JP2003238872A

JP2003238872A - インクジェット用水性インク及び画像形成方法

Info

Publication number: JP2003238872A
Application number: JP2002266638A
Authority: JP
Inventors: Hidetaka Ninomiya; 英隆二宮; Hiroaki Ando; 浩明安藤
Original assignee: Konica Minolta Inc
Current assignee: Konica Minolta Inc
Priority date: 2001-09-17
Filing date: 2002-09-12
Publication date: 2003-08-27

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明の目的は、製造安定性が高く、分散安
定性に優れた着色微粒子分散体を用いた安定性の良好な
インクジェット用水性インクと、これを用いた色再現性
及び安定性に優れた画像形成方法を提供することにあ
る。【解決手段】色材を有するコア粒子と、該コア粒子を
覆う樹脂を有するシェル部とからなる着色微粒子を含有
し、該シェル部の樹脂が分子内にヒドロキシル基を有す
るモノマーユニットを０．１質量％以上、５０質量％未
満含有することを特徴とするインクジェット用水性イン
ク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分散安定性に優れ
た、コア／シェルタイプの色材含有着色微粒子を含むイ
ンクジェット用水性インクと、これを用いた色再現性及
び安定性に優れた画像形成方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、プリンタ、印刷機、マーカー、筆
記具等に用いられる記録材料、インキング材料にも脱溶
剤化、水性化が求められてきている。特にインクジェッ
ト記録に用いられる水性の記録材料としては水溶性染料
の水溶液を主体としたもの、顔料の微分散体を主体とし
たものが広く用いられている。

【０００３】水溶性染料を用いた水性インクとしては主
として酸性染料、直接染料、一部の食品用染料等に分類
される水溶性染料の水溶液に、保湿剤としてグリコール
類、アルカノールアミン類、表面張力の調整のための界
面活性剤、更に必要に応じて増粘剤等を添加したものが
用いられている。これら水溶性染料を用いた水性インク
は、筆先、あるいはプリンターでの目詰まりに対する高
い信頼性から、最も一般的に用いられているが、記録紙
上でにじみやすく、使用用途の限定、記録品位の低下を
余儀なくされている。即ち、記録紙に単に浸透し、乾燥
固着しているだけの水溶性染料は「染着」しているとは
いい難く、耐光堅牢度は非常に低い。

【０００４】又、水溶性染料を用いた水性インクの耐水
性、耐光堅牢性が低いという問題を解決するために油溶
性染料ないし疎水性染料により水分散性樹脂を着色する
提案がインクジェット記録用インクとしてなされてい
る。例えば特開昭５５−１３９４７１号、特開昭５８−
４５２７２号、特開平３−２５００６９号、特開平８−
２５３７２０号、特開平８−９２５１３号、特開平８−
１８３９２０号、特開２００１−１１３４７号等には油
溶性染料によって染色された乳化重合粒子または分散し
た重合粒子を用いたインクジェット用インクが提案され
ている。

【０００５】又、油溶性染料ないし疎水性染料により水
分散性樹脂を着色するのみでなく、色材及びこれを被覆
した樹脂からなる着色微粒子、又、着色材と樹脂からな
る色材粒子を更に皮膜形成性樹脂で被覆した着色微粒子
を用いる試みもなされている。

【０００６】このような着色微粒子を用いた水性インク
においては、粒子表面や粒子外に染料が存在すると耐光
性向上等の効果が減じられることや、インクジェット用
インクに必要な分散安定性、吐出安定性等の諸性能を高
めることが難しいという問題点がある。

【０００７】一方、顔料の微分散体を主体とした顔料イ
ンクにおいては、濃度がのらない、又、ブロンジング等
の色再現性の問題が起こりやすくなる等の問題を軽減す
るため、又、更に耐光性向上、分散安定性、吐出安定性
等を向上させる目的で、皮膜形成性樹脂により顔料の表
面を被覆する試みがなされている（例えば、特許文献１
〜４参照。）。

【０００８】しかしながら、これらの着色粒子や顔料等
の色材微小粒子を被覆した着色微粒子は、従来の顔料を
用いた水性インクの種々の問題点を克服し、高い記録品
位を実現する可能性を秘めたものではあるものの、製造
後の分散安定性に問題があったり、更には、製造時に工
夫が要る等、製造安定性に問題があるほか、水性媒体中
での分散安定性が充分でなく、結果としてインクとして
の安定性、又吐出安定性等充分なレベルに達していない
のが現状である。

【０００９】

【特許文献１】特開平８−２６９３７４号公報

【００１０】

【特許文献２】特開平９−１５１３４２号公報

【００１１】

【特許文献３】特開平１０−８８０４５号公報

【００１２】

【特許文献４】特開平１０−２９２１４３号公報

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、製造安定性が高く、分散安定性に優れた着色微粒子
分散体を用いた安定性の良好なインクジェット用水性イ
ンクと、これを用いた色再現性及び安定性に優れた画像
形成方法を提供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の手段により達成される。

【００１５】１．色材を有するコア粒子と、該コア粒子
を覆う樹脂を有するシェル部とからなる着色微粒子を含
有し、該シェル部の樹脂が分子内にヒドロキシル基を有
するモノマーユニットを０．１質量％以上、５０質量％
未満含有することを特徴とするインクジェット用水性イ
ンク。

【００１６】２．前記シェル部の樹脂が、分子内にｐＫ
ａ値で３〜７の範囲にある解離性基を有するモノマーユ
ニットを含まないことを特徴とする前記１項記載のイン
クジェット用水性インク。

【００１７】３．前記分子内にヒドロキシル基を有する
モノマーユニットが、少なくともヒドロキシエチルメタ
アクリレートを含有することを特徴とする前記１又は２
項に記載のインクジェット用水性インク。

【００１８】４．前記着色微粒子の体積平均粒径が、１
００ｎｍ以下であることを特徴とする前記１〜３項のい
ずれか１項に記載のインクジェット用水性インク。

【００１９】５．前記着色微粒子は、前記コア粒子の水
分散物に、分子内にヒドロキシル基を有する重合性不飽
和モノマーを０．１質量％以上、５０質量％未満含有す
る重合性不飽和モノマー混合物を添加して重合すること
により、前記コア粒子をポリマーで覆って形成すること
を特徴とする前記１〜４項のいずれか１項に記載のイン
クジェット用水性インク。

【００２０】６．前記１項に記載のインクジェット用水
性インクを、デジタル信号に基づきインクジェットヘッ
ドから液滴として吐出させてインク受容体に付着させる
ことを特徴とする画像形成方法。

