JP2003231861A - 塗料組成物及び塗装金属板 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 クロメート系防錆顔料を用いずに、防錆性、
耐湿性、密着性に優れる塗料組成物及び該塗料をプライ
マーとして施した塗装金属板を提供する。 【解決手段】 （Ａ）水酸基含有樹脂、（Ｂ）アミノ樹
脂及び又はブロック化ポリイソシアネート化合物を含有
する皮膜形成樹脂組成物、（Ｃ）金属有機化合物系硬化
触媒、（Ｄ１）カルシウムイオン交換性の非晶質シリカ
と、（Ｄ２）リン酸塩を含有する防錆顔料、亜リン酸塩
を含有する防錆顔料及びモリブテン酸塩を含有する防錆
顔料から選ばれた１種以上の防錆顔料を含有する塗料組
成物及び該塗料組成物をプライマーとして施した塗装金
属板。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防食性、耐湿性、
密着性に優れた塗料組成物及び該塗料組成物をプライマ
ーとして施した塗装金属板に関する。

【０００２】

【従来の技術】塗装金属板（プレコート金属板）は、燐
酸塩処理、クロメート処理等の化成処理が施された金属
板の上に、熱硬化性皮膜用樹脂組成物である下塗り塗料
及び上塗り塗料を形成しており、需要側で塗装工程を必
要とすることなく、プレス加工等の成形加工を行い家電
機器、事務機器、建材、家具等の構造材として使用され
ている。加工部の傷や、塗膜表面についた傷から腐食が
進行するため、プレコート金属板には下塗り塗料にクロ
メート系の防錆顔料を用いている。しかしながらクロメ
ート系の防錆顔料からは６価クロームが発生し、環境問
題上、好ましくない。

【０００３】６価クロームを含まない顔料を使用した組
成物としては、例えば、特開平１１−２２２５７５号公
報には、カルシウムイオン交換された非晶質シリカを有
する塗料組成物が紹介されているが、プライマーとして
の使用に於いて耐湿性が不十分であった。又、特開平４
−１４９２７８号公報には、粒子表面を金属化合物で被
覆したトリポリ燐酸２水素アルミニウムと亜鉛化合物と
を併用してなる防錆顔料組成物が提案されているが、防
食性が未だ不十分であり、必ずしも満足のいく性能が得
られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記のよう
な、クロメート系防錆顔料を用いずに、防錆性、耐湿性
に優れ、特に過酷な加工にも耐え得る優れた密着性を有
する塗料組成物及び該塗料組成物をプライマーとして施
した塗装金属板を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は第一に、（Ａ）
水酸基含有のポリエステル及び又はエポキシ樹脂、
（Ｂ）アミノ樹脂及び又はブロック化ポリイソシアネー
ト化合物を含有する皮膜形成樹脂組成物、（Ｃ）金属有
機化合物系硬化触媒、（Ｄ１）カルシウムイオン交換性
非晶質シリカと、（Ｄ２）リン酸塩を含有する防錆顔
料、亜リン酸塩を含有する防錆顔料及びモリブテン酸を
含有する防錆顔料からなる群から選ばれた少なくとも１
種以上の防錆顔料を含有することを特徴とする塗料組成
物を提供する。

【０００６】本発明は第二に、金属板表面に、（Ａ）水
酸基含有のポリエステル樹脂及び又はエポキシ樹脂、
（Ｂ）アミノ樹脂及び又はブロック化ポリイソシアネー
ト化合物を含有する皮膜形成樹脂組成物、（Ｃ）金属有
機化合物系硬化触媒、（Ｄ１）カルシウムイオン交換性
の非晶質シリカと、（Ｄ２）リン酸塩を含有する防錆顔
料、亜リン酸塩を含有する防錆顔料及びモリブテン酸塩
を含有する防錆顔料からなる群から選ばれた少なくとも
１種以上の防錆顔料を含有する塗料組成物をプライマー
として施したことを特徴とする塗装金属板を提供する。

