JP2003231690A - シラノール基含有化合物、その製造方法、シラノール基含有化合物の水溶液、表面処理剤、およびガラス繊維 - Google Patents
シラノール基含有化合物、その製造方法、シラノール基含有化合物の水溶液、表面処理剤、およびガラス繊維Info
- Publication number
- JP2003231690A JP2003231690A JP2002342070A JP2002342070A JP2003231690A JP 2003231690 A JP2003231690 A JP 2003231690A JP 2002342070 A JP2002342070 A JP 2002342070A JP 2002342070 A JP2002342070 A JP 2002342070A JP 2003231690 A JP2003231690 A JP 2003231690A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silanol group
- aqueous solution
- general formula
- compound represented
- containing compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 214
- 125000005372 silanol group Chemical group 0.000 title claims abstract description 167
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims abstract description 146
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 title claims description 39
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title description 13
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 35
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 18
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 12
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 25
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 claims description 25
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 17
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 claims description 7
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 5
- BRXCDHOLJPJLLT-UHFFFAOYSA-N butane-2-sulfonic acid Chemical compound CCC(C)S(O)(=O)=O BRXCDHOLJPJLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract description 8
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract description 6
- -1 silane compound Chemical class 0.000 description 75
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 32
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 26
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 23
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 22
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 18
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 18
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 18
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 15
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- 238000004381 surface treatment Methods 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 9
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N O.O.O.[Al] Chemical compound O.O.O.[Al] MXRIRQGCELJRSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 6
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 5
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 5
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 4
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N gallic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 LNTHITQWFMADLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 4
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 4
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 4
- LFMQNMXVVXHZCC-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzothiazol-2-yl n,n-diethylcarbamodithioate Chemical compound C1=CC=C2SC(SC(=S)N(CC)CC)=NC2=C1 LFMQNMXVVXHZCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000536 2-Acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid Polymers 0.000 description 3
- XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 2-Methyl-2-[(1-oxo-2-propenyl)amino]-1-propanesulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C XHZPRMZZQOIPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N p-methoxyphenol Chemical compound COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 3
- PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 2,2-Bis(hydroxymethyl)propionic acid Chemical compound OCC(C)(CO)C(O)=O PTBDIHRZYDMNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YQUVCSBJEUQKSH-UHFFFAOYSA-N 3,4-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C(O)=C1 YQUVCSBJEUQKSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCLSOMLVSHPPFV-UHFFFAOYSA-N 3-(2-carboxyethyldisulfanyl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCSSCCC(O)=O YCLSOMLVSHPPFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 2
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- 239000004567 concrete Substances 0.000 description 2
- BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclopentane Chemical compound C=CC1CCCC1 BEFDCLMNVWHSGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 2
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 2
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000002250 progressing effect Effects 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 150000004756 silanes Chemical class 0.000 description 2
- SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N silanol Chemical group [SiH3]O SCPYDCQAZCOKTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010199 sorbic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000004334 sorbic acid Substances 0.000 description 2
- 229940075582 sorbic acid Drugs 0.000 description 2
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N succinic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 2
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N terephthalic acid group Chemical group C(C1=CC=C(C(=O)O)C=C1)(=O)O KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N (2s)-2-[[4-[2-(2,4-diaminoquinazolin-6-yl)ethyl]benzoyl]amino]-4-methylidenepentanedioic acid Chemical compound C1=CC2=NC(N)=NC(N)=C2C=C1CCC1=CC=C(C(=O)N[C@@H](CC(=C)C(O)=O)C(O)=O)C=C1 NAWXUBYGYWOOIX-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N (2s,3r)-butane-1,2,3,4-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C[C@H](C(O)=O)[C@H](C(O)=O)CC(O)=O GGAUUQHSCNMCAU-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(O)=CC=C1O WXTMDXOMEHJXQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LBEMXJWGHIEXRA-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-carboxyphenyl)disulfanyl]benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1SSC1=CC=CC=C1C(O)=O LBEMXJWGHIEXRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEPBITJSIHRMRT-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzenesulfonic acid Chemical compound OC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 FEPBITJSIHRMRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 101100310293 Arabidopsis thaliana SIB2 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 206010008428 Chemical poisoning Diseases 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N acetic acid;hydrate Chemical compound O.CC(O)=O PQLVXDKIJBQVDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 230000002421 anti-septic effect Effects 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N benzenesulfonic acid Chemical group OS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 SRSXLGNVWSONIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940092714 benzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N oxalic acid;dihydrate Chemical compound O.O.OC(=O)C(O)=O GEVPUGOOGXGPIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N pivalic acid Chemical compound CC(C)(C)C(O)=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 1
- 150000000000 tetracarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000101 thioether group Chemical group 0.000 description 1
- NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N thiomalic acid Chemical compound OC(=O)CC(S)C(O)=O NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005425 toluyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000004065 wastewater treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Landscapes