【００２１】以下、本発明を詳細に説明する。先に挙げ
た特許明細書、又、更に本発明者等による、特願２００
１−１４６０６７又は同２００１−１７０８３３等にお
いては、顔料や染料等の色材を含有した樹脂着色微粒
子、顔料等の色材粒子を樹脂で被覆した着色微粒子、或
いは、顔料や染料等を含有した樹脂からなる着色微粒子
（色材粒子）に更に別の樹脂で被覆を行った複合着色微
粒子等が開示されており、又、これらの着色微粒子を含
有した水性インクについても開示されているが、この様
な着色微粒子又は樹脂被覆を有する複合着色微粒子を用
いることにより、前記の顔料インク又は染料インクの従
来の欠点を克服した堅牢生が高く、色再現に優れたイン
クを得られることが記述されている。

【００２２】しかしながら、顔料或いは染料等を含有し
た着色微粒子（色材粒子）、又は、顔料そのもの或いは
顔料や染料等を含有する樹脂粒子からなる色材粒子を別
の樹脂で被覆した前記複合着色微粒子等において、最表
面となる樹脂或いは最表面の被覆層を形成する樹脂は、
該樹脂着色微粒子の製造方法に依存するものの、樹着色
微粒子分散体の分散安定性が充分でない、又、該着色微
粒子を製造する際の安定性が低く、結果として充分な安
定性を有する着色微粒子分散体が得られない等の問題点
があった。これらの問題に対し、我々は、ある特定の表
面組成を有する樹脂を用いて、被覆を行うことで、即ち
被覆に用いるポリマーを特定の組成とすることで、前記
着色微粒子の安定性が大きく改善され充分な安定性を有
する着色微粒子の水性分散体が得られることを見いだし
た。

【００２３】本発明においては、顔料または染料を含有
する色材粒子（顔料または染料コア）の水性分散物にお
いて、分子内にヒドロキシル基を有するモノマーユニッ
トを０．１質量％以上、５０質量％未満含む樹脂によ
り、顔料または染料を含有する色材粒子を被覆すること
で、ポリマー樹脂被覆を有する着色微粒子分散体そのも
のの分散安定性が充分でない、あるいは、樹脂被覆着色
微粒子を製造する際の安定性がない等の欠点を克服する
ことができたものである。特に、本発明に係る色剤粒子
としては、染料が好ましい。

【００２４】本発明でいう水性媒体とは、アルコール、
多価アルコール等の親水性有機溶媒等を含んでいてもよ
いが、おおよそ水の含有量が４０質量％以上、好ましく
は７０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上の水
を主体とする親水性媒体からなる系をさし、最も好まし
いのは水である。水性分散物とは該水性媒体を媒体とす
る分散物である。

【００２５】通常、ポリマー樹脂等の水性分散物の安定
性を確保するには、例えば、粒子周りに、電気二重層等
を形成出来るような解離性の基を有する界面活性剤等を
吸着させる他、粒子そのものに解離性の基を結合させ、
即ち、前記ｐＫａ値で３〜７の範囲にあるようなカルボ
ン酸等の基を有する重合性モノマーを用いたり、この様
な基を有する単量体を用いてポリマー樹脂を形成し、前
記電気二重層を形成させる等の方法が用いられる。特に
後者の方法において水性媒体中で形成される電気二重層
は界面活性剤のように外部の攪乱因子、例えば、水性分
散液中の他の成分等による影響が少ないため、安定性向
上効果が大きいが、着色粒子では色材が疎水性のために
含浸性が低下しやすく適用は容易でない。

【００２６】しかしながら、本発明者等は、色材粒子の
水性分散物においては、この様な基が過剰に存在すると
むしろ安定性を損なうこと、むしろ非解離性のヒドロキ
シル基等によって着色微粒子周囲に形成される水和圏の
影響が安定性の向上には大きいと考えられることを見い
だし、上記発明をなすに至った。但し、ヒドロキシル基
を有するモノマーユニットは多すぎても、安定性向上効
果はむしろ悪化し、これは、表面に存在するヒドロキシ
ル基の密度が大きすぎると、表面のヒドロキシル基同士
の水素結合等が優勢となり、水和圏の安定性を逆に損な
うと考えられるので、ヒドロキシル基を有するモノマー
ユニットは０．１質量％以上、５０質量％未満の範囲で
含有されることが必要である。

【００２７】従って、本発明においては、色材粒子の樹
脂被覆として、該樹脂を構成するヒドロキシル基を有す
るモノマーユニットを０．１質量％以上、５０質量％未
満有していることが必要である。なお、本発明でいうシ
ェル部の樹脂が、分子内にｐＫａ値で３〜７の範囲にあ
る解離性基を有するモノマーユニットを含有しないと
は、そのようなモノマーユニットを全く含有しないもの
だけを意味していることではなく、不純物程度の量を含
有することも包含し、本発明でいう不純物程度の含有量
とは、具体的には３質量％以下、好ましくは１質量％以
下を意味する。

【００２８】解離性基を有するモノマーユニットがヒド
ロキシル基を有するモノマーユニットに対し３質量％を
超えると、解離性基による安定化効果以上に、該解離性
基同士あるいは該解離性基と色材微粒子の水性分散液中
における他の成分との相互作用が大きくなるためと考え
られるが、分散液の安定性は悪化し、製造中に凝集を起
こしたり、また該着色微粒子水性分散液をインクに用い
ると、インクの保存中にやはり凝集を引き起こすためと
考えられるが、インクの安定性に問題を生じる。

【００２９】色材粒子をシェルとして被覆する分子内に
ヒドロキシル基を有するモノマーユニットを有する樹脂
としては分子内にヒドロキシル基を含有する重合性不飽
和モノマーを重合させ形成されたユニットを有する樹脂
が好ましく、特に、分子内にヒドロキシル基を含有する
重合性不飽和モノマーとしては、アクリル酸或いはメタ
クリル酸のヒドロキシル基を含有するアルキル類とのエ
ステル類が好ましく、例えばヒドロキシエチル等の様な
ヒドロキシアルキルのエステルから選ばれるモノマーで
あることが好ましく、特に好ましいのは、該アクリル酸
或いはメタクリル酸のヒドロキシアルキルエステルから
選ばれるモノマーが少なくとも１種のヒドロキシエチル
メタアクリレートを含有することである。

【００３０】本発明の着色微粒子の分散体は、該着色微
粒子の表面乃至表面層を構成する樹脂の組成が前記の構
成を有していればよいが、好ましくは、顔料等の色材粒
子を樹脂で被覆した着色微粒子、或いは、顔料や染料等
を含有した樹脂からなる着色微粒子（色材粒子）に更に
別の樹脂で被覆を行ったコア／シェル構造を有する着色
微粒子であり、該着色微粒子のシェルを構成する樹脂が
前記の構成を有していることが好ましい。

【００３１】本発明におけるコア／シェル構造を有する
着色微粒子は、最初に着色剤を含有するポリマーコアを
作製した後、ポリマーシェルを設ける方法と、コア及び
シェルを同時に設ける手法が考えられる。

【００３２】（微粒子コア（色材粒子）作製後にシェル
を設ける場合）色材として染料を用いた場合コアとなる
染料含有ポリマーは、各種の手法で調製することができ
る。例えばモノマー中に油溶性染料を溶解させ、水中で
乳化後、重合によりポリマー中に染料を封入する方法、
ポリマーと染料を有機溶剤中に溶解し、水中で乳化後有
機溶剤を除去する方法、染料溶液に多孔質のポリマー微
粒子を添加し、染料を微粒子に吸着、含浸させる手法な
どがある。又顔料を用いる場合、コアとして顔料そのも
のを使用してもよい。それにポリマーシェルを設ける手
法としては、コアとなるポリマーの水系サスペンション
に水溶性のポリマー分散剤を添加し吸着させる手法、モ
ノマーを徐々に滴下し、重合と同時にコア表面に沈着さ
せる方法、あるいは、有機溶剤に溶解したポリマーを徐
々に滴下し、析出と同時にコア表面に吸着させる方法な
どがある。例えば、本発明において、ヒドロキシエチル
メタアクリレート及び不飽和二重結合を有する重合性モ
ノマーをコアとなるポリマーの水系サスペンジョンに徐
々に滴下し重合させコア表面に沈着させる方法である。

【００３３】あるいは、顔料をポリマーと混練し、その
後水系で分散しポリマー被覆顔料を作製したり、さらに
これを微粒子コアとして上記の方法によりシェル化を行
うことも可能である。

【００３４】本発明においては、コアとなるポリマーの
水系サスペンションにモノマーを徐々に滴下し、重合と
同時にコア表面に沈着させる方法が特に好ましい。

【００３５】（微粒子形成時にコアとシェルを同時に設
ける手法）コアとなるポリマーと染料乃至顔料を、重合
後にシェルとなるモノマーに溶解または分散し、水中で
懸濁後重合する手法や、その液を活性剤ミセルを含有す
る水中に徐々に滴下しながら乳化重合していく手法など
もある。モノマーがコア、ポリマーがシェルとなっても
よい。あるいは、重合後にコアとなりうるモノマーとシ
ェルとなりうるモノマー混合液に染料乃至顔料を溶解ま
たは分散し、懸濁重合あるいは乳化重合する手法もあ
る。

【００３６】（コアシェル化の評価）実際にコアシェル
化されているかを評価することは重要である。本発明に
おいては、個々の粒子径が２００ｎｍ以下と非常に微小
であるため、分析手法は分解能の観点から限られる。こ
のような目的に沿う分析手法としては、ＴＥＭやＴＯＦ
−ＳＩＭＳなどが適用できる。ＴＥＭによりコアシェル
化した微粒子を観察する場合、カーボン支持膜上に分散
液を塗布、乾燥させ観察することができる。ＴＥＭの観
察像は、有機物であるポリマーの種類のみではコントラ
スト差が小さい場合があるため、コアシェル化されてい
るかどうかを評価するために、微粒子を、４酸化オスミ
ウム、４酸化ルテニウム、クロロスルホン酸／酢酸ウラ
ニル、硫化銀等を用いて染色することが好ましい。コア
だけの微粒子を染色しそのＴＥＭ観察を行い、シェルを
設けたものと比較する。さらに、シェルを設けた微粒子
と設けていない微粒子を混合後、染色し、染色度合いの
異なる微粒子の割合がシェルの有無に一致しているかの
確認を行う。

【００３７】ＴＯＦ−ＳＩＭＳような質量分析装置で
は、粒子表面にシェルを設けることで表面近傍の色材量
がコアだけの時よりも減少していることを確認する。色
材にコアシェルのポリマーに含有されていない元素があ
る場合、その元素をプローブとして色材含有量の少ない
シェルが設けられたかを確認することができる。

【００３８】即ち、色材含有率（濃度）は、ＴＯＦ−Ｓ
ＩＭＳによって、個々の微粒子表面について、先ず質量
数１〜１，０００のイオンの総量を測定し、その中で染
料に含有されるコアシェルのポリマーに含有されていな
い元素に由来するイオンの総量との比から求めることが
できる。この方法によりシェルとコア／シェル化を行っ
ていないコア、それぞれの色材含有率を比較することに
よりそれぞれの色素含有率（濃度）を測定できる。ＴＯ
Ｆ−ＳＩＭＳでは、表面から深さ方向に数ｎｍの元素分
析ができるため本発明の様なコア／シェル微粒子の分析
が可能である。

【００３９】そのような元素がない場合、適当な染色剤
を用いてシェル中の色材含有量がシェルを設けていない
ものと比較することができる。

【００４０】又、コアシェル粒子をエポキシ樹脂内に埋
胞し、ミクロトームで約１μｍの厚みの切片を作製、染
色を行うことでコアシェル化はより明瞭に観察できる。
上記のように、ポリマーや、色材にプローブとなりうる
元素がある場合、ＴＯＦ−ＳＩＭＳやＴＥＭによってコ
アシェルの組成、色材のコアとシェルへの分布量を見積
もることもできる。

【００４１】必要な粒子径を得るには、処方の最適化
と、適当な乳化法の選定が重要である。処方は用いる色
材、ポリマーによって異なるが、水中のサスペンション
であるので、コアを構成するポリマーよりシェルを構成
するポリマーの方が一般的に親水性が高いことが必要で
ある。また、シェルを構成するポリマーに含有される色
材は、前記のようにコアを構成するポリマー中より少な
いことが好ましく、色材もシェルを構成するポリマーよ
りも親水性の低いことが必要である。親水性、疎水性
は、例えば溶解性パラメータ（ＳＰ）を用いて見積もる
ことができる。溶解性パラメータは、その値や、測定、
計算法がＰＯＬＹＭＥＲＨＡＮＤＢＯＯＫ第４版（Ｊ
ＯＨＮＷＩＬＥＹ＆ＳＯＮＳ，ＩＮＣ．）６７５
ページからの記載が参考になる。

【００４２】また、コアで用いられるポリマーは、その
数平均分子量が５００〜１００，０００、特に１，００
０〜３０，０００であることが、印刷後の製膜性、その
耐久性及びサスペンションの形成性の点から好ましい。

【００４３】該ポリマーのＴｇは、各種用いることが可
能であるが、用いるポリマーのうち、少なくとも１種以
上はＴｇが１０℃以上であるものを用いる方が好まし
い。

【００４４】本発明においては、一般に知られている略
全てのポリマーを使用可能であるが、特に好ましいポリ
マーは、主な官能基としてアセタール基を含有するポリ
マー、炭酸エステル基を含有するポリマー、水酸基を含
有するポリマーおよびエステル基を有するポリマーであ
る。上記のポリマーは、置換基を有していてもよく、そ
の置換基は直鎖状、分岐、あるいは環状構造をとってい
てもよい。また、上記の官能基を有するポリマーは、各
種のものが市販されているが、常法によって合成するこ
ともできる。また、これらの共重合体は、例えば１つの
ポリマー分子中にエポキシ基を導入しておき、後に他の
ポリマーと縮重合させたり、光や放射線を用いてグラフ
ト重合を行っても得られる。

【００４５】具体的に、コア粒子の形成に用いられる好
ましいポリマーとしては、例えば、ポリスチレン、アク
リル重合体、スチレン−アクリル重合体、ポリビニルブ
チラール、ポリウレタン、ポリカーボネート、ポリエス
テルなどを挙げることができる。また、シェル部の形成
に用いられる好ましいポリマーとしては、ラジカル重合
や縮合反応などにより形成されるポリマーであり、例え
ば、ポリスチレン、アクリル重合体、スチレン−アクリ
ル重合体、ポリウレタンなどを挙げることができる。

【００４６】本発明において好ましい着色微粒子分散体
において、ポリマーコアは、主として色材を包含し、そ
の堅牢性や色調を保持するのに寄与するが、一方ポリマ
ーシェルは色材を包含した微粒子のインクサスペンショ
ンとしての安定性を増す事に寄与し、さらにメディア上
での色材の定着を促進、凝集を防止し、画質の向上に寄
与する。また、色材の堅牢性、色調の保持にも貢献す
る。

【００４７】シェルにおける色材含有率（濃度）は、コ
ア／シェル化を行っていないコアにおける色材含有率
（濃度）の０．８以下であることが好ましく、更に好ま
しくは０．５以下である。

【００４８】色材含有率（濃度）は、前述のようにＴＯ
Ｆ−ＳＩＭＳのような質量分析装置で測定する事がで
き、ＴＯＦ−ＳＩＭＳでは、個々の微粒子表面につい
て、先ず質量数１〜１０００のイオンの総量を測定し、
その中で染料に起因するイオンの総量から、色材含有率
を求めることができる。シェルとコア／シェル化を行っ
ていないコア、それぞれの色材含有率を比較する。ＴＯ
Ｆ−ＳＩＭＳでは、表面から深さ方向に数ｎｍの元素分
析ができるため本発明の様なコア／シェル微粒子の分析
が可能である。

【００４９】本発明において、ポリマーエマルジョン型
水系インクに用いられる色材含有コア／シェル着色微粒
子は、体積平均粒子径が５ｎｍ以下になると単位体積あ
たりの表面積が非常に大きくなるため、色材をコアシェ
ルポリマー中に封入する効果が小さくなる。一方、２０
０ｎｍを越えるほど大きな粒子では、ヘッドに詰まりや
すく、またインク中での沈降が起き易く、停滞安定性が
劣化する。従って着色微粒子の平均粒子径は５〜２００
ｎｍであることが好ましく、１０〜１５０ｎｍがより好
ましく、平均粒子径が１５０ｎｍを越えると、水性イン
クとした場合、光沢メディアに記録した画像では光沢感
の劣化が起こり、トランスペアレンシーメディアに記録
した画像では著しい透明感の劣化が起こる。また、顔料
分散体の平均粒径が１０ｎｍ未満になると顔料分散体の
安定性が悪くなり易く、インクの保存安定性が劣化し易
くなる。１０〜１００ｎｍが最も好ましい。

【００５０】体積平均粒子径は、透過型電子顕微鏡（Ｔ
ＥＭ）写真の投影面積（少なくとも１００粒子以上に対
して求める）の平均値から得られた円換算平均粒径を、
球形換算して求められる。体積平均粒子径とその標準偏
差を求め、標準偏差を体積平均粒子径で割ることで変動
係数を求められる。或いは、動的光散乱法を利用して変
動係数を求めることも出来る。例えば、大塚電子製レー
ザー粒径解析システムや、マルバーン社製ゼータサイザ
ーを用いて求める事が出来る。

【００５１】粒子径の変動係数は、粒子径の標準偏差を
粒子径で割った値であるが、この値が大きいほど粒子径
の分布が広い事を意味する。体積平均粒子径の変動係数
が８０％以上であると、粒径分布が非常に広くなり、コ
アシェルの厚みが不均一となり易く、粒子間の表面物性
にばらつきが生じ易くなる。表面物性のばらつきは粒子
の凝集を招きやすく、インクジェットヘッドの詰まりを
起こし易い。また、粒子の凝集はメディア上で、色材の
光散乱を招き易く、画質の低下も招き易くする。変動係
数は５０％以下が好ましく、３０％以下がさらに好まし
い。

【００５２】本発明においては、シェルに用いられるポ
リマー量が総ポリマー量の５質量％以上９５質量％以下
であることが好ましい。５質量％より少ないとシェルの
厚みが不十分で、色材を多く含有するコアの一部が粒子
表面に現れ易くなる。また、シェルのポリマーが多すぎ
ると、コアの色材保護能低下を起こし易い。さらに好ま
しくは１０質量％以上９０質量％以下である。

【００５３】染料、顔料等の色材の総量は総ポリマー量
に対して２０質量％以上１，０００質量％以下であるこ
とが好ましい。色材量がポリマーに比して少なすぎる
と、吐出後の画像濃度が上がらず、また、色材質量が多
すぎるとポリマーの保護能が十分に得られない。

【００５４】次に、上記ポリマーによって封入される色
材について説明する。本発明に用いられる色材の色相と
してはイエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブル
ー、グリーン、レッドが好ましく用いられ、特に好まし
くはイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各染料で
ある。油溶性染料は通常カルボン酸やスルホン酸等の水
溶性基を有さない有機溶剤に可溶で水に不溶な染料であ
るが、水溶性染料を長鎖の塩基と造塩することにより油
溶性を示す染料も含まれる。例えば、酸性染料、直接染
料、反応性染料と長鎖アミンとの造塩染料が知られてい
る。油溶性染料としては、以下に限定されるものではな
いが、特に好ましい具体例としては、例えば、オリエン
ト化学工業株式会社製のＶａｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏ
ｗ４１２０、ＶａｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ３１
５０、ＶａｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ３１０８、Ｖ
ａｌｉｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ２３１０Ｎ、Ｖａｌｉ
ｆａｓｔＹｅｌｌｏｗ１１０１、Ｖａｌｉｆａｓｔ
Ｒｅｄ３３２０、ＶａｌｉｆａｓｔＲｅｄ３３
０４、ＶａｌｉｆａｓｔＲｅｄ１３０６、Ｖａｌｉ
ｆａｓｔＢｌｕｅ２６１０、ＶａｌｉｆａｓｔＢ
ｌｕｅ２６０６、ＶａｌｉｆａｓｔＢｌｕｅ１６０
３、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗＧＧ−Ｓ、ＯｉｌＹｅｌｌ
ｏｗ３Ｇ、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗ１２９、Ｏｉｌ
Ｙｅｌｌｏｗ１０７、ＯｉｌＹｅｌｌｏｗ１０
５、ＯｉｌＳｃａｒｌｅｔ３０８、ＯｉｌＲｅｄ
ＲＲ、ＯｉｌＲｅｄＯＧ、ＯｉｌＲｅｄ５
Ｂ、ＯｉｌＰｉｎｋ３１２、ＯｉｌＢｌｕｅＢ
ＯＳ、ＯｉｌＢｌｕｅ６１３、ＯｉｌＢｌｕｅ
２Ｎ、ＯｉｌＢｌａｃｋＢＹ、ＯｉｌＢｌａｃｋ
ＢＳ、ＯｉｌＢｌａｃｋ８６０、ＯｉｌＢｌａｃ
ｋ５９７０、ＯｉｌＢｌａｃｋ５９０６、Ｏｉｌ
Ｂｌａｃｋ５９０５、日本化薬株式会社製のＫａｙ
ａｓｅｔＹｅｌｌｏｗＳＦ−Ｇ、Ｋａｙａｓｅｔ
ＹｅｌｌｏｗＫ−ＣＬ、ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏ
ｗＧＮ、ＫａｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗＡ−Ｇ、Ｋａ
ｙａｓｅｔＹｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫａｙａｓｅｔＲ
ｅｄＳＦ−４Ｇ、ＫａｙａｓｅｔＲｅｄＫ−Ｂ
Ｌ、ＫａｙａｓｅｔＲｅｄＡ−ＢＲ、Ｋａｙａｓｅｔ
Ｍａｇｅｎｔａ３１２、ＫａｙａｓｅｔＢｌｕｅＫ
−ＦＬ、有本化学工業株式会社製のＦＳＹｅｌｌｏｗ
１０１５、ＦＳＭａｇｅｎｔａ１４０４、ＦＳ
Ｃｙａｎ１５２２、ＦＳＢｌｕｅ１５０４、
Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８８、８３、
８２、７９、５６、２９、１９、１６、１４、０４、０
３、０２、０１、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ８
４：１、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ８４、２１
８、１３２、７３、７２、５１、４３、２７、２４、１
８、０１、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ７０、
６７、４４、４０、３５、１１、０２、０１、Ｃ．Ｉ．
ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ４３、７０、３４、２
９、２７、２２、７、３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＶ
ｉｏｌｅｔ３、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＧｒｅｅｎ
３及び７等が挙げられる。また、特開平９−２７７６９
３号、同１０−２０５５９号、同１０−３００６１に示
されるような、金属錯体色素も好ましく用いられ、好ま
しい構造としては下記一般式（１）で表されるものであ
る。

【００５５】一般式（１）Ｍ（Ｄｙｅ）_l（Ａ）_m 式中、Ｍは金属イオンを表し、Ｄｙｅは金属と配位結合
可能な色素を表す。Ａは色素以外の配位子を表し、ｌは
１ないし３、ｍは０、１、２、３を表す。ｍが０のとき
ｌは２または３を表し、その場合Ｄｙｅは同種でも異な
っていてもよい。

【００５６】Ｍで表される金属イオンとしては、周期律
表の第Ｉ〜VIII族に属する金属、例えばＡｌ、Ｃｏ、Ｃ
ｒ、Ｃｕ、Ｆｅ、Ｍｎ、Ｍｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｔｉ、Ｐ
ｔ、Ｐｄ、Ｚｒ及びＺｎのイオンが挙げられる。色調、
各種耐久性からＮｉ、Ｃｕ、Ｃｒ、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｆｅの
イオンが特に好ましい。特に好ましくはＮｉイオンであ
る。

【００５７】Ｄｙｅで表される金属と配位結合可能な色
素としては種々の色素構造が考えられるが、共役メチン
色素、アゾメチン色素、アゾ色素骨格に配位基を有する
ものが好ましい。

【００５８】油溶性染料として分散染料を用いることが
でき、分散染料としては、以下に限定されるものではな
いが、特に好ましい具体例としては、Ｃ．Ｉ．ディスパ
ーズイエロー５、４２、５４、６４、７９、８２、８
３、９３、９９、１００、１１９、１２２、１２４、１
２６、１６０、１８４：１、１８６、１９８、１９９、
２０４、２２４及び２３７；Ｃ．Ｉ．ディスパーズオレ
ンジ１３、２９、３１：１、３３、４９、５４、５５、
６６、７３、１１８、１１９及び１６３；Ｃ．Ｉ．ディ
スパーズレッド５４、６０、７２、７３、８６、８８、
９１、９２、９３、１１１、１２６、１２７、１３４、
１３５、１４３、１４５、１５２、１５３、１５４、１
５９、１６４、１６７：１、１７７、１８１、２０４、
２０６、２０７、２２１、２３９、２４０、２５８、２
７７、２７８、２８３、３１１、３２３、３４３、３４
８、３５６及び３６２；Ｃ．Ｉ．ディスパーズバイオレ
ット３３；Ｃ．Ｉ．ディスパーズブルー５６、６０、７
３、８７、１１３、１２８、１４３、１４８、１５４、
１５８、１６５、１６５：１、１６５：２、１７６、１
８３、１８５、１９７、１９８、２０１、２１４、２２
４、２２５、２５７、２６６、２６７、２８７、３５
４、３５８、３６５及び３６８並びにＣ．Ｉ．ディスパ
ーズグリーン６：１及び９等が挙げられる。

【００５９】顔料としては以下に限定されるものではな
いが、特に好ましい具体例として、カーボンブラック顔
料としては、三菱化成社製のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９
００、ＭＣＦ−８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．
４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎ
ｏ．２２００Ｂ、コロンビア社製のＲａｖｅｎ７０
０、Ｒａｖｅｎ５７５０、Ｒａｖｅｎ５２５０、Ｒ
ａｖｅｎ５０００、Ｒａｖｅｎ３５００、Ｒａｖｅ
ｎ１２５５、キャボット社製のＲｅｇａｌ４００
Ｒ、Ｒｅｇａｌ３３０Ｒ、Ｒｅｇａｌ６６０Ｒ、Ｍ
ｏｇｕｌＬ、Ｍｏｎａｒｃｈ７００、Ｍｏｎａｒｃ
ｈ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ
９００、Ｍｏｎａｒｃｈ１０００、Ｍｏｎａｒｃｈ
１１００、Ｍｏｎａｒｃｈ１３００、Ｍｏｎａｒｃ
ｈ１４００、デグサ社製のＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦ
Ｗ１、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＦＷ２Ｖ、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ
１８、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ
ＢｌａｃｋＳ１５０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１
６０、ＣｏｌｏｒＢｌａｃｋＳ１７０、Ｐｒｉｎｔ
ｅｘ３５、ＰｒｉｎｔｅｘＵ、Ｐｒｉｎｔｅｘ
Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４０Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ１４
０Ｖ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ６、Ｓｐｅｃｉａ
ｌＢｌａｃｋ５、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４
Ａ、ＳｐｅｃｉａｌＢｌａｃｋ４、関西熱化学
（株）社製のマックスソーブＧ−４０、マックスソー
ブＧ−１５、マックスソーブＧ−０８等を使用する
ことが出来る。

【００６０】イエロー顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌ
ｏｗ３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１
２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１３、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１４、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｙｅｌｌｏｗ７３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅ
ｌｌｏｗ７４、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏ
ｗ７５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ８
３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９３、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９５、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９７、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏｗ９８、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１１４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔＹｅｌｌｏｗ１２８、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹ
ｅｌｌｏｗ１２９、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌ
ｌｏｗ１５１、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＹｅｌｌｏ
ｗ１５４、マゼンタ顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ５、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ
７、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．
ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔＲｅｄ５７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＲｅｄ５７：１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ１１２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１
２３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１６８、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１８４、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔＲｅｄ２０２、シアン顔料としては、Ｃ．
Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔＢｌｕｅ２、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌ
ｕｅ３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：
３、Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５：３４、
Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１６、Ｃ．Ｉ．Ｐ
ｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ２２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｂｌｕｅ６０、Ｃ．Ｉ．ＶａｔＢｌｕｅ４、Ｃ．
Ｉ．ＶａｔＢｌｕｅ６０、等が挙げられる本発明の
コア／シェルの形態を有する着色微粒子は、ポリマー量
として本発明の水系インク中に０．５〜５０質量％配合
されることが好ましく、０．５〜３０質量％配合される
ことが更に好ましい。上記ポリマーの配合量が０．５質
量％に満たないと、色材の保護能が十分でなく、５０質
量％を超えると、サスペンションのインクとしての保存
安定性が低下したり、ノズル先端部でのインク蒸発に伴
うインクの増粘やサスペンションの凝集が起こることに
よってプリンタヘッドの目詰りが起こる場合があるの
で、上記範囲内とすることが好ましい。

【００６１】一方、上記染料及び顔料等の色材として
は、該インク中に１〜３０質量％配合されることが好ま
しく、１．５〜２５質量％配合されることが更に好まし
い。上記色材の配合量が１質量％に満たないと印字濃度
が不十分であり、３０質量％を超えるとサスペンション
の経時安定性が低下し、凝集等による粒径増大の傾向が
あるので、上記範囲内とすることが好ましい。

【００６２】本発明のインクは、水を媒体とし、上記色
材を封入したポリマーのサスペンションからなり、該サ
スペンションには従来公知の各種添加剤、例えば多価ア
ルコール類のような湿潤剤、分散剤、シリコーン系等の
消泡剤、クロロメチルフェノール系等の防黴剤及び／又
はＥＤＴＡ等のキレート剤、又、亜硫酸塩等の酸素吸収
剤等が含有されていてもよい。

【００６３】ここで、上記湿潤剤としては、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、テトラエチレング
リコール、ポリエチレングリコール、グリセリン、ジエ
チレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコ
ールモノｎ−ブチルエーテル、エチレングリコールモノ
メチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテ
ル、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルカ
ルビトール、エチルカルビトール、ブチルカルビトー
ル、エチルカルビトールアセテート、ジエチルカルビト
ール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ト
リエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレン
グリコールモノメチルエーテル等の多価アルコール及び
そのエーテル、アセテート類、Ｎ−メチル−２−ピロリ
ドン、１，３−ジメチルイミダゾリジノン、トリエタノ
ールアミン、ホルムアミド、ジメチルホルムアミド等の
含窒素化合物類、ジメチルサルフォキサイドの一種又は
二種以上を使用することができる。これらの湿潤剤の配
合量に特に制限はないが、上記水性インク中に好ましく
は０．１〜５０質量％配合することができ、更に好まし
くは０．１〜３０質量％配合することができる。

【００６４】また、上記分散剤としては、特に制限され
るものではないが、そのＨＬＢ値が８〜１８であること
が、分散剤としての効果が発現し、サスペンションの粒
子径の増大抑制効果がある点から好ましい。

【００６５】分散剤として市販品も使用することができ
る。そのような市販品としては、例えば花王（株）製の
分散剤デモールＳＮＢ、ＭＳ、Ｎ、ＳＳＬ、ＳＴ、Ｐ
（商品名）が挙げられる。

【００６６】分散剤の配合量に特に制限はないが、本発
明の水性インク中に、０．０１〜１０質量％配合される
ことが好ましい。該化合物の配合量が０．０１質量％に
満たないとサスペンションの小粒径化が困難であり、１
０質量％を超えるとサスペンションの粒径が増大したり
サスペンション安定性が低下し、ゲル化するおそれがあ
るので、上記範囲内とすることが好ましい。

【００６７】また、上記消泡剤としては、特に制限な
く、市販品を使用することができる。そのような市販品
としては、例えば信越シリコーン社製のＫＦ９６、６
６、６９、ＫＳ６８、６０４、６０７Ａ、６０２、６０
３、ＫＭ７３、７３Ａ、７３Ｅ、７２、７２Ａ、７２
Ｃ、７２Ｆ、８２Ｆ、７０、７１、７５、８０、８３
Ａ、８５、８９、９０、６８−１Ｆ、６８−２Ｆ（商品
名）等が挙げられる。これら化合物の配合量に特に制限
はないが、本発明の水性インク中に、０．００１〜２質
量％配合されることが好ましい。該化合物の配合量が
０．００１質量％に満たないとインク調製時に泡が発生
し易く、又、インク内での小泡の除去が難しく、２質量
％を超えると泡の発生は抑えられるものの、印字の際、
インク内でハジキが発生し印字品質の低下が起こる場合
があるので、上記範囲内とすることが好ましい。

【００６８】次に、本発明のインクの製造において用い
られる乳化方法について説明する。本発明のインクは、
例えばコアとなる色材粒子の製造において、又、直接顔
料粒子とポリマーからコアシェル着色微粒子を製造する
際等、各種の乳化法を用いることができる。乳化法とし
ては、各種の方法を用いることができる。それらの例
は、例えば、「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展
開シーエムシー」の８６ページの記載にまとめら
れている。本発明においては、特に、超音波、高速回転
せん断、高圧による乳化分散装置を使用することが好ま
しい。

【００６９】超音波による乳化分散では、いわゆるバッ
チ式と連続式の２通りが使用可能である。バッチ式は、
比較的少量のサンプル作製に適し、連続式は大量のサン
プル作製に適する。連続式では、たとえば、ＵＨ−６０
０ＳＲ（株式会社エスエムテー製）のような装置を用い
ることが可能である。このような連続式の場合、超音波
の照射時間は、分散室容積／流速×循環回数で求めるこ
とができる。超音波照射装置が複数ある場合は、それぞ
れの照射時間の合計としてもとめられる。超音波の照射
時間は実際上は１００００秒以下である。また、１００
００秒以上必要であると、工程の負荷が大きく、実際上
は乳化剤の再選択などにより乳化分散時間を短くする必
要がある。そのため１００００秒以上は必要でない。さ
らに好ましくは、１０秒以上、２０００秒以内である。

【００７０】高速回転せん断による乳化分散装置として
は、「機能性乳化剤・乳化技術の進歩と応用展開シー
エムシー」の２５５〜２５６ページに記載されてい
るような、ディスパーミキサーや、２５１ページに記載
されているようなホモミキサー、２５６ページに記載さ
れているようなウルトラミキサーなどが使用できる。こ
れらの型式は、乳化分散時の液粘度によって使い分ける
ことができる。これらの高速回転せん断による乳化分散
機では、攪拌翼の回転数が重要である。ステーターを有
する装置の場合、攪拌翼とステーターとのクリアランス
は通常０．５ｍｍ程度で、極端に狭くはできないので、
せん断力は主として攪拌翼の周速に依存する。周速が５
ｍ／Ｓ以上１５０ｍ／Ｓ以内であれば本発明の乳化・分
散に使用できる。周速が遅い場合、乳化時間を延ばして
も小粒径化が達成できない場合が多く、１５０ｍ／Ｓに
するにはモーターの性能を極端に上げる必要があるから
である。さらに好ましくは、２０〜１００ｍ／ｓであ
る。

【００７１】高圧による乳化分散では、ＬＡＢ２０００
（エスエムテー社製）などが使用できるが、その乳化・
分散能力は、試料にかけられる圧力に依存する。圧力は
１０ ⁴ｋＰａ〜５×１０⁵ｋＰａの範囲が好ましい。ま
た、必要に応じて数回乳化・分散を行い、目的の粒径を
得ることができる。圧力が低すぎる場合、何度乳化分散
を行っても目的の粒径は達成できない場合が多く、ま
た、圧力を５×１０⁵ｋＰａにするためには、装置に大
きな負荷がかかり実用的ではない。さらに好ましくは５
×１０⁴ｋＰａ〜２×１０⁵ｋＰａの範囲である。

【００７２】これらの乳化・分散装置は単独で用いても
よいが、必要に応じて組み合わせて使用することが可能
である。コロイドミルや、フロージェットミキサなども
単独では本発明の目的を達成できないが、本発明の装置
との組み合わせにより、短時間で乳化・分散を可能にす
るなど本発明の効果を高めることが可能である。

【００７３】本発明のインクジェット記録用水系インク
を吐出して画像形成を行う際に、使用するインクジェッ
トヘッドはオンデマンド方式でもコンティニュアス方式
でも構わない。又吐出方式としては、電気−機械変換方
式（例えば、シングルキャビティー型、ダブルキャビテ
ィー型、ベンダー型、ピストン型、シェアーモード型、
シェアードウォール型等）、電気−熱変換方式（例え
ば、サーマルインクジェット型、バブルジェット（Ｒ）
型等）等など何れの吐出方式を用いても構わない。

【００７４】本発明のインクジェット記録用水系インク
を用いた画像形成方法においては、例えば、インクジェ
ット記録用水系インクを装填したプリンター等により、
デジタル信号に基づきインクジェットヘッドよりインク
を液滴として吐出させインク受容体に付着させること
で、例えばインクジェット画像記録媒体上にインクジェ
ット記録画像が形成されたインクジェットプリントが得
られる。

【００７５】インクジェット画像記録媒体としては、例
えば、普通紙、コート紙、キャストコート紙、光沢紙、
光沢フィルム、ＯＨＰフィルムのいずれも使用すること
ができ、なかでも例えば多孔質層が形成されている所謂
空隙層を有する被記録媒体であれば好ましい。上述した
支持体の素材或いは形状に特に限定されるものではな
く、例えばシート状に形成されたもの以外に立体的な構
造を有するものであってもよい。

【００７６】本発明の水性インクは、インクジェット記
録用のインクとして以外に、例えば、一般の万年筆、ボ
ールペン、サインペン等の筆記具用のインクとしても使
用可能である。本発明のサスペンションを乾燥し、微粒
の粉体を得ることもできる。得られた粉体は、電子写真
のトナーなどにも使用可能である。

【００７７】

【実施例】次いで実施例により、本発明の着色微粒子含
有水性インクを更に詳細に説明する。しかしながら、本
発明は、かかる実施例により限定されるものでないこと
はいうまでもない。

【００７８】実施例（合成例１）コアシェル型の染料着色微粒子５ｇのポリビニルブチラール（積水化学製ＢＬ−Ｓ、平
均重合度３５０）、５ｇのＣ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢ
ｌｕｅ７０及び５０ｇの酢酸エチルをセパラブルフラ
スコに入れ、フラスコ内をＮ₂置換後、攪拌して上記ポ
リマー及び染料を完全溶解させた。ラウリル硫酸ナトリ
ウム２ｇを含む水溶液１００ｇを滴下後、超音波分散機
（ＵＨ−１５０型、株式会社エスエムテー製）を用い
て、３００秒間乳化した。その後、減圧下で酢酸エチル
を除去し、染料を含浸する着色微粒子を得た。この分散
液に０．１５ｇの過硫酸カリウムを加えて溶解し、ヒー
ターを付して７０℃に加温後、更に２ｇのスチレン及び
１ｇの２−ヒドロキシエチルメタクリレートの混合液を
滴下しながら７時間反応させてコアシェル型の着色微粒
子（平均粒子径：８３ｎｍ）を得た。この着色微粒子は
表面にカルボキシル基を含んでいない。粒子径は、大塚
電子製レーザー粒径解析システムを用いて行った体積平
均粒子径である。

【００７９】（合成例２）コアシェル型の染料着色微粒
子５ｇのポリビニルブチラール（積水化学製ＢＬ−Ｓ、平
均重合度３５０）、５ｇのＣ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢ
ｌｕｅ７０及び５０ｇの酢酸エチルをセパラブルフラ
スコに入れ、フラスコ内をＮ₂置換後、攪拌して上記ポ
リマー及び染料を完全溶解させた。ラウリル硫酸ナトリ
ウム２ｇを含む水溶液９０ｇを滴下して撹拌した後、超
音波分散機（ＵＨ−１５０型、株式会社エスエムテー
製）を用いて、３００秒間乳化した。その後、減圧下で
酢酸エチルを除去して着色微粒子を得た。０．１ｇの過
硫酸カリウムを加えて溶解し、ヒーターを付して７０℃
に加温後、更に２ｇのスチレン及び０．５ｇのポリエチ
レングリコールメタクリレート（平均付加ユニット数：
４）の混合液を滴下しながら７時間反応させてコアシェ
ル型の着色微粒子（平均粒子径：９８ｎｍ）を得た。