【０００７】本発明は上記の手段により、クロメート系
防錆顔料を用いずに、防錆性、耐湿性に優れ、特に過酷
な加工にも耐え得る優れた密着性を有する塗料組成物及
び該塗料組成物をプライマーとして施した塗装金属板を
提供することができる。

【０００８】

【発明の実施の形態】本発明の塗料組成物は、（Ａ）水
酸基含有のポリエステル樹脂及び又はエポキシ樹脂、
（Ｂ）アミノ樹脂及び又はブロック化ポリイソシアネー
ト化合物を含有する皮膜形成樹脂組成物、（Ｃ）金属有
機化合物系硬化触媒、（Ｄ１）カルシウムイオン交換性
の非晶質シリカと、（Ｄ２）リン酸塩を含有する防錆顔
料、亜リン酸塩を含有する防錆顔料及びモリブテン酸塩
を含有する防錆顔料からなる群から選ばれた少なくとも
１種以上の防錆顔料を含有する。以下、各構成成分につ
いて詳述する。

【０００９】（Ａ）水酸基含有樹脂はポリエステル樹脂
及びエポキシ樹脂から選ばれる。ポリエステル樹脂は、
数平均分子量が２０００〜２５０００、好ましくは３０
００〜２００００である水酸基含有ポリエステルであ
る。エポキシ樹脂は、数平均分子量が２０００〜２５０
００、好ましくは３０００〜２００００である水酸基含
有エポキシ樹脂である。

【００１０】ポリエステル樹脂は、多価アルコールと多
塩基酸から公知のエステル化法により得られる。多価ア
ルコールとしては、エチレングリコール、ジエチレング
リコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオ
ール、１，６−ヘキサンジオール、水添ビスフェノー
ル、ビスフェノールＡのＥＯ，ＰＯ付加物、グリセリ
ン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ペンタエリスリトール等が挙げられる。多塩基酸として
は、無水フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テト
ラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、ア
ゼライン酸、セバチン酸、無水マレイン酸、フマ−ル
酸、無水トリメリット酸、無水ピロメリット酸等が挙げ
られる。必要に応じて安息香酸、ｐ−ターシャリーブチ
ル安息香酸等の一塩基酸も併用出来る。

【００１１】又、エポキシ樹脂としては、ビスフェノー
ルＡ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＦ型エポキシ樹
脂、ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。

【００１２】（Ｂ）アミノ樹脂及び又はブロックイソイ
アネート化合物は、前記水酸基含有樹脂の硬化剤として
用いる。上記アミノ樹脂としては、特に限定されないが
メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素樹脂等が挙
げられる。上記アミノ樹脂のうち、メラミン樹脂が好ま
しく、更にはアルキルエーテル化メラミン樹脂、混合ア
ルキルエーテル化メラミン樹脂が好ましい。上記アルキ
ルエーテル化メラミン樹脂としてはメチルアルコールに
よりエーテル化されたメチルエーテル化樹脂、ｎ−ブタ
ノール、ｉｓｏ−ブタノールでエーテル化されたブチル
エーテル化メラミン樹脂、及びメチルエーテルとブチル
エーテルの混合エーテル化メラミン樹脂がある。上記メ
チルエーテル化メラミン樹脂としては、サイメル３０
０、３０１、３０３、３２５、３５０（以上いずれも三
井サイテック製）、スーパーベッカミンＬーｌ０５−６
０（大日本インキ化学工業製）、スミマールＭ−１０
０、Ｍ−５５（いずれも住友化学製）等が挙げられる。
上記ブチルエーテル化メラミン樹脂としては、スーパー
ベッカミンＬ−１１０−６０、Ｌ−１０９−６０、Ｌ−
１１７−６０、Ｌ−１２７−６０（いずれも大日本イン
キ化学工業製）、ユーバン２０ＳＢ、２０ＳＥ６０（三
井化学製）等が挙げられる。上記混合エーテル化メラミ
ン樹脂としてはサイメル２３５、２３１、２３６、２６
６、２６７（いずれも三井サイテック）、ニカラックＭ
Ｘ５００（三和ケミカル製）、スミマールＭ−６６Ｂ
（住友化学製）等が挙げられる。

【００１３】これらメラミン樹脂は１種または２種以上
の混合物として用いることが出来る。硬化剤としてメラ
ミン樹脂を使用する場合、通常、水酸基含有樹脂１００
質量部（固形分）に対してメラミン樹脂１０〜５０質量
部（固形分）が好ましい。より好ましくは１５〜３５質
量部（固形分）である。

【００１４】上記ブロックイソシアネート化合物は、イ
ソシアネート化合物のイソシアネート基を適当なブロッ
ク剤によりブロックした化合物である。ブロックされる
イソシアネート化合物としては、トルエンジイソシアネ
ート、４，４−ジフェニルメタンジイソシアネート、キ
シレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート
類、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキ
サメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネ
ート類、水添キシレンジイソシアネート、水添４、４ー
ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイソ
シアネート類、または、トリメチロールプロパン等との
アダクト体、イソシアヌレート等の多量体が挙げられ
る。ブロック剤としては、フェノール、クレゾール等の
フェノール系ブロック剤、メチルエチルケトキシム、ア
セトオキシム、ベンゾフェノンオキシム等のオキシム系
ブロック剤、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクタム
等のラクタム系ブロック剤、メタノール、エタノール、
ブタノール、シクロヘキサノール等のアルコール系ブロ
ック剤、マロン酸ジエチル、アセト酢酸エチル等の活性
メチレン化合物系ブロック剤、チオ尿素等の尿素系ブロ
ック剤等が挙げられる。特にオキシム系ブロック剤、ラ
クタム系ブロック剤、活性メチレン化合物系ブロック剤
が好ましい。市販のブロックイソシアネート化合物とし
ては、デスモジュールＢＬ３３７０、ＢＬ４２６５、Ｂ
Ｌ３１７５、ＢＬ３２７２、スミジュールＢＬ３１７５
（住友バイエルウレタン製）、タケネートＢ−８３０、
Ｂ−８２０ＮＳＵ、Ｂ−８４２Ｎ、Ｂ−８４６Ｎ（武田
薬品製）バーノックＤ−５００、Ｄ−５５０、ＤＢ−９
８０Ｋ、Ｂ３−８６７（大日本インキ化学製）等が挙げ
られる。硬化剤としてブロックイソシアネート化合物を
使用する場合、通常、水酸基含有樹脂１００質量部（固
形分）に対してブロックイソシアネート化合物１０〜５
０質量部（固型分）であることが好ましい。より好まし
くは１５〜３５質量部（固形分）である。

【００１５】（Ｃ）金属有機化合物系硬化触媒は下地と
の金属密着性を向上させるために用いる。金属有機化合
物としては、テトライソプロピルチタネート、テトラノ
ルマルブチルチタネート、テトラ（２−エチルヘキシ
ル）チタネート、テトラメチルチタネート等のチタン系
金属有機化合物、あるいはジルコニウムノルマルプロピ
レート、ジルコニウムノルマルブチレート等のジルコニ
ウム系金属有機化合物が好適に用いられる。上記触媒の
使用量は水酸基含有樹脂とアミノ樹脂等の皮膜形成樹脂
固形分の合計１００質量部に対して、０．０５〜３質量
部であることが好ましい。より好ましくは０．１〜０．
５質量部程度である。（Ｃ）金属有機化合物系硬化触媒
は、（Ｂ）成分がメラミン樹脂を有する場合に、下地金
属との密着性向上に特に効果を示す。

【００１６】硬化剤として上記ブロックイソシアネート
化合物を用いる場合、併用し得る硬化触媒としては、ジ
ブチル錫ジラウレート、ジオクチル錫ジラウレート、ジ
オクチル錫ジアセテート、ジブチル錫オキサイド等の有
機錫化合物が好適である。上記併用しても良い触媒の使
用量は水酸基含有樹脂とブロックイソシアネート化合物
の固形分の合計１００質量部に対して、０．０５〜０．
５質量部程度である。