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明の課題は、水溶液の状態で長期間保存
した場合であっても、シラノール基含有化合物同士の縮
合が一定割合以上進行することなく安定な状態を保持し
得るシラノール基含有化合物を提供することである。ま
た、中和反応によって得られる化合物の水溶液を酸性に
することなく、該中和反応によって得られる化合物を完
全に加水分解することが可能なシラノール基含有化合物
の製造方法を提供することである。 【解決手段】 一般式（１）で表されるシラノール基含
有化合物。 （式中、Ｒ1はＨまたはメチルであり、Ｒ2は炭素数１〜
８の直鎖もしくは分岐のアルキル、または炭素数６〜１
０の芳香族基であり、ｐは１〜６の整数であり、ｍは０
＜ｍ≦３の範囲の値であり、ｎは０または１である。）
した場合であっても、シラノール基含有化合物同士の縮
合が一定割合以上進行することなく安定な状態を保持し
得るシラノール基含有化合物を提供することである。ま
た、中和反応によって得られる化合物の水溶液を酸性に
することなく、該中和反応によって得られる化合物を完
全に加水分解することが可能なシラノール基含有化合物
の製造方法を提供することである。 【解決手段】 一般式（１）で表されるシラノール基含
有化合物。 （式中、Ｒ1はＨまたはメチルであり、Ｒ2は炭素数１〜
８の直鎖もしくは分岐のアルキル、または炭素数６〜１
０の芳香族基であり、ｐは１〜６の整数であり、ｍは０
＜ｍ≦３の範囲の値であり、ｎは０または１である。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シラノール基含有
化合物とその製造方法、シラノール基含有化合物の水溶
液、シラノール基含有化合物を含有する表面処理剤、さ
らに該表面処理剤で表面処理されたガラス繊維に関す
る。
化合物とその製造方法、シラノール基含有化合物の水溶
液、シラノール基含有化合物を含有する表面処理剤、さ
らに該表面処理剤で表面処理されたガラス繊維に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】加水分解性シラン化合物は、各種基材の
表面処理剤（シランカップリング剤など）として広く使
用されており、通常その使用時には、それらが有する加
水分解性基は予め加水分解される。一般に、加水分解性
シラン化合物を加水分解すると、ケイ素原子に結合して
いる加水分解性基に由来する揮発性有機成分が発生す
る。従って、加水分解後の加水分解性シラン化合物含有
液は揮発性有機成分を多量に含有することから、その取
り扱い時には、有機溶剤中毒、引火、爆発等の危険性が
あるばかりでなく、該揮発性有機成分が大気中に揮散し
て環境に負荷を与える可能性が高い。
表面処理剤（シランカップリング剤など）として広く使
用されており、通常その使用時には、それらが有する加
水分解性基は予め加水分解される。一般に、加水分解性
シラン化合物を加水分解すると、ケイ素原子に結合して
いる加水分解性基に由来する揮発性有機成分が発生す
る。従って、加水分解後の加水分解性シラン化合物含有
液は揮発性有機成分を多量に含有することから、その取
り扱い時には、有機溶剤中毒、引火、爆発等の危険性が
あるばかりでなく、該揮発性有機成分が大気中に揮散し
て環境に負荷を与える可能性が高い。
【０００３】従って、該加水分解性シラン化合物含有液
の取り扱いにあたっては、作業者の健康を守り爆発等の
災害を防ぐための教育を実施せねばならないし、取り扱
うための特別な設備を必要とする。さらにまた、該取り
扱いに伴って発生する廃水中にも揮発性有機成分が含ま
れるので、これを処理するために大がかりな廃水処理設
備を必要とする。
の取り扱いにあたっては、作業者の健康を守り爆発等の
災害を防ぐための教育を実施せねばならないし、取り扱
うための特別な設備を必要とする。さらにまた、該取り
扱いに伴って発生する廃水中にも揮発性有機成分が含ま
れるので、これを処理するために大がかりな廃水処理設
備を必要とする。
【０００４】そこで、加水分解性シラン化合物を予め水
と反応させて加水分解させ、発生する揮発性有機成分を
除去する方法が考えられた。例えば、メタクリル基含有
アルコキシシランを理論加水分解量よりも少ない量の水
を用いて加水分解し、発生するアルコールを除去した縮
合物が開示されている（特許文献１参照。）。しかしな
がら、前述のメタクリル基含有アルコキシシランは、完
全に加水分解しようとすると、該メタクリル基含有アル
コキシシラン水溶液の粘度が高くなる。さらに場合によ
っては固化することもあるため、完全に加水分解された
安定な水溶液を得ることは困難であった。一方、該水溶
液を酸性状態にすると、高粘度化もしくは固化させるこ
となく該メタクリル基含有アルコキシシランを完全に加
水分解することも可能である。しかし、該水溶液中にお
ける完全加水分解後のメタクリル基含有アルコキシシラ
ン同士の縮合により、該水溶液の安定性が低下し、経時
変化とともに白濁していた。すなわち、長時間安定した
状態で保存することが困難であった。
と反応させて加水分解させ、発生する揮発性有機成分を
除去する方法が考えられた。例えば、メタクリル基含有
アルコキシシランを理論加水分解量よりも少ない量の水
を用いて加水分解し、発生するアルコールを除去した縮
合物が開示されている（特許文献１参照。）。しかしな
がら、前述のメタクリル基含有アルコキシシランは、完
全に加水分解しようとすると、該メタクリル基含有アル
コキシシラン水溶液の粘度が高くなる。さらに場合によ
っては固化することもあるため、完全に加水分解された
安定な水溶液を得ることは困難であった。一方、該水溶
液を酸性状態にすると、高粘度化もしくは固化させるこ
となく該メタクリル基含有アルコキシシランを完全に加
水分解することも可能である。しかし、該水溶液中にお
ける完全加水分解後のメタクリル基含有アルコキシシラ
ン同士の縮合により、該水溶液の安定性が低下し、経時
変化とともに白濁していた。すなわち、長時間安定した
状態で保存することが困難であった。
【特許文献１】特開２０００−５３６８３号公報
【０００５】
【本発明が解決しようとする課題】そこで本発明の課題
は、水溶液の状態で長期間保存した場合であっても、シ
ラノール基含有化合物同士の縮合が一定割合以上進行す
ることなく安定な状態を保持し得るシラノール基含有化
合物を提供することである。また、中和反応によって得
られる化合物の水溶液を酸性にすることなく、該中和反
応によって得られる化合物を完全に加水分解することが
可能なシラノール基含有化合物の製造方法を提供するこ
とである。さらには、該化合物の水溶液を提供すること
である。また、該化合物または該水溶液を含有する表面
処理剤および該水溶液該表面処理剤で表面処理されたガ
ラス繊維を提供することである。
は、水溶液の状態で長期間保存した場合であっても、シ
ラノール基含有化合物同士の縮合が一定割合以上進行す
ることなく安定な状態を保持し得るシラノール基含有化
合物を提供することである。また、中和反応によって得
られる化合物の水溶液を酸性にすることなく、該中和反
応によって得られる化合物を完全に加水分解することが
可能なシラノール基含有化合物の製造方法を提供するこ
とである。さらには、該化合物の水溶液を提供すること
である。また、該化合物または該水溶液を含有する表面
処理剤および該水溶液該表面処理剤で表面処理されたガ
ラス繊維を提供することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前述の従来
技術の課題に鑑み鋭意研究を重ねた。その結果、下記一
般式（１）で表されるシラノール基含有化合物であれ
ば、水溶液の状態で長期間保存した場合であっても、シ
ラノール基含有化合物同士の縮合が一定割合以上進行す
ることなく安定な状態を保持し得ること、さらに、下記
一般式（４）で表されるアルコキシ基含有ケイ素化合物
を、下記一般式（３）で表される化合物で中和した後、
該中和反応によって得られる化合物のアルコキシルを加
水分解するシラノール基含有化合物の製造方法であれ
ば、該中和反応によって得られる化合物の水溶液を酸性
にすることなく、該中和反応によって得られる化合物を
完全に加水分解することができることを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成させた。
技術の課題に鑑み鋭意研究を重ねた。その結果、下記一
般式（１）で表されるシラノール基含有化合物であれ
ば、水溶液の状態で長期間保存した場合であっても、シ
ラノール基含有化合物同士の縮合が一定割合以上進行す
ることなく安定な状態を保持し得ること、さらに、下記
一般式（４）で表されるアルコキシ基含有ケイ素化合物
を、下記一般式（３）で表される化合物で中和した後、
該中和反応によって得られる化合物のアルコキシルを加
水分解するシラノール基含有化合物の製造方法であれ
ば、該中和反応によって得られる化合物の水溶液を酸性
にすることなく、該中和反応によって得られる化合物を
完全に加水分解することができることを見出し、この知
見に基づいて本発明を完成させた。
【０００７】本発明は以下の構成を有する。
（１）一般式（１）で表されるシラノール基含有化合
物。 （式中、Ｒ1はＨまたはメチルであり、Ｒ2は炭素数１〜
８の直鎖もしくは分岐のアルキル、または炭素数６〜１
０の芳香族基であり、ｐは１〜６の整数であり、ｍは０
＜ｍ≦３の範囲の値であり、ｎは０または１である。）
物。 （式中、Ｒ1はＨまたはメチルであり、Ｒ2は炭素数１〜
８の直鎖もしくは分岐のアルキル、または炭素数６〜１
０の芳香族基であり、ｐは１〜６の整数であり、ｍは０
＜ｍ≦３の範囲の値であり、ｎは０または１である。）
【０００８】（２）一般式（２）で表されるシラノール
基含有化合物を、一般式（３）で表される化合物で中和
することを特徴とする前記第１項記載の一般式（１）で
表されるシラノール基含有化合物の製造方法。 （式中、Ｒ1はＨまたはメチルであり、Ｒ2は炭素数１〜
８の直鎖もしくは分岐のアルキル、または炭素数６〜１
０の芳香族基であり、ｐは１〜６の整数であり、ｍは０
＜ｍ≦３の範囲の値であり、ｎは０または１である。）
基含有化合物を、一般式（３）で表される化合物で中和
することを特徴とする前記第１項記載の一般式（１）で
表されるシラノール基含有化合物の製造方法。 （式中、Ｒ1はＨまたはメチルであり、Ｒ2は炭素数１〜
８の直鎖もしくは分岐のアルキル、または炭素数６〜１
０の芳香族基であり、ｐは１〜６の整数であり、ｍは０
＜ｍ≦３の範囲の値であり、ｎは０または１である。）
【０００９】（３）一般式（４）で表されるアルコキシ
基含有ケイ素化合物を、前記第２項記載の一般式（３）
で表される化合物で中和した後、該中和反応によって得
られる化合物のアルコキシル基を加水分解し、副生する
アルコールを除去することを特徴とする前記第１項記載
の一般式（１）で表されるシラノール基含有化合物の製
造方法。 （式中、Ｒ2は炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐のアル
キル、または炭素数６〜１０の芳香族基であり、Ｒ3は
炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、
ｎは０または１であり、ｐは１〜６の整数である。）
基含有ケイ素化合物を、前記第２項記載の一般式（３）
で表される化合物で中和した後、該中和反応によって得
られる化合物のアルコキシル基を加水分解し、副生する
アルコールを除去することを特徴とする前記第１項記載
の一般式（１）で表されるシラノール基含有化合物の製
造方法。 （式中、Ｒ2は炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐のアル
キル、または炭素数６〜１０の芳香族基であり、Ｒ3は
炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキル基であり、
ｎは０または１であり、ｐは１〜６の整数である。）
【００１０】（４）前記第１項記載のシラノール基含有
化合物の水溶液。
化合物の水溶液。
【００１１】（５）水溶液に対するシラノール基含有化
合物の含有割合が、０．１重量％〜７０重量％の範囲で
ある前記第４項記載の水溶液。
合物の含有割合が、０．１重量％〜７０重量％の範囲で
ある前記第４項記載の水溶液。
【００１２】（６）水溶液に対するアルコール成分の含
有割合が４重量％未満である前記第４項または第５項記
載の水溶液。
有割合が４重量％未満である前記第４項または第５項記
載の水溶液。
【００１３】（７）前記第１項記載のシラノール基含有
化合物を含有する表面処理剤。
化合物を含有する表面処理剤。
【００１４】（８）前記第４項〜第６項の何れか１項記
載の水溶液を含有する表面処理剤。
載の水溶液を含有する表面処理剤。
【００１５】（９）前記第７項または第８項記載の表面
処理剤で表面処理されたガラス繊維。
処理剤で表面処理されたガラス繊維。
【００１６】（１０）一般式（５）で表されるシラノー
ル基含有化合物。 （式中、Ｒ2は炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐のアル
キル、または炭素数６〜１０の芳香族基であり、ｐは１
〜６の整数であり、ｍは０＜ｍ≦３の範囲の値であり、
ｎは０または１である。）
ル基含有化合物。 （式中、Ｒ2は炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐のアル
キル、または炭素数６〜１０の芳香族基であり、ｐは１
〜６の整数であり、ｍは０＜ｍ≦３の範囲の値であり、
ｎは０または１である。）
【００１７】（１１）前記第２項記載の一般式（２）で
表されるシラノール基含有化合物を、２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸（下記の構造を有す
る化合物）で中和することを特徴とする前記第１０項記
載の一般式（５）で表されるシラノール基含有化合物の
製造方法。
表されるシラノール基含有化合物を、２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸（下記の構造を有す
る化合物）で中和することを特徴とする前記第１０項記
載の一般式（５）で表されるシラノール基含有化合物の
製造方法。
【００１８】
【発明の実施の形態】以下本発明を詳細に説明する。本
発明は一般式（１）で表されるシラノール基含有化合物
である。 Ｒ1は、Ｈまたはメチルである。Ｒ1はメチルであること
が好ましい。Ｒ2は炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐の
アルキル、または炭素数６〜１０の芳香族基である。炭
素数１〜８の直鎖もしくは分岐のアルキルとしては、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルなどが挙
げられる。炭素数６〜１０の芳香族基としては、フェニ
ル、トルイル、キシリル、エチルフェニル、カルボキシ
フェニルなどを挙げることができる。Ｒ2は炭素数１〜
８の直鎖もしくは分岐のアルキルが好ましい。これらの
うち、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびｉ−プロピ
ルが特に好ましい。ｐは１〜６の整数であるが、２〜４
の整数であることが好ましい。ｍは０＜ｍ≦３の範囲の
値である。但し、ここでいうｍとは平均組成としての値
を示すものである。本発明の一般式（１）で表されるシ
ラノール基含有化合物が単量体として存在する場合に
は、ｍは（３−ｎ）の値をとり、整数となる。しかし、
２量体、３量体等の多量体として存在する場合には、ｍ
は０＜ｍ＜３の範囲の値となる。本発明の一般式（１）
で表されるシラノール基含有化合物は単量体または多量
体として存在することは勿論、単量体と多量体との混合
物としても存在する。また、縮合反応と加水分解反応が
協奏的に起こるため、ｍは常に一定の整数値をとるわけ
ではない。なお、ｍの値は一般式（１）で表されるシラ
ノール基含有化合物の水溶液中の濃度により平均組成と
してある一定値にあり、濃度が高くなるとｍは小さくな
り、濃度が低くなるとｍは大きくなる。ｎは０または１
であるが、好ましくｎは０である。なお、ｍが３の場合
には、ｎは常に０である。
発明は一般式（１）で表されるシラノール基含有化合物
である。 Ｒ1は、Ｈまたはメチルである。Ｒ1はメチルであること
が好ましい。Ｒ2は炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐の
アルキル、または炭素数６〜１０の芳香族基である。炭
素数１〜８の直鎖もしくは分岐のアルキルとしては、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｉ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、
ネオペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチルなどが挙
げられる。炭素数６〜１０の芳香族基としては、フェニ
ル、トルイル、キシリル、エチルフェニル、カルボキシ
フェニルなどを挙げることができる。Ｒ2は炭素数１〜
８の直鎖もしくは分岐のアルキルが好ましい。これらの
うち、メチル、エチル、ｎ−プロピルおよびｉ−プロピ
ルが特に好ましい。ｐは１〜６の整数であるが、２〜４
の整数であることが好ましい。ｍは０＜ｍ≦３の範囲の
値である。但し、ここでいうｍとは平均組成としての値
を示すものである。本発明の一般式（１）で表されるシ
ラノール基含有化合物が単量体として存在する場合に
は、ｍは（３−ｎ）の値をとり、整数となる。しかし、
２量体、３量体等の多量体として存在する場合には、ｍ
は０＜ｍ＜３の範囲の値となる。本発明の一般式（１）
で表されるシラノール基含有化合物は単量体または多量
体として存在することは勿論、単量体と多量体との混合
物としても存在する。また、縮合反応と加水分解反応が
協奏的に起こるため、ｍは常に一定の整数値をとるわけ
ではない。なお、ｍの値は一般式（１）で表されるシラ
ノール基含有化合物の水溶液中の濃度により平均組成と
してある一定値にあり、濃度が高くなるとｍは小さくな
り、濃度が低くなるとｍは大きくなる。ｎは０または１
であるが、好ましくｎは０である。なお、ｍが３の場合
には、ｎは常に０である。
【００１９】一般式（１）で表されるシラノール基含有
化合物の製造方法は特に限定されるものではない。例え
ば、一般式（２）で表されるシラノール基含有化合物
を、一般式（３）で表される化合物で中和する方法を挙
げることができる。また、一般式（４）で表されるアル
コキシ基含有ケイ素化合物を、一般式（３）で表される
化合物で中和した後、該中和反応によって得られる化合
物のアルコキシル基を加水分解し、副生するアルコール
を除去する方法を挙げることもできる。
化合物の製造方法は特に限定されるものではない。例え
ば、一般式（２）で表されるシラノール基含有化合物
を、一般式（３）で表される化合物で中和する方法を挙
げることができる。また、一般式（４）で表されるアル
コキシ基含有ケイ素化合物を、一般式（３）で表される
化合物で中和した後、該中和反応によって得られる化合
物のアルコキシル基を加水分解し、副生するアルコール
を除去する方法を挙げることもできる。
【００２０】一般式（１）で表されるシラノール基含有
化合物の製造方法は、メタ（アクリル）基が重合を起こ
す可能性が低いという観点から、一般式（２）で表され
るシラノール基含有化合物を、一般式（３）で表される
化合物で中和する方法であることが好ましい。具体的に
は、一級アミンとカルボン酸との中和反応（反応式１）
である。
化合物の製造方法は、メタ（アクリル）基が重合を起こ
す可能性が低いという観点から、一般式（２）で表され
るシラノール基含有化合物を、一般式（３）で表される
化合物で中和する方法であることが好ましい。具体的に
は、一級アミンとカルボン酸との中和反応（反応式１）
である。
【００２１】一般式（２）で示される化合物に対する一
般式（３）で示される化合物の割合（一般式（３）で示
される化合物／一般式（２）で示される化合物）は、モ
ル比で０．５〜１の範囲であることが好ましい。該割合
が０．５未満であると（メタ）アクリル基の含有量が少
なくなるため、（メタ）アクリル官能性シランとしての
性能が発揮できなくなる場合がある。また、該割合が１
を超えると、一般式（３）で示される化合物が過剰分残
存し、これが揮発性有機成分となる場合がある。さらに
は、（メタ）アクリル官能性シランとしての性能および
中和後のｐＨを考慮すると、一般式（２）で示される化
合物に対する一般式（３）で示される化合物の割合は、
より好ましくは０．７〜１の範囲であり、特に好ましく
は０．９〜１の範囲である。
般式（３）で示される化合物の割合（一般式（３）で示
される化合物／一般式（２）で示される化合物）は、モ
ル比で０．５〜１の範囲であることが好ましい。該割合
が０．５未満であると（メタ）アクリル基の含有量が少
なくなるため、（メタ）アクリル官能性シランとしての
性能が発揮できなくなる場合がある。また、該割合が１
を超えると、一般式（３）で示される化合物が過剰分残
存し、これが揮発性有機成分となる場合がある。さらに
は、（メタ）アクリル官能性シランとしての性能および
中和後のｐＨを考慮すると、一般式（２）で示される化
合物に対する一般式（３）で示される化合物の割合は、
より好ましくは０．７〜１の範囲であり、特に好ましく
は０．９〜１の範囲である。
【００２２】（反応式１）で示される中和反応時の温度
は０℃〜８０℃の範囲であることが好ましく、特に０℃
〜５０℃の範囲であることが好ましい。該温度が８０℃
を超えると、重合性である（メタ）アクリル基の重合が
起こる場合がある。さらに、一般式（３）で示される化
合物がアクリル酸である場合には、アクリル基と一般式
（２）で示される化合物のアミノ基との付加反応がおこ
る。その結果、目的物の収率および純度が低下する場合
がある。（反応式１）で示される中和反応では中和熱が
発生し温度が上昇することから、反応器を水浴等で冷却
することが好ましい。また、中和熱の発生を押さえるた
め、一般式（２）で示される化合物に一般式（３）で示
される化合物を少量ずつ滴下するという方法も好まし
い。
は０℃〜８０℃の範囲であることが好ましく、特に０℃
〜５０℃の範囲であることが好ましい。該温度が８０℃
を超えると、重合性である（メタ）アクリル基の重合が
起こる場合がある。さらに、一般式（３）で示される化
合物がアクリル酸である場合には、アクリル基と一般式
（２）で示される化合物のアミノ基との付加反応がおこ
る。その結果、目的物の収率および純度が低下する場合
がある。（反応式１）で示される中和反応では中和熱が
発生し温度が上昇することから、反応器を水浴等で冷却
することが好ましい。また、中和熱の発生を押さえるた
め、一般式（２）で示される化合物に一般式（３）で示
される化合物を少量ずつ滴下するという方法も好まし
い。
【００２３】該中和反応中（メタ）アクリル基の重合を
引き起こさないため、あらかじめ一般式（３）で示され
る化合物中に重合禁止剤を添加しておき、これを一般式
（２）で示される化合物に加えて一般式（１）で示され
るシラノール基含有化合物を合成してもよい。このとき
添加する重合禁止剤は、シラノール基含有化合物の水溶
液中に均一に溶解するものであればよい。具体的には、
ｐ−メトキシフェノール、アスコルビン酸、ソルビン酸
などが挙げられる。重合禁止剤の添加量も（メタ）アク
リル官能性シランとしての性能を阻害しない量であれば
よい。具体的には、一般式（１）で表されるシラノール
基含有化合物に対して重量比で２０００ｐｐｍ以下であ
ればよい。
引き起こさないため、あらかじめ一般式（３）で示され
る化合物中に重合禁止剤を添加しておき、これを一般式
（２）で示される化合物に加えて一般式（１）で示され
るシラノール基含有化合物を合成してもよい。このとき
添加する重合禁止剤は、シラノール基含有化合物の水溶
液中に均一に溶解するものであればよい。具体的には、
ｐ−メトキシフェノール、アスコルビン酸、ソルビン酸
などが挙げられる。重合禁止剤の添加量も（メタ）アク
リル官能性シランとしての性能を阻害しない量であれば
よい。具体的には、一般式（１）で表されるシラノール
基含有化合物に対して重量比で２０００ｐｐｍ以下であ
ればよい。
【００２４】一般式（２）で表されるシラノール基含有
化合物は、一般式（４）で表されるアミノアルコキシシ
ランと水とを反応させ、該反応において副生する揮発性
有機成分を留去する方法により製造することができる。
なお、一般式（４）で表されるアミノアルコキシシラン
は、一般試薬として入手することができる。
化合物は、一般式（４）で表されるアミノアルコキシシ
ランと水とを反応させ、該反応において副生する揮発性
有機成分を留去する方法により製造することができる。
なお、一般式（４）で表されるアミノアルコキシシラン
は、一般試薬として入手することができる。
【００２５】ＯＲ3が加水分解性基として作用するもの
であれば、Ｒ3は特に限定されるものではない。加水分
解により生成する揮発性有機成分の沸点が比較的低く、
反応液からの該揮発性有機成分の除去が容易であるとい
う観点から、Ｒ3は炭素数４以下のアルキルであること
が好ましい。具体的には、メチル、エチル、ｉ−プロピ
ル、ｉ−ブチルなどを挙げることができる。特に好まし
くは、メチルおよびエチルである。
であれば、Ｒ3は特に限定されるものではない。加水分
解により生成する揮発性有機成分の沸点が比較的低く、
反応液からの該揮発性有機成分の除去が容易であるとい
う観点から、Ｒ3は炭素数４以下のアルキルであること
が好ましい。具体的には、メチル、エチル、ｉ−プロピ
ル、ｉ−ブチルなどを挙げることができる。特に好まし
くは、メチルおよびエチルである。
【００２６】一般式（４）で表されるアミノアルコキシ
シランと水との反応（加水分解反応）において、アミノ
アルコキシシランに対する水の割合（水（モル数）／ア
ミノアルコキシシラン（モル数））はモル比で１．５〜
１０の範囲であることが好ましい。水の割合がアミノア
ルコキシシラン１モルに対し１．５モル未満である場合
には、該反応が充分に進行せず加水分解性基が残る場合
がある。また、該割合がアミノアルコキシシラン１モル
に対し１０モルを越える場合には、加水分解反応後に実
施する揮発性有機成分の留去においてその効率が悪化す
る場合がある。
シランと水との反応（加水分解反応）において、アミノ
アルコキシシランに対する水の割合（水（モル数）／ア
ミノアルコキシシラン（モル数））はモル比で１．５〜
１０の範囲であることが好ましい。水の割合がアミノア
ルコキシシラン１モルに対し１．５モル未満である場合
には、該反応が充分に進行せず加水分解性基が残る場合
がある。また、該割合がアミノアルコキシシラン１モル
に対し１０モルを越える場合には、加水分解反応後に実
施する揮発性有機成分の留去においてその効率が悪化す
る場合がある。
【００２７】該加水分解反応は０℃〜１００℃の範囲内
で行うことが好ましく、より好ましくは４０℃〜１００
℃の範囲である。
で行うことが好ましく、より好ましくは４０℃〜１００
℃の範囲である。
【００２８】該加水分解反応によって揮発性有機成分が
副生するが、本発明において使用する一般式（２）で表
されるシラノール基含有化合物は、該揮発性有機成分の
含有割合が低いものであることが好ましい。該含有割合
は、一般式（２）で表されるシラノール基含有化合物の
水溶液に対して４重量％未満であることが特に好まし
い。該割合が４重量％未満であれば、アルコール成分の
蒸気圧を元に計算すると、米国産業専門家会議（ＡＣＧ
ＩＨ：American Conference of Governmental Industri
al Hygienists）が勧告している、常温、常圧下で大気
中へ放出される揮発性有機成分量が許容濃度である１０
００ｐｐｍ（０．１ＭＰａ、２５℃）以下となる。
副生するが、本発明において使用する一般式（２）で表
されるシラノール基含有化合物は、該揮発性有機成分の
含有割合が低いものであることが好ましい。該含有割合
は、一般式（２）で表されるシラノール基含有化合物の
水溶液に対して４重量％未満であることが特に好まし
い。該割合が４重量％未満であれば、アルコール成分の
蒸気圧を元に計算すると、米国産業専門家会議（ＡＣＧ
ＩＨ：American Conference of Governmental Industri
al Hygienists）が勧告している、常温、常圧下で大気
中へ放出される揮発性有機成分量が許容濃度である１０
００ｐｐｍ（０．１ＭＰａ、２５℃）以下となる。
【００２９】該含有割合を下げる方法は特に限定される
ものではないが、１００Ｐａ〜１００ＫＰａの圧力下、
該揮発性有機成分を留去することが好ましい。その際の
温度は特に限定されるものではないが、０〜１００℃の
範囲であることが好ましく、より好ましくは４０〜１０
０℃の範囲である。
ものではないが、１００Ｐａ〜１００ＫＰａの圧力下、
該揮発性有機成分を留去することが好ましい。その際の
温度は特に限定されるものではないが、０〜１００℃の
範囲であることが好ましく、より好ましくは４０〜１０
０℃の範囲である。
【００３０】さらに、該揮発性有機成分を留去する際に
は、一般式（２）で表されるシラノール基含有化合物の
水溶液から留去される揮発性有機成分の重量と同じ重量
の水を反応液に添加することが好ましい。これにより、
該水溶液が濃縮され粘度が上昇し、蒸留効率が低下する
事を防止できる。
は、一般式（２）で表されるシラノール基含有化合物の
水溶液から留去される揮発性有機成分の重量と同じ重量
の水を反応液に添加することが好ましい。これにより、
該水溶液が濃縮され粘度が上昇し、蒸留効率が低下する
事を防止できる。
【００３１】さらに、本発明に使用する該水溶液は、そ
のケイ素含有量が１７重量％以下の範囲であることが好
ましい。ケイ素の含有割合が１７重量％より多いと該水
溶液の粘度が非常に高くなり流動性が低くなる傾向があ
り、品質を一定に保つことが困難となる。
のケイ素含有量が１７重量％以下の範囲であることが好
ましい。ケイ素の含有割合が１７重量％より多いと該水
溶液の粘度が非常に高くなり流動性が低くなる傾向があ
り、品質を一定に保つことが困難となる。
【００３２】また、該揮発性有機成分の留去が終了した
後、該水溶液の一般式（２）で表されるシラノール基含
有化合物濃度を測定し、必要に応じ、水により希釈ある
いは再度蒸留による濃縮操作を行い所定の濃度に調製し
てもよい。
後、該水溶液の一般式（２）で表されるシラノール基含
有化合物濃度を測定し、必要に応じ、水により希釈ある
いは再度蒸留による濃縮操作を行い所定の濃度に調製し
てもよい。
【００３３】本発明は、一般式（４）で表されるアルコ
キシ基含有ケイ素化合物を、一般式（３）で表される化
合物で中和した後、該中和反応によって得られる化合物
のアルコキシル基を加水分解し、副生するアルコールを
除去することを特徴とする一般式（１）で表されるシラ
ノール基含有化合物の製造方法である。一般式（３）で
表される化合物が中和後微量残存した場合でもアルコー
ルとともに除去できる。
キシ基含有ケイ素化合物を、一般式（３）で表される化
合物で中和した後、該中和反応によって得られる化合物
のアルコキシル基を加水分解し、副生するアルコールを
除去することを特徴とする一般式（１）で表されるシラ
ノール基含有化合物の製造方法である。一般式（３）で
表される化合物が中和後微量残存した場合でもアルコー
ルとともに除去できる。
【００３４】一般式（４）で示される化合物と、一般式
（３）で示される化合物との反応は、具体的には一級ア
ミンとカルボン酸との中和反応（反応式２）である。
（３）で示される化合物との反応は、具体的には一級ア
ミンとカルボン酸との中和反応（反応式２）である。
【００３５】一般式（４）で示される化合物に対する一
般式（３）で示される化合物の割合（一般式（３）で示
される化合物／一般式（４）で示される化合物）は、モ
ル比で０．５〜１の範囲であることが好ましい。該割合
が０．５未満であると（メタ）アクリル基の含有量が少
なくなるため（メタ）アクリル官能性シランとしての性
能が発揮できなくなる場合がある。また、該割合が１を
超えると、一般式（３）で示される化合物が過剰分残存
し、これを完全に除去できず揮発性有機成分となる場合
がある。
般式（３）で示される化合物の割合（一般式（３）で示
される化合物／一般式（４）で示される化合物）は、モ
ル比で０．５〜１の範囲であることが好ましい。該割合
が０．５未満であると（メタ）アクリル基の含有量が少
なくなるため（メタ）アクリル官能性シランとしての性
能が発揮できなくなる場合がある。また、該割合が１を
超えると、一般式（３）で示される化合物が過剰分残存
し、これを完全に除去できず揮発性有機成分となる場合
がある。
【００３６】（メタ）アクリル官能性シランとしての性
能および中和後のｐＨを考慮すると、一般式（４）で示
される化合物に対する一般式（３）で示される化合物の
割合は、より好ましくは０．７〜１の範囲であり、特に
好ましくは０．９〜１の範囲である。
能および中和後のｐＨを考慮すると、一般式（４）で示
される化合物に対する一般式（３）で示される化合物の
割合は、より好ましくは０．７〜１の範囲であり、特に
好ましくは０．９〜１の範囲である。
【００３７】（反応式２）で示される中和反応時の温度
は８０℃以下が好ましく、特に０℃〜５０℃の範囲であ
ることが好ましい。該温度が８０℃を超える場合には、
重合性の（メタ）アクリル基の重合が起こる場合があ
る。さらに、一般式（３）で示される化合物がアクリル
酸である場合には、アクリル基と一般式（４）で示され
る化合物のアミノ基との付加反応がおこり、目的物の収
率および純度が低下する場合がある。
は８０℃以下が好ましく、特に０℃〜５０℃の範囲であ
ることが好ましい。該温度が８０℃を超える場合には、
