JP2003246860A

JP2003246860A - 分子鎖末端アルコキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサンの連続的製造方法

Info

Publication number: JP2003246860A
Application number: JP2002049158A
Authority: JP
Inventors: Norikatsu Higuchi; 典克樋口; Takao Takemasa; 隆夫武政; Toshio Okuyama; 俊夫奥山
Original assignee: Dow Corning Toray Silicone Co Ltd
Current assignee: DuPont Toray Specialty Materials KK
Priority date: 2002-02-26
Filing date: 2002-02-26
Publication date: 2003-09-05

Abstract

(57)【要約】【課題】小さな反応装置で大量の分子鎖末端アルコキ
シ基封鎖ジオルガノポリシロキサンを迅速に製造できる
方法を提供する。【解決手段】（Ａ）分子鎖末端シラノール基封鎖ジオ
ルガノポリシロキサンと（Ｂ）テトラアルコキシシラン
またはオルガノトリアルコキシシランとを脱アルコール
縮合反応させることによる分子鎖末端アルコキシ基封鎖
ジオルガノポリシロキサンの製造方法において、縮合反
応を（Ｃ）酸性触媒存在下で、かつ、動的な混合機能を
有さない管状反応装置内において連続的に行うことを特
徴とする分子鎖末端アルコキシ基封鎖ジオルガノポリシ
ロキサンの連続的製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、動的な混合機能を
有さない管状反応装置内における縮合反応による分子鎖
末端アルコキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサンの連続
的な製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】分子鎖両末端アルコキシ基封鎖ジオルガ
ノポリシロキサンは、室温硬化性オルガノポリシロキサ
ン組成物の主剤として重要であり、分子鎖両末端シラノ
ール基封鎖ジオルガノポリシロキサンとテトラアルコキ
シシランもしくはオルガノトリアルコキシシランとを、
触媒不在下あるいは縮合反応触媒の存在下で脱アルコー
ル縮合させることにより、しかも、バッチ式で製造する
ことが知られている（特開昭５５−４３１１９号公報、
特公平３−４５６６号公報、特公平５−７２４２４号公
報参照）。例えば、特開昭５５−４３１１９の実施例１
では、撹拌器と窒素取入口と還流凝縮器を備えたガラス
製反応器に２５℃の粘度が４００ｍＰａ・ｓの分子鎖両
末端シラノール基封鎖ジメチルポリシロキサン２００
部、テトラエチルオルソシリケート２６部を添加し、系
を窒素置換し、撹拌しながら約１７０℃で１８時間還流
させ、１１０〜１２０℃で約６時間ストリッピングして
分子鎖両末端トリエトキシシロキシ基封鎖ジメチルポリ
シロキサン油を得ている。特公平５−７２４２４の参考
例２では、２５℃の粘度が１２,０００ｍＰａ・ｓの分
子鎖両末端シラノ‐ル基封鎖ジメチルポリシロキサン１
００部とメチルトリメトキシシラン１０部と触媒として
のエチレンジアミン０．４部とを、還流冷却器を取り付
けた反応器に投入し、撹拌しながら７０℃で６時間加熱
し、次いで２０ｍｍＨｇの減圧下で９５℃に加熱して副
生したメタノールと余剰のメチルトリメトキシシランを
留去することにより粘度が１３０００ｍＰａ・ｓの分子
鎖両末端メチルジメトキシシロキシ基封鎖ジメチルポリ
シロキサン油を得ている。しかし、これらの製造方法で
は、縮合反応終了後に揮発分を減圧下で除去しなければ
ならないので目的物の製造に長時間を要し、大量に製造
をするためにはより大型の反応装置が必要であり、反応
装置が大きくなると昇温や減温により長時間を要し、装
置の設置場所を広くしなければならないという問題があ
る。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明者らは、
かかる問題のない製造方法を開発すべく鋭意検討した結
果、本発明に到達した。本発明の目的は小さな反応装置
で大量の分子鎖末端アルコキシ基封鎖ジオルガノポリシ
ロキサンを迅速に製造することができる方法を提供する
ことにある。

