JP2003238674A - 分解性樹脂、その製造方法及び分解方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 比較的低い温度にて分解し、分解後カルボキ
シル基とビニル基の２つの反応性官能基を再生する、有
機溶剤および樹脂との相溶性に優れた実装基板等に部品
を装着する際のはんだ付けフラックスおよびはんだペー
ストに好適な分解性樹脂を提供する。また、前記の分解
性樹脂の製造方法を提供する。またさらに、前記の分解
性樹脂の分解方法を提供する。 【解決手段】 １分子あたりカルボキシル基２個以上を
有する酸の無水物と、ヒドロキシビニルエーテル化合物
またはヒドロキシビニルチオエーテル化合物とを反応さ
せてなることを特徴とする重量平均分子量５００〜１０
０，０００の分解性樹脂。および、下記式（１）で表さ
れる基を繰り返し単位として有する前記の分解性樹脂。 【化１】 （式中のＲ¹、Ｒ²は２価の有機基であり、Ｙは酸素原子
又はイオウ原子である。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な分解性樹
脂、その製造方法及びその樹脂の分解方法に関する。さ
らに詳しくは、本発明は、液状もしくは低融点をもち、
かつ、有機溶剤に対する溶解性や各種樹脂に対する相溶
性に優れ、良好な化学性能、物理性能及び貯蔵安定性を
有すると共に、特に分解性に優れ、低温条件下で分解す
る電材関係の用途に適用可能な分解性樹脂、特にフラッ
クス剤や接着剤の用途に適用可能な分解性樹脂、その製
造方法及び前記の分解性樹脂の分解方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、高分子は、熱、光、放射線、化学
試薬、微生物などの作用により、分解し、モノマーある
いは低分子化合物を生成することが知られており、使用
済みの高分子の廃棄、焼却といった、資源、公害問題に
関連して多くの方法が提案されている。しかしながら、
従来の手法は、分解に高温条件を必要とし、また、モノ
マーの再生には、窒素雰囲気下あるいは、真空下の条件
を必要とする等の問題点があった。さらに、再生したモ
ノマー類は、樹脂合成用の原料として再利用されるのみ
であり、そのもの自体が、塗料、接着剤、プラスチック
成型品等の硬化剤あるい金属酸化物除去を目的としたフ
ラックスなどモノマー分子中の官能基を利用したその他
の分野で利用されることはほとんどないのが現状であ
る。本発明者らは、先に、ジカルボン酸化合物のカルボ
キシル基とジビニルエーテルを反応させることにより得
られるポリへミアセタールエステル樹脂を提案している
（国際公開特許ＷＯ００／４０６４号明細書、特許文献
１）。前記化合物は、比較的低い温度にてジカルボン酸
化合物とジビニルエーテルを再生し、再生したジカルボ
ン酸化合物は、塗料、接着剤、プラスチック成型品等の
硬化剤として有用であり、また、カルボキシル基を利用
したフラックス成分としても有用である（特開２００１
−２３９３９５号公報、特許文献２）。しかしながら、
前記の樹脂は、カルボキシル基とジビニルエーテル基も
しくはジビニルチオエーテル基との反応を利用するのみ
であり、分解によって生成する反応性基は、カルボキシ
ル基のみであり、カルボキシル基と反応しない基に対し
ては利用できないなど問題があった。さらに、分解の際
に、ジビニルエーテルもしくはジビニルチオエーテルが
一部生成し、揮発するが、このジビニルエーテルもしく
はジビニルチオエーテルの毒性は極めて低く安全である
ものの、近年のＶＯＣ削減の観点から環境問題に対して
は好ましいとは必ずしもいえなかった。

【特許文献１】国際公開特許ＷＯ００／４０６４号明細
書

【特許文献２】特開２００１−２３９３９５号公報

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の状況に鑑みてなされたものであり、本発明の第１の
目的は、比較的低い温度で分解し、分解後にカルボキシ
ル基とビニル基の２つの反応性官能基を再生する、有機
溶剤および樹脂との相溶性に優れた実装基板等に部品を
装着する際のはんだ付けフラックスおよびはんだペース
トに好適な分解性樹脂を提供することにある。本発明の
第２の目的は、前記の分解性樹脂の製造方法を提供する
ことにある。また、本発明の第３の目的は、前記の分解
性樹脂の分解方法を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する分解性樹脂を開発すべく鋭意研究を
重ねた結果、特定の酸無水物と、特定の１分子あたりビ
ニルエーテル基１個と水酸基（ヒドロキシル基）１個と
を有するヒドロキシビニルエーテル、または特定の１分
子あたりビニルチオエーテル基１個と水酸基（ヒドロキ
シル基）１個とを有するヒドロキシビニルチオエーテル
とを付加反応させることにより得られる分解性樹脂が、
その目的を達成しうることを見出し、これらの知見に基
づいて本発明を完成するに至った。すなわち、本発明
は、次の[１]〜[５]である。 [１] １分子あたりカルボキシル基２個以上を有するカ
ルボン酸の無水物と、１分子あたりヒドロキシル基とビ
ニルエーテル基を少なくとも１個づつ有するヒドロキシ
ビニルエーテル化合物またはヒドロキシル基とビニルチ
オエーテル基を少なくとも１個づつ有するヒドロキシビ
ニルチオエーテル化合物とを反応させてなることを特徴
とする重量平均分子量５００〜１００，０００の分解性
樹脂。 [２] 下記式（１）で表される基を繰り返し単位として
有する前記の[１]に記載の分解性樹脂。

【０００５】

【化２】

【０００６】（式中のＲ¹、Ｒ²は２価の有機基であり、
Ｙは酸素原子又はイオウ原子である。）

【０００７】[３] １分子あたりカルボキシル基２個以
上を有するカルボン酸の無水物を原料として、これとヒ
ドロキシビニルエーテル化合物またはヒドロキシビニル
チオエーテル化合物とを反応させることを特徴とする分
解性樹脂の製造方法。 [４] 前記の反応において、触媒として塩基触媒を使用
する[３]記載の分解性樹脂の製造方法。 [５] 前記の[３]または[４]に記載の製造方法で得ら
れた酸価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇより高い樹脂に、さら
にアルキルビニルエーテルまたはアルキルビニルチオエ
ーテルを反応させて、樹脂酸価を５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ
以下にすることを特徴とする分解性樹脂の製造方法。 [６] 前記の[１]または[２]に記載の分解性樹脂を温度
１５０〜３００℃に加熱して樹脂を分解する方法。 [７] 前記の[１]または[２]に記載の分解性樹脂と酸触
媒とを配合してなる樹脂配合物を温度１５０〜３００℃
に加熱して樹脂配合物を分解する方法。 [８] 酸触媒が、加熱時に活性を示す熱潜在性酸触媒
である[７]に記載の分解する方法。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の分解性樹脂は、１分子あたりカルボキシル基２
個以上を有するカルボン酸の無水物と、１分子あたりヒ
ドロキシル基とビニルエーテル基とを少なくとも１個づ
つ有するヒドロキシビニルエーテル化合物またはヒドロ
キシル基とビニルチオエーテル基とを少なくとも１個づ
つ有するヒドロキシビニルチオエーテル化合物とを反応
させてなる重量平均分子量５００〜１００，０００の樹
脂であることを特徴とする。またさらに、本発明の分解
性樹脂は、下記式（１）で表される基を繰り返し単位と
して有することを特徴とする。

【０００９】

【化３】

【００１０】ここで、式（１）中のＲ¹は、二価の有機
基であり、好ましくは、二価の置換もしくは無置換の炭
素数１〜２０の脂肪族または芳香族炭化水素基であり、
さらに好ましくは二価の脂肪族又は芳香族の炭素数１〜
２０の基であり、Ｒ²は二価の有機基であり、好ましく
は二価の置換もしくは無置換の炭素数１〜２０のアルキ
ル基またはグリコール残基であり、さらに好ましくは二
価の炭素数１〜２０のアルキル基またはグリコール残基
である。またさらに、Ｙは酸素原子またはイオウ原子で
ある。式（１）中のＲ¹の炭素数が２１以上であると原
料が入手しにくい等の問題がある。また同様の理由から
式（１）中のＲ²の炭素数は、１〜２０が好ましい。

【００１１】また、前記の分解性樹脂は、下記式（２）
で表される。

【００１２】

【化４】

【００１３】ここで、Ｒ¹、Ｒ²およびＹは前記に同じで
ある。またＺ¹、Ｚ²はジカルボン酸無水物またはヒドロ
キシビニルエーテルもしくはヒドロキシビニルチオエー
テル由来の残基である。また、ｎは１〜４００の整数で
ある。ｎが４００を越える場合は、樹脂の分子量が大き
くなりすぎ合成しにくい。ここで、Ｚ¹は、水素原子ま
たは次式（３）で表され、Ｚ²は、次式（４）で表され
る。

【００１４】

【化５】

【００１５】

【化６】

【００１６】本発明の分解性樹脂は、次のような方法に
より製造することができる。すなわち、下記式（５）

【００１７】

【化７】

【００１８】（式中のＲ¹は、２価の有機基である。）
で表される酸無水物を原料として、これと下記式（６）

【００１９】

【化８】

【００２０】（式中のＲ²は、二価の有機基である。ま
た、Ｙは、酸素原子またはイオウ原子である。）で表さ
れるヒドロキシビニルエーテルまたはヒドロキシビニル
チオエーテルを、場合により用いられる塩基触媒の存在
下、好ましくは室温ないし２００℃の温度で反応させる
ことにより、前記の分解性樹脂が得られる。

【００２１】前記式（５）で表される酸無水物として
は、具体的には例えば、無水コハク酸、無水マレイン
酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、テトラヒドロ
無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、４−メチル
テトラヒドロ無水フタル酸、４−メチルヘキサヒドロ無
水フタル酸（Ｍ−ＨＨＰＡ）、３−メチルテトラヒドロ
無水フタル酸、ドデセニル無水コハク酸、無水フタル
酸、２，３−ジフェニル無水コハク酸、２，３−ピリジ
ンジカルボン酸無水物、１，１−シクロヘキサンジ酢酸
無水物、グルタル酸無水物、ジグリコール酸無水物など
の酸無水物が挙げられる。前記の酸無水物は１種単独で
用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。これらの
酸無水物の中でも、無水コハク酸、４−メチルヘキサヒ
ドロ無水フタル酸は、入手性、作業性、ヒドロキシビニ
ルエーテルとの反応性及び得られる分解性樹脂の溶剤に
対する溶解性、樹脂に対する相溶性から好ましく挙げら
れる。

【００２２】前記式（６）で表されるヒドロキシビニル
エーテル化合物としては、ヒドロキシメチルビニルエー
テル、ヒドロキシエチルビニルエーテル（ＨＥＶＥ）、
ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチル
ビニルエーテル（ＨＢＶＥ）、ヒドロキシペンチルビニ
ルエーテル、ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、ヒド
ロキシヘプチルビニルエーテル、ヒドロキシオクチルビ
ニルエーテル、ヒドロキシノニルビニルエーテル、４−
ヒドロキシシクロへキシルビニルエーテル、３−ヒドロ
キシシクロへキシルビニルエーテル、２−ヒドロキシシ
クロへキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノ
ールモノビニルエーテル（ＣＨＭＶＥ）、ジエチレング
リコールモノビニルエーテル、トリエチレングリコール
モノビニルエーテル、テトラエチレングリコールモノビ
ニルエーテルなどが挙げられる。また、前記の式（６）
で表されるヒドロキシビニルチオエーテル化合物として
は、前記のヒドロキシビニルエーテルに対応するヒドロ
キシビニルチオエーテルなどが挙げられる。前記の式
（６）で表されるヒドロキシビニルエーテルまたはヒド
ロキシビニルチオエーテルは１種単独で用いてもよい
し、２種以上を併用してもよい。これらの中では、ヒド
ロキシエチルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニル
エーテル、ヒドロキシヘキシルビニルエーテル、シクロ
ヘキサンジメタノールモノビニルエーテル等が入手性及
び酸無水物との反応性の点から好ましく挙げられる。

【００２３】例えば、前記式（５）で表される酸無水物
と前記式（６）で表されるヒドロキシビニルエーテルま
たはヒドロキシビニルチオエーテル化合物を反応させる
際の反応比は、｛前記式（５）で表される酸無水物／前
記式（６）で表されるヒドロキシビニルエーテルまたは
ヒドロキシビニルチオエーテル化合物｝のモル比で、残
存する未反応物の残存量や樹脂に対する物性の点から、
モル比で、通常１．０：０．５〜１．０：５．０であれ
ばよく、好ましくは、１．０：０．８〜１．０：４．０
であり、特に好ましくは、１．０：１．０〜１．０：
３．０である。モル比が１．０：０．５より式（６）で
表される化合物が少ないと、酸無水物が多く未反応物と
して残存するので好ましくなく、前記のモル比が１．
０：５．０より式（６）で表される化合物が多いと式
（６）で表される化合物が多く未反応として残存するの
で好ましくない。また反応温度は、通常室温ないし２０
０℃の範囲の温度であればよく、好ましくは室温〜１５
０℃である。また、この反応の反応時間は、反応進行状
況に応じて適宜選定すればよいが、通常１〜１００時間
でよい。この際、反応を促進させる目的で、塩基触媒を
使用することができる。

