JP2003231344A - 感熱インクジェット記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】支持体の少なくとも一方の面に、感熱記録とイ
ンクジェット記録のいずれの記録手段でも良質な印字が
出来る記録層を設け、感熱とインクジェット画像の重な
った部分でも、感熱画像の減感の少ない感熱インクジェ
ット記録材料を提供する。 【解決手段】本発明は、支持体の少なくとも一方の面
に、反応体および該反応体と加熱時反応して着色体を形
成する共反応体、吸水吸油性顔料、カチオン性樹脂、接
着剤を主として含有する感熱インクジェット記録層を有
する感熱インクジェット記録材料である。加えて、支持
体と感熱インクジェット記録層の間に中間層を設けるこ
とにより感熱記録の高感度化ができ、また、感熱インク
ジェット記録層の上に保護層を設けることにより、イン
クジェット記録性能を阻害することなく、感熱記録時の
走行性を良くすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感熱記録とインク
ジェット記録のいずれの記録手段でも印字が可能な感熱
インクジェット記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、支持体上に反応体およ
び、該反応体と加熱時反応して着色体を形成する共反応
体を含有する感熱記録層を設けたものであり、その代表
的な組み合わせとして、反応体が電子供与性染料前駆体
で共反応体が電子受容性顕色剤であるロイコ染料発色
系、反応体がイミノ化合物で共反応体がイソシアナート
化合物である有機顔料発色系、キレート反応を利用した
キレート発色系、ジアゾ化合物とカプラーの反応を利用
したジアゾ発色系、更には、酸化剤と還元剤の反応を利
用する酸化還元発色系など多くの感熱記録方式が知られ
ている。この感熱記録材料は、熱ヘッド、熱ペン、レー
ザー光など比較的簡単な装置で画像が得られ、保守が容
易であること、騒音の発生がないことなどの利点があ
り、計測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピ
ューターの端末機、ラベル印字機、乗車券等自動販売機
などの広範囲な分野で幅広く利用されている。特にロイ
コ染料発色系や有機顔料発色系の感熱記録材料は白紙で
の長期保存安定性も良く、チケット類、投票券類、証券
類、領収書類などの用途にまで使用される様になり、偽
造防止の付加と相俟って、より多くの情報入力の出来る
ことが望まれている。

【０００３】これまでも、一定記録面積に多くの情報を
入力出来るようにするために、感熱記録を利用するもの
では、支持体の両面に感熱記録層を設けた感熱記録材料
（特開平06-286318号公報、特開平09-086041号公報）
や、表面に感熱記録層を設け、裏面に他の記録方式であ
るインクジェット方式での視認情報を記録する方式（特
開2000-272235号公報）も提案されている。これらは記
録の情報量が増えて、それなりに利用価値があり有効に
利用されている。しかし、これらは表裏の情報を同時に
視認することが出来ない問題点があった。

【０００４】最近では感熱記録シートの同一面上の、印
刷面または感熱記録面上に訂正情報や追加情報、更には
偽造防止のための隠し文字を、異なる色の文字またはカ
ラー画像でオンデマンドに記録する要望がある。従来の
ロイコ染料発色系感熱記録紙の感熱印字面にカラーのイ
ンクジェット記録を行うと、感熱印字像はインクジェッ
トインクの溶媒による減感があり、またインクジェット
のカラー画像は、くすんだ色相の滲みのある画像しか得
られず満足のいくものではない。また、この感熱記録紙
を用いて印字順を逆にしても同様にインクジェット記録
文字上及び、その周辺は感熱記録では減感があり印字は
不鮮明なものであった。この様に、同一面に感熱記録と
インクジェット記録のいずれの記録手段でも、良質で重
ね印字が可能な記録層を設けた感熱インクジェット記録
材料は、まだ存在していない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は支持体の一方
の面に、感熱記録とインクジェット記録のいずれの記録
手段でも良質な印字が出来る記録層を設け、感熱とイン
クジェット画像の重なった部分でも、感熱画像の減感の
少ない感熱インクジェット記録材料を得ることを目的と
する。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討した結果、以下の発明で解決をみ
た。すなわち、