重合性の（メタ）アクリル基の重合が起こる場合があ
る。さらに、一般式（３）で示される化合物がアクリル
酸である場合には、アクリル基と一般式（４）で示され
る化合物のアミノ基との付加反応がおこり、目的物の収
率および純度が低下する場合がある。
【００３８】（反応式２）で示される中和反応では中和
熱が発生し温度が上昇することから、反応器を水浴等で
冷却することが好ましい。また、中和熱の発生を押さえ
るため、一般式（４）で示される化合物に一般式（３）
で示される化合物を少量ずつ滴下するという方法も好ま
しい。
熱が発生し温度が上昇することから、反応器を水浴等で
冷却することが好ましい。また、中和熱の発生を押さえ
るため、一般式（４）で示される化合物に一般式（３）
で示される化合物を少量ずつ滴下するという方法も好ま
しい。
【００３９】該中和反応中（メタ）アクリル基の重合を
引き起こさないため、あらかじめ一般式（３）で示され
る化合物中に重合禁止剤を添加しておき、これを一般式
（４）で示される化合物に加えてもよい。
引き起こさないため、あらかじめ一般式（３）で示され
る化合物中に重合禁止剤を添加しておき、これを一般式
（４）で示される化合物に加えてもよい。
【００４０】このとき添加する重合禁止剤は、シラノー
ル基含有化合物の水溶液中に均一に溶解するものであれ
ばよい。具体的には、ｐ−メトキシフェノール、アスコ
ルビン酸、ソルビン酸などが挙げられる。重合禁止剤の
添加量も（メタ）アクリル官能性シランとしての性能を
阻害しない量であればよい。具体的には、一般式（１）
で表されるシラノール基含有化合物に対して重量比で２
０００ｐｐｍ以下であればよい。
ル基含有化合物の水溶液中に均一に溶解するものであれ
ばよい。具体的には、ｐ−メトキシフェノール、アスコ
ルビン酸、ソルビン酸などが挙げられる。重合禁止剤の
添加量も（メタ）アクリル官能性シランとしての性能を
阻害しない量であればよい。具体的には、一般式（１）
で表されるシラノール基含有化合物に対して重量比で２
０００ｐｐｍ以下であればよい。
【００４１】該中和反応によって得られる化合物のアル
コキシル基の加水分解において、該化合物に対する水の
割合（水（モル数）／アミノアルコキシシラン（モル
数））は、モル比で１．５〜１０の範囲であることが好
ましい。水の割合が該化合物１モルに対し１．５モル未
満である場合には、該反応が充分に進行せず加水分解性
基が残る場合がある。また、該割合が該化合物１モルに
対し１０モルを越える場合には、加水分解反応後に実施
する揮発性有機成分の除去においてその効率が悪化する
場合がある。
コキシル基の加水分解において、該化合物に対する水の
割合（水（モル数）／アミノアルコキシシラン（モル
数））は、モル比で１．５〜１０の範囲であることが好
ましい。水の割合が該化合物１モルに対し１．５モル未
満である場合には、該反応が充分に進行せず加水分解性
基が残る場合がある。また、該割合が該化合物１モルに
対し１０モルを越える場合には、加水分解反応後に実施
する揮発性有機成分の除去においてその効率が悪化する
場合がある。
【００４２】該加水分解反応は、４０℃〜１００℃の範
囲内で行われることが好ましく、より好ましくは４０℃
〜８０℃の範囲内である。
囲内で行われることが好ましく、より好ましくは４０℃
〜８０℃の範囲内である。
【００４３】該加水分解反応によって副生する揮発性有
機成分の除去方法は特に限定されるものではないが、留
去であることが好ましい。その留去方法は特に限定され
るものではないが、１００Ｐａ〜１００ＫＰａの範囲の
圧力下、蒸留することが好ましい。その際の温度は４０
〜１００℃の範囲であることが好ましく、より好ましく
は４０〜８０℃の範囲である。
機成分の除去方法は特に限定されるものではないが、留
去であることが好ましい。その留去方法は特に限定され
るものではないが、１００Ｐａ〜１００ＫＰａの範囲の
圧力下、蒸留することが好ましい。その際の温度は４０
〜１００℃の範囲であることが好ましく、より好ましく
は４０〜８０℃の範囲である。
【００４４】一般式（１）で示されるシラノール基含有
化合物および一般式（３）で示される化合物は、重合性
の（メタ）アクリル基を含有しているため、高温になる
と（メタ）アクリル基の重合が起こる場合があることか
ら、中和反応、加水分解反応、および副生揮発性有機成
分除去時の温度は８０℃以下であることが好ましい。
化合物および一般式（３）で示される化合物は、重合性
の（メタ）アクリル基を含有しているため、高温になる
と（メタ）アクリル基の重合が起こる場合があることか
ら、中和反応、加水分解反応、および副生揮発性有機成
分除去時の温度は８０℃以下であることが好ましい。
【００４５】該揮発性有機成分の含有割合は、一般式
（１）で表されるシラノール基含有化合物の水溶液に対
して４重量％未満であることが好ましい。該割合が４重
量％未満であれば、アルコール成分の蒸気圧を元に計算
すると、米国産業専門家会議（ＡＣＧＩＨ：American C
onference of Governmental Industrial Hygienists）
が勧告している、常温、常圧下で大気中へ放出される揮
発性有機成分量が許容濃度である１０００ｐｐｍ（０．
１ＭＰａ、２５℃）以下となる。
（１）で表されるシラノール基含有化合物の水溶液に対
して４重量％未満であることが好ましい。該割合が４重
量％未満であれば、アルコール成分の蒸気圧を元に計算
すると、米国産業専門家会議（ＡＣＧＩＨ：American C
onference of Governmental Industrial Hygienists）
が勧告している、常温、常圧下で大気中へ放出される揮
発性有機成分量が許容濃度である１０００ｐｐｍ（０．
１ＭＰａ、２５℃）以下となる。
【００４６】さらに、該揮発性有機成分を留去する際に
は、一般式（１）で表されるシラノール基含有化合物の
水溶液から留去される揮発性有機成分の重量と同じ重量
の水を反応液に添加することが好ましい。これにより該
水溶液が濃縮され粘度が上昇し、蒸留効率が低下する事
を防止できる。
は、一般式（１）で表されるシラノール基含有化合物の
水溶液から留去される揮発性有機成分の重量と同じ重量
の水を反応液に添加することが好ましい。これにより該
水溶液が濃縮され粘度が上昇し、蒸留効率が低下する事
を防止できる。
【００４７】本発明は、一般式（１）で示されるシラノ
ール基含有化合物の水溶液である。シラノール基含有化
合物の含有割合（シラノール基含有化合物の重量／（シ
ラノール基含有化合物の重量＋水の重量））は、特に制
限されるものではないが、０．１〜７０重量％の範囲で
あることが好ましい。シラノール基含有化合物の含有割
合が７０重量％より大きいと保存時に該水溶液の粘度が
非常に高くなり流動性が低くなる傾向がある。その結
果、（メタ）アクリル基の重合を引き起こす可能性が高
くなり、品質を一定に保つことが困難となる。したがっ
て、必要に応じて再濃縮するかまたは水により希釈して
所定の濃度に調整するのが好ましい。
ール基含有化合物の水溶液である。シラノール基含有化
合物の含有割合（シラノール基含有化合物の重量／（シ
ラノール基含有化合物の重量＋水の重量））は、特に制
限されるものではないが、０．１〜７０重量％の範囲で
あることが好ましい。シラノール基含有化合物の含有割
合が７０重量％より大きいと保存時に該水溶液の粘度が
非常に高くなり流動性が低くなる傾向がある。その結
果、（メタ）アクリル基の重合を引き起こす可能性が高
くなり、品質を一定に保つことが困難となる。したがっ
て、必要に応じて再濃縮するかまたは水により希釈して
所定の濃度に調整するのが好ましい。
【００４８】本発明は、一般式（１）で示されるシラノ
ール基含有化合物、または該シラノール基含有化合物の
水溶液を含有する表面処理剤である。これら化合物また
は水溶液を含有するものであれば、その組成や物性など
は特に限定されるものではない。
ール基含有化合物、または該シラノール基含有化合物の
水溶液を含有する表面処理剤である。これら化合物また
は水溶液を含有するものであれば、その組成や物性など
は特に限定されるものではない。
【００４９】本発明の表面処理剤は、本発明の効果を損
なわない範囲であれば、一般式（１）で示される本発明
のシラノール基含有化合物に加えて、顔料、消泡剤、潤
滑剤、防腐剤、ｐＨ調節剤、フィルム形成剤、帯電防止
剤、抗菌剤、界面活性剤、および染料などから選択され
る他の添加剤の１種以上を含有するものであっても良
い。
なわない範囲であれば、一般式（１）で示される本発明
のシラノール基含有化合物に加えて、顔料、消泡剤、潤
滑剤、防腐剤、ｐＨ調節剤、フィルム形成剤、帯電防止
剤、抗菌剤、界面活性剤、および染料などから選択され
る他の添加剤の１種以上を含有するものであっても良
い。
【００５０】本発明の表面処理剤に含まれる一般式
（１）で示されるシラノール基含有化合物の割合は特に
限定されるものではないが、表面処理剤に対して０．１
〜６０重量％の範囲であることが好ましい。
（１）で示されるシラノール基含有化合物の割合は特に
限定されるものではないが、表面処理剤に対して０．１
〜６０重量％の範囲であることが好ましい。
【００５１】本発明の表面処理剤の用途は特に限定され
るものではないが、具体的には、ガラス繊維の表面処
理、タルク、マイカ等のフィラーの表面処理、鋳物用鋳
型、レジンコンクリート、樹脂の表面改質および水系塗
料の添加剤などを挙げることができる。その中でも特に
ガラス繊維の表面処理に使用した場合には、ガラス／樹
脂界面を強固に結びつけることができるため、ＦＲＰな
どの複合材料の性能を向上することができる。
るものではないが、具体的には、ガラス繊維の表面処
理、タルク、マイカ等のフィラーの表面処理、鋳物用鋳
型、レジンコンクリート、樹脂の表面改質および水系塗
料の添加剤などを挙げることができる。その中でも特に
ガラス繊維の表面処理に使用した場合には、ガラス／樹
脂界面を強固に結びつけることができるため、ＦＲＰな
どの複合材料の性能を向上することができる。
【００５２】本発明は、前記表面処理剤で表面処理され
たガラス繊維である。ガラス繊維を表面処理する方法
は、一般的に用いられる方法が採用できる。例えば、一
般式（１）で示されるシラノール基含有化合物または該
シラノール基含有化合物の水溶液を含有する表面処理剤
を、希釈したものに、ガラス繊維を浸漬させた後、乾燥
させることにより製造することができる。また、この表
面処理剤を希釈したものを吹き付けた後に乾燥させるこ
とにより製造することができる。本発明のガラス繊維
は、その製品形態に限定されない。ガラス繊維製品は多
岐にわたるが、例を挙げると単繊維、チョップトストラ
ンド、ロービング、ヤーン、ガラスクロスなどが示され
る。
たガラス繊維である。ガラス繊維を表面処理する方法
は、一般的に用いられる方法が採用できる。例えば、一
般式（１）で示されるシラノール基含有化合物または該
シラノール基含有化合物の水溶液を含有する表面処理剤
を、希釈したものに、ガラス繊維を浸漬させた後、乾燥
させることにより製造することができる。また、この表
面処理剤を希釈したものを吹き付けた後に乾燥させるこ
とにより製造することができる。本発明のガラス繊維
は、その製品形態に限定されない。ガラス繊維製品は多
岐にわたるが、例を挙げると単繊維、チョップトストラ
ンド、ロービング、ヤーン、ガラスクロスなどが示され
る。
【００５３】本発明は、一般式（５）で表されるシラノ
ール基含有化合物である。 一般式（１）で表されるシラノール基含有化合物と同様
の効果を奏する。本発明の一般式（５）で表されるシラ
ノール基含有化合物は、一般式（３）で表される化合物
に代えて、次の構造を有する化合物（２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸）を用いることで、
一般式（１）で表されるシラノール基含有化合物の製造
方法と同様に製造することができる。
ール基含有化合物である。 一般式（１）で表されるシラノール基含有化合物と同様
の効果を奏する。本発明の一般式（５）で表されるシラ
ノール基含有化合物は、一般式（３）で表される化合物
に代えて、次の構造を有する化合物（２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸）を用いることで、
一般式（１）で表されるシラノール基含有化合物の製造
方法と同様に製造することができる。
【００５４】本発明は、一般式（３）で表される化合物
に代えて一般式（６）から（１３）で表される化合物の
いずれか１つを用いて、一般式（２）で表されるシラノ
ール基含有化合物を中和することを特徴とするシラノー
ル基含有化合物の製造方法である。また本発明は、一般
式（３）で表される化合物に代えて一般式（６）から
（１３）で表される化合物のいずれか１つを用いて、一
般式（４）で表されるアルコキシ基含有ケイ素化合物を
中和した後、該中和反応によって得られる化合物のアル
コキシル基を加水分解し、副生するアルコールを除去す
ることを特徴とするシラノール基含有化合物の製造方法
である。これらの製造方法により、得られるシラノール
基含有化合物も、一般式（１）で表されるシラノール基
含有化合物と同様の効果を奏する。すなわち、水溶液の
状態で長期間保存した場合であっても、シラノール基含
有化合物同士の縮合が一定割合以上進行することなく安
定な状態を保持し得る。また、揮発性有機成分を殆ど含
まず、シランカップリング剤としての効果を奏するもの
である。
に代えて一般式（６）から（１３）で表される化合物の
いずれか１つを用いて、一般式（２）で表されるシラノ
ール基含有化合物を中和することを特徴とするシラノー
ル基含有化合物の製造方法である。また本発明は、一般
式（３）で表される化合物に代えて一般式（６）から
（１３）で表される化合物のいずれか１つを用いて、一
般式（４）で表されるアルコキシ基含有ケイ素化合物を
中和した後、該中和反応によって得られる化合物のアル
コキシル基を加水分解し、副生するアルコールを除去す
ることを特徴とするシラノール基含有化合物の製造方法
である。これらの製造方法により、得られるシラノール
基含有化合物も、一般式（１）で表されるシラノール基
含有化合物と同様の効果を奏する。すなわち、水溶液の
状態で長期間保存した場合であっても、シラノール基含
有化合物同士の縮合が一定割合以上進行することなく安
定な状態を保持し得る。また、揮発性有機成分を殆ど含
まず、シランカップリング剤としての効果を奏するもの
である。
【００５５】一般式（６）で表される化合物は、ヒドロ
キシル基を２つ有するカルボン酸である。Ｒ4は炭素数
１〜３の直鎖もしくは分岐のアルキルである。
キシル基を２つ有するカルボン酸である。Ｒ4は炭素数
１〜３の直鎖もしくは分岐のアルキルである。
【００５６】一般式（７）で表される化合物は、芳香族
カルボン酸である。Ｒ5はＨ、水酸基または炭素数１〜
４の直鎖もしくは分岐のアルキルである。 例えば、次の化合物である。
カルボン酸である。Ｒ5はＨ、水酸基または炭素数１〜
４の直鎖もしくは分岐のアルキルである。 例えば、次の化合物である。
【００５７】一般式（８）で表される化合物は、ジカル
ボン酸である。Ａ1は、単結合、炭素数２から８のアル
キレンまたは１，４−フェニレンである。 例えば、次の化合物である。
ボン酸である。Ａ1は、単結合、炭素数２から８のアル
キレンまたは１，４−フェニレンである。 例えば、次の化合物である。
【００５８】一般式（９）で表される化合物は、テトラ
カルボン酸である。Ａ2は、任意の２つの水素がカルボ
キシル基との単結合に置き換えられた炭素数４〜８のア
ルキレンまたは任意の４つの水素がカルボキシル基との
単結合に置き換えられたベンゼン環である。 例えば、次の化合物である。
カルボン酸である。Ａ2は、任意の２つの水素がカルボ
キシル基との単結合に置き換えられた炭素数４〜８のア
ルキレンまたは任意の４つの水素がカルボキシル基との
単結合に置き換えられたベンゼン環である。 例えば、次の化合物である。
【００５９】一般式（１０）で表される化合物は、メル
カプト基含有カルボン酸である。Ａ３は、炭素数２〜６
のアルキレンである。 例えば、次の化合物である。
カプト基含有カルボン酸である。Ａ３は、炭素数２〜６
のアルキレンである。 例えば、次の化合物である。
【００６０】一般式（１１）で表される化合物は、メル
カプト基含有ジカルボン酸である。Ａ４は、任意の１つ
の水素がメルカプト基との単結合に置き換えられた炭素
数２〜６のアルキレンである。 例えば、次の化合物である。
カプト基含有ジカルボン酸である。Ａ４は、任意の１つ
の水素がメルカプト基との単結合に置き換えられた炭素
数２〜６のアルキレンである。 例えば、次の化合物である。
【００６１】一般式（１２）で表される化合物は、スル
フィド基含有ジカルボン酸である。Ａ５は、炭素数２〜
６のアルキレンまたはフェニレンである。 例えば、次の化合物である。
フィド基含有ジカルボン酸である。Ａ５は、炭素数２〜
６のアルキレンまたはフェニレンである。 例えば、次の化合物である。
【００６２】一般式（１３）で表される化合物は、スル
