（ａ）の単官能単量体とこの成分
（ｂ）の共重合体との量比については、前者が６５〜８
５重量部、後者が１５〜３５重量部である。前者があま
り多く、後者があまり少ないと、樹脂板の成形性が十分
でなく、前者があまり少なく、後者があまり多いと、重
合性組成物の粘度が高いため、取り扱い性が十分でな
い。
（ｂ）の共重合体との量比については、前者が６５〜８
５重量部、後者が１５〜３５重量部である。前者があま
り多く、後者があまり少ないと、樹脂板の成形性が十分
でなく、前者があまり少なく、後者があまり多いと、重
合性組成物の粘度が高いため、取り扱い性が十分でな
い。
【００１６】前記成分（ｃ）のラジカル重合可能な二重
結合を分子内に少なくとも２個有する多官能単量体の例
は、先にメタクリル系樹脂を構成する重合体の単量体単
位として例示したものと同様である。この成分（ｃ）の
多官能単量体の使用量は、前記成分（ａ）および（ｂ）
の合計１００重量部に対して、０．１〜０．５重量部で
ある。この使用量があまり少ないと、樹脂板の耐溶剤性
が十分でなく、あまり多いと、樹脂板の成形性が十分で
ない。
結合を分子内に少なくとも２個有する多官能単量体の例
は、先にメタクリル系樹脂を構成する重合体の単量体単
位として例示したものと同様である。この成分（ｃ）の
多官能単量体の使用量は、前記成分（ａ）および（ｂ）
の合計１００重量部に対して、０．１〜０．５重量部で
ある。この使用量があまり少ないと、樹脂板の耐溶剤性
が十分でなく、あまり多いと、樹脂板の成形性が十分で
ない。
【００１７】前記成分（ｄ）の重合開始剤としては、例
えば、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオ
キシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシアセテート、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−ｓ−ブチルパーオキシジカーボネートの
ような過酸化物系開始剤；２，２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４ージメチルバ
レロニトリル）のようなアゾ系開始剤等が挙げられ、必
要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。
えば、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキ
サイド、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシ２−エチルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオ
キシイソブチレート、ｔ−ブチルパーオキシピバレー
ト、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ｔ−ブチルパ
ーオキシアセテート、ジイソプロピルパーオキシジカー
ボネート、ジ−ｓ−ブチルパーオキシジカーボネートの
ような過酸化物系開始剤；２，２’−アゾビスイソブチ
ロニトリル、２，２’−アゾビス（２，４ージメチルバ
レロニトリル）のようなアゾ系開始剤等が挙げられ、必
要に応じてそれらの２種以上を用いることもできる。
【００１８】この成分（ｄ）の重合開始剤の使用量は、
前記成分（ａ）および（ｂ）の合計１００重量部に対し
て、０．０１〜０．５重量部である。この使用量があま
り少ないと、の重合反応の速度が十分でなく、あまり多
いと、重合反応の安定性が十分でない。
前記成分（ａ）および（ｂ）の合計１００重量部に対し
て、０．０１〜０．５重量部である。この使用量があま
り少ないと、の重合反応の速度が十分でなく、あまり多
いと、重合反応の安定性が十分でない。
【００１９】前記成分（ｅ）の連鎖移動剤としては、例
えば、ラウリルメルカプタン、オクチルメルカプタン、
ブチルメルカプタンのようなアルキルメルカプタン類；
チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール
酸エチルのようなチオグリコール酸エステル類；β−メ
ルカプトプロピオン酸オクチルのようなβ−メルカプト
プロピオン酸エステル類；チオフェノール、ｐ−（ｔ−
ブチル）チオフェノールのような芳香族メルカプタン
類；β−メルカプトプロピオン酸等が挙げられ、必要に
応じてそれらの２種以上を用いることもできる。中で