【００１７】硬化触媒として、従来のドデシルベンゼン
スルホン酸やジノニルナフタレンスルホン酸のような酸
触媒と比較して、（Ｃ）金属有機化合物を含有した場
合、素材との優れた密着性が得られる。

【００１８】カルシウムイオン交換性の非晶質シリカ
は、多孔質シリカゲル粉末にカルシウムイオンをイオン
交換させた無毒性の防錆顔料である。塗膜を通過してき
た水素イオンが塗膜中のカルシウムイオンとイオン交換
し、放出されたカルシウムイオンが金属表面を保護し防
錆作用が現れると考えられている。カルシウムイオン交
換性の非晶質シリカとしては、シールデックス３０３、
ＡＣ−３、ＡＣ−５（Ｗ．Ｒ Ｇｒａｃｅ＆Ｃｏ社
製）、シールデックス（富士シリシア製）等が挙げられ
る。

【００１９】リン酸塩は無毒性の防錆顔料であり、リン
酸塩としては、亜鉛、カルシウム、マグネシウム及びア
ルミニウムからなる群から、選ばれた１種以上の金属の
リン酸塩が好ましい。外部より侵入してくる水分に、徐
々に溶出するリン酸イオンと金属表面の金属イオンが反
応し、密着性の良い不動態被膜を形成し、金属表面を保
護し防錆作用が現れると考えられている。

【００２０】リン酸塩を含有する防錆顔料としては、リ
ン酸亜鉛系のＬＦボウセイ Ｄ−１、ＺＰ−５０Ｓ（キ
クチカラー製）、リン酸カルシウム系のＬＦボウセイ
ＣＰ−Ｚ（キクチカラー製）、リン酸マグネシウム系の
ＬＦボウセイ ＭＺＰ−５００（キクチカラー製）、リ
ン酸アルミニウム系のＬＦボウセイ ＣＲＦＣ−１（キ
クチカラー製）等が挙げられる。

【００２１】リン酸塩の中でも、表面を金属化合物で処
理したトリポリ燐酸２水素アルミニウムが好ましく用い
られる。表面を金属化合物で処理したトリポリ燐酸２水
素アルミニウムは、無毒性の顔料であり、トリポリリン
酸イオンのキレート化により金属表面の金属イオンとポ
リ燐酸塩不動態被膜を形成し、金属表面を保護し防錆作
用が現れると考えられている。トリポリ燐酸２水素アル
ミニウムは、ｐＨが１〜３と低く、これを配合した塗料
組成物は、酸性となり、塗料粘度が上昇して、塗料の安
定性を損なう恐れがあり、本発明では、このトリポリ燐
酸２水素アルミニウムの表面を金属化合物で処理するこ
とにより、塗料の安定化を図っている。又、金属化合物
は、トリポリ燐酸イオンの溶出を調整し、防錆効果の持
続が図られる。金属化合物としては、亜鉛、カルシウ
ム、マグネシウム、マンガン、ビスマス、コバルト、ス
ズ、ジルコニウム、チタニウム、ストロンチウム、銅、
鉄、リチウム、アルミニウム、ニッケル、ナトリウム、
及びカリウムの塩化物、水酸化物、炭酸化物、硫酸物等
が挙げられる。

【００２２】金属化合物で処理されたトリポリ燐酸２水
素アルミニウムとしては、市販品として、Ｋ−ホワイト
Ｃａ６５０、Ｋ−４５０Ｈ、Ｇ１０５、Ｋ−１０５、
Ｋ−８２（テイカ製）等が挙げられる。