【０００７】１．支持体の少なくとも一方の面に、反応
体および該反応体と加熱時反応して着色体を形成する共
反応体、吸水吸油性顔料、カチオン性樹脂、接着剤を主
として含有する感熱インクジェット記録層を有する感熱
インクジェット記録材料。

【０００８】２．上記の発明１において、反応体が電子
供与性染料前駆体であり、共反応体が電子受容性顕色剤
である感熱インクジェット記録材料。

【０００９】３．上記の発明１において、反応体がイミ
ノ化合物であり、共反応体がイソシアナート化合物であ
る感熱インクジェット記録材料。

【００１０】４．上記の発明２、３のいずれかにおい
て、支持体と感熱インクジェット記録層の間に中間層を
設けてなる感熱インクジェット記録材料。

【００１１】５．上記の発明２、３、４のいずれかにお
いて、感熱インクジェット記録層の上に耐熱性保護層を
設けてなる感熱インクジェット記録材料。

【００１２】６．上記の発明２において、共反応体であ
る電子受容性顕色剤がヒドロキシジフェニルスルフォン
誘導体を含有するものである感熱インクジェット記録材
料。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明は、支持体の少なくとも一
方の面に、反応体および該反応体と加熱時反応して着色
体を形成する共反応体、吸水吸油性顔料、カチオン性樹
脂、接着剤を主として含有する感熱インクジェット記録
層を有し、感熱記録とインクジェット記録のいずれの記
録手段でも単独印字および、重ね印字が可能な感熱イン
クジェット記録材料である。加えて、感熱記録を高感度
にするため、支持体と感熱インクジェット記録層の間に
中間層を設けたり、感熱記録時のスティッキング防止お
よび、印刷時のピッキング防止を目的に、感熱インクジ
ェット記録層の上に耐熱性保護層を設けて実施される。

【００１４】本発明による感熱インクジェット記録層に
用いられる感熱記録用素材としての反応体および、共反
応体としては、加熱時に反応して着色体を形成する化合
物の組み合わせが用いられるが、特に電子供与性染料前
駆体と電子受容性顕色剤の組み合わせであるロイコ染料
発色系、イミノ化合物とイソシアナート化合物の組み合
わせである有機顔料発色系が好ましく用いられる。これ
らの発色系にはそれぞれ必要に応じて、他の感熱記録用
素材である増感剤、吸油性顔料、接着剤などと共に使用
される。一方、インクジェット記録用素材としては、吸
水性顔料とカチオン性樹脂、接着剤、その他添加剤が使
用される。

【００１５】本発明は、この感熱記録用とインクジェッ
ト記録用の素材を同一層に混合塗布したものであり、両
記録方式に共通して必要な顔料は、吸油性と吸水性を兼
ね備えた吸水吸油性顔料がよく、接着剤は顔料その他添
加剤を接着する能力のみならず、インクジェットインク
の溶剤を吸収する能力のある接着剤が好んで用いられ
る。またカチオン性樹脂は、塗布液の調整時に後添加で
も良いが、吸水吸油性顔料の分散時に顔料分散液に添加
して、顔料の近傍にカチオン性樹脂をイオン的に吸着さ
せておく方が、インクジェット色素を効率的に吸着定着
することが出来て好ましい。

【００１６】反応体と共反応体の組み合わせの内、電子
供与性染料前駆体と電子受容性顕色剤の組み合わせであ
るロイコ染料発色系の感熱記録材料は、安価で最も一般
的な記録材料であるが、インクジェットの記録インクに
含有される溶剤や界面活性剤などに接触すると、発色部
は減感したり地肌部には、地肌かぶりの発生するものが
ある。そのため電子受容性顕色剤としては、インクジェ
ットインクによる減感性の少ない顕色剤を選択して用い
るのが良い。他の組み合わせであるイミノ化合物とイソ
シアナート化合物の組み合わせである有機顔料発色系
は、インクジェットインクに含有される溶剤による減感
や地肌かぶりには比較的安定である。