も、アルキルメルカプタン類が好ましい。
えば、ラウリルメルカプタン、オクチルメルカプタン、
ブチルメルカプタンのようなアルキルメルカプタン類；
チオグリコール酸２−エチルヘキシル、チオグリコール
酸エチルのようなチオグリコール酸エステル類；β−メ
ルカプトプロピオン酸オクチルのようなβ−メルカプト
プロピオン酸エステル類；チオフェノール、ｐ−（ｔ−
ブチル）チオフェノールのような芳香族メルカプタン
類；β−メルカプトプロピオン酸等が挙げられ、必要に
応じてそれらの２種以上を用いることもできる。中で
も、アルキルメルカプタン類が好ましい。
【００２０】この成分（ｅ）の連鎖移動剤の使用量は、
前記成分（ａ）および（ｂ）の合計１００重量部に対し
て、０．０１〜０．３重量部である。この使用量があま
り少ないと、樹脂板の成形性が十分でなく、あまり多い
と、樹脂板を成形する際に発泡しやすくなる。
前記成分（ａ）および（ｂ）の合計１００重量部に対し
て、０．０１〜０．３重量部である。この使用量があま
り少ないと、樹脂板の成形性が十分でなく、あまり多い
と、樹脂板を成形する際に発泡しやすくなる。
【００２１】以上の成分（ａ）〜（ｅ）を混合して重合
性組成物を調製する際の各成分の混合順序や条件等は、
適宜選択することができるが、例えば、成分（ａ）の単
官能単量体と成分（ｂ）の共重合体とを加熱混合して、
冷却した後、得られたシロップに成分（ｃ）〜（ｅ）を
添加する処方が好適に採用される。なお、この重合性組
成物には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
離型剤、染料、顔料、無機系充填剤等の各種添加剤を、
１種ないし２種以上添加してもよい。
性組成物を調製する際の各成分の混合順序や条件等は、
適宜選択することができるが、例えば、成分（ａ）の単
官能単量体と成分（ｂ）の共重合体とを加熱混合して、
冷却した後、得られたシロップに成分（ｃ）〜（ｅ）を
添加する処方が好適に採用される。なお、この重合性組
成物には、必要に応じて、酸化防止剤、紫外線吸収剤、
離型剤、染料、顔料、無機系充填剤等の各種添加剤を、
１種ないし２種以上添加してもよい。
【００２２】この重合性組成物の注型重合は、該組成物
をセルに注入し、熱処理して重合させることにより行う
ことができる。このセルは、例えば、ガラス板や金属板
等の板２枚と軟質シール材から構成されるものであって
もよいし、２枚のステンレス製連続ベルトから構成され
る連続セルであってもよい。セルの空隙の間隔は所望の
厚さの樹脂板が得られるように適宜調整されるが、一般
的には０．１〜３０ｍｍである。
をセルに注入し、熱処理して重合させることにより行う
ことができる。このセルは、例えば、ガラス板や金属板
等の板２枚と軟質シール材から構成されるものであって
もよいし、２枚のステンレス製連続ベルトから構成され
る連続セルであってもよい。セルの空隙の間隔は所望の
厚さの樹脂板が得られるように適宜調整されるが、一般
的には０．１〜３０ｍｍである。
【００２３】上記熱処理は、温風、温水、スチーム、赤
外線ヒーター等の熱源を用いて行うことができる。また
熱処理温度は一般的には５０〜１２０℃であり、熱処理
時間は一般的には１〜数十時間である。
外線ヒーター等の熱源を用いて行うことができる。また
熱処理温度は一般的には５０〜１２０℃であり、熱処理
時間は一般的には１〜数十時間である。
【００２４】本発明により提供されるメタクリル系樹脂
板は、加熱成形時の偏肉が効果的に抑制されており、例
えばサニタリー用品や大型看板等、各種樹脂製品を製造
するための加熱成形用樹脂板として好適に用いられ、特
にバスタブや洗面ボウルのようなサニタリー用品を製造
するための加熱成形用樹脂板として好適に用いられる。
この加熱成形には、真空成形や圧空成形等の公知の方法
を採用することができ、通常、加熱軟化させた樹脂板を
延伸させ、所望の形状の型に密着させて賦形する方法
が、好適に採用される。
板は、加熱成形時の偏肉が効果的に抑制されており、例
えばサニタリー用品や大型看板等、各種樹脂製品を製造
するための加熱成形用樹脂板として好適に用いられ、特
にバスタブや洗面ボウルのようなサニタリー用品を製造
するための加熱成形用樹脂板として好適に用いられる。
この加熱成形には、真空成形や圧空成形等の公知の方法
を採用することができ、通常、加熱軟化させた樹脂板を
延伸させ、所望の形状の型に密着させて賦形する方法
が、好適に採用される。
【００２５】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。なお、引張試験および