ホン酸系化合物である。Ｒ６は、Ｈ、水酸基または炭素
数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキルである。 例えば、次の化合物である。 なお、ベンゼン環の複数の水素が水酸基に置き換わった
化合物では、本発明の効果を奏しないことを実験により
確認している。
ホン酸系化合物である。Ｒ６は、Ｈ、水酸基または炭素
数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキルである。 例えば、次の化合物である。 なお、ベンゼン環の複数の水素が水酸基に置き換わった
化合物では、本発明の効果を奏しないことを実験により
確認している。
【００６３】本発明は、一般式（１４）または（１５）
で表されるシラノール基含有化合物である。 ここで、ｑは１〜３の整数である。念のため記載してお
くが、Ｒ1、Ｒ2、ｍ、ｎ、ｐは、一般式（１）のそれら
と同様である。なお、一般式（１５）で表されるシラノ
ール基含有化合物においては、Ｒ４は、メチルまたはエ
チルであることが特に好ましい。これらは、一般式
（１）で表されるシラノール基含有化合物と同様の効果
を奏する。本発明の一般式（１４）で表されるシラノー
ル基含有化合物は、一般式（２）で表されるシラノール
基含有化合物に代えて、一般式（１６）で表されるシラ
ノール基含有化合物を用いることで、一般式（１）で表
されるシラノール基含有化合物の製造方法と同様に製造
することができる。 また、本発明の一般式（１４）で表されるシラノール基
含有化合物は、一般式（４）で表されるアルコキシ基含
有ケイ素化合物に代えて、一般式（１７）で表されるア
ルコキシ基含有ケイ素化合物を用いることで、一般式
（１）で表されるシラノール基含有化合物の製造方法と
同様に製造することもできる。
で表されるシラノール基含有化合物である。 ここで、ｑは１〜３の整数である。念のため記載してお
くが、Ｒ1、Ｒ2、ｍ、ｎ、ｐは、一般式（１）のそれら
と同様である。なお、一般式（１５）で表されるシラノ
ール基含有化合物においては、Ｒ４は、メチルまたはエ
チルであることが特に好ましい。これらは、一般式
（１）で表されるシラノール基含有化合物と同様の効果
を奏する。本発明の一般式（１４）で表されるシラノー
ル基含有化合物は、一般式（２）で表されるシラノール
基含有化合物に代えて、一般式（１６）で表されるシラ
ノール基含有化合物を用いることで、一般式（１）で表
されるシラノール基含有化合物の製造方法と同様に製造
することができる。 また、本発明の一般式（１４）で表されるシラノール基
含有化合物は、一般式（４）で表されるアルコキシ基含
有ケイ素化合物に代えて、一般式（１７）で表されるア
ルコキシ基含有ケイ素化合物を用いることで、一般式
（１）で表されるシラノール基含有化合物の製造方法と
同様に製造することもできる。
【００６４】本発明の一般式（１５）で表されるシラノ
ール基含有化合物は、一般式（２）で表されるシラノー
ル基含有化合物に代えて、一般式（１６）で表されるシ
ラノール基含有化合物を、一般式（３）で表される化合
物に代えて、一般式（６）で表される化合物を用いるこ
とで、一般式（１）で表されるシラノール基含有化合物
の製造方法と同様に製造することができる。また、本発
明の一般式（１５）で表されるシラノール基含有化合物
は、一般式（４）で表されるアルコキシ基含有ケイ素化
合物に代えて、一般式（１７）で表されるアルコキシ基
含有ケイ素化合物を用いることで、一般式（１）で表さ
れるシラノール基含有化合物の製造方法と同様に製造す
ることもできる。なお、これらのジアミノ系シランの製
造における反応条件や好ましい範囲等はすべて一般式
（１）で表されるシラノール基含有化合物の製造方法と
同じである。また、効果においても同じである。
ール基含有化合物は、一般式（２）で表されるシラノー
ル基含有化合物に代えて、一般式（１６）で表されるシ
ラノール基含有化合物を、一般式（３）で表される化合
物に代えて、一般式（６）で表される化合物を用いるこ
とで、一般式（１）で表されるシラノール基含有化合物
の製造方法と同様に製造することができる。また、本発
明の一般式（１５）で表されるシラノール基含有化合物
は、一般式（４）で表されるアルコキシ基含有ケイ素化
合物に代えて、一般式（１７）で表されるアルコキシ基
含有ケイ素化合物を用いることで、一般式（１）で表さ
れるシラノール基含有化合物の製造方法と同様に製造す
ることもできる。なお、これらのジアミノ系シランの製
造における反応条件や好ましい範囲等はすべて一般式
（１）で表されるシラノール基含有化合物の製造方法と
同じである。また、効果においても同じである。
【００６５】
【実施例】以下、実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。 実験例１：シラノール基含有水溶性アミノシラン化合物
水溶液の合成 内部温度測定器、攪拌装置、液体配量装置、搭頂部温度
測定器を備えた蒸留塔、冷却器、および蒸留生成物受器
を備えた容量２リットルのフラスコに、３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン（チッソ（株）製サイラエース
Ｓ３３０）１０００ｇを仕込み、次いで配量装置から純
水５００ｇを投入し、３−アミノプロピルトリエトキシ
シランの加水分解を行った。ガスクロマトグラフで３−
アミノプロピルトリエトキシシランのピークが消失した
点を加水分解の終了とし、その後該フラスコを２ＫＰａ
まで減圧し、６０℃で副生したエタノール５００ｇを除
去した。微量の残存エタノールを除去するためさらに蒸
留を続け、さらに２５０ｇ留去し、次いで除去したエタ
ノールと同重量の純水を後該フラスコに加えて濃度およ
び粘度を調整した。蒸留終了後の反応液（水溶液）はガ
スクロマトグラフにより分析すると、エタノール含有割
合は０．１重量％以下であった。該反応液（水溶液）を
アルミカップに計量し、熱風オーブン中１０５℃で３時
間加熱乾固させたところ、不揮発分は５０重量％であっ
た。ケイ素含有量は１２．７重量％であり粘度は２５℃
で１５０ｍｍ2／ｓであった。
明はこれらの実施例に限定されるものではない。 実験例１：シラノール基含有水溶性アミノシラン化合物
水溶液の合成 内部温度測定器、攪拌装置、液体配量装置、搭頂部温度
測定器を備えた蒸留塔、冷却器、および蒸留生成物受器
を備えた容量２リットルのフラスコに、３−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン（チッソ（株）製サイラエース
Ｓ３３０）１０００ｇを仕込み、次いで配量装置から純
水５００ｇを投入し、３−アミノプロピルトリエトキシ
シランの加水分解を行った。ガスクロマトグラフで３−
アミノプロピルトリエトキシシランのピークが消失した
点を加水分解の終了とし、その後該フラスコを２ＫＰａ
まで減圧し、６０℃で副生したエタノール５００ｇを除
去した。微量の残存エタノールを除去するためさらに蒸
留を続け、さらに２５０ｇ留去し、次いで除去したエタ
ノールと同重量の純水を後該フラスコに加えて濃度およ
び粘度を調整した。蒸留終了後の反応液（水溶液）はガ
スクロマトグラフにより分析すると、エタノール含有割
合は０．１重量％以下であった。該反応液（水溶液）を
アルミカップに計量し、熱風オーブン中１０５℃で３時
間加熱乾固させたところ、不揮発分は５０重量％であっ
た。ケイ素含有量は１２．７重量％であり粘度は２５℃
で１５０ｍｍ2／ｓであった。
【００６６】実験例２：シラノール基含有水溶性メタク
リルシラン化合物水溶液の合成 内部温度測定器、攪拌装置、滴下ロート、および還流冷
却器を備えた容量１リットルのフラスコに、実験例１で
得られたシラノール基含有水溶性アミノシラン化合物の
水溶液５００ｇを仕込み、また滴下ロートにメタクリル
酸１９５．８ｇを仕込んだ。フラスコを氷水浴に浸して
内容物を冷却し、２００回転／分で内容物を攪拌しなが
ら、滴下ロートからメタクリル酸を１時間かけて滴下し
た。滴下終了後、そのまま１時間攪拌を継続した。この
ときの該フラスコ内温は２５〜３０℃であった。攪拌終
了後、ｐＨを測定したところ６．８であり、完全に中和
されていることを確認した。また、攪拌終了後の反応液
（水溶液）をバイアルビンに入れてヘッドスペース部を
ガスクロマトグラフにより分析したところ、メタクリル
酸のピークは観測されなかった。該バイアルビン中の反
応液（シラノール基含有水溶性メタクリルシラン化合物
水溶液）は、１週間経過後も白濁しなかった。この反応
液（水溶液）中の不揮発分含有割合を知るために、１０
５℃に加熱したオーブン中に３時間放置後の重量を測定
したところ、加熱前の重量の６４重量％であった。
リルシラン化合物水溶液の合成 内部温度測定器、攪拌装置、滴下ロート、および還流冷
却器を備えた容量１リットルのフラスコに、実験例１で
得られたシラノール基含有水溶性アミノシラン化合物の
水溶液５００ｇを仕込み、また滴下ロートにメタクリル
酸１９５．８ｇを仕込んだ。フラスコを氷水浴に浸して
内容物を冷却し、２００回転／分で内容物を攪拌しなが
ら、滴下ロートからメタクリル酸を１時間かけて滴下し
た。滴下終了後、そのまま１時間攪拌を継続した。この
ときの該フラスコ内温は２５〜３０℃であった。攪拌終
了後、ｐＨを測定したところ６．８であり、完全に中和
されていることを確認した。また、攪拌終了後の反応液
（水溶液）をバイアルビンに入れてヘッドスペース部を
ガスクロマトグラフにより分析したところ、メタクリル
酸のピークは観測されなかった。該バイアルビン中の反
応液（シラノール基含有水溶性メタクリルシラン化合物
水溶液）は、１週間経過後も白濁しなかった。この反応
液（水溶液）中の不揮発分含有割合を知るために、１０
５℃に加熱したオーブン中に３時間放置後の重量を測定
したところ、加熱前の重量の６４重量％であった。
【００６７】実験例３：シラノール基含有水溶性アクリ
ルシラン化合物水溶液の合成 内部温度測定器、攪拌装置、滴下ロート、および還流冷
却器を備えた容量２００ミリリットルのフラスコに、実
験例１で得たシラノール基含有水溶性アミノシラン化合
物の水溶液６６ｇを仕込み、また滴下ロートにアクリル
酸２１．６ｇを仕込んだ。フラスコを氷水浴に浸して内
容物を冷却し、２００回転／分で内容物を攪拌しなが
ら、滴下ロートからアクリル酸を１時間かけて滴下し
た。滴下終了後、そのまま１時間攪拌を継続した。この
ときの該フラスコ内温は２５〜３０℃であった。攪拌終
了後、ｐＨを測定したところ６．８であり、完全に中和
されていることを確認した。また、該水溶液をバイアル
ビンに入れてヘッドスペース部をガスクロマトグラフに
より分析したところ、アクリル酸のピークは観測されな
かった。該バイアルビン中の反応液（シラノール基含有
水溶性アクリルシラン化合物水溶液）は、１週間経過後
も白濁しなかった。
ルシラン化合物水溶液の合成 内部温度測定器、攪拌装置、滴下ロート、および還流冷
却器を備えた容量２００ミリリットルのフラスコに、実
験例１で得たシラノール基含有水溶性アミノシラン化合
物の水溶液６６ｇを仕込み、また滴下ロートにアクリル
酸２１．６ｇを仕込んだ。フラスコを氷水浴に浸して内
容物を冷却し、２００回転／分で内容物を攪拌しなが
ら、滴下ロートからアクリル酸を１時間かけて滴下し
た。滴下終了後、そのまま１時間攪拌を継続した。この
ときの該フラスコ内温は２５〜３０℃であった。攪拌終
了後、ｐＨを測定したところ６．８であり、完全に中和
されていることを確認した。また、該水溶液をバイアル
ビンに入れてヘッドスペース部をガスクロマトグラフに
より分析したところ、アクリル酸のピークは観測されな
かった。該バイアルビン中の反応液（シラノール基含有
水溶性アクリルシラン化合物水溶液）は、１週間経過後
も白濁しなかった。
【００６８】実験例４：シラノール基含有水溶性メタク
リルシラン化合物水溶液による水酸化アルミニウムの表
面処理 スプレーバイアルに実験例２で合成したシラノール基含
有水溶性メタクリルシラン化合物水溶液０．５ｇおよび
純水２ｇを入れ均一に溶解させて表面処理剤を得た。ミ
キサーカップに水酸化アルミニウム粉体（昭和電工
（株）製ハイジライトＨ−３２０）５０ｇを秤量した。
ミキサーカップ内容物を攪拌しながら、該水酸化アルミ
ニウム粉体に該表面処理剤を噴霧した。ミキサーカップ
にふたをし、ミキサーにて攪拌した。攪拌後、内容物を
１００℃にて２０分乾燥し、乳鉢ですりつぶすことによ
って表面処理された水酸化アルミニウム粉体を得た。
リルシラン化合物水溶液による水酸化アルミニウムの表
面処理 スプレーバイアルに実験例２で合成したシラノール基含
有水溶性メタクリルシラン化合物水溶液０．５ｇおよび
純水２ｇを入れ均一に溶解させて表面処理剤を得た。ミ
キサーカップに水酸化アルミニウム粉体（昭和電工
（株）製ハイジライトＨ−３２０）５０ｇを秤量した。
ミキサーカップ内容物を攪拌しながら、該水酸化アルミ
ニウム粉体に該表面処理剤を噴霧した。ミキサーカップ
にふたをし、ミキサーにて攪拌した。攪拌後、内容物を
１００℃にて２０分乾燥し、乳鉢ですりつぶすことによ
って表面処理された水酸化アルミニウム粉体を得た。
【００６９】実験例５：水酸化アルミニウム／不飽和ポ
リエステル樹脂複合材料試験片の調製 カップに不飽和ポリエステル樹脂（昭和高分子（株）製
リゴラック２００４ＷＮ−２）２５ｇを入れた。これに
促進剤（昭和高分子（株）製リゴラック促進剤Ｅ）０．
０６２５ｇ、硬化剤（日本油脂（株）製パーメックＮ）
０．１２５ｇ、実験例４にて得られたシラン処理された
水酸化アルミニウム粉体３７．５ｇを攪拌しながら順次
加えた。５０℃で脱泡したのち、型に樹脂を流し入れて
注形し、５０℃にて３時間、８０℃にて２時間加熱し樹
脂を硬化させて、幅約１５ｍｍ、厚さ約２．３ｍｍ、長
さ約６９ｍｍの試験片を得た。
リエステル樹脂複合材料試験片の調製 カップに不飽和ポリエステル樹脂（昭和高分子（株）製
リゴラック２００４ＷＮ−２）２５ｇを入れた。これに
促進剤（昭和高分子（株）製リゴラック促進剤Ｅ）０．
０６２５ｇ、硬化剤（日本油脂（株）製パーメックＮ）
０．１２５ｇ、実験例４にて得られたシラン処理された
水酸化アルミニウム粉体３７．５ｇを攪拌しながら順次
加えた。５０℃で脱泡したのち、型に樹脂を流し入れて
注形し、５０℃にて３時間、８０℃にて２時間加熱し樹
脂を硬化させて、幅約１５ｍｍ、厚さ約２．３ｍｍ、長
さ約６９ｍｍの試験片を得た。
【００７０】実験例６：水酸化アルミニウム／不飽和ポ
リエステル樹脂複合材料試験片の調製 水酸化アルミニウム粉体（昭和電工（株）製ハイジライ
トＨ−３２０）を表面処理を行わずそのまま用い、促進
剤を０．２５ｇ、硬化剤を０．５ｇ用いた他は実験例５
に準じて同様の大きさの試験片を得た。
リエステル樹脂複合材料試験片の調製 水酸化アルミニウム粉体（昭和電工（株）製ハイジライ
トＨ−３２０）を表面処理を行わずそのまま用い、促進
剤を０．２５ｇ、硬化剤を０．５ｇ用いた他は実験例５
に準じて同様の大きさの試験片を得た。
【００７１】実験例７：材料強度試験
実験例５および実験例６にて得られた複合材料試験片の
曲げ試験を行った。試験方法はＪＩＳ Ｋ ６９１１に
準じた。ただし、支点間距離は２０ｍｍである。試験片
が折れたときの最大荷重および正確に測定した試験片の
幅および厚さから曲げ強さを求めた。結果を表１に示し
た。
曲げ試験を行った。試験方法はＪＩＳ Ｋ ６９１１に
準じた。ただし、支点間距離は２０ｍｍである。試験片
が折れたときの最大荷重および正確に測定した試験片の
幅および厚さから曲げ強さを求めた。結果を表１に示し
た。
【００７２】
【表１】
【００７３】表１より、実験例５で得られた試験片の方
が高い強度を示した。これは、水酸化アルミニウム粉体
と不飽和ポリエステル樹脂との界面が本発明で得られた
シラノール基含有化合物により強固に結びついているこ
とを示しており、表面処理剤として有効に機能している
ことが示される。
が高い強度を示した。これは、水酸化アルミニウム粉体
と不飽和ポリエステル樹脂との界面が本発明で得られた
シラノール基含有化合物により強固に結びついているこ
とを示しており、表面処理剤として有効に機能している
ことが示される。
【００７４】実験例８：シラノール基含有水溶性メタク
リルシラン化合物水溶液によるガラス繊維の表面処理 ビーカーに実験例２で合成したシラノール基含有水溶性
メタクリルシラン化合物水溶液１０ｇおよび純水９９０
ｇを入れ、マグネチックスターラーにて攪拌し均一に溶
解させて表面処理剤を得た。この表面処理剤中に約３０
ｃｍの長さに切断したガラス繊維(直径約１６μｍ)を３
０秒間浸漬し、オーブン中で１００℃にて２０分乾燥す
ることによって表面処理されたガラス繊維を得た。
リルシラン化合物水溶液によるガラス繊維の表面処理 ビーカーに実験例２で合成したシラノール基含有水溶性
メタクリルシラン化合物水溶液１０ｇおよび純水９９０
ｇを入れ、マグネチックスターラーにて攪拌し均一に溶
解させて表面処理剤を得た。この表面処理剤中に約３０
ｃｍの長さに切断したガラス繊維(直径約１６μｍ)を３