【００１７】本発明の感熱インクジェット記録材料は、
インクジェットインクに含有される溶剤を印字後に素早
く、吸水吸油性顔料と親水性接着剤に吸収させて感熱記
録、インクジェット記録の、いずれの記録方法を先に印
字しても、画像部よりインクジェットインク中の溶剤が
滲まない様にし、インクジェットインク中のマイナスの
電荷を持った色素は、効率よくカチオン性樹脂に定着さ
せて画像の滲み防止や耐水性の向上を図るものである。

【００１８】ここで、インクジェットインクは、水また
は水性溶剤、あるいはそれらを混合したインク溶剤中
に、各種の水溶性染料、あるいは親水性顔料を溶解、分
散し、更に必要に応じて界面活性剤等を含む各種の添加
剤を配合した水性インク、各種の油性溶剤中に油溶性染
料、顔料を溶解、分散し、更に必要に応じて界面活性剤
等を含む各種の添加剤を配合した油性インクがある。

【００１９】水溶性有機溶剤には例えば、メチルアルコ
ール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イ
ソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、 sec−
ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール、イソブチ
ルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルアルコール
類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド類、アセトン、ジアセトンアルコール等のケトン
またはケトンアルコール類、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン等のエーテル類、ポリエチレングリコール、ポリ
プロピレングリコール等のポリアルキレングリコール
類、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチ
レングリコール、トリエチレングリコール、1,2,6 −ヘ
キサントリオール、チオジグリコール、ヘキシレングリ
コール、ジエチレングリコール等のアルキレン基が２〜
６個のアルキレングリコール類、グリセリン、エチレン
グリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチ
ル（またはエチル）エーテル、トリエチレングリコール
モノメチルエーテル等の多価アルコールの低級アルキル
エーテル類等が使用されている。これらの多くの水溶性
有機溶剤の中でもインクの製造中に揮発除去されるもの
もあり、実際には、ジエチレングリコールの様な多価ア
ルコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル等の多
価アルコールの低級アルキルエーテルが、常温で不揮発
性で化学的にも安定であるため主溶剤として好ましく用
いられている。

【００２０】油性溶剤には例えば、ペガゾール（モービ
ル石油）、シェルＳＢＲ、シェルゾール（シェル石油
製）などの石油ナフサ系溶剤類；ハイソゾール（日本石
油製）などの芳香族系石油溶剤、ソルトール（フィリッ
プス石油製）、エクソゾール（エクソン化学製）アイソ
パー（エクソン製）、ＩＰソルベント（出光石油化学
製）などの脂肪族系石油溶剤；インクソルベント（三菱
石油製）などのナフテン系石油溶剤；モノまたはジ置換
アルキルナフタレン、ビフェニルのアルキル誘導体、キ
シリルエタン、フェネチルクメンなどの芳香族炭化水素
系溶剤、炭素数５以上のアルキルアルコール類、アミド
類、ケトン類、リン酸トリブチル、リン酸トリ−２−エ
チルヘキシル、リン酸トリフェニル、リン酸トリクレシ
ンルなどのリン酸エステル類；フタル酸ジメチル、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジヘプチ
ル、フタル酸ジ−ｎ−オクチル、フタル酸ジ−２−エチ
ルヘキシル、フタル酸ジイソノニル、フタル酸オクチル
デシル、フタル酸ブチルベンジルなどのフタル酸エステ
ル類；オレイン酸ブチル、グリセリンモノオレイン酸エ
ステルなどの脂肪族１塩基酸エステル類；アジピン酸ジ
ブチル、アジピン酸ジ−２−エチルヘキシル、アジピン
酸アルキル６１０、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘ
キシルなどの脂肪族ニ塩基酸エステル類；アセチルリシ
ノール酸メチル、アセチルリシノール酸ブチル、ブチル
フタリルブチルグリコレート、アセチルクエン酸トリブ
チルなどのオキシ酸エステル類；塩素化パラフィン、塩
素化ビフェニル、２−ニトロビフェニル、ジノニルナフ
タレン、ｏ−およびｐ−トルエンスルホンエチルアミ
ド、ショウ脳、アビエチン酸メチルなどの可塑剤類など
を挙げることができる。これらはインクジェット記録装
置のインク吐出ヘッドの特性に適合するよう種々な溶剤
が選択され、場合によっては複数種の溶剤を混合して用
いる場合もある。