【００２３】亜リン酸塩は無毒性の防錆顔料であり、亜
リン酸塩としては、亜鉛、カルシウム、マグネシウム及
びアルミニウムからなる群から、選ばれた１種以上の金
属の亜リン酸塩が好ましい。溶出した亜リン酸イオン
が、塗膜中に侵入してくる酸素を補足し、亜リン酸はリ
ン酸に酸化され、そのリン酸イオンが金属表面の金属イ
オンと反応し、錯化合物を形成して金属表面を保護し、
防錆効果をもたらすと考えられている。

【００２４】亜リン酸塩を含有する防錆顔料としては、
亜リン酸亜鉛系のＥＸＰＥＲＴ ＮＰ−１５００、ＮＰ
−１６００（東邦顔料製）、亜リン酸カルシウム系のＥ
ＸＰＥＲＴ ＮＰ−１０００、ＮＰ−１０２０Ｃ（東邦
顔料製）、亜リン酸アルミニウム系としてはＥＸＰＥＲ
Ｔ ＮＰ−１１００、ＮＰ−１１０２（東邦顔料製）等
が挙げられる。

【００２５】モリブテン酸塩は無毒性の顔料であり、モ
リブテン酸塩としては、亜鉛、カルシウム、マグネシウ
ム及びアルミニウムからなる群から選ばれた１種以上の
金属のモリブテン酸塩が好ましい。外部より侵入してく
る水分に、徐々に溶出するモリブテン酸イオンと金属表
面の金属イオン反応し、密着性の良い不動態被膜を形成
し、金属表面を保護し防錆作用が現れると考えられてい
る。

【００２６】モリブテン酸塩を含有する防錆顔料として
は、モリブテン酸亜鉛系のＬＦボウセイ Ｍ−ＰＳＮ
（キクチカラー製）、モリブテン酸カルシウム系のＬＦ
ボウセイ ＭＣ−４００ＷＲ（キクチカラー製）、モリ
ブテン酸アルミニウム系のＬＦボウセイ ＰＭ−３０
０、ＰＭ−３０８（キクチカラー製）等が挙げられる。

【００２７】本発明の塗料組成物は、（Ｄ１）カルシウ
ムイオン交換性の非晶質シリカと、（Ｄ２）リン酸塩を
含有する防錆顔料、亜リン酸塩を含有する防錆顔料及び
モリブテン酸塩を含有する防錆顔料からなる群から選ば
れた少なくとも１種以上の防錆顔料を併用することによ
り防錆性と耐湿性の両立が図られる。前記したリン酸塩
の中でも、粒子表面を金属化合物で処理したトリポリ燐
酸２水素アルミニウムを含有する防錆顔料が特に好まし
い。（Ｄ１）カルシウムイオン交換性の非晶質シリカ
と、（Ｄ２）リン酸塩を含有する防錆顔料、亜リン酸塩
を含有する防錆顔料及びモリブテン酸塩を含有する防錆
顔料からなる群から選ばれた少なくとも１種以上の防錆
顔料との比率（Ｄ１）：（Ｄ２）（但し質量比）は、
５：９５〜３０：７０であることが好ましく、より好ま
しくは、１０：９０〜２５：７５である。また上記（Ｄ
１）及び（Ｄ２）の合計が水酸基含有樹脂１００質量部
（固型形分）に対して１５〜１００質量部であることが
好ましく、より好ましくは２５〜７５質量部である。

【００２８】本発明の塗料組成物には、（Ｅ）その他の
添加物として、必要により、有機溶剤、染料、有機顔
料、無機顔料、金属顔料等の着色剤、分散剤、沈降防止
剤、レベリング剤、等を加えることが出来る。

【００２９】本発明の塗料用組成物は、化成処理が施さ
れた亜鉛メッキ鋼板、亜鉛アルミ合金メッキ鋼板、アル
ミニウムメッキ鋼板、ステンレス鋼板、アルミ板等の金
属板の表面にプライマーとして塗布される。塗装方法と
しては、ロールコーター塗装、スプレー塗装、刷毛塗り
等の公知の方法が用いられる。乾燥塗膜厚は、特に限定
されないが、１〜１０μｍが好ましい。上記塗装を施し
た金属板を、到達板温１８０〜２３０℃になる様に焼き
付けを行う。この様にプライマー塗膜を施した上に、上
塗り塗装を行う。上塗り塗料としては、ポリエステル樹
脂系、シリコン変性ポリエステル樹脂系、シリコン変性
アクリル樹脂系、フッ素樹脂系等の公知の塗料を用いる
ことができる。塗装方法としては、ロールコーター塗
装、スプレー塗装、刷毛塗り等の公知の方法が用いられ
る。乾燥塗膜厚は、特に限定されないが、１０〜２０μ
ｍが好ましい。上記塗装を施した金属板を到達板温１８
０〜２５０℃になる様に焼き付けを行う。

【００３０】

【実施例】以下実施例を用いて本発明を具体的に詳述す
る。実施例中の部、％はすべて質量基準である。

【００３１】（実施例１）スーパーベッコライトＭ６８
０１−３０（大日本インキ化学工業（株）製 固形分３
０％のポリエステル樹脂溶液、数平均分子量は約１５，
０００）を２６７部（固形分量８０部）、シールデック
スＣ−３０３（Ｗ．Ｒ．Ｇｒａｃｅ ＆ Ｃｏ．社製、カ
ルシウムイオン交換性の非晶質シリカ）４部、Ｋ−ホワ
イトＧ１０５（テイカ製、ポリリン酸アルミニウム系防
錆顔料）３６部、チタン白２０部およびソルベッソ１０
０（エッソ石油製、芳香族系混合溶剤）とシクロヘキサ
ノンとの１／１（質量比）混合溶剤の適当量を混合し、
ガラスビーズミルで１時間分散させた。粒ゲージにて、
１０μｍ以下の粒度であることを確認した。次いでスー
パーベッカミンＬ１０５−６０（大日本インキ化学製、
固形分６０％のメチル化メラミン樹脂）を３３．３部
（固形分２０部）及びオルガチックスＴＡ−７０
（（株）松本通商製、テトラメチルチタネート有効成分
１００％）０．３部を十分撹拌しながら滴下し均一に混
合する。滴下により混合するのは、金属有機触媒の作用
が非常に強いため、一気に混合すると塗料が部分的にゲ
ル化してしまうためである。最後に、上記混合溶剤に
て、粘度約１００秒（フォードカップ＃４／２５℃）に
調製して、塗料組成物を得た。得られた塗料を表面処理
された厚さ０．５ｍｍの溶融亜鉛メッキ鋼板（亜鉛付着
量４５ｇ／ｍ２）にバーコーターにて、乾燥膜厚５μｍ
になる様に塗布し、到達板温２００℃で、焼き付けを行
った。次に、ポリエステル系上塗り塗料（大日本インキ
化学製、「ＳＲＦ０５」）をバーコーターにて、乾燥膜
厚１５μｍになる様に塗布し、到達温度２２５℃で、焼
き付けを行った。

【００３２】（実施例２〜３７、比較例１〜４）表１〜
６に示す塗料配合割合以外は、実施例１と同様にして、
塗料組成物を得た。表１〜６に示す配合量は、固形分量
または有効成分量（質量部）で表示する。次いで、実施
例１と同様にして、塗装鋼板を作成した。

【００３３】以下、表１〜６に用いた成分について説明
する。 ・エピクロン９０５５−４０ＡＸ：大日本インキ化学
製、ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂溶液、固形分４０
％、樹脂の数平均分子量約５，２００。 ・デスモジュールＢＬ４２６５：住友バイエルウレタン
製、イソホロンジイソシアネートのイソシアヌレートの
オキシムブロック体、固形分６５％。 ・フォーメートＴＫ−１：武田薬品製、有機スズ系解離
触媒、固形分１０％。 ・オルガチックス ＴＡ−７０：（株）松本通商製、テ
トラメチルチタネート、固形分１００％ ・オルガチックス ＴＡ−３０：（株）松本通商製、テ
トラ（２−エチルヘキシル）チタネート、固形分１００
％ ・オルガチックス ＴＡ−２５：（株）松本通商製、テ
トラノルマルブチルチタネート、固形分１００％ ・オルガチックス ＴＡ−１０：（株）松本通商製、テ
トライソプロピルチタネート、固形分１００％ ・オルガチックス ＺＡ−６０：（株）松本通商製、ジ
ルコニウムノルマルプロピレート、固形分１００％ ・オルガチックス ＺＡ−４０：（株）松本通商製、ジ
ルコニウムノルマルブチレート、固形分１００％ ・ネーキュア５２２５：ＫＩＮＧ社製、ドデシルベンゼ
ンスルホン酸アミン塩、有効成分２５％ ・ＥＸＰＥＲＴ ＮＰ−１５００：東邦顔料製、亜リン
酸亜鉛系防錆顔料。 ・ＬＦボウセイ Ｍ−ＰＳＮ：キクチカラー製、モリブ
テン酸亜鉛系防錆顔料。

【００３４】以上の様にして得られた塗装板について、
耐食性及び耐湿性を以下の評価基準で評価した。

【００３５】（耐食性）塗装板を５０×１５０ｍｍの大
きさに切断し、ほぼ中央に素地に達するクロスカットを
入れる。この試験板について、ＪＩＳ Ｚ２３７１に準
じて、７５０時間の塩水噴霧試験を行った。クロスカッ
ト部の最大膨れ幅を測定した。以下の基準で評価した。 ◎：クロスカット部に膨れが見られない。 ○：カット部の片側の最大膨れ幅が１ｍｍ未満である。 △：カット部の片側の最大膨れ幅が１ｍｍ以上５ｍｍ未
満である。 ×：カット部の片側の最大膨れ幅が５ｍｍ以上である。

【００３６】（耐湿性）塗装板を５０×１５０ｍｍの大
きさに切断し、これを試験片とする。ＪＩＳ Ｋ５４０
０の耐湿性試験の回転式に準じ、耐湿試験を行った。試
験片の平面部の膨れをＡＳＴＭ Ｄ７１４の評価基準に
従って評価した。 ◎：膨れなし ○：８Ｆ △：８Ｍ、６Ｆ ×：８ＭＤ以上、６Ｍ以上

【００３７】（密着性１）塗膜の密着性評価方法とし
て、高温湿潤条件下でのブリスターの発生を実施した。
塗装板を５０×１５０ｍｍの大きさに切断し、これを試
験片とする。ＪＩＳＫ５４００の耐湿性試験の回転式に
準じ、試験槽温度を８０℃に保って試験を行った。試験
片の平面部の膨れをＡＳＴＭ Ｄ７１４の評価基準に従
って評価した。 ◎：膨れなし ○：８Ｆ △：８Ｍ、６Ｆ ×：８ＭＤ以上、６Ｍ以上

【００３８】（密着性２）塗膜の密着性評価方法とし
て、円筒絞りピースの耐沸騰水試験を実施した。試験ピ
ースは直径６６φの円盤状に打ち抜いた試験片を塗装面
が表側になるように絞り比２、試験片押さえ圧５００ｋ
ｇ、０．５ｍｍ／秒の絞り速度で円筒状に加工した。加
工した試験片の絞りスカート部に一部クロスカットを施
した後、沸騰水中に１時間浸漬し、取り出して１時間放
置した後、塗膜の密着状態を目視観察した。 ◎：剥離なし ○：スカート先端部のみ僅かに剥離 △：剥離小 ×：全面剥離

【００３９】（塗料状態）塗料の状態を目視観察した。
試験塗料は作成後、２００ｍｌガラス瓶に充填し、２４
時間静置した後、その状態を目視にて観察した。 ◎ ：異常なし 増粘：流動性が悪いもの ゲル：流動性が著しく悪く、ガラス瓶を傾けても流動性
が無いもの