０秒間浸漬し、オーブン中で１００℃にて２０分乾燥す
ることによって表面処理されたガラス繊維を得た。
【００７５】実験例９：マイクロドロップレット測定用
試験サンプル作成 実験例８にて得られた表面処理されたガラス繊維１本を
台紙に接着剤で固定した。カップに不飽和ポリエステル
樹脂（昭和高分子（株）製リゴラック２００４ＷＮ−
２）２０ｇおよびメタクリル酸メチル（東京化成（株）
製）５ｇを入れた。これに促進剤（昭和高分子（株）製
リゴラック促進剤Ｅ）０．５ｇ、硬化剤（日本油脂
（株）製パーメックＮ）１ｇを攪拌しながら順次加え
た。室温にて脱泡したのち、ミクロスパーテルを用いて
ガラス繊維に樹脂を少量塗布することにより、ガラス繊
維に樹脂の微小ドロップを付着させた。これを５０℃に
て２時間、８０℃にて２時間、１００℃にて３時間加熱
し樹脂を硬化させて、マイクロドロップレット測定用試
験サンプルを得た。
試験サンプル作成 実験例８にて得られた表面処理されたガラス繊維１本を
台紙に接着剤で固定した。カップに不飽和ポリエステル
樹脂（昭和高分子（株）製リゴラック２００４ＷＮ−
２）２０ｇおよびメタクリル酸メチル（東京化成（株）
製）５ｇを入れた。これに促進剤（昭和高分子（株）製
リゴラック促進剤Ｅ）０．５ｇ、硬化剤（日本油脂
（株）製パーメックＮ）１ｇを攪拌しながら順次加え
た。室温にて脱泡したのち、ミクロスパーテルを用いて
ガラス繊維に樹脂を少量塗布することにより、ガラス繊
維に樹脂の微小ドロップを付着させた。これを５０℃に
て２時間、８０℃にて２時間、１００℃にて３時間加熱
し樹脂を硬化させて、マイクロドロップレット測定用試
験サンプルを得た。
【００７６】実験例１０：マイクロドロップレット測定
用試験サンプル作成 表面処理を行わずにガラス繊維をそのまま用いた他は実
験例９に準じて同様のマイクロドロップレット測定用試
験サンプルを得た。
用試験サンプル作成 表面処理を行わずにガラス繊維をそのまま用いた他は実
験例９に準じて同様のマイクロドロップレット測定用試
験サンプルを得た。
【００７７】実験例１１：マイクロドロップレット測定
複合材界面特性評価装置ＨＭ４１０（東栄産業（株）
製）にて実験例９および実験例１０にて得られたサンプ
ルのマイクロドロップレット測定を行った。マイクロド
ロップレット測定とは、ガラス繊維に付着した樹脂ドロ
ップを固定し、ガラス繊維を引き抜くときの最大荷重を
求め、これからガラス／樹脂界面の界面せん断強度を評
価するものである。測定の概念を図１に示した。得られ
た界面せん断強度を表２に示した。
製）にて実験例９および実験例１０にて得られたサンプ
ルのマイクロドロップレット測定を行った。マイクロド
ロップレット測定とは、ガラス繊維に付着した樹脂ドロ
ップを固定し、ガラス繊維を引き抜くときの最大荷重を
求め、これからガラス／樹脂界面の界面せん断強度を評
価するものである。測定の概念を図１に示した。得られ
た界面せん断強度を表２に示した。
【００７８】
【表２】
表２より、実験例９で得られた試験サンプルの方が高い
強度を示した。これは、ガラス繊維と樹脂との界面が本
発明で得られたシラノール基含有化合物により強固に結
びついていることを示しており、表面処理剤として有効
に機能していることが示される。
強度を示した。これは、ガラス繊維と樹脂との界面が本
発明で得られたシラノール基含有化合物により強固に結
びついていることを示しており、表面処理剤として有効
に機能していることが示される。
【００７９】実験例１２：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
８０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（下記の化合
物）７５．４ｇに代え、重合禁止剤としてｐ−メトキシ
フェノール０．０３８ｇ加えたこと以外は実験例２に準
じてシラノール基含有水溶性メタクリルシラン化合物の
合成を行った。 赤みがかった微黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液
は１週間以上放置しておいても白濁しなかった。また、
揮発性有機溶媒のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
８０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを２−アクリ
ルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸（下記の化合
物）７５．４ｇに代え、重合禁止剤としてｐ−メトキシ
フェノール０．０３８ｇ加えたこと以外は実験例２に準
じてシラノール基含有水溶性メタクリルシラン化合物の
合成を行った。 赤みがかった微黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液
は１週間以上放置しておいても白濁しなかった。また、
揮発性有機溶媒のピークは観測されなかった。
【００８０】実験例１３：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
２２．１ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを２，２−ジ
メチルプロピオン酸（下記の化合物）１３．４ｇに代え
たこと以外は実験例２に準じてシラノール基含有水溶性
シラン化合物の合成を行った。 無色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
２２．１ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを２，２−ジ
メチルプロピオン酸（下記の化合物）１３．４ｇに代え
たこと以外は実験例２に準じてシラノール基含有水溶性
シラン化合物の合成を行った。 無色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
【００８１】実験例１４：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
２２．１ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを安息香酸
（下記の化合物）１２．２ｇに代えたこと以外は実験例
２に準じてシラノール基含有水溶性シラン化合物の合成
を行った。 無色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
２２．１ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを安息香酸
（下記の化合物）１２．２ｇに代えたこと以外は実験例
２に準じてシラノール基含有水溶性シラン化合物の合成
を行った。 無色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
【００８２】実験例１５−１：実験例１で得られたシラ
ノール基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００
ｇを２２．１ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを４−ヒ
ドロキシ安息香酸（下記の化合物）１３．８ｇに代えた
こと以外は実験例２に準じてシラノール基含有水溶性シ
ラン化合物の合成を行った。 褐色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
ノール基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００
ｇを２２．１ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを４−ヒ
ドロキシ安息香酸（下記の化合物）１３．８ｇに代えた
こと以外は実験例２に準じてシラノール基含有水溶性シ
ラン化合物の合成を行った。 褐色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
【００８３】実験例１５−２：実験例１で得られたシラ
ノール基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００
ｇを２０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを３，４
−ジヒドロキシ安息香酸（下記の化合物）１４．１ｇに
代えたこと以外は実験例２に準じてシラノール基含有水
溶性シラン化合物の合成を行った。 褐色沈殿物を含む水溶液が得られた。したがって、実験
例１で得られたシラノール基含有水溶性アミノシラン化
合物の水溶液と３，４−ジヒドロキシ安息香酸との中和
反応によって生じる化合物は、本発明の効果を奏しな
い。
ノール基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００
ｇを２０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを３，４
−ジヒドロキシ安息香酸（下記の化合物）１４．１ｇに
代えたこと以外は実験例２に準じてシラノール基含有水
溶性シラン化合物の合成を行った。 褐色沈殿物を含む水溶液が得られた。したがって、実験
例１で得られたシラノール基含有水溶性アミノシラン化
合物の水溶液と３，４−ジヒドロキシ安息香酸との中和
反応によって生じる化合物は、本発明の効果を奏しな
い。
【００８４】実験例１５−３：実験例１で得られたシラ
ノール基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００
ｇを２０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを３，
４，５−トリヒドロキシ安息香酸（下記の化合物）１
７．２ｇに代えたこと以外は実験例２に準じてシラノー
ル基含有水溶性シラン化合物の合成を行った。 褐色沈殿物を含む水溶液が得られた。したがって、実験
例１で得られたシラノール基含有水溶性アミノシラン化
合物の水溶液と３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸と
の中和反応によって生じる化合物は、本発明の効果を奏
しない。
ノール基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００
ｇを２０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを３，
４，５−トリヒドロキシ安息香酸（下記の化合物）１
７．２ｇに代えたこと以外は実験例２に準じてシラノー
ル基含有水溶性シラン化合物の合成を行った。 褐色沈殿物を含む水溶液が得られた。したがって、実験
例１で得られたシラノール基含有水溶性アミノシラン化
合物の水溶液と３，４，５−トリヒドロキシ安息香酸と
の中和反応によって生じる化合物は、本発明の効果を奏
しない。
【００８５】実験例１６：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをシュウ酸二
水和物２．８７ｇに代えたこと以外は実験例２と同様の
操作を行った。無色透明の水溶液が得られた。該水溶液
は１週間以上放置しておいても白濁しなかった。また、
揮発性有機溶媒のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをシュウ酸二
水和物２．８７ｇに代えたこと以外は実験例２と同様の
操作を行った。無色透明の水溶液が得られた。該水溶液
は１週間以上放置しておいても白濁しなかった。また、
揮発性有機溶媒のピークは観測されなかった。
【００８６】実験例１７：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをこはく酸
（下記の化合物）２．６８ｇに代えたこと以外は実験例
２に準じてシラノール基含有水溶性シラン化合物の合成
を行った。 無色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをこはく酸
（下記の化合物）２．６８ｇに代えたこと以外は実験例
２に準じてシラノール基含有水溶性シラン化合物の合成
を行った。 無色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
【００８７】実験例１８：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをアジピン酸
（下記の化合物）３．３２ｇに代えたこと以外は実験例
２に準じてシラノール基含有水溶性シラン化合物の合成
を行った。 無色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをアジピン酸
（下記の化合物）３．３２ｇに代えたこと以外は実験例
２に準じてシラノール基含有水溶性シラン化合物の合成
を行った。 無色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
【００８８】実験例１９：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをテレフタル
酸（下記の化合物）３．７８ｇに代えたこと以外は実験
例２に準じてシラノール基含有水溶性シラン化合物の合
成を行った。 微黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上
放置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶
媒のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをテレフタル
酸（下記の化合物）３．７８ｇに代えたこと以外は実験
例２に準じてシラノール基含有水溶性シラン化合物の合
成を行った。 微黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上
放置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶
媒のピークは観測されなかった。
【００８９】実験例２０：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをmeso−ブタ
ン−１，２，３，４−テトラカルボン酸（下記の化合
物）２．６６ｇに代えたこと以外は実験例２に準じてシ
ラノール基含有水溶性シラン化合物の合成を行った。 黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをmeso−ブタ
ン−１，２，３，４−テトラカルボン酸（下記の化合
物）２．６６ｇに代えたこと以外は実験例２に準じてシ
ラノール基含有水溶性シラン化合物の合成を行った。 黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
【００９０】実験例２１：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをチオグリコ
ール酸（下記の化合物）４．１９ｇに代えたこと以外は
実験例２に準じてシラノール基含有水溶性シラン化合物
の合成を行った。 無色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをチオグリコ
ール酸（下記の化合物）４．１９ｇに代えたこと以外は
実験例２に準じてシラノール基含有水溶性シラン化合物
の合成を行った。 無色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
【００９１】実験例２２：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをチオリンゴ
酸（下記の化合物）３．４１ｇに代えたこと以外は実験
例２に準じてシラノール基含有水溶性シラン化合物の合
成を行った。 微黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上
放置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶
媒のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをチオリンゴ
酸（下記の化合物）３．４１ｇに代えたこと以外は実験
例２に準じてシラノール基含有水溶性シラン化合物の合
成を行った。 微黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上
放置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶
媒のピークは観測されなかった。
【００９２】実験例２３：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを３，３’−
ジチオジプロピオン酸（下記の化合物）４．７８ｇに代