【００２１】更にインクジェットインク中には、その他
の添加剤として例えば、ＰＨ調節剤、金属封鎖剤、防黴
剤、粘度調整剤、湿潤剤、界面活性剤、及び防錆剤等が
添加されており、微量ではあるが湿潤剤、界面活性剤な
どの感熱発色を阻害するものも含有されている。

【００２２】電子供与性染料前駆体と電子受容性顕色剤
の組み合わせにおける素材として、電子供与性染料前駆
体は、黒色、赤色、青色、緑色など発色色相には限定さ
れず、また近赤外領域に吸収を有する光学読み取り用の
染料前駆体も用いられる。具体的には以下に挙げるもの
などが用いられる。

【００２３】黒発色性染料としては、３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジブチ
ルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（２−
カルボメトキシ−フェニルアミノ）フルオラン、３−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−メチル）アミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−シクロペンチ
ル−Ｎ−エチル）アミノ−６−メチル−７−フェニルア
ミノフルオラン、３−（Ｎ−イソアミル−Ｎ−エチル）
アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジ
ノ）−６−メチル−７−（ｐ−トルイジノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）
アミノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフリル）アミ
ノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラン、３−
ピロリジノ−６−メチル−７−フェニルアミノフルオラ
ン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルフェ
ニルアミノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−
７−フェニルアミノフルオラン、３−ジペンチルアミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、等の黒発色性
染料。

【００２４】赤発色性染料としては、３，３−ビス（１
−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）フタ
リド、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２−メチルイン
ドール−３−イル）テトラクロロフタリド、３，３−ビ
ス（１−ｎ−ブチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−ｎ−ペンチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−ｎ−ヘキ
シル−２−メチルインドール−３−イル）フタリド、
３，３−ビス（１−ｎ−オクチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）フタリド、３，３−ビス（１−メチル−
２−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，３−
ビス（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）
フタリド、３，３−ビス（１−プロピル−２−メチルイ
ンドール−３−イル）フタリド、３，３−ビス（２メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、ローダミンＢ−ア
ニリノラクタム、ローダミンＢ−（ｏ−クロロアニリ
ノ）ラクタム、ローダミンＢ−（ｐ−ニトロアニリノ）
ラクタム、３−ジメチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−メチルフルオ
ラン、３−ジメチルアミノ−７−メトキシフルオラン、
３−ジメチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−エチ
ルアミノ−７−メチルフルオラン、３−ジエチルアミノ
−５−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチルフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロ−８−ベンジルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６，７−ジメチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６，８−ジメチルフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−メトキシフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−メチルエトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（Ｎ−アセチル−Ｎ−メチル）アミノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−ｐ−メチルフェニルフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラ
ン、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］フルオラン、３−
ジエチルアミノベンゾ［ｃ］フルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−クロ
ロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）ア
ミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ−エチル−
Ｎ−イソアミル）アミノ−７−メチルフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル）アミノ−ベンゾ［ａ］
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチル）ア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−ｎ−オクチル）アミノ−７−メチルフルオ
ラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オクチル）アミノ−
７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−オ
クチル）アミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−４−メチルフェニル）アミノ−７−メチ
ルフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−４−メチルフェ
ニル）アミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−エトキシエチル）アミノ−７−クロロフル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシエチル）アミ
ノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−ジ−ｎ
−ブチルアミノ−６−メチル−７−ブロモフルオラン、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−メチルフルオラン、３
−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−クロロフルオラン、３−
ジ−ｎ−ブチルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３
−ジアリルアミノ−７，８−ベンゾフルオラン、３−ジ
アリルアミノ−７−クロロフルオラン、３−シクロヘキ
シルアミノ−６−クロロフルオラン、３−ピロリジルア
ミノ−７−メチルフルオラン、３，６−ビス（ジエチル
アミノフルオラン）−γ−（４′−ニトロ）アニリノラ
クタム等の赤発色性染料。