【００２４】そのような触媒としては、例えば、ピロー
ル、ベンゾイミダゾール、２−ヒドロキノリン、３−ヒ
ドロキノリン、４−ヒドロキノリン、ピペリジン、ジヘ
キシルアミン、ジドデシルアミン、ジエチルアミン、ジ
プロピルアミン、ジアミルアミン、ジメチルアミン、メ
チルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミン、トリプ
ロピルアミン、アミルアミン、オクチルアミン、ｔ−ブ
チルアミン、シクロへキシルアミン、ｓ−ブチルアミ
ン、エチルアミン、フェニルプロピルアミン、２−メチ
ルキノリン、メチルピロリジン、メチルピペリジン、４
−メチル−８−ヒドロキノリン、フェニルエチルアミ
ン、トリエチルアミン、ビニルメチルアミン、アリルア
ミン、メトキシベンジルアミン、ベンジルピロリジン、
エタノールアミン、ジエチルベンジルアミン、エトキシ
メチルアミン、ベンジルアミン、２−ヒドロキシピリミ
ジン、ジメチルベンジルアミン、ジエタノールアミン、
モルフォリン、トリエタノールアミン、メチルイミダゾ
ール、ジメチルトルイジン、メチルモルフォリン、ｔ−
ブチルアニリン、イミダゾール、２−ヒドロキシピリジ
ン、３−ヒドロキシピリジン、４−ヒドロキシピリジン
が挙げられる。これらの塩基触媒は、１種又は２種以上
を組合せて用いることができる。塩基触媒の使用量は、
特に制限ないが、酸無水物とヒドロキシビニルエーテル
またはヒドロキシビニルチオエーテルの合計量１００重
量部に対して、通常０．０００５〜５．０重量部が好ま
しく、特に０．００１〜１．０重量部が好ましい。合成
する分解樹脂の分子量、その樹脂を使用する用途選択す
る配合系にもよるが、通常得られる樹脂の酸価は、５０
ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。より好ましくは、樹脂の酸
価は、３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であり、さらに好ましく
は、５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。特にフラックス
やはんだペーストに本発明の分解性樹脂を用いる場合に
は、樹脂の酸価が低い方が保存等においてより安定性に
優れるので望ましい。

【００２５】さらに本発明の分解性樹脂の酸価を下げる
目的で、分解性樹脂末端のカルボキシル基にさらにアル
キルビニルエーテルまたはアルキルビニルチオエーテル
を反応させることができる。そのようなアルキルビニル
エーテルまたはアルキルビニルチオエーテルとしては、
例えば、式（７）、（８）

【００２６】

【化９】

【００２７】（式中のＲ³は、炭素数１〜５０の２価の
有機基であり、Ｙは酸素原子またはイオウ原子であ
る。）

【００２８】

【化１０】

【００２９】（式中のＲ⁴は、炭素数１〜５０の２価の
有機基であり、Ｙは酸素原子またはイオウ原子であ
る。）で表される。

【００３０】より具体的には、メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、
イソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテ
ル、イソブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエー
テル、ｔ−アミルビニルエーテル、２−エチルへキシル
ビニルエーテル、ノニルビニルエーテル、ドデシルビニ
ルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロへキ
シルビニルエーテル、アミノプロピルビニルエーテル、
ジエチルアミノエチルビニルエーテル、プロペニルエー
テルプロピレンカーボネート等のモノビニルエーテル；
トリメチレングリコールジビニルエーテル、エチレング
リコールジビニルエーテル、ポリエチレングリコールジ
ビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ペ
ンタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジ
ビニルエーテル、１，４−シクロヘキサンジメタノール
ジビニルエーテル、１，４−ベンゼンジビニルエーテ
ル、ビスフェノールＡジビニルエーテル、ビスフェノー
ルＦジビニルエーテル等のジビニルエーテル；及びこれ
らの対応するビニルチオエーテル、ジビニルチオエーテ
ルなどが挙げられる。

【００３１】前記のビニルエーテル、ビニルチオエーテ
ル、ジビニルエーテル、ジビニルチオエーテルの中で
も、ｎ−プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエ
ーテル、１，４−ブタンジオールジビニルエーテルが入
手性及び反応性の点から好ましく挙げられる。

【００３２】これらのアルキルビニルエーテルまたはア
ルキルビニルチオエーテルは、１種または２種以上を組
合せて用いることができる。分解性樹脂の末端カルボキ
ル基と前記式（７）、（８）のアルキルビニルエーテル
またはアルキルビニルチオエーテル化合物を反応させる
際の反応比は、残存する未反応物の残存量や樹脂に対す
る物性の点から、当量比｛（カルボキシル基／ビニルエ
ーテル）の当量比｝で、通常１．０：１．０〜１．０：
５．０であればよく、好ましくは、１．０：２．０〜
１．０：５．０である。当量比が１．０：１．０より式
（７）、（８）で表される化合物が少ないと、分解性樹
脂の酸価が下がらないので好ましくなく、前記の当量比
が１．０：５．０より式（７）、（８）で表される化合
物が多いと式（７）、（８）で表される化合物が多く未
反応として残存するので好ましくない。また反応温度
は、通常室温ないし２００℃の範囲の温度であればよ
く、好ましくは室温〜１５０℃である。また、この反応
の反応時間は、反応進行状況に応じて適宜選定すればよ
いが、通常１〜１００時間でよい。

【００３３】また、反応系を均一にし、反応を容易にす
る目的で有機溶媒も使用することができる。そのような
有機溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシ
レン、エチルベンゼン、芳香族石油ナフサ、テトラリ
ン、テレビン油、ソルベッソ＃１００（エクソン化学
（株）登録商標）、ソルベッソ＃１５０（エクソン化学
（株）登録商標）等の芳香族炭化水素；ジオキサン、テ
トラヒドロフラン等のエーテル類；酢酸メチル、酢酸エ
チル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−
ブチル、酢酸イソブチル、酢酸第二ブチル、酢酸アミ
ル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト（ＰＭＡ）、酢酸メトキシブチル等のエステル及びエ
ーテルエステル類；アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、メチルアミルケトン、シクロヘ
キサノン、イソホロン、メシチルオキサイド、メチルイ
ソアミルケトン、エチルブチルケトン、エチルアミルケ
トン、ジイソブチルケトン、ジエチルケトン、メチルプ
ロピルケトン、ジイソプロピルケトン等のケトン類；ト
リメチルホスフェート、トリエチルホスフェート、トリ
ブチルホスフェート等のリン酸エステル類、ジメチルス
ルホキシド、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等が挙げら
れる。これらの有機溶媒は、１種又は２種以上を組合わ
せて用いることができる。また、これらの溶媒量として
は、特に限定されないが、原料である酸無水物とヒドロ
キシビニルエーテルまたはヒドロキシビニルチオエーテ
ルとの合計量１００部に対して、５〜９５重量部、より
好ましくは２０〜８０重量部が挙げられる。