【０００４】

【課題の解決手段と作用】本発明は、（Ａ）分子鎖末端
シラノール基封鎖ジオルガノポリシロキサンと（Ｂ）テ
トラアルコキシシランまたはオルガノトリアルコキシシ
ランとを脱アルコール縮合反応させることによる分子鎖
末端アルコキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサンの製造
方法において、縮合反応を（Ｃ）酸性触媒存在下で、か
つ、動的な混合機能を有さない管状反応装置内において
連続的に行うことを特徴とする分子鎖末端アルコキシ基
封鎖ジオルガノポリシロキサンの連続的製造方法に関す
る。特には、（Ａ）成分として、一般式（１）：ＨＯ−(Ｒ₂ＳｉＯ)_n
−Ｈ（式中、Ｒは一価炭化水素基または一価ハロゲン化炭化
水素基であり、ｎは２５℃における粘度が１０〜１,０
００,０００ｍＰａ・ｓとなる正数を表す）で示される
分子鎖末端シラノール基封鎖ジオルガノポリシロキサン
を使用し、（Ｂ）成分として、一般式（２）：Ｒ¹ _aＳｉ（ＯＲ²）_4-a （式中、Ｒ¹は一価炭化水素または一価ハロゲン化炭化
水素基であり、Ｒ²はアルキル基またはアルコキシアル
キル基であり、aは０または１である）で示されるアル
コキシシランを使用し、分子鎖末端アルコキシ基封鎖ジ
オルガノポリシロキサンが一般式（３）： (Ｒ²Ｏ)_3-a(Ｒ¹)_aＳｉＯ−(Ｒ₂ＳｉＯ)_n−Ｓｉ(Ｒ¹)
_a(Ｒ²Ｏ)_3-a （式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、ｎ、ａは前記どおりである）で
示されるものであり、（Ａ）成分中のシラノール基１モ
ル当たり（Ｂ）成分を１モル以上とすることを特徴とす
る分子鎖末端アルコキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサ
ンの連続的製造方法に関する。

【０００５】この製造方法では、（Ａ）成分中のシラノ
−ル基と（Ｂ）成分中のケイ素原子結合アルコキシ基が
脱アルコール縮合反応して分子鎖末端アルコキシ基封鎖
ジオルガノポリシロキサンが生成する。その際、（Ｃ）
成分の触媒作用により縮合反応が促進される。

【０００６】（Ａ）成分は、分子鎖両末端がシラノール
基で封鎖されたジオルガノポリシロキサン、または、分
子鎖片末端がシラノール基で封鎖され、他末端が式−Ｓ
ｉＲ₃ （式中、Ｒは前記どおりである）で示されるトリ
オルガノシロキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキ
サンである。分子鎖両末端がシラノール基で封鎖された
ジオルガノポリシロキサンの代表例は、上記一般式
（１）で示される。一般式（１）中のＲは一価炭化水素
基または一価ハロゲン化炭化水素基であり、一価炭化水
素基としてはアルキル基、アルケニル基、アリール基、
アラルキル基が例示される。アルキル基としてはメチル
基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、オクチル基、
ドデシル基が例示される。アルケニル基としてはビニル
基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基が例示され
る。アリ−ル基としてはフェニル基、ナフチル基が例示
される。一価ハロゲン化炭化水素基としては３−クロル
プロピル基、３,３,３−トリフルオロプロピル基、３,
３,４,４,４−ペンタフルオロブチル基が例示される。
（Ａ）成分の分子鎖を構成するシロキサン単位としては
ジメチルシロキサン単位、メチルアルキルシロキサン単
位、メチルフェニルシロキサン単位、メチル（３,３,３
−トリフルオロプロピル）シロキサン単位、ジフェニル
シロキサン単位が例示される。（Ａ）成分の具体例とし
てはジメチルポリシロキサン、メチルビニルポリシロキ
サン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル（３,３,
３−トリフルオロプロピル）ポリシロキサン、ジメチル
シロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、ジメチ
ルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、ジ
メチルシロキサン・メチル（３,３,３−トリフルオロプ
ロピル）シロキサン共重合体が挙げられる。分子鎖片末
端がシラノール基で封鎖され、他末端がトリオルガノシ
ロキシ基で封鎖されたジオルガノポリシロキサンの代表
例は、一般式（１）において、いずれかの末端のＨが−
ＳｉＲ₃により置換されたものである。（Ａ）成分は分
子鎖両末端がシラノール基で封鎖されたジオルガノポリ
シロキサンと分子鎖片末端がシラノール基で封鎖された
ジオルガノポリシロキサンの混合物であってもよい。