真空成形は、以下のとおり行った。
れらに限定されるものではない。なお、引張試験および
真空成形は、以下のとおり行った。
【００２６】引張試験：実施例および比較例で作製した
樹脂板から、図１に示されるような、全長Ａが８５ｍ
ｍ、両端の幅Ｂが２５ｍｍ、平行部分の長さＣが２０ｍ
ｍ、平行部分の幅Ｄが６ｍｍ、小半径Ｅが１４ｍｍ、大
半径Ｆが２５ｍｍ、つかみ具間距離Ｈが５０ｍｍであ
り、厚さが５ｍｍのダンベル型試験片１を切り出した。
この試験片１を用いて、１６０℃および２００℃の各温
度に保たれた恒温槽内で、引張速度５００ｍｍ／分の条
件で行った。つかみ具間距離Ｈが１００ｍｍとなったと
きの試験片１に加わっている荷重（Ｎ）を測定し、これ
を試験片１の初期の平行部分の断面積（６ｍｍ×５ｍｍ
＝３０ｍｍ）で除することにより、１６０℃での抗張力
σ160および２００℃での抗張力σ200を求め、抗張力比
σ200／σ160を算出した。
樹脂板から、図１に示されるような、全長Ａが８５ｍ
ｍ、両端の幅Ｂが２５ｍｍ、平行部分の長さＣが２０ｍ
ｍ、平行部分の幅Ｄが６ｍｍ、小半径Ｅが１４ｍｍ、大
半径Ｆが２５ｍｍ、つかみ具間距離Ｈが５０ｍｍであ
り、厚さが５ｍｍのダンベル型試験片１を切り出した。
この試験片１を用いて、１６０℃および２００℃の各温
度に保たれた恒温槽内で、引張速度５００ｍｍ／分の条
件で行った。つかみ具間距離Ｈが１００ｍｍとなったと
きの試験片１に加わっている荷重（Ｎ）を測定し、これ
を試験片１の初期の平行部分の断面積（６ｍｍ×５ｍｍ
＝３０ｍｍ）で除することにより、１６０℃での抗張力
σ160および２００℃での抗張力σ200を求め、抗張力比
σ200／σ160を算出した。
【００２７】真空成形：実施例および比較例で作製した
樹脂板から、長さ２７ｃｍ、幅２２ｃｍ、厚さ５ｍｍの
樹脂板を切り出し、これに固定枠を取り付け、樹脂の表
面温度が２００℃になるまで遠赤外線ヒーターで両面を
加熱した。この固定枠を取り付けた加熱樹脂板を、図２
に示されるような、コーナーの曲率半径６０Ｒ（６ｃ
ｍ）、長さ１８ｃｍ、幅１３ｃｍ、深さ９ｃｍの凹陥面
を有するアルミニウム製の真空成形金型２の上に載せ、
樹脂板と凹陥面で囲まれた空間を真空ポンプで吸引して
減圧にし、樹脂板を延伸させて凹陥面に密着させた。な
お、吸引開始２分後から５分間、スポットクーラーで金
型２を冷却した。得られた成形体において、最も薄肉と
なった部分（底面）の板厚を超音波厚み計で測定し、こ
れを成形前の板厚（５ｍｍ）で除した値を、板厚保持率
（％）とした。この板厚保持率が大きいほど、薄肉部が
より厚みを有し、偏肉が抑制されていると評価される。
樹脂板から、長さ２７ｃｍ、幅２２ｃｍ、厚さ５ｍｍの
樹脂板を切り出し、これに固定枠を取り付け、樹脂の表
面温度が２００℃になるまで遠赤外線ヒーターで両面を
加熱した。この固定枠を取り付けた加熱樹脂板を、図２
に示されるような、コーナーの曲率半径６０Ｒ（６ｃ
ｍ）、長さ１８ｃｍ、幅１３ｃｍ、深さ９ｃｍの凹陥面
を有するアルミニウム製の真空成形金型２の上に載せ、
樹脂板と凹陥面で囲まれた空間を真空ポンプで吸引して
減圧にし、樹脂板を延伸させて凹陥面に密着させた。な
お、吸引開始２分後から５分間、スポットクーラーで金
型２を冷却した。得られた成形体において、最も薄肉と
なった部分（底面）の板厚を超音波厚み計で測定し、こ
れを成形前の板厚（５ｍｍ）で除した値を、板厚保持率
（％）とした。この板厚保持率が大きいほど、薄肉部が
より厚みを有し、偏肉が抑制されていると評価される。
【００２８】実施例１
メタクリル酸メチル７２．４重量部、アクリル酸２−エ
チルヘキシル４．６重量部、およびメタクリル酸メチル
／スチレン＝８０／２０（重量比）の共重合体２３重量
部を、６０℃にて加熱混合した後、冷却した。このシロ
ップ１００重量部に対して、ノナンジオールジメタクリ
レート０．２５重量部、ラウリルメルカプタン０．０６
重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０
８重量部、および離型剤［東邦化学（株）製、フォスフ
ァノールＲＳ７１０］０．０１重量部を添加した。
チルヘキシル４．６重量部、およびメタクリル酸メチル
／スチレン＝８０／２０（重量比）の共重合体２３重量
部を、６０℃にて加熱混合した後、冷却した。このシロ
ップ１００重量部に対して、ノナンジオールジメタクリ
レート０．２５重量部、ラウリルメルカプタン０．０６