【００３４】本発明の分解性樹脂は、加熱、あるいは紫
外線や電子線のような活性線の照射により主鎖中のヘミ
アセタールエステル構造が分解し、対応する低分子量化
合物が生成する。ここで、ヘミアセタール構造とは、−
Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ ₃）−Ｏ−を示す。その樹
脂を分解する温度としては、１５０〜３００℃の範囲が
好ましく挙げられる。この分解反応は、熱潜在性酸触媒
により助長される。そのような熱潜在性酸触媒として
は、プロトン酸をルイス塩基で中和した化合物、ルイス
酸をルイス塩基で中和した化合物、ルイス酸とトリアル
キルホスフェートの混合物、スルホン酸エステル類、リ
ン酸エステル類、及びオニウム化合物類が好ましく挙げ
られる。

【００３５】該プロトン酸をルイス酸で中和した化合物
としては、例えば、ハロゲノカルボン酸類、スルホン酸
類、硫酸モノエステル類、リン酸モノ及びジエステル
類、ポリリン酸エステル類、ホウ酸モノ及びジエステル
類等を、アンモニア、モノエチルアミン、トリエチルア
ミン、ピリジン、ピペリジン、アニリン、モルホリン、
シクロへキシルアミン、ｎ−ブチルアミン、モノエチノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン等の各種アミンもしくはトリアルキルホスフィン、ト
リアリールホスフィン、トリアルキルホスファイト、ト
リアリールホスファイトで中和した化合物、さらには、
酸−塩基ブロック化触媒として市販されているネイキュ
アー２５００Ｘ、Ｘ−４７−１１０、３５２５、５２２
５（商品名、キングインダストリー社製）などが挙げら
れる。また、ルイス酸をルイス塩基で中和した化合物と
しては、例えば、ＢＦ₃、ＦｅＣｌ₃、ＳｎＣｌ₄、Ａｌ
Ｃｌ₃、ＺｎＣｌ₂などのルイス酸を前記のルイス塩基で
中和した化合物が挙げられる。あるいは上記ルイス酸と
トリアルキルホスフェートとの混合物も挙げられる。該
スルホン酸エステル類としては、例えば、式（９）

【００３６】

【化１１】

【００３７】（式中のＲ⁵はフェニル基、置換フェニル
基、ナフチル基、置換ナフチル基またはアルキル基、Ｒ
⁶は一級炭素又は二級炭素を介してスルホニルオキシ基
と結合している炭素数３〜１８のアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アルカリール基、アルカノール基、
飽和もしくは不飽和のシクロアルキルまたはヒドロキシ
シクロアルキル基である）で表される化合物が挙げられ
る。前記の化合物としては、具体的には例えば、メタン
スルホン酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、
ドデシルベンゼンスルホン酸、ナフタレンスルホン酸、
ノニルナフタレンスルホン酸などのスルホン酸類とｎ−
プロパノール、ｎ−ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ
−オクタノ−ルなどの第一級アルコール類又はイソプロ
パノール、２−ブタノール、２−ヘキサノール、２−オ
クタノ−ル、シクロヘキサノールなどの第二級アルコー
ル類とのエステル化物、さらには前記スルホン酸類とオ
キシラン基含有化合物との反応により得られるβ‐ヒド
ロキシアルキルスルホン酸エステル類などが挙げられ
る。該リン酸エステル類としては、例えば、下記式（１
０）

【００３８】

【化１２】

【００３９】（式中のＲ⁷は、炭素数３〜１０のアルキ
ル基、シクロアルキル基又はアリール基、Ｓは１又は２
である）で表される化合物が挙げられる。前記の化合物
としては、具体的には例えば、ｎ−プロパノール、ｎ−
ブタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−オクタノ−ル、２
−エチルヘキサノ−ル等の第一級アルコール類、及びイ
ソプロパノール、２−ブタノール、２−ヘキサノール、
２−オクタノ−ル、シクロヘキサノール等の第二級アル
コール類のリン酸モノエステル類あるいはリン酸ジエス
テル類が挙げられる。

【００４０】また該オニウム化合物としては、例えば、
一般式（１１）〜（１４） [ Ｒ⁸ ₃ＮＲ⁹ ] ⁺ Ｘ ^- ・・・・・ （１１） [ Ｒ¹⁰ ₃ＰＲ¹¹ ] ⁺ Ｘ ^- ・・・・・ （１２） [ Ｒ¹² ₂ＯＲ¹³ ] ⁺ Ｘ ^- ・・・・・ （１３） [ Ｒ¹⁴ ₂ＳＲ¹⁵ ] ⁺ Ｘ ^- ・・・・・ （１４） （式中のＲ⁸、Ｒ¹⁰、Ｒ¹²、Ｒ¹⁴は炭素数１〜１２のア
ルキル基、アルケニル基、アリール基、アルカリール
基、アルカノール基またはシクロアルキル基であって、
２個のＲ⁹、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁵は互いに結合してＮ、
Ｐ、Ｏ又はＳをヘテロ原子とする複素環を形成していて
もよく、Ｒ⁹、Ｒ¹¹、Ｒ¹³、Ｒ¹⁵は水素原子、炭素数１
〜１２のアルキル基、アルケニル基、アリール基、アル
カリール基、Ｘ ^-はＳｂＦ₆ ^-、ＡｓＦ₆ ^-、ＰＦ₆ ^-又はＢ
Ｆ₄ ^-である）で表される化合物などが挙げられる。ま
た、光酸触媒としては、β−ケトスルホン、イミノスル
ホナート、ベンゾインスルホナート、Ｏ−ニトロベンジ
ルスルホナート、アデカオプトマーＳＰシリーズ（商品
名、旭電化工業（株）製）等が利用できる。

【００４１】前記の酸触媒及び光酸触媒は、それぞれ１
種用いてもよいし、２種以上を組合わせてもよく、ま
た、その配合量は、前記の分解性樹脂１００重量部あた
り、通常０．０１〜１０重量部の範囲で選ばれる。酸触
媒及び光酸触媒の量が０．０１重量部未満では触媒効果
が十分に発揮されないし、１０重量部を超えると、分解
した低分子化合物が着色したり、副反応を起こすことが
あり好ましくない。

【００４２】さらに、本発明の分解性樹脂は、式（１）
で表される基を繰り返し単位として１種のみを有するも
のでもよいし、２種以上を有するものでもよく、また式
（１）で表される基を繰り返し単位とする以外に他の基
を繰り返し単位として含んでいてもよい。また、当該分
解性樹脂の重量平均分子量は、特に制限されるものでは
ないが、通常５００〜１００，０００の範囲のものであ
り、好ましくは９００〜５０，０００の範囲のものであ
る。さらに、本発明の分解性樹脂はそのままで、もしく
は、本発明の効果を損なわない範囲において、ポリエス
テル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリビニル
エーテル樹脂等の汎用熱可塑性樹脂と本発明の分解性樹
脂と混合して使用することもできる。また、場合によ
り、着色顔料、フィラー、エラストマー、溶剤、紫外線
吸収剤、酸化防止剤、流動調整剤等を配合して使用する
こともできる。

【００４３】本発明の分解性樹脂は、加熱等により容易
に分解することができる。また、前記の酸触媒や光酸触
媒を前記の分解性樹脂に配合したものは、さらに分解温
度を低下させるなど樹脂の設計に適用することができ
る。例えば その分解温度としては、１２０〜３００℃
が挙げられる。従って、本発明の分解性樹脂は、前記の
ようにフラックス剤やハンダペースト用の材料として樹
脂の分解温度を目的に合わせて設計を行うことができる
ので有用である。なお本発明の分解性樹脂の分解して生
じた成分は、次式（１５）で表わされる構造である。し
たがって、分解された成分は二重結合やカルボキシル基
を利用することができる。

【００４４】

【化１３】

【００４５】ここで、式中Ｒ¹、Ｒ²、およびＹは前記に
同じ。

【００４６】

【発明の効果】本発明の分解性樹脂は、新規高分子化合
物であり、有機溶媒に対する溶解性や各種樹脂に対する
相溶性に優れる。また、本発明の分解性樹脂は、分解性
にも優れることから、リサイクルの面で有用であり、ま
た、分解後、カルボキシル基が生じることから、特に例
えば、実装基板等に部品を装着する際のはんだ付け用フ
ラックス、及びフラックスを含有したはんだぺ―ストな
どに好適に用いられる。また、分解して生じたヒドロキ
シビニルエーテルのジカルボン酸ハーフエステルもしく
はヒドロキシビニルチオエーテルのジカルボン酸ハーフ
エステルは、二重結合やカルボキシル基により他の反応
性基と反応することができる。また本発明の製造方法
は、酸無水物とヒドロキシビニルエーテルもしくはヒド
ロキシビニルチオエーテルと反応させるので容易に前記
の分解性樹脂を得ることができる製造方法である。ま
た、本発明の樹脂の分解方法は、前記樹脂を加熱する
か、あるいは酸触媒を配合して加熱することにより容易
に分解できる方法である。

【００４７】

【実施例】次に、本発明を実施例を用いて詳細に説明す
る。次に用いた分析方法、評価方法を示す。 １．＜ＩＲの測定条件＞ 機種；日本分光（株）社製、ＦＴ／ＩＲ−６００、 セル；臭化カリウムを用いた錠剤法、 分解；４ｃｍ^-1、 積算回数；１６回。 ２．＜¹³Ｃ−ＮＭＲの測定条件＞ 機種；日本ブルカー（株）社製、４００ＭＨｚのＡｄｖ
aｎｃe４００、 積算回数；２００００、 溶媒；ＣＤＣｌ₃、ＴＭＳ基準。 ３．＜ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）の測定条件＞ 機種；東ソー（株）社製、ゲル浸透クロマトグラフィー
ＳＣ−８０１０、 カラム；昭和電工（株）製ＳＨＯＤＥＸ Ｋ−８０１、 溶離液；ＴＨＦ、 検出器；ＲＩ。 ４．＜不揮発分の測定＞ＪＩＳ Ｋ ５４０７−４に準
じて試料を１４０℃３０分加熱乾燥させた後、冷却し
て、重量を測定して残存量より測定する。 ５．＜酸価の測定＞ＪＩＳ Ｋ ００７０−３（１９９
２）の方法に準じて測定する。 ５．＜水酸基価の測定＞ＪＩＳ Ｋ ００７０−７（１
９９２）の方法に準じて測定する。ただし、アセチル化
試薬として無水酢酸を使用する。 ６．＜ＴＧ−ＤＴＡの測定条件＞ 機種；セイコーインスツルメント（株）社製ＴＧ／ＤＴ
Ａ２２０、 昇温速度；１０℃／ｍｉｎ、 窒素流量；５０ｍｌ／ｍｉｎ。

【００４８】実施例１；分解性樹脂（Ａ）の製造 温度計、還流冷却器、撹拌機を備えた４つ口フラスコ
に、それぞれ表１記載の組成の単量体として無水コハク
酸１６．３重量部、ヒドロキシエチルビニルエーテル
（ＨＥＶＥ）７１．７重量部、溶媒としてプロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）１
２．０重量部を仕込み、温度を１１０℃〜１２０℃に保
ちながら５時間かき混ぜながら反応した。放冷後、分液
ロートに生成物を移した。得られた生成物は、１０重量
％炭酸水素ナトリウム水溶液１００重量部でアルカリ洗
浄後、洗浄液のｐＨが７以下になるまでに２００重量部
の脱イオン水で洗浄を数回繰り返した。次いで硫酸マグ
ネシウムで有機層中を乾燥した後、浴温度３５℃で減圧
濃縮した。さらに残査を真空乾燥し、淡黄色透明の分解
性樹脂（Ａ）を４３．５重量部得た。仕込み組成、反応
条件とポリスチレン換算によるゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定、不揮発分の測定等
の分析結果を表１に示す。

【００４９】実施例２〜８；分解性樹脂（Ｂ〜Ｈ）の製
造 表１に示したように仕込み組成や条件を変更した以外
は、実施例１と同様にして反応し、さらに精製して淡黄
色の分解性樹脂（Ｂ〜Ｈ）を得た。実施例１と同様に仕
込み組成とポリスチレン換算によるゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定、不揮発分の測
定結果を表１に示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】実施例９；分解性樹脂（Ｉ）の製造 温度計、還流冷却器、撹拌機を備えた４つ口フラスコ
に、それぞれ表２記載の組成の単量体として無水コハク
酸３６．０重量部、ヒドロキシエチルビニルエーテル
（ＨＥＶＥ）３８．０重量部、溶媒としてプロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）２
５．０重量部、反応触媒としてトリエチルアミン１．０
重量部を仕込み、温度を６０℃に保ちながら３時間かき
混ぜながら反応した。その後、温度を１００℃に上昇さ
せ、１００℃に保ちながら２時間撹拌しながら反応し
た。反応後の酸価が３０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であること
を確認し、反応を停止させた。この後、生成物を分液ロ
ートに移し、ヘキサン／アセトン＝９／１の混合溶液に
よりポリマー分の再沈精製を行った。さらに、ロータリ
ーエバポレーターを用い、混合液から溶剤を留去し、そ
の後、真空乾燥することにより、淡黄色透明の分解性樹
脂（Ｉ）を７１．３重量部得た。仕込み組成、反応条件
とポリスチレン換算によるゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）の測定等の分析結果を表２に示
す。