【００２５】青発色性染料としては、３−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−３−（４−ジエ
チルアミノフェニル）フタリド、３−（１−エチル−２
−メチルインドール−３−イル）−３−（２−メチル−
４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３
−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−
３−（２−エトキシ−４−アミノフェニル）−４−アザ
フタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−
３−イル）−３−（２−エトキシ−４−メチルアミノフ
ェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−
メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−
４−エチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−
（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３
−（２−エトキシ−４−ジメチルアミノフェニル）−４
−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド
−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチ
ル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エ
トキシ−４−ジプロピルアミノフェニル）−４−アザフ
タリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３
−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジブチルアミノフ
ェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−
メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−
４−ジペンチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、
３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）
−３−（２−エトキシ−４−ジヘキシルアミノフェニ
ル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチ
ルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−
ジアリルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−
（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３
−（２−エトキシ−４−ジシクロヘキシルアミノフェニ
ル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチ
ルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−
ジメトキシシクロヘキシルアミノフェニル）−４−アザ
フタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−
３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ピロリジルアミ
ノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−
２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（３−エトキ
シ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリ
ド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イ
ル）−３−（２，３−ジエトキシ−４−ジエチルアミノ
フェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２
−メチルインド−ル−３−イル）−３−（４−ジエチル
アミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチ
ル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−ク
ロロ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリ
ド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イ
ル）−３−（３−クロロ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチ
ルインド−ル−３−イル）−３−（２−ブロモ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１
−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−
（３−ブロモ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−ア
ザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル
−３−イル）−３−（２−エチル−４−ジエチルアミノ
フェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２
−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−プロピル
−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、
３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）
−３−（３−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−
４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルイン
ド−ル−３−イル）−３−（２−ニトロ−４−ジエチル
アミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチ
ル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−ア
リル−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリ
ド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イ
ル）−３−（２−ヒドロキシ−４−ジエチルアミノフェ
ニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メ
チルインド−ル−３−イル）−３−（２−シアノ−４−
ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−
（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３
−（２−シクロヘキシルエトキシ−４−ジエチルアミノ
フェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２
−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−メチルエ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタ
リド、３−（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−
イル）−３−（２−シクロヘキシルエチル−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（２−エ
チルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４
−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−
（１−エチル−２−クロロインド−ル−３−イル）−３
−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４
−アザフタリド、３−（１−エチル−２−ブロモインド
−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチ
ル−２−エチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタ
リド、３−（１−エチル−２−プロピルインド−ル−３
−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−
メトキシインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ
−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、
３−（１−エチル−２−エトキシインド−ル−３−イ
ル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−２−フェ
ニルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４
−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−
（１−エチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３
−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７
−アザフタリド、３−（１−エチル−２−メチルインド
−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフェニル）−４，７−ジアザフタリド、３−（１
−エチル−４，５，６，７−テトラクロロ−２−メチル
インド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１
−エチル−４−ニトロ−２−メチルインド−ル−３−イ
ル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−４−アザフタリド、３−（１−エチル−４−メト
キシ−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−
エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフ
タリド、３−（１−エチル−４−メチルアミノ−２−メ
チルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４
−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−
（１−エチル−４−メチル−２−メチルインド−ル−３
−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−アザフタリド、３−（２−メチルインド
−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−クロ
ロ−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタ
リド、３−（１−ブロモ−２−メチルインド−ル−３−
イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェ
ニル）−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−メ
チルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４
−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−
（１−メチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３
−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７
−アザフタリド、３−（１−プロピル−２−メチルイン
ド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチ
ルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−ブ
チル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−
エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフ
タリド、３−（１−ブチル−２−インド−ル−３−イ
ル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−７−アザフタリド、３−（１−ペンチル−２−メ
チルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４
−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、３−
（１−ヘキシル−２−メチルインド−ル−３−イル）−
３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−
４−アザフタリド、３−（１−ヘキシル−２−メチルイ
ンド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエ
チルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−
オクチル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−
（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−
アザフタリド、３−（１−オクチル−２−メチルインド
−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフェニル）−７−アザフタリド、３−（１−オク
チル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−
エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４，７−ジ
アザフタリド、３−（１−ノニル−２−メチルインド−
ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルア
ミノフェニル）−４−アザフタリド、３−（１−メトキ
シ−２−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エ
トキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタ
リド、３−（１−エトキシ−２−メチルインド−ル−３
−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフ
ェニル）−４−アザフタリド、３−（１−フェニル−２
−メチルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ
−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフタリド、
３−（１−ペンチル−２−メチルインド−ル−３−イ
ル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−７−アザフタリド、３−（１−ヘプチル−２−メ
チルインド−ル−３−イル）−３−（２−エトキシ−４
−ジエチルアミノフェニル）−７−アザフタリド、３−
（１−ノニル−２−メチルインド−ル−３−イル）−３
−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−７
−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−３−（４−ジメチルアミノフェニル）−
６−ジメチルアミノフタリド、３−（１−エチル−２−
メチルインドール−３−イル）−３−（２−ｎ−ヘキシ
ルオキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−４−アザフ
タリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
−６−ジメチルアミノフタリド、などの青発色性染料。