【００８０】（合成例３）コアシェル型の顔料着色微粒
子Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２を１０ｇ、重
合性界面活性剤ラテムル（花王株式会社）５ｇ、イオン
交換水５０ｇを加え、平均粒子径が０．５ｍｍのジルコ
ニアビーズ２５０ｇをを用いてメディア分散機（システ
ムゼータ；（株）アシザワ製）で４時間分散した。分散
液に０．１ｇの過硫酸カリウムを加えて溶解し、８０℃
に加温後、３ｇのスチレン及び２ｇの２−ヒドロキシエ
チルメタアクリレートの混合液を滴下しながら７時間反
応させて樹脂でシェル化した顔料着色微粒子（平均粒子
径：１９３ｎｍ）を得た。

【００８１】（比較例１）合成例１の処方において２−
ヒドロキシエチルメタアクリレートの量を２．５ｇにし
た以外は全く同様の処方で比較例１の顔料着色微粒子
（平均粒径：９５ｎｍ）を合成した。

【００８２】（比較例２）合成例３の処方において、シ
ェル化に用いるモノマーのうち、２−ヒドロキシエチル
メタアクリレートを用いないで、スチレンのみ５ｇ用い
た以外は全く同様にして比較例２の顔料着色微粒子（平
均粒径：２５０ｎｍ）を合成した。

【００８３】（比較例３）合成例３の処方において、シ
ェル化に用いるモノマーのうち、スチレンは用いない
で、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのみ５ｇ用い
た以外は全く同様にして比較例３の顔料着色微粒子（平
均粒径：２６０ｎｍ）を合成した。

【００８４】〈性能評価試験〉《試験１》染料着色微粒子前記の方法で合成した染料着色微粒子（合成例１、２、
比較例１）を染料の含有量が仕上がりインクとして、２
質量％になる量を秤量し、エチレングリコール１５％、
グリセリン１５％、サーフィノール４６５（日信化学工
業社製）０．３％、残りが純水になるように調整し、更
に２μｍのメンブランフィルターによって濾過し、ゴミ
及び粗大粒子を除去して表１に示すようなインクジェッ
ト用インク１〜５を得た。各インクについて分散安定
性、インク保存性を評価するために６０℃のオーブンに
インクを７日間保存した前後の粒子径を前記同様大塚電
子製レーザー粒径解析システムを用いて測定し粒子径変
化率を、又、保存後のインクを０．８μｍメンブランフ
ィルターで濾過し濾過性を評価した。

【００８５】又、更に吐出安定性を見るために、各イン
クを市販のエプソン製インクジェットプリンター（ＰＭ
−８００）を用いてコニカフォトジェットペーパーＰ
ｈｏｔｏｌｉｋｅＱＰ光沢紙（コニカ株式会社製）
にプリントし、出射安定性及び得られた画像の耐水性に
ついて評価した。

【００８６】（粒子径変化率）インクを６０℃で７日間
保管し、粒子径変化率が５％未満のものを◎、５％ない
し１０％未満のものを○（許容レベル）、１０％以上の
ものを×（不可レベル）とした。

【００８７】（濾過性）インクを６０℃７日間保管した
後に、インクを５ｍｌ採取し０．８μｍのセルロースア
セテートメンブランフィルターで濾過を行い、全量濾過
できたものを◎、半量以上濾過できたものを○（許容レ
ベル）、半量未満しか濾過ができなかったものを×（不
可レベル）とした。

【００８８】（吐出安定性）プリンターで連続出射して
１０分以上ノズル欠が出ないものを○（許容レベル）、
それ未満のものを×（不可レベル）とした。

【００８９】（耐水性）マイクロピペットにて、得られ
た各プリント上に水を滴下し１分後指で擦ってプリント
に乱れが生じたか否かを目視にて判定した。実質的に全
く変化が見られないものを◎、乱れていても画像が識別
できるものを○（許容レベル）、識別できない程に画像
が乱れたものを×（不可レベル）とした。

【００９０】上記評価結果を以下に示す。

【００９１】

【表１】

【００９２】《試験２》顔料着色微粒子前記の方法で合成した顔料着色微粒子（合成例３及び比
較例２、３）を顔料の含有量がインクの仕上がり量に対
して３質量％になる量を秤量し、エチレングリコール１
５質量％、グリセリン１５質量％、トリエチレングリコ
ールモノブチルエーテル３質量％、サーフィノール４６
５を０．３質量％、残りが純水になるように調整し、更
に２μｍのメンブランフィルターによって濾過し、ゴミ
及び粗大粒子を除去して表２に示すようにインクジェッ
ト用インク６〜９を得た。試験１と同様にそれぞれのイ
ンクを６０℃で７日間保存した際の粒子径変化率、保存
後のインクの濾過性、又、インクの吐出安定性につい
て、更に、各インクを用いてプリントした画像について
耐水性を評価した結果を表２に示す。

【００９３】

【表２】

【００９４】

【発明の効果】本発明により、製造安定性が高く、分散
安定性に優れた着色微粒子分散体を用いた安定性の良好
なインクジェット用水性インクと、これを用いた色再現
性及び安定性に優れた画像形成方法を提供することがで
きた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】色材を有するコア粒子と、該コア粒子を
覆う樹脂を有するシェル部とからなる着色微粒子を含有
し、該シェル部の樹脂が分子内にヒドロキシル基を有す
るモノマーユニットを０．１質量％以上、５０質量％未
満含有することを特徴とするインクジェット用水性イン
ク。
【請求項２】前記シェル部の樹脂が、分子内にｐＫａ
値で３〜７の範囲にある解離性基を有するモノマーユニ
ットを含まないことを特徴とする請求項１記載のインク
ジェット用水性インク。
【請求項３】前記分子内にヒドロキシル基を有するモ
ノマーユニットが、少なくともヒドロキシエチルメタア
クリレートを含有することを特徴とする請求項１又は２
に記載のインクジェット用水性インク。
【請求項４】前記着色微粒子の体積平均粒径が、１０
０ｎｍ以下であることを特徴とする請求項１〜３のいず
れか１項に記載のインクジェット用水性インク。
【請求項５】前記着色微粒子は、前記コア粒子の水分
散物に、分子内にヒドロキシル基を有する重合性不飽和
モノマーを０．１質量％以上、５０質量％未満含有する
重合性不飽和モノマー混合物を添加して重合することに
より、前記コア粒子をポリマーで覆って形成することを
特徴とする請求項１〜４のいずれか１項に記載のインク
ジェット用水性インク。
【請求項６】請求項１に記載のインクジェット用水性
インクを、デジタル信号に基づきインクジェットヘッド
から液滴として吐出させてインク受容体に付着させるこ
とを特徴とする画像形成方法。