【００５２】実施例１０、１１；分解性樹脂（Ｊ、Ｋ）
の製造 表２に示したように仕込み組成や条件を変更した以外
は、実施例９と同様にして反応し、さらに精製して淡黄
色の分解性樹脂（Ｊ、Ｋ）を得た。実施例９と同様に仕
込み組成とポリスチレン換算によるゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定等の分析結果を
表２に示す。

【００５３】実施例１２；分解性樹脂（Ｌ）の製造 温度計、還流冷却器、撹拌機を備えた４つ口フラスコ
に、それぞれ表２記載の組成の単量体として無水コハク
酸３０．０重量部、ヒドロキシエチルビニルエーテル
（ＨＥＶＥ）３１．７重量部、溶媒としてプロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート（ＰＭＡ）２
１．０重量部、反応触媒としてトリエチルアミン０．８
重量部を仕込み、温度を６０℃に保ちながら３時間かき
混ぜながら反応した。その後、温度を１００℃に上昇さ
せ、１００℃に保ちながら２時間撹拌しながら反応し
た。反応後の酸価が２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下になった時
点でｎ−ブチルビニルエーテル１６．５重量部を添加
し、さらに１００℃で３時間かき混ぜながら反応した。
その後、混合物の酸価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であ
ることを確認し、反応を停止させた。この後、生成物を
分液ロートに移し、ヘキサン／アセトン＝９／１の混合
溶液によりポリマー分の再沈精製を行った。さらに、ロ
ータリーエバポレーターを用い、混合液から溶剤を留去
し、その後、真空乾燥することにより、淡黄色透明の分
解性樹脂（Ｌ）を７３．６重量部得た。仕込み組成、反
応条件とポリスチレン換算によるゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定等の分析結果を表
２に示す。

【００５４】実施例１３、１４；分解性樹脂（Ｍ、Ｎ）
の製造 表２に示したように仕込み組成や条件を変更した以外
は、実施例１２と同様にして反応し、さらに精製して淡
黄色の分解性樹脂（Ｍ、Ｎ）を得た。実施例１２と同様
に仕込み組成とポリスチレン換算によるゲルパーミエー
ションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）の測定等の分析結
果を表２に示す。

【００５５】

【表２】

【００５６】表中の成分および略号は、以下のものを示
す。 *1) Ｍ−ＨＨＰＡ（４−メチルヘキサヒドロフタル酸
無水物）、 *2) ＨＥＶＥ（ヒドロキシエチルビニルエーテル）、 *3) ＨＢＶＥ（ヒドロキシブチルビニルエーテル）、 *4) ＣＨＭＶＥ（シクロヘキサンジメタノールモノビ
ニルエーテル）、 *5) ＰＭＡ（プロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテート）。

【００５７】表１、表２より本発明の分解性樹脂は、反
応触媒として塩基性触媒を用いることで、反応温度を低
くすることができ、さらに、カルボン酸の酸無水物とヒ
ドロキシビニルエーテル又はヒドロキシビニルチオエー
テルとの反応を効率よく進行させることができることか
ら、ヒドロキシビニルエーテル又はヒドロキシビニルチ
オエーテルの仕込み量を減らすことができ、収率も大幅
に改善することができる。また、上記反応で生じる樹脂
末端のカルボキシル基にアルキルビニルエーテルまたは
アルキルビニルチオエーテルを反応させることで、樹脂
酸価を５．０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下にすることができる。
このような低酸価の分解性樹脂は、はんだペーストや導
電性ペースト等の金属組成物に配合した場合、金属とカ
ルボキシル基との金属石鹸反応を抑制できることから、
保存安定性の向上に有用である。

【００５８】また、実施例２、４、５で得られた分解性
樹脂について赤外線吸収スペクトル測定（ＩＲスペクト
ル）を行ったところ、それぞれ図１、図２、図３に示す
吸収チャートが得られた。この図より分解性樹脂のＩＲ
スペクトルにおいては、カルボニルの吸収が１７３２ｃ
ｍ^-1〜１７３６ｃｍ^-1に観測され、また、ビニル基の吸
収が２８００ｃｍ^-1〜３０００ｃｍ^-1に観測されたこと
などから下記式（９）、（１０）、（１１）で表される
分解性樹脂が得られたことがわかる。また、生成物の¹³
Ｃ−ＮＭＲ等からも構造を確認した。実施例２、４、５
で得られた分解性樹脂の¹³Ｃ−ＮＭＲのチャートを図
４、図５、図６に示す。なお、その他の実施例（実施例
１、３、６〜８）で得られた分解性樹脂に関しても、Ｉ
Ｒスペクトル、¹³Ｃ−ＮＭＲにより構造を確認した。

【００５９】さらに、実施例２、４、５で得られた分解
性樹脂の熱分解挙動を熱重量分析により測定を行ったと
ころ図７、図８、図９に示すような分解挙動を示すこと
が確認でき、低い温度で分解することが確認できた。

【００６０】

【化１４】

【００６１】ｎ１は２２〜３２である。

【００６２】

【化１５】

【００６３】ｎ２は３６〜４６である。

【００６４】

【化１６】

【００６５】ｎ３は４３〜５３である。

【００６６】実施例１５〜２２ 実施例１〜８で得られた分解性樹脂（Ａ〜Ｈ）を用い、
下記の溶解性試験および相溶性試験の方法により、溶剤
およびエピコート８２８の樹脂に対する相溶性を調べ
た。結果を表３に示す。

【００６７】

【表３】

【００６８】７．＜溶解性試験＞実施例１〜８で得られ
た樹脂（Ａ〜Ｈ）１０ｇと有機溶剤９０ｇとをガラス瓶
に採取し、よくかき混ぜた。さらに３時間静置した後の
状態を観察することにより分解性樹脂の有機溶剤に対す
る溶解性を調べた。 （＊１）溶解性の評価は、以下の基準に従って行った。 ○：均一溶液となった。 ×：不溶であった。 ８．＜相溶性試験＞実施例１〜８で得られた分解性樹脂
（Ａ〜Ｈ）１０ｇとエピコート８２８（ビスフェノール
Ａ型エポキシ樹脂、ジャパンエポキシレジン（株）製商
品名）１０ｇとをガラス瓶に採取し、よくかき混ぜた。
さらに３時間静置した後の状態を観察することにより実
施例１〜８で得られた分解性樹脂のエピコート８２８に
対する相溶性を調べた。 （＊１）相溶性の評価は、以下の基準に従って行った。 ○：均一溶液となった。 ×：不溶であった。

【００６９】比較例１〜６ 実施例１〜８の原料として用いた無水コハク酸（比較例
１）、無水マレイン酸（比較例２）、４−メチルヘキサ
ヒドロフタル酸無水物（Ｍ−ＨＨＰＡ、比較例３）、さ
らに、コハク酸（比較例４）、マレイン酸（比較例
５）、４−メチルヘキサヒドロフタル酸（比較例６）を
使用して、実施例９〜１６と同様にして溶解性と相溶性
を調べた。結果を表４に示す。

【００７０】

【表４】

【００７１】表３，４の結果より実施例１〜８で得られ
た分解性樹脂（Ａ〜Ｈ）はいずれも有機溶剤及び樹脂に
対する溶解性、相溶性が優れていることがわかる。また
比較例である原料として用いた無水コハク酸、無水マレ
イン酸、４−メチルヘキサヒドロフタル酸無水物、さら
に、コハク酸、マレイン酸、４−メチルヘキサヒドロフ
タル酸の溶解性、相溶性は、実施例１〜８で得られた分
解性樹脂（Ａ〜Ｈ）に比べて劣ることわかる。

【００７２】前記の分解性樹脂（Ａ〜Ｈ）を用い、前記
の方法によりＴＧ−ＤＴＡの測定を行った。結果を表５
に示す。 実施例２３〜２５、比較例７〜９ 表６に示すように前記の樹脂Ｂ，Ｄ，Ｅとｐ−トルエン
スルホン酸／ピリジン塩を配合（実施例２３；樹脂Ｂと
ｐ−トルエンスルホン酸／ピリジン塩、実施例２４；樹
脂Ｄとｐ−トルエンスルホン酸／ピリジン塩、実施例２
５；樹脂Ｅとｐ−トルエンスルホン酸／ピリジン塩）し
て前記の方法に準じて、ＴＧ−ＤＴＡの分析を行った。
また比較例としてポリエチレン（比較例７）、ポリメチ
ルメタクリレート（ＰＭＭＡ；比較例８）塩化ビニル
（ＰＶＣ；比較例９）についても同様に熱分解性を調べ
た。結果を表６に示す。

【００７３】

【表５】

【００７４】

【表６】

【００７５】表５、表６より、本発明の分解性樹脂は、
それぞれ酸無水物とヒドロキシビニルエーテルの化合物
を選択することにより、一般的な樹脂と比較し、低い温
度で分解させることができる。また触媒を用いること
で、さらにその分解温度を低く設定できることがわか
る。

【００７６】合成例１；ブロック化ロジンの合成例 温度計、還流冷却器、撹拌機を備えた４つ口フラスコ
に、精製ロジン（荒川化学工業（株）社製、商品名：パ
インクリスタルＫＥ−６０４）５０２ｇ、トリエチレン
グリコールジビニルエーテル（日本カーバイド工業
（株）社製）２９８ｇを仕込み、３０分かけて常温から
１００℃まで上昇させた。続いて、１００℃で４時間反
応させ、酸価が５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることを確認
し、反応を停止させた。次いで、ロータリーエバポレー
ターにより未反応のトリエチレングリコールジビニルエ
ーテルを留去し、その後、真空ポンプにより真空乾燥す
ることにより、酸価３．９ｍｇＫＯＨ／ｇ、粘度１．５
ポイズの淡黄色透明液体を得た。

【００７７】実施例２０；はんだペーストの作成と評価
結果 前記の実施例２で得られた分解性樹脂Ｂを用いて、以下
の配合・方法によりはんだペーストを作成・評価を行っ
た。結果を表７に示す。樹脂成分として合成例１で得ら
れたブロック化ロジン２．０重量部、活性剤として実施
例２で得られた分解性樹脂５．５重量部、チクソトロピ
ー性付与剤として脂肪酸アミド０．７重量部、溶剤とし
てテトラエチレングリコールジメチルエーテル１．０重
量部、防錆剤としてベンゾトリアゾ−ル０．５重量部、
キレート化剤としてアセトニルアセトン０．３重量部、
エポキシ化合物としてデシルグリシジルエーテル（日本
油脂（株）社製、商品名：エピオールＬ−４１）１．５
重量部を混合し、フラックス組成物を調整した。このフ
ラックス組成物に２０〜３０μｍの粒度分布をもつ、Ｓ
ｎ８９／Ｚｎ８／Ｂｉ３（数値は金属の重量比を示す）
の鉛フリーはんだ粉末８８．５重量部を添加し、プラネ
タリ−ミキサーにより混練し、はんだペーストを製造し
た。その後、以下に示す試験方法により評価を行った。

【００７８】実施例２１、２２ 実施例２０で使用した分解性樹脂を、実施例９で得られ
た分解性樹脂Ｉ、実施例１２で得られた分解性樹脂Ｌに
変更し、実施例２０と同じ条件ではんだペーストの製造
及び評価を行った。結果を表７に示す。

【００７９】

【表７】

【００８０】比較例１０〜１２ 表８に示す市販の材料とＳｎ８９／Ｚｎ８／Ｂｉ３（数
値は金属の重量比を示す）の鉛フリーはんだ粉末とを所
定の混合比率で配合、混練し、はんだペーストを製造し
た。得られたはんだペーストに対して、実施例２０〜２
２と同様な評価を行った。結果を表８に示す。尚、１０
０時間後の粘度測定は、はんだペーストが流動性のない
ボソボソの状態となり測定することができなかった。

【００８１】

【表８】

【００８２】試験方法は以下の通りである。 ９．＜ぬれ広がり性＞ ＪＩＳ Ｚ ３２８４の附属書１０に準じた。評価は、次
のとおりであり、以下の凝集度１〜４の４段階のぬれ広
がり度合いの区分表示に従った。 １；はんだペーストから溶解したはんだが試験版をぬら
し、ペーストを塗布した面積以上に広がった状態、 ２；はんだペーストを塗布した部分はすべてはんだがぬ
れた状態、 ３；はんだペーストを塗布した部分の大半は、はんだが
ぬれた状態、（ディウエッティングも含まれる。） ４；試験版ははんだがぬれた様子はなく、溶融したはん
だは１つまたは複数のはんだボールとなった状態（ノン
ウエッティング） １０．＜ソルダーボール試験（はんだの凝集度合い）＞ ＪＩＳ Ｚ ３２８４の附属書１１に準じて行った。評
価は、以下の１〜５の５段階の広がり度合いの区分表示
に従った。 １；はんだ粉末が溶融して、はんだは１つの大きな球と
なり、周囲にソルダーボールがない状態、 ２；はんだ粉末が溶融して、はんだは１つの大きな球と
なり、周囲に直径７５μｍ以下のソルダーボールが３つ
以下である状態、 ３；はんだ粉末が溶融して、はんだは１つの大きな球と
なり、周囲に直径７５μｍ以下のソルダーボールが４つ
以上あり、半連続の環状に並んではいない状態、 ４；はんだ粉末が溶融して、はんだは１つの大きな球と
なり、周囲に多数の細かい球が半連続の環状に並んでい
る状態、 ５；１〜４以外の状態。

【００８３】１１．＜ボイド発生評価（接合の信頼性）
＞ ６０ｍｍ２の銅板に、厚さ１５０μｍのメタルマスクを
用いて、直径６ｍｍ×６個のパターンを印刷後、大気雰
囲気下でリフローした。次いで、カッターではんだと共
に銅板を切断した後、該はんだ部分を顕微鏡により観察
し、ボイドの発生状況を観察した。６個のパターンにつ
いて大きさが１０μｍ以上のボイドを計測し、１個のパ
ターン当たりの平均個数が２個未満の場合を合格、２個
以上の場合を不合格とした。 １２．＜絶縁性＞ ＪＩＳ Ｚ ３２８４に基づき絶縁抵抗試験を行った。 ○：１０¹¹Ω以上〜、 △：１０⁹Ω以上 〜１０¹¹Ω未満、 ×： 〜１０⁹Ω未満。 １３．＜粘度の経時安定性＞ ハンダペースト製造後、２５℃で７日間保存する加速試
験を行い、ハンダペースト製造直後の粘度と加速試験後
の粘度の比を指標とした。本加速試験の条件は大略３ヶ
月間、５℃の冷蔵保管に相当する。粘度の測定は、
（株）マルコム製スパイラル粘度計で測定した。測定条
件は、ＪＩＳ Ｚ ３２８４のスパイラル方式に基づき
行った。 １４．＜残渣の洗浄性＞ はんだペーストを塗布、リフロー後の櫛形基板を温度３
０℃に調節したＤ−リモネンに超音波中５分浸漬し、乾
燥してから、目視観察を行い、残渣の程度を３水準で評
価した。 ○：目視では残渣が確認できない。 △：わずかに残渣が認められる。 ×：明らかに残渣が残留した。 尚、使用した櫛形基板は、導体幅：0.318ｍｍ、導体間
隔：0.318ｍｍ、重ね代：15.75ｍｍ、基板寸法：50ｍｍ
×50ｍｍ×1.6ｍｍに規定したものを使用した。また、
超音波の発振周波数は38ｋＨｚとした。

【００８４】表７、８の結果より、本発明の分解性樹脂
を配合したはんだペーストは、はんだ合金のぬれ性が良
好で、電気絶縁性、ボイド特性にも優れていた。また、
保存安定性にも優れており、２５℃、７日間放置後も、
十分な流動性を有していた。さらに、樹脂の酸価を５ｍ
ｇＫＯＨ／ｇ以下にした分解性樹脂を配合した実施例２
２で、はんだペーストの保存安定性を飛躍的に向上させ
ることができた。これに対し、市販の材料を用いて製造
したはんだペーストは、はんだ合金のぬれ性、電気絶縁
性、ボイド特性が悪く、また、２５℃、７日間後の保存
安定性に関しても、はんだペーストが増粘して、流動性
のないボソボソの状態となり、はんだ付けに使用できる
ような状態ではなかった。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、実施例２で合成した分解性樹脂の赤外
吸収スペクトルチャートである。

【図２】図２は、実施例４で合成した分解性樹脂の赤外
吸収スペクトルチャートである。

【図３】図３は、実施例５で合成した分解性樹脂の赤外
吸収スペクトルチャートである。

【図４】図４は、実施例２で合成した分解性樹脂の¹³Ｃ
−NMRスペクトルチャートである。

【図５】図５は、実施例４で合成した分解性樹脂の¹³Ｃ
−NMRスペクトルチャートである。

【図６】図６は、実施例５で合成した分解性樹脂の¹³Ｃ
−NMRスペクトルチャートである。

【図７】図７、実施例２で合成した分解性樹脂のＴＧ−
ＤＴＡチャートである。

【図８】図８、実施例４で合成した分解性樹脂のＴＧ−
ＤＴＡチャートである。

【図９】図９、実施例５で合成した分解性樹脂のＴＧ−
ＤＴＡチャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J029 AE13 AE18 CA02 CA04 CB04A CD03 CD04 CH01 DA14 EA03 GA13 GA15 GA17 GA23 GA31 HA01 HB06 JB142 JC342 KD02 KG01 KH01

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】１分子あたりカルボキシル基２個以上を有
   するカルボン酸の無水物と、１分子あたりヒドロキシル
   基とビニルエーテル基を少なくとも１個づつ有するヒド
   ロキシビニルエーテル化合物またはヒドロキシ基とビニ
   ルチオエーテル基を少なくとも１個づつ有するヒドロキ
   シビニルチオエーテル化合物とを反応させてなることを
   特徴とする重量平均分子量５００〜１００，０００の分
   解性樹脂。
2. 【請求項２】下記式（１）で表される基を繰り返し単位
   として有する請求項１記載の分解性樹脂。 【化１】 （式中のＲ¹、Ｒ²は２価の有機基であり、Ｙは酸素原子
   又はイオウ原子である。）
3. 【請求項３】１分子あたりカルボキシル基２個以上を有
   するカルボン酸の無水物を原料として、これとヒドロキ
   シビニルエーテル化合物またはヒドロキシビニルチオエ
   ーテル化合物とを付加反応させることを特徴とする分解
   性樹脂の製造方法。
4. 【請求項４】前記の反応において、触媒として塩基触媒
   を使用する請求項３記載の分解性樹脂の製造方法。
5. 【請求項５】請求項３または４に記載の分解性樹脂の製
   造方法で得られた酸価が５．０ｍｇＫＯＨ／ｇより高い
   樹脂に、さらにアルキルビニルエーテルまたはアルキル
   ビニルチオエーテルを反応させて、樹脂酸価を５．０ｍ
   ｇＫＯＨ／ｇ以下にすることを特徴とする分解性樹脂の
   製造方法。
6. 【請求項６】請求項１または２に記載の分解性樹脂を温
   度１５０〜３００℃に加熱して樹脂を分解する方法。
7. 【請求項７】請求項１または２に記載の分解性樹脂と酸
   触媒とを配合してなる樹脂配合物を温度１５０〜３００
   ℃に加熱して樹脂配合物を分解する方法。
8. 【請求項８】酸触媒が、加熱時に活性を示す熱潜在性酸
   触媒である請求項７に記載の分解する方法。