【００４０】

【表１】

【００４１】

【表２】

【００４２】

【表３】

【００４３】

【表４】

【００４４】

【表５】

【００４５】

【表６】

【００４６】

【発明の効果】本発明の塗料組成物は防食性、耐湿性、
密着性に優れているため、プライマー塗料として有用に
使用される。又、６価クロムを含まないため、環境上の
問題を生じない。本発明の塗装金属板は、上述の特性を
有するため、プレコートメタルとして使用できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ２３Ｃ 26/00 Ｃ２３Ｃ 26/00 Ａ (72)発明者 南保 光孝 埼玉県さいたま市松本１−10−６ Ｆターム(参考） 4J038 DA132 DA162 DA172 DB001 DB061 DD001 DD041 DG262 GA03 HA326 HA426 HA446 JC20 JC38 KA04 KA15 NA03 PC02 4K044 AA01 AA02 AA11 BA10 BA11 BA14 BA17 BA21 BB02 BC02 BC04 CA53

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）水酸基含有のポリエステル樹脂及
   び又はエポキシ樹脂、（Ｂ）アミノ樹脂及び又はブロッ
   ク化ポリイソシアネート化合物を含有する皮膜形成樹脂
   組成物、（Ｃ）金属有機化合物系硬化触媒、（Ｄ１）カ
   ルシウムイオン交換性の非晶質シリカと、（Ｄ２）リン
   酸塩を含有する防錆顔料、亜リン酸塩を含有する防錆顔
   料及びモリブテン酸塩を含有する防錆顔料からなる群か
   ら選ばれた少なくとも１種以上の防錆顔料を含有するこ
   とを特徴とする塗料組成物。
2. 【請求項２】 前記した金属有機化合物系硬化触媒がチ
   タネート系金属有機化合物である請求項１に記載の塗料
   組成物。
3. 【請求項３】 前記したチタネート系金属有機化合物の
   含有率が０．０５〜３質量％である請求項１又は２に記
   載の塗料組成物。
4. 【請求項４】 前記したリン酸塩が、粒子表面を金属化
   合物で処理したトリポリ燐酸２水素アルミニウムである
   請求項１〜３の何れかに記載の塗料組成物。
5. 【請求項５】 前記したトリポリリン酸２水素アルミニ
   ウムの粒子表面を処理する金属化合物が、亜鉛、カルシ
   ウム、マグネシウム、マンガン、ビスマス、コバルト、
   スズ、ジルコニウム、チタニウム、ストロンチウム、
   銅、鉄、リチウム、アルミニウム、ニッケル、ナトリウ
   ム及びカリウムから選ばれた少なくとも１種である請求
   項４に記載の塗料組成物。
6. 【請求項６】 前記した亜リン酸塩及びモリブテン酸塩
   が、亜鉛、カルシウム、マグネシウム及びアルミニウム
   からなる群から選ばれた少なくとも１種以上の金属の亜
   リン酸塩及びモリブテン酸塩である請求項１に記載の塗
   料組成物。
7. 【請求項７】 前記した（Ｄ１）と（Ｄ２）の比率が、
   ５：９５〜３０：７０である請求項１〜６の何れかに記
   載の塗料組成物。
8. 【請求項８】 金属板表面に、（Ａ）水酸基含有のポリ
   エステル樹脂及び又はエポキシ樹脂、（Ｂ）アミノ樹脂
   及び又はブロック化ポリイソシアネート化合物を含有す
   る皮膜形成樹脂組成物、（Ｃ）金属有機化合物系硬化触
   媒、（Ｄ１）カルシウムイオン交換性の非晶質シリカ
   と、（Ｄ２）リン酸塩を含有する防錆顔料、亜リン酸塩
   を含有する防錆顔料及びモリブテン酸塩を含有する防錆
   顔料からなる群から選ばれた少なくとも１種以上の防錆
   顔料を含有する塗料組成物をプライマーとして施したこ
   とを特徴とする塗装金属板。