【０００７】（Ｂ）成分であるテトラアルコキシシラン
またはオルガノトリアルコキシシランの代表例は上記一
般式（２）で示される。ケイ素原子に結合したアルコキ
シ基としてはメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、
ブトキシ基、メトキシエトキシ基が例示される。Ｒ¹の
うち一価炭化水素基としてはＲと同様な一価炭化水素基
が例示され、一価ハロゲン化炭化水素基としてはＲと同
様な一価ハロゲン化炭化水素基が例示される。（Ｂ）成
分の具体例としてテトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン、テトラプロポキシシランのようなテトラアル
コキシシラン；メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチルトリプロポキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニ
ルトリプロポキシシラン、フェニルトリメトキシシラ
ン、フェニルトリエトキシシラン、フェニルトリプロポ
キシシラン、３,３,３−トリフルオロプロピルトリメト
キシシランが挙げられる。

【０００８】（Ｃ）酸性触媒として、有機カルボン酸、
特には酢酸やプロピオン酸のような低級脂肪族カルボン
酸；有機スルホン酸；硫酸、塩酸のような無機酸が例示
されるが、ジオルガノポリシロキサンの分子鎖を切断し
ないという点で低級脂肪族カルボン酸が好ましく、その
うちでも縮合反応後に除去しやすい点で酢酸、ついでプ
ロピオン酸が好ましい。

【０００９】生成物である分子鎖末端アルコキシ基封鎖
ジオルガノポリシロキサンには、（Ａ）成分の種類に応
じて分子鎖両末端がアルコキシ基で封鎖されたものと、
分子鎖片末端がアルコキシ基で封鎖され、他末端が−Ｓ
ｉＲ₃で封鎖されたものとがある。分子鎖両末端がアル
コキシ基で封鎖されたものの代表例は、一般式（３）： (Ｒ²Ｏ)_3-a(Ｒ¹)_aＳｉＯ−(Ｒ₂ＳｉＯ)_n−Ｓｉ(Ｒ¹)
_a(ＯＲ²)_3-a で示される。分子鎖片末端がアルコキシ基で封鎖された
ものの代表例は、一般式（４）： (Ｒ²Ｏ)_3-a(Ｒ¹)_aＳｉＯ−(Ｒ₂ＳｉＯ)_n−Ｓｉ(Ｒ¹)₃ で示される。式中のＲ、Ｒ¹、Ｒ²、ｎ、ａは前記どおり
であり、前記と同様のものが例示される。

【００１０】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の仕込み割合は、
（Ｂ）成分中のシラノール基1モル当たり（Ａ）成分が
１モル以上であることが好ましく、２モル以上であるこ
とがより好ましく、５モル〜３０モルであることがさら
に好ましい。１モル未満であると未反応のシラノール基
が残存したり、（Ａ）成分２分子以上が（Ｂ）成分１分
子と縮合反応して生成物の粘度が大きくなりすぎること
があるからである。（Ｃ）成分は触媒量でよく、その種
類によって効果が異なるので具体量は提示しにくいが、
通常（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量の０．００１〜５
重量％であり、好ましくは０．０１〜２重量％である。

【００１１】（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分は、
それらを貯蔵したフィードタンクから別々に管状反応装
置に供給してもよく、そのうちの２成分を予め混合した
ものと残り１成分を別々に管状反応装置に供給してもよ
く、全成分を予め混合したものを管状反応装置に供給し
てもよいが、反応効率の点で全成分を予め混合したもの
を管状反応装置に供給することが好ましい。（Ａ）成分
と（Ｂ）成分と（Ｃ）成分の割合を一定に保持するため
に、各成分やその混合物は定量ポンプを通して管状反応
装置内に供給することが好ましい。

【００１２】（Ａ）成分と（Ｂ）成分の縮合反応は、
（Ｃ）成分存在下で、かつ、動的な混合機能を有さない
管状反応装置内で行なわれる。管状反応装置はまっすぐ
な管が代表的であるが、多少湾曲したり、屈曲していて
もよい。また、管状反応装置は複数の管状反応装置を束
ねたものであってもよい。内容物の栓流性さえ維持でき
れば管状反応装置の置き方は特に限定されず、直立方向
と斜め上下方向がある。管状反応装置の基部に原料成分
供給口が存在し、先端部近辺に反応生成物排出口が存在
することが好ましい。（Ａ）成分と（Ｂ）成分と（Ｃ）
成分、そのうちの２成分の混合物あるいは全成分の混合
物は、供給口から管状反応装置内に導入され、縮合反応
しつつ管状反応装置内を移動し、反応生成物は先端部近
辺、すなわち、先端部あるいはその手前に存在する排出
口から排出される。管状反応装置内の内容物の流動方向
は特に限定されず、真上方向、斜め上方向、斜め下方
向、真下方向がある。動的な混合機能は攪拌羽根や、ス
クリューによりもたらされるので、本発明で使用される
管状反応装置内には攪拌羽根や、スクリューが存在しな
い。管状反応装置内には通常は何もなく、栓流性が維持
されるので、全成分の滞留時間が長くなり充分に反応す
ることができる。栓流性が維持されれば、分割・転換・
反転の作用を促す充填物やエレメントが内在してもよ
く、スタティックミキサーであってもよい。管状反応装
置内の温度が室温では縮合反応が遅くて管長が長くなり
すぎるので、管状反応装置内の温度は５０〜３００℃を
維持することが好ましい。そのためには、各成分あるい
はその混合物を予め昇温してから管状反応装置に供給す
るか、さらには管状反応装置の外面を加熱ジャケットで
包むか、管状反応装置を二重管にして外管に温水や熱媒
を流すとよい。管状反応装置の内径と長さは、反応原料
の種類や製造量によって変わってくるので、一概に規定
できないが、内径は０．１〜２００ｃｍであり、長さは
５〜５００ｃｍであることが好ましい。

【００１３】反応生成物は副生したアルコールを含有し
ているので、通常は除去する必要がある。また、目的物
を収率よく製造するために（Ｂ）成分中のシラノール基
1モル当たり（Ａ）成分が１モル以上、好ましくは２モ
ル以上供給するので、未反応の（Ｂ）成分が反応生成物
に混在して排出される。そのため未反応の（Ｂ）成分を
除去する必要がある。そこで、管状反応装置の川下に蒸
発器（例、薄膜蒸発器）を接続し、副生したアルコール
および未反応の（Ｂ）成分、さらには触媒残渣を蒸発さ
せて目的物から分離する。蒸発は加熱減圧下で行なうこ
とが好ましい。回収した未反応の（Ｂ）成分は原料とし
て再使用することが好ましい。そのためには回収した
（Ｂ）成分と新規な（Ｂ）成分とを混合して管状反応装
置に供給する方法や、蒸発器から管状反応装置の原料供
給口に至る管をとおして回収した（Ｂ）成分を管状反応
装置に供給する方法がある。

【００１４】

【実施例】次に本発明を実施例により説明する。実施例
中、ｐｐｍとあるのは重量ｐｐｍを意味し、粘度は２５
℃における値である。Ｍｅはメチル基を意味する。反応
生成物である液体のシラノール基量は、ＯＨインデック
ス（ＯＨＩ）により評価した。すなわち、２５℃で液体
の粘度を測定し、液体１５ｇにテトラブチルチタネート
０．２５ｇを加えよく混合して３分後に粘度を測定し、
次式によりＯＨインデックス（ＯＨＩ）を求めた。ＯＨ
Ｉ＝テトラブチルチタネート添加前の粘度／テトラブチ
ルチタネート添加３分後の粘度。シラノール基量が皆無
の場合はＯＨＩ＝１であり、シラノール基量が多い場合
はＯＨＩは０に近づく傾向にある。ＯＨＩが０．９より
大なるときはシラノール基はほとんど存在しないと判断
される。また、反応生成物である液体のシラノール基の
消滅は、ＦＴ−ＩＲ（フーリエ変換赤外分光法）の３６
９５ｃｍ^-における吸収の消滅により確認した。

【００１５】

【実施例１】フィードタンク１に貯蔵された平均構造
式：ＨＯＭｅ₂ＳｉＯ（Ｍｅ₂ＳｉＯ）₉₀₀ＳｉＭｅ₂ＯＨ
で表わされる分子鎖両末端シラノ−ル基封鎖ジメチルポ
リシロキサン（粘度：１３０００ｍＰａ・ｓ）を、フィ
ードポンプ４を経て熱交換器７に送り込んで昇温し、フ
ィードタンク２に貯蔵されたテトラエトキシシランをフ
ィードポンプ５を経て熱交換器８に送り込んで昇温し、
それぞれをダイナミックミキサー９に送り込んだ。ここ
でテトラエトキシシシランと該ジメチルポリシロキサン
の仕込み比は重量比で９．５：１００であったので、テ
トラエトキシシランと該ジメチルポリシロキサンのモル
比３０．５：１であった。該ジメチルポリシロキサンは
シラノール基を２個有しているので、シラノール基１モ
ル当たりテトラエトキシシラン１５．３モルであった。
テトラエトキシシランと該ジメチルポリシロキサンの合
計供給量は表１に示すとおりとした。同時に、フィード
タンク３に貯蔵された酢酸を、フィードポンプ６を経て
ダイナミックミキサー９に連続的に供給した。酢酸濃度
は表１に示すとおりとした。ダイナミックミキサー９か
ら排出された３成分の混合物を管状反応装置１１内に連
続的に供給した（第１図参照）。管状反応装置１１内の
温度は表１に示すとおりとした。なお、管状反応装置１
１は内径２５ｍｍ、長さ５００ｍｍであり、ジャケット
１０により覆われている。ジャケット１０は図示してい
ない熱媒循環装置により所定の温度に制御されている。
３成分の混合物は栓流性を維持しつつ先端方向に流動し
た。表１に示す滞留時間後に管状反応装置１１の先端部
から連続的に流出した反応生成物を小型薄膜蒸発器１２
（内圧：６６７Ｐａ、温度：１５０℃）に連続的に導入
し、揮発分を分離除去した透明液体を受器１３で受け
た。該揮発分は、過剰に添加され残存したテトラエトキ
シシラン、副生したエタノールおよび残存酢酸である。
該透明液体のＯＨＩを測定して表１に示した。また、同
時にＦＴ−ＩＲによりシラノール基が消滅していること
を確認した。したがって、該透明液体は、平均構造式： (Ｃ₂Ｈ₅Ｏ)₃ＳｉＯ(Ｍｅ₂ＳｉＯ)₉₀₀Ｓｉ(ＯＣ₂Ｈ₅)₃ で表わされる両末端トリエトキシシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサンであることがわかった。縮合反応させ
つつ揮発分を分離除去できるので迅速に製造できること
がわかる。