えたこと以外は実験例２に準じてシラノール基含有水溶
性シラン化合物の合成を行った。 微黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上
放置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶
媒のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを３，３’−
ジチオジプロピオン酸（下記の化合物）４．７８ｇに代
えたこと以外は実験例２に準じてシラノール基含有水溶
性シラン化合物の合成を行った。 微黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上
放置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶
媒のピークは観測されなかった。
【００９３】実験例２４：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを２，２’−
ジチオジ安息香酸（下記の化合物）６．９６ｇに代えた
こと以外は実験例２に準じてシラノール基含有水溶性シ
ラン化合物の合成を行った。 微黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上
放置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶
媒のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
１０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを２，２’−
ジチオジ安息香酸（下記の化合物）６．９６ｇに代えた
こと以外は実験例２に準じてシラノール基含有水溶性シ
ラン化合物の合成を行った。 微黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上
放置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶
媒のピークは観測されなかった。
【００９４】実験例２５：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
２０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをベンゼンス
ルホン酸（下記の化合物）１４．２ｇに代えたこと以外
は実験例２に準じてシラノール基含有水溶性シラン化合
物の合成を行った。 淡黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上
放置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶
媒のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
２０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇをベンゼンス
ルホン酸（下記の化合物）１４．２ｇに代えたこと以外
は実験例２に準じてシラノール基含有水溶性シラン化合
物の合成を行った。 淡黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上
放置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶
媒のピークは観測されなかった。
【００９５】実験例２６：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
２０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを４−ヒドロ
キシベンゼンスルホン酸（下記の化合物）１５．６ｇに
代えたこと以外は実験例２に準じてシラノール基含有水
溶性シラン化合物の合成を行った。 褐色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
２０．０ｇに、メタクリル酸１９５．８ｇを４−ヒドロ
キシベンゼンスルホン酸（下記の化合物）１５．６ｇに
代えたこと以外は実験例２に準じてシラノール基含有水
溶性シラン化合物の合成を行った。 褐色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放
置しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒
のピークは観測されなかった。
【００９６】実験例２７：シラノール基含有水溶性ジア
ミノシラン化合物水溶液の合成 容量５００ミリリットルのフラスコを用いて、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン（チッソ（株）製サイラ
エースＳ３３０）１０００ｇをＮ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（チッソ
（株）製サイラエースＳ３２０）２２２ｇに、純水５０
０ｇを８１ｇに代えたこと以外は実験例１と同様の操作
を行った。
ミノシラン化合物水溶液の合成 容量５００ミリリットルのフラスコを用いて、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン（チッソ（株）製サイラ
エースＳ３３０）１０００ｇをＮ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルトリメトキシシラン（チッソ
（株）製サイラエースＳ３２０）２２２ｇに、純水５０
０ｇを８１ｇに代えたこと以外は実験例１と同様の操作
を行った。
【００９７】実験例２８：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
実験例２７で得られたシラノール基含有水溶性ジアミノ
シラン化合物の水溶液１０．０ｇに、メタクリル酸１９
５．８ｇを２．８２ｇに代えたこと以外は実験例２に準
じてシラノール基含有水溶性メタクリルシラン化合物の
合成を行った。黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液
は１週間以上放置しておいても白濁しなかった。また、
揮発性有機溶媒のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
実験例２７で得られたシラノール基含有水溶性ジアミノ
シラン化合物の水溶液１０．０ｇに、メタクリル酸１９
５．８ｇを２．８２ｇに代えたこと以外は実験例２に準
じてシラノール基含有水溶性メタクリルシラン化合物の
合成を行った。黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液
は１週間以上放置しておいても白濁しなかった。また、
揮発性有機溶媒のピークは観測されなかった。
【００９８】実験例２９：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
実験例２７で得られたシラノール基含有水溶性ジアミノ
シラン化合物の水溶液１０．０ｇに、メタクリル酸１９
５．８ｇを５．６４ｇに代えたこと以外は実験例２に準
じてシラノール基含有水溶性メタクリルシラン化合物の
合成を行った。黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液
は１週間以上放置しておいても白濁しなかった。また、
揮発性有機溶媒のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
実験例２７で得られたシラノール基含有水溶性ジアミノ
シラン化合物の水溶液１０．０ｇに、メタクリル酸１９
５．８ｇを５．６４ｇに代えたこと以外は実験例２に準
じてシラノール基含有水溶性メタクリルシラン化合物の
合成を行った。黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液
は１週間以上放置しておいても白濁しなかった。また、
揮発性有機溶媒のピークは観測されなかった。
【００９９】実験例３０：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
実験例２７で得られたシラノール基含有水溶性ジアミノ
シラン化合物の水溶液１０．０ｇに、メタクリル酸１９
５．８ｇを２，２−ジメチロールプロピオン酸４．４ｇ
に代えたこと以外は実験例２に準じてシラノール基含有
水溶性シラン化合物の合成を行った。黄色透明の水溶液
が得られた。該水溶液は１週間以上放置しておいても白
濁しなかった。また、揮発性有機溶媒のピークは観測さ
れなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
実験例２７で得られたシラノール基含有水溶性ジアミノ
シラン化合物の水溶液１０．０ｇに、メタクリル酸１９
５．８ｇを２，２−ジメチロールプロピオン酸４．４ｇ
に代えたこと以外は実験例２に準じてシラノール基含有
水溶性シラン化合物の合成を行った。黄色透明の水溶液
が得られた。該水溶液は１週間以上放置しておいても白
濁しなかった。また、揮発性有機溶媒のピークは観測さ
れなかった。
【０１００】実験例３１：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
実験例２７で得られたシラノール基含有水溶性ジアミノ
シラン化合物の水溶液１０．０ｇに、メタクリル酸１９
５．８ｇを２，２−ジメチロールプロピオン酸８．８ｇ
に代えたこと以外は実験例２と同様の操作を行った。黄
色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放置
しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒の
ピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
実験例２７で得られたシラノール基含有水溶性ジアミノ
シラン化合物の水溶液１０．０ｇに、メタクリル酸１９
５．８ｇを２，２−ジメチロールプロピオン酸８．８ｇ
に代えたこと以外は実験例２と同様の操作を行った。黄
色透明の水溶液が得られた。該水溶液は１週間以上放置
しておいても白濁しなかった。また、揮発性有機溶媒の
ピークは観測されなかった。
【０１０１】実験例３２：シラノール基含有水溶性ジア
ミノシラン化合物水溶液の合成 容量５００ミリリットルのフラスコを用いて、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン（チッソ（株）製サイラ
エースＳ３３０）１０００ｇをＮ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（チ
ッソ（株）製サイラエースＳ３１０）２０６ｇに、純水
５００ｇを５４ｇに代えたこと以外は実験例１と同様の
操作を行った。
ミノシラン化合物水溶液の合成 容量５００ミリリットルのフラスコを用いて、３−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン（チッソ（株）製サイラ
エースＳ３３０）１０００ｇをＮ−（２−アミノエチ
ル）−３−アミノプロピルメチルジメトキシシラン（チ
ッソ（株）製サイラエースＳ３１０）２０６ｇに、純水
５００ｇを５４ｇに代えたこと以外は実験例１と同様の
操作を行った。
【０１０２】実験例３３：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
実験例３２で得られたシラノール基含有水溶性ジアミノ
シラン化合物の水溶液１０．０ｇに、メタクリル酸１９
５．８ｇを２．６９ｇに代えたこと以外は実験例２に準
じてシラノール基含有水溶性メタクリルシラン化合物の
合成を行った。黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液
は１週間以上放置しておいても白濁しなかった。また、
揮発性有機溶媒のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
実験例３２で得られたシラノール基含有水溶性ジアミノ
シラン化合物の水溶液１０．０ｇに、メタクリル酸１９
５．８ｇを２．６９ｇに代えたこと以外は実験例２に準
じてシラノール基含有水溶性メタクリルシラン化合物の
合成を行った。黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液
は１週間以上放置しておいても白濁しなかった。また、
揮発性有機溶媒のピークは観測されなかった。
【０１０３】実験例３４：実験例１で得られたシラノー
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
実験例３２で得られたシラノール基含有水溶性ジアミノ
シラン化合物の水溶液１０．０ｇに、メタクリル酸１９
５．８ｇを５．３８ｇに代えたこと以外は実験例２に準
じてシラノール基含有水溶性メタクリルシラン化合物の
合成を行った。黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液
は１週間以上放置しておいても白濁しなかった。また、
揮発性有機溶媒のピークは観測されなかった。
ル基含有水溶性アミノシラン化合物の水溶液５００ｇを
実験例３２で得られたシラノール基含有水溶性ジアミノ
シラン化合物の水溶液１０．０ｇに、メタクリル酸１９
５．８ｇを５．３８ｇに代えたこと以外は実験例２に準
じてシラノール基含有水溶性メタクリルシラン化合物の
合成を行った。黄色透明の水溶液が得られた。該水溶液
は１週間以上放置しておいても白濁しなかった。また、
揮発性有機溶媒のピークは観測されなかった。
【０１０４】実験例３５：マイクロドロップレット測定
用試験サンプル作成 実験例８にて得られたシラン処理されたガラス繊維１本
を台紙に接着剤で固定した。カップにビニルエステル樹
脂（昭和高分子（株）製リポキシＲ−８０６）５０ｇを
入れた。これに促進剤（昭和高分子（株）製リゴラック
促進剤Ｅ）０．５ｇ、硬化剤（日本油脂（株）製パーメ
ックＮ）１ｇを攪拌しながら順次加えた。室温にて脱泡
したのち、ミクロスパーテルを用いてガラス繊維に樹脂
を少量塗布することにより、ガラス繊維に樹脂の微小ド
ロップを付着させた。これを５０℃にて２時間、８０℃
にて２時間、１２０℃にて４時間加熱し樹脂を硬化させ
て、マイクロドロップレット測定用試験サンプルを得
た。
用試験サンプル作成 実験例８にて得られたシラン処理されたガラス繊維１本
を台紙に接着剤で固定した。カップにビニルエステル樹
脂（昭和高分子（株）製リポキシＲ−８０６）５０ｇを
入れた。これに促進剤（昭和高分子（株）製リゴラック
促進剤Ｅ）０．５ｇ、硬化剤（日本油脂（株）製パーメ
ックＮ）１ｇを攪拌しながら順次加えた。室温にて脱泡
したのち、ミクロスパーテルを用いてガラス繊維に樹脂
を少量塗布することにより、ガラス繊維に樹脂の微小ド
ロップを付着させた。これを５０℃にて２時間、８０℃
にて２時間、１２０℃にて４時間加熱し樹脂を硬化させ
て、マイクロドロップレット測定用試験サンプルを得
た。
【０１０５】実験例３６：シラノール基含有水溶性アク
リルシラン化合物水溶液によるガラス繊維の表面処理 実験例８と同様に、ビーカーに実験例１２で合成したシ
ラノール基含有水溶性アクリルシラン化合物水溶液３０
ｇおよび純水９７０ｇを入れ、マグネチックスターラー
にて攪拌し均一に溶解させて表面処理剤を得た。この表
面処理剤中に約３０ｃｍの長さに切断したガラス繊維
(直径約１６μｍ)を３０秒間浸漬し、オーブン中で１０
０℃にて２０分乾燥することによって表面処理されたガ
ラス繊維を得た。
リルシラン化合物水溶液によるガラス繊維の表面処理 実験例８と同様に、ビーカーに実験例１２で合成したシ
ラノール基含有水溶性アクリルシラン化合物水溶液３０
ｇおよび純水９７０ｇを入れ、マグネチックスターラー
にて攪拌し均一に溶解させて表面処理剤を得た。この表
面処理剤中に約３０ｃｍの長さに切断したガラス繊維
(直径約１６μｍ)を３０秒間浸漬し、オーブン中で１０
０℃にて２０分乾燥することによって表面処理されたガ
ラス繊維を得た。
【０１０６】実験例３７：マイクロドロップレット測定
用試験サンプル作成 実験例８にて得られた表面処理されたガラス繊維の代わ
りに実験例３６にて得られたシラン処理されたガラス繊
維を用いた他は、実験例３５に準じて同様のマイクロド
ロップレット測定用試験サンプルを得た。
用試験サンプル作成 実験例８にて得られた表面処理されたガラス繊維の代わ
りに実験例３６にて得られたシラン処理されたガラス繊
維を用いた他は、実験例３５に準じて同様のマイクロド
ロップレット測定用試験サンプルを得た。
【０１０７】実験例３８：メタクリル基含有アルコキシ