重量部、２，２’−アゾビスイソブチロニトリル０．０
８重量部、および離型剤［東邦化学（株）製、フォスフ
ァノールＲＳ７１０］０．０１重量部を添加した。
【００２９】この重合性組成物を、６５０ｍｍＨｇ（８
７ｋＰａ）にて３０分脱気した後、ガラス板（厚さ１０
ｍｍ、３０ｃｍ角）２枚と塩化ビニール樹脂製ガスケッ
トより構成されるガラスセルに注入し、６０℃にて６時
間、次いで１１５℃にて１時間、熱風循環炉中で重合さ
せ、厚さ５ｍｍの樹脂板を作製した。この樹脂板を用い
て、引張試験と真空成形を行った結果、抗張力比は０．
５２であり、板厚保持率は１６．６％であった。
７ｋＰａ）にて３０分脱気した後、ガラス板（厚さ１０
ｍｍ、３０ｃｍ角）２枚と塩化ビニール樹脂製ガスケッ
トより構成されるガラスセルに注入し、６０℃にて６時
間、次いで１１５℃にて１時間、熱風循環炉中で重合さ
せ、厚さ５ｍｍの樹脂板を作製した。この樹脂板を用い
て、引張試験と真空成形を行った結果、抗張力比は０．
５２であり、板厚保持率は１６．６％であった。
【００３０】実施例２
メタクリル酸メチル６９．９重量部、アクリル酸２−エ
チルヘキシル４．６重量部、スチレン２．５重量部、お
よびメタクリル酸メチル／スチレン＝６０／４０（重量
比）の共重合体２３重量部を、６０℃にて加熱混合した
後、冷却した。このシロップ１００重量部に対して、ネ
オペンチルグリコールジメタクリレート０．２５重量
部、ラウリルメルカプタン０．０６重量部、２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル０．０８重量部、および離
型剤［東邦化学（株）製、フォスファノールＲＳ７１
０］０．０１重量部を添加した。
チルヘキシル４．６重量部、スチレン２．５重量部、お
よびメタクリル酸メチル／スチレン＝６０／４０（重量
比）の共重合体２３重量部を、６０℃にて加熱混合した
後、冷却した。このシロップ１００重量部に対して、ネ
オペンチルグリコールジメタクリレート０．２５重量
部、ラウリルメルカプタン０．０６重量部、２，２’−
アゾビスイソブチロニトリル０．０８重量部、および離
型剤［東邦化学（株）製、フォスファノールＲＳ７１
０］０．０１重量部を添加した。
【００３１】この重合性組成物を、６５０ｍｍＨｇ（８
７ｋＰａ）にて３０分脱気した後、ガラス板（厚さ１０
ｍｍ、３０ｃｍ角）２枚と塩化ビニール樹脂製ガスケッ
トより構成されるガラスセルに注入し、６０℃にて６時
間、次いで１１５℃にて１時間、熱風循環炉中で重合さ
せ、厚さ５ｍｍの樹脂板を作製した。この樹脂板を用い
て、引張試験と真空成形を行った結果、抗張力比は０．
４６であり、板厚保持率は１７．６％であった。
７ｋＰａ）にて３０分脱気した後、ガラス板（厚さ１０
ｍｍ、３０ｃｍ角）２枚と塩化ビニール樹脂製ガスケッ
トより構成されるガラスセルに注入し、６０℃にて６時
間、次いで１１５℃にて１時間、熱風循環炉中で重合さ
せ、厚さ５ｍｍの樹脂板を作製した。この樹脂板を用い
て、引張試験と真空成形を行った結果、抗張力比は０．
４６であり、板厚保持率は１７．６％であった。
【００３２】比較例１
市販のアクリル樹脂板［住友化学工業（株）製、スミペ
ックスＳＡ０４０；厚さ５ｍｍ］を用いて、引張試験と
真空成形を行った結果、抗張力比は０．３８であり、板
厚保持率は１５．６％であった。
ックスＳＡ０４０；厚さ５ｍｍ］を用いて、引張試験と
真空成形を行った結果、抗張力比は０．３８であり、板
厚保持率は１５．６％であった。
【００３３】比較例２
市販のアクリル樹脂板［三菱レイヨン（株）製、アクリ
ライトＰＸ−２００；厚さ５ｍｍ］を用いて、引張試験
と真空成形を行った結果、抗張力比は０．３８であり、
板厚保持率は１６．０％であった。
ライトＰＸ−２００；厚さ５ｍｍ］を用いて、引張試験
と真空成形を行った結果、抗張力比は０．３８であり、
板厚保持率は１６．０％であった。
【００３４】
【発明の効果】本発明により提供される加熱成形用メタ
クリル系樹脂板は、加熱成形時の偏肉が効果的に抑制さ
れており、サニタリー用品や大型看板等、各種樹脂製品
の製造に好適に用いることができる。
クリル系樹脂板は、加熱成形時の偏肉が効果的に抑制さ
れており、サニタリー用品や大型看板等、各種樹脂製品
の製造に好適に用いることができる。
【図１】引張試験に用いられるダンベル型試験片の寸法
を示すための図である。
を示すための図である。
【図２】実施例で用いた真空成形金型を全体的に示す概
略斜視図である。
略斜視図である。
１・・・ダンベル型試験片、 ２・・・真空成形金型