【００１６】

【表１】

【００１７】

【実施例２】フィードタンク１に貯蔵された平均構造
式：ＨＯＭｅ₂ＳｉＯ(Ｍｅ₂ＳｉＯ)₂₃₀ＳｉＭｅ₂ＯＨで
表わされる両末端シラノ−ル基封鎖ジメチルポリシロキ
サンと平均構造式：ＨＯＭｅ₂ＳｉＯ(Ｍｅ₂ＳｉＯ)₂₃₀
ＳｉＭｅ₃で表わされる片末端シラノ−ル基封鎖ジメチ
ルポリシロキサンの混合物（前者と後者の重量比は７：
３である。粘度：４００ｍＰａ・ｓ）を、フィードポン
プ４を経て熱交換器７に送り込んで昇温し、フィードタ
ンク２に貯蔵されたテトラメトキシシランをフィードポ
ンプ５を経て熱交換器８に送り込んで昇温し、それぞれ
をダイナミックミキサー９に送り込んで充分混合した
後、管状反応装置１１内に連続的に供給した（第１図参
照）。ここでテトラメトキシシランと該ジメチルポリシ
ロキサン混合物との仕込み比は重量比で９．５：１００
または１５：１００であったので、該ジメチルポリシロ
キサン中のシラノール基１モル当たりのテトラメトキシ
シランのモル数は、表２に示すとおり、７または１０で
あった。テトラメトキシシランと該ジメチルポリシロキ
サン混合物の合計供給量は表２に示すとおりとした。同
時に、フィードタンク３に貯蔵された酢酸を、フィード
ポンプ６をへてダイナミックミキサー９に連続的に供給
した。酢酸濃度は表２に示すとおりとした。ダイナミッ
クミキサー９から排出された３成分の混合物を管状反応
装置１１内に連続的に供給した（第１図参照）。管状反
応装置内の温度は表２に示すとおりとした。３成分の混
合物は栓流性を維持しつつ先端方向に流動した。表２に
示す滞留時間後に管状反応装置１１の先端部から連続的
に流出した反応生成物を小型薄膜蒸発器１２（内圧：６
６７Ｐａ、温度：１５０℃）に連続的に導入し、揮発分
を分離除去した透明液体を受器１３で受けた。該揮発分
は、過剰に添加されたテトラメトキシシラン、副生した
メタノールおよび酢酸である。該透明液体のＯＨＩを測
定して表２に示した。また、同時にＦＴ−ＩＲによりシ
ラノール基が消滅していることを確認した。したがっ
て、該透明液体は、平均構造式： (ＣＨ₃Ｏ)₃ＳｉＯ(Ｍｅ₂ＳｉＯ)₂₃₀Ｓｉ(ＯＣＨ₃)₃ で表わされる両末端トリメトキシシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサンと平均構造式： (ＣＨ₃Ｏ)₃ＳｉＯ(Ｍｅ₂ＳｉＯ)₂₃₀Ｓｉ(ＣＨ₃)₃ で表わされる片末端トリメトキシシロキシ基封鎖ジメチ
ルポリシロキサンの混合物（前者と後者の重量比７：
３）であることがわかった。縮合反応させつつ揮発分を
分離除去できるので迅速に製造できることがわかる。

【００１８】

【表２】

【００１９】

【実施例３】実施例２の試験番号５において、小型薄膜
蒸発器１２により蒸発させて分離除去したテトラメトキ
シシランと酢酸をコンデンサー１４で凝縮させて液状と
し、回収ライン１６を通して、フィードタンク２に連続
的に戻して縮合反応を継続した。副生したメタノールは
コンデンサー１４では凝縮させずにバキュームポンプ１
５を経て系外へ排出した。受器１３にたまった透明液体
について、管状反応装置１１への原料供給を開始してか
ら１時間後、２４時間後および７２時間後にＯＨＩを測
定したところ、いずれも０．９９であった。過剰に添加
したテトラメトキシシランは回収して再利用可能である
ことが判明した。

【００２０】

【比較例１】攪拌機、温度計、還流冷却管を備えた１リ
ットルの４口フラスコに、平均構造式：ＨＯＭｅ₂Ｓｉ
Ｏ(Ｍｅ₂ＳｉＯ)₂₃₀ＳｉＭｅ₂ＯＨで表わされる両末端
シラノ−ル基封鎖ジメチルポリシロキサンと平均構造
式：ＨＯＭｅ₂ＳｉＯ(Ｍｅ₂ＳｉＯ)₂₃₀ＳｉＭｅ₃で表わ
される片末端シラノ−ル基封鎖ジメチルポリシロキサン
の混合物（前者と後者の重量比は７：３である。粘度４
００ｍＰａ・ｓ）５００ｇ、テトラメトキシシラン７４
ｇ（テトラメトキシシランと該ジメチルポリシロキサン
のモル比は１６．７：１であり、シラノール基１モル当
たりテトラメトキシシランのモル数は９．８である）、
触媒としての酢酸４．５ｇ（該ジメチルポリシロキサン
とテトラメトキシシランの合計量の９００ｐｐｍ）を投
入した。攪拌しつつ１時間かけて昇温し、約１２０℃で
還流して脱メタノール縮合反応させた。一定時間毎に反
応液を採取してＯＨＩを測定し、６０分後にＯＨＩが
０．９以上となったことを確認した。確認後、内圧：６
６７Ｐａ、温度：１５０℃で５時間攪拌して残存テトラ
メトキシシラン、副生メタノールおよび残存酢酸を除去
して透明液体５０５ｇを得た。原料仕込み後、昇温、縮
合反応、加熱減圧による揮発分の除去に合計７時間も要
した。