【００２６】緑発色性染料としては、３−ジメチルアミ
ノ−６−クロロ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３
−ジメチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミ
ノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−ジベンジルア
ミノフルオラン、３−ジメチルアミノ−７−ｎ−オクチ
ルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル
−７−ベンジルアミノ−フルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３
−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｎ−オクチルアミ
ノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２−クロ
ロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（２−トリフルオロメチルアニリノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（３−ト
リフルオロメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチル−７−（２−エトキシアニリノ）フ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（４
−エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−クロロ−７−（２−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−エチ
ルエトキシ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ｎ−オクチルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−ｐ−クロルアニリノフルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−ｐ−メチルフェニルアニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−ベンジルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（３−トリフルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（２−トリフルオロメチ
ルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７−
（２−エトキシアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−７−（４−エトキシアニリノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（２−クロロベンジルアニリノ）
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）ア
ミノ−６−クロロ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−プロピル）アミノ−７−ジ
ベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ
−ヘキシル）アミノ−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−４−メチルフェニル）アミノ−６−
メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−（Ｎ−
エチル−Ｎ−４−メチルフェニル）アミノ−６−メチル
−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−ベンジル）アミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−４−メチルフェニル）アミ
ノ−７−（Ｎ−メチル−Ｎ−フェニル）アミノフルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−４−メチルフェニル）アミ
ノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジブチルア
ミノ−６−クロロ−７−（２−クロロアニリノ）フルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−（２−ク
ロロアニリノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−（２−フルオロアニリノ）フルオラン、３
−ジブチルアミノ−７−（２−フルオロアニリノ）フル
オラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロロアニリ
ノ）フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（２−クロ
ロベンジルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−メチル−
Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−７−アニリノフルオラン、
３−（Ｎ−プロピル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エトキシ−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル）アミノ−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−
ｎ−ペンチル−Ｎ−アリル）アミノ−６−メチル−７−
アニリノフルオラン、３−（Ｎ−ｎ−ペンチル−