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
// Ｃ０８Ｌ 33:10 Ｃ０８Ｌ 33:10
Ｆターム(参考） 4F071 AA33 AF13Y AH19 BB12
4J011 GB07 NA25 NB04 PA69 PC02
PC08
4J026 AA45 BA05 BA25 BA27 BA28
BA31 BA32 BA35 DB05 DB12
DB15 GA06
Claims (2)
- 【請求項１】温度Ｔ℃、引張速度５００ｍｍ／分の条件
で引張試験を行い、伸び率が１００％となった時点での
抗張力をσTと定義したとき、σ200／σ160が０．４以
上であるメタクリル系樹脂からなることを特徴とする加
熱成型用メタクリル系樹脂板。 - 【請求項２】（ａ）メタクリル酸メチルを主体とする単
官能単量体：６５〜８５重量部、（ｂ）メタクリル酸メ
チル−スチレン共重合体：１５〜３５重量部、（ｃ）ラ
ジカル重合可能な二重結合を分子内に少なくとも２個有
する多官能単量体：成分（ａ）および（ｂ）の合計１０
０重量部に対して０．１〜０．５重量部、（ｄ）重合開
始剤：成分（ａ）および（ｂ）の合計１００重量部に対
して０．０１〜０．５重量部、および（ｅ）連鎖移動
剤：成分（ａ）および（ｂ）の合計１００重量部に対し
て０．０１〜０．３重量部を混合して、注型重合させる
ことを特徴とする加熱成形用メタクリル系樹脂板の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002047714A JP2003246868A (ja) | 2002-02-25 | 2002-02-25 | 加熱成形用メタクリル系樹脂板およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002047714A JP2003246868A (ja) | 2002-02-25 | 2002-02-25 | 加熱成形用メタクリル系樹脂板およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003246868A true JP2003246868A (ja) | 2003-09-05 |
Family
ID=28660702
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002047714A Pending JP2003246868A (ja) | 2002-02-25 | 2002-02-25 | 加熱成形用メタクリル系樹脂板およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003246868A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028349A (ja) * | 2004-07-16 | 2006-02-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 耐熱性に優れた樹脂組成物 |
-
2002
- 2002-02-25 JP JP2002047714A patent/JP2003246868A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006028349A (ja) * | 2004-07-16 | 2006-02-02 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 耐熱性に優れた樹脂組成物 |
| JP4649902B2 (ja) * | 2004-07-16 | 2011-03-16 | 住友化学株式会社 | 耐熱性に優れた樹脂組成物 |
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Effective date: 20050124 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 |
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|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20061226 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070424 |