【００２１】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、小さな反応
装置を使用して大量の分子鎖末端アルコキシ基封鎖ジオ
ルガノポリシロキサンを迅速に連続的に製造することが
でき、また、過剰に仕込んだアルコキシシランを連続的
に回収して再利用することができるので、生産性が優れ
ている。

【００２２】

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１と実施例２で使用した管状反応装置11
と周辺機器のフローチャート図である。

【図２】実施例３で使用した管状反応装置11と周辺機器
のフローチャート図である。

【００２３】

【符号の説明】

１、２、３フィードタンク４、５、６フィードポンプ７、８熱交換器９ダイナミックミキサー１０ジャケット１１管状反応装置１２小型薄膜蒸発器１３受器１４コンデンサー１５バキュームポンプ１６回収ライン１７モーター

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者武政隆夫千葉県市原市千種海岸２番２東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社生産本部エンジニアリング部内 (72)発明者奥山俊夫アメリカ合衆国ミシガン州パイングローブ 3407 Ｆターム(参考） 4J035 BA02 CA05U CA06M CA061 CA25M FB01 FB02 FB03 FB10 LA02

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）分子鎖末端シラノール基封鎖ジオ
ルガノポリシロキサンと（Ｂ）テトラアルコキシシラン
またはオルガノトリアルコキシシランとを脱アルコール
縮合反応させることによる分子鎖末端アルコキシ基封鎖
ジオルガノポリシロキサンの製造方法において、縮合反
応を（Ｃ）酸性触媒存在下で、かつ、動的な混合機能を
有さない管状反応装置内において連続的に行うことを特
徴とする分子鎖末端アルコキシ基封鎖ジオルガノポリシ
ロキサンの連続的製造方法。
【請求項２】（Ａ）成分が、一般式（１）：ＨＯ−(Ｒ₂ＳｉＯ)_n−Ｈ（式中、Ｒは一価炭化水素基または一価ハロゲン化炭化
水素基であり、ｎは２５℃における粘度が１０〜１,０
００,０００ｍＰａ・ｓとなる正数を表す）で示され、（Ｂ）成分が、一般式（２）：Ｒ¹ _aＳｉ(ＯＲ²)_4-a （式中、Ｒ¹は一価炭化水素または一価ハロゲン化炭化
水素基であり、Ｒ²はアルキル基またはアルコキシアル
キル基であり、aは０または１である）で示され、分子
鎖末端アルコキシ基封鎖ジオルガノポリシロキサンが一般式（３）： (Ｒ²Ｏ)_3-a(Ｒ¹)_aＳｉＯ−(Ｒ₂ＳｉＯ)_n−Ｓｉ(Ｒ¹)
_a(ＯＲ²)_3-a （式中、Ｒ、Ｒ¹、Ｒ²、ｎ、ａは前記どおりである）で
示され、（Ａ）成分中のシラノール基１モル当たり
（Ｂ）成分を１モル以上とすることを特徴とする、請求
項１記載の連続的製造方法。
【請求項３】（Ａ）成分中のシラノール基１モル当た
り（Ｂ）成分が５モル〜３０モルであることを特徴とす
る請求項２記載の連続的製造方法。
【請求項４】管状反応装置内の成分は栓流性を維持し
ていることを特徴とする請求項１記載の連続的製造方
法。
【請求項５】管状反応装置はスタティックミキサーで
あることを特徴とする請求項４記載の連続的製造方法。
【請求項６】管状反応装置内の温度は５０〜３００℃
であることを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか
１項記載の連続的製造方法。
【請求項７】酸性触媒が低級脂肪族カルボン酸である
ことを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項ま
たは請求項６記載の連続的製造方法。
【請求項８】（Ａ）成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成
分をあらかじめ混合してから管状反応装置に導入するこ
とを特徴とする請求項１〜請求項４のいずれか１項、請
求項６または請求項７記載の記載の連続的製造方法。
【請求項９】管状反応装置の川下に蒸発器を接続して
揮発分を分離除去することを特徴とする請求項１記載の
連続的製造方法。
【請求項１０】管状反応装置の川下に蒸発器を接続し
て未反応の（Ｂ）成分を蒸発させ回収して再使用するこ
とを特徴とする請求項１記載の連続的製造方法。
【請求項１１】蒸発器が薄膜蒸発器であることを特徴
とする請求項９または請求項１０記載の連続的製造方
法。