シラン化合物水溶液によるガラス繊維の表面処理 実験例８と同様に、ビーカーに３−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン（チッソ（株）製Ｓ７１０）１
０ｇおよびｐＨを４に調整した酢酸水９９０ｇを入れ、
マグネチックスターラーにて攪拌し均一に溶解させて表
面処理剤を得た。その直後この表面処理剤中に約３０ｃ
ｍの長さに切断したガラス繊維(直径約１６μｍ)を３０
秒間浸漬し、オーブン中で１００℃にて２０分乾燥する
ことによって表面処理されたガラス繊維を得た。
シラン化合物水溶液によるガラス繊維の表面処理 実験例８と同様に、ビーカーに３−メタクリロキシプロ
ピルトリメトキシシラン（チッソ（株）製Ｓ７１０）１
０ｇおよびｐＨを４に調整した酢酸水９９０ｇを入れ、
マグネチックスターラーにて攪拌し均一に溶解させて表
面処理剤を得た。その直後この表面処理剤中に約３０ｃ
ｍの長さに切断したガラス繊維(直径約１６μｍ)を３０
秒間浸漬し、オーブン中で１００℃にて２０分乾燥する
ことによって表面処理されたガラス繊維を得た。
【０１０８】実験例３９：マイクロドロップレット測定
用試験サンプル作成 実験例８にて得られた表面処理されたガラス繊維の代わ
りに実験例３８にて得られた表面処理されたガラス繊維
を用いた他は、実験例３５に準じて同様のマイクロドロ
ップレット測定用試験サンプルを得た。
用試験サンプル作成 実験例８にて得られた表面処理されたガラス繊維の代わ
りに実験例３８にて得られた表面処理されたガラス繊維
を用いた他は、実験例３５に準じて同様のマイクロドロ
ップレット測定用試験サンプルを得た。
【０１０９】実験例４０：マイクロドロップレット測定
用試験サンプル作成 表面処理を行わずにガラス繊維をそのまま用いた他は実
験例３５に準じて同様のマイクロドロップレット測定用
試験サンプルを得た。
用試験サンプル作成 表面処理を行わずにガラス繊維をそのまま用いた他は実
験例３５に準じて同様のマイクロドロップレット測定用
試験サンプルを得た。
【０１１０】実験例４１：マイクロドロップレット測定
複合材界面特性評価装置ＨＭ４１０（東栄産業（株）
製）にて実験例３５、実験例３７、実験例３９および実
験例４０にて得られたサンプルのマイクロドロップレッ
ト測定を行った。測定は実施例１１と同様の方法で行っ
た。得られた界面せん断強度を表３に示した。
製）にて実験例３５、実験例３７、実験例３９および実
験例４０にて得られたサンプルのマイクロドロップレッ
ト測定を行った。測定は実施例１１と同様の方法で行っ
た。得られた界面せん断強度を表３に示した。
【０１１１】
【表３】
表３より、実験例３５、実験例３７で得られた試験サン
プルは、実験例４０で得られた試験サンプルよりも高い
強度を示した。また、実験例３９で得られた試験サンプ
ルと同等の強度を示した。これは、ガラス繊維と樹脂と
の界面が本発明で得られたシラノール基含有化合物によ
り強固に結びついていることを示しており、表面処理剤
として有効に機能していることが示される。さらに、従
来のメタクリル基含有アルコキシシランと比較して表面
処理剤としての性能にまったく遜色がないことも示され
る。これらの実験例より、本発明のシラノール基含有化
合物は、水溶液の状態で長期間保存した場合であって
も、安定な状態を保持し、かつシランカップリング剤と
しての効果を十分持つ優れた特性を持つ化合物であるこ
とが示される。
プルは、実験例４０で得られた試験サンプルよりも高い
強度を示した。また、実験例３９で得られた試験サンプ
ルと同等の強度を示した。これは、ガラス繊維と樹脂と
の界面が本発明で得られたシラノール基含有化合物によ
り強固に結びついていることを示しており、表面処理剤
として有効に機能していることが示される。さらに、従
来のメタクリル基含有アルコキシシランと比較して表面
処理剤としての性能にまったく遜色がないことも示され
る。これらの実験例より、本発明のシラノール基含有化
合物は、水溶液の状態で長期間保存した場合であって
も、安定な状態を保持し、かつシランカップリング剤と
しての効果を十分持つ優れた特性を持つ化合物であるこ
とが示される。
【０１１２】
【発明の効果】本発明のシラノール基含有化合物水溶液
は、水溶液の状態で長期間保存した場合であっても、シ
ラノール基含有化合物同士の縮合が一定割合以上進行す
ることなく安定な状態を保持し得る。さらに、表面処理
剤としての効果を十分持つ優れた特性を持つ化合物であ
る。また、本発明の製造方法は、中和反応によって得ら
れる化合物の水溶液を酸性にすることなく、該中和反応
によって得られる化合物を完全に加水分解することが可
能である。本発明の表面処理剤は、ガラス繊維の処理、
タルク、マイカ等のフィラーの表面処理、鋳物用鋳型、
レジンコンクリート、樹脂の表面改質および水系塗料の
添加剤などへの使用に好適である。
は、水溶液の状態で長期間保存した場合であっても、シ
ラノール基含有化合物同士の縮合が一定割合以上進行す
ることなく安定な状態を保持し得る。さらに、表面処理
剤としての効果を十分持つ優れた特性を持つ化合物であ
る。また、本発明の製造方法は、中和反応によって得ら
れる化合物の水溶液を酸性にすることなく、該中和反応
によって得られる化合物を完全に加水分解することが可
能である。本発明の表面処理剤は、ガラス繊維の処理、
タルク、マイカ等のフィラーの表面処理、鋳物用鋳型、
レジンコンクリート、樹脂の表面改質および水系塗料の
添加剤などへの使用に好適である。
【図１】 マイクロドロップレット測定の概念図
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4G060 BA01 BA04 BA05 BD01 CA21
CB01 CB02 CB05 CB31
4H049 VN01 VQ16 VQ35 VR43 VS20
VU21 VU22
Claims (11)
- 【請求項１】 一般式（１）で表されるシラノール基含
有化合物。 （式中、Ｒ1はＨまたはメチルであり、Ｒ2は炭素数１〜
８の直鎖もしくは分岐のアルキル、または炭素数６〜１
０の芳香族基であり、ｐは１〜６の整数であり、ｍは０
＜ｍ≦３の範囲の値であり、ｎは０または１である。） - 【請求項２】 一般式（２）で表されるシラノール基含
有化合物を、一般式（３）で表される化合物で中和する
ことを特徴とする請求項１記載の一般式（１）で表され
るシラノール基含有化合物の製造方法。 （式中、Ｒ1はＨまたはメチルであり、Ｒ2は炭素数１〜
８の直鎖もしくは分岐のアルキル、または炭素数６〜１
０の芳香族基であり、ｐは１〜６の整数であり、ｍは０
＜ｍ≦３の範囲の値であり、ｎは０または１である。） - 【請求項３】 一般式（４）で表されるアルコキシ基含
有ケイ素化合物を、請求項２記載の一般式（３）で表さ
れる化合物で中和した後、該中和反応によって得られる
化合物のアルコキシル基を加水分解し、副生するアルコ
ールを除去することを特徴とする請求項１記載の一般式
（１）で表されるシラノール基含有化合物の製造方法。 （式中、Ｒ2は炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐のアル
キル、または炭素数６〜１０の芳香族基であり、Ｒ3は
炭素数１〜４の直鎖もしくは分岐のアルキルであり、ｎ
は０または１であり、ｐは１〜６の整数である。） - 【請求項４】 請求項１記載のシラノール基含有化合物
の水溶液。 - 【請求項５】 水溶液に対するシラノール基含有化合物
の含有割合が、０．１重量％〜７０重量％の範囲である
請求項４記載の水溶液。 - 【請求項６】 水溶液に対するアルコール成分の含有割
合が４重量％未満である請求項４または５記載の水溶
液。 - 【請求項７】 請求項１記載のシラノール基含有化合物
を含有する表面処理剤。 - 【請求項８】 請求項４〜６の何れか１項記載の水溶液
を含有する表面処理剤。 - 【請求項９】 請求項７または８記載の表面処理剤で表
面処理されたガラス繊維。 - 【請求項１０】 一般式（５）で表されるシラノール基
含有化合物。 （式中、Ｒ2は炭素数１〜８の直鎖もしくは分岐のアル
キル、または炭素数６〜１０の芳香族基であり、ｐは１
〜６の整数であり、ｍは０＜ｍ≦３の範囲の値であり、
ｎは０または１である。） - 【請求項１１】 請求項２記載の一般式（２）で表され
るシラノール基含有化合物を、２−アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸（下記の構造を有する化合
物）で中和することを特徴とする請求項１０記載の一般
式（５）で表されるシラノール基含有化合物の製造方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002342070A JP4265205B2 (ja) | 2001-11-26 | 2002-11-26 | シラノール基含有化合物、その製造方法、シラノール基含有化合物の水溶液、表面処理剤、およびガラス繊維 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001-359125 | 2001-11-26 | ||
| JP2001359125 | 2001-11-26 | ||
| JP2002342070A JP4265205B2 (ja) | 2001-11-26 | 2002-11-26 | シラノール基含有化合物、その製造方法、シラノール基含有化合物の水溶液、表面処理剤、およびガラス繊維 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003231690A true JP2003231690A (ja) | 2003-08-19 |
| JP2003231690A5 JP2003231690A5 (ja) | 2004-08-19 |
| JP4265205B2 JP4265205B2 (ja) | 2009-05-20 |
Family
ID=27790386
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002342070A Expired - Fee Related JP4265205B2 (ja) | 2001-11-26 | 2002-11-26 | シラノール基含有化合物、その製造方法、シラノール基含有化合物の水溶液、表面処理剤、およびガラス繊維 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4265205B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1939246A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-02 | Borealis Technology Oy | Polyolefin composition comprising silicon-containing filler |
-
2002
- 2002-11-26 JP JP2002342070A patent/JP4265205B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1939246A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-02 | Borealis Technology Oy | Polyolefin composition comprising silicon-containing filler |
| WO2008080447A1 (en) * | 2006-12-29 | 2008-07-10 | Borealis Technology Oy | Polyolefin composition comprising silicon-containing filler |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4265205B2 (ja) | 2009-05-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5627458B2 (ja) | エポキシ官能性有機シランの制御された加水分解及び縮合並びに該エポキシ官能性有機シランと他の有機官能性アルコキシシランとの共縮合のための方法 | |
| US11555022B2 (en) | Polyfunctional oxetane-based compound and production method thereof | |
| US6395858B1 (en) | Aminopropyl-functional siloxane oligomers | |
| US20210206917A1 (en) | Perfluoropolyether compound containing carboxyl group | |
| JPS581703B2 (ja) | アミノシラン変性亜鉛リツチ塗料 | |
| JP3849872B2 (ja) | アミノ基含有シラノール化合物水溶液、その用途、およびその製造方法 | |
| JP2009513762A (ja) | 混合シラン類 | |
| JP5359584B2 (ja) | アミノ基を有する有機ケイ素化合物及びその製造方法 | |
| JPH0466271B2 (ja) | ||
| KR101552700B1 (ko) | 세라믹 도료 조성물의 제조 방법 및 이러한 방법에 의해 얻어진 세라믹 도료 조성물 | |
| JP2003231690A (ja) | シラノール基含有化合物、その製造方法、シラノール基含有化合物の水溶液、表面処理剤、およびガラス繊維 | |
| JP3896233B2 (ja) | シリケート変性ポリオール樹脂組成物およびこれを含む塗料組成物 | |
| JP5641434B2 (ja) | コーティング剤 | |
| JP2004352699A (ja) | シラノール基含有化合物、その製造方法、シラノール基含有化合物の水溶液、表面処理剤およびガラス繊維 | |
| JPH09165450A (ja) | 硬化性組成物及びその製造方法、並びに硬化物 | |
| JP3325172B2 (ja) | 有機フッ素化合物 | |
| JP2004359556A (ja) | シラノール基含有化合物、その製造方法、シラノール基含有化合物の水溶液、表面処理剤およびガラス繊維 | |
| JP2004359562A (ja) | シラノール基含有化合物、その製造方法、シラノール基含有化合物の水溶液、表面処理剤およびガラス繊維 | |
| JP2004359560A (ja) | シラノール基含有化合物、その製造方法、シラノール基含有化合物の水溶液、表面処理剤およびガラス繊維 | |
| KR102539519B1 (ko) | [3-(2,3-디히드록시프로프-1-옥시)프로필]실란올 올리고머를 포함하는 수성 조성물, 그의 제조 방법 및 그의 용도 | |
| JP2004359557A (ja) | シラノール基含有化合物、その製造方法、シラノール基含有化合物の水溶液、表面処理剤およびガラス繊維 | |
| JP2004359564A (ja) | シラノール基含有化合物、その製造方法、シラノール基含有化合物の水溶液、表面処理剤およびガラス繊維 | |
| JP2003212998A (ja) | トリアルキルシロキシシリケートエマルジョンの製造方法 | |
| JP2004359559A (ja) | シラノール基含有化合物、その製造方法、シラノール基含有化合物の水溶液、表面処理剤およびガラス繊維 | |
| JP2004359561A (ja) | シラノール基含有化合物、その製造方法、シラノール基含有化合物の水溶液、表面処理剤およびガラス繊維 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051024 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20090127 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20090209 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4265205 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 3 |
|
| S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 3 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120227 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130227 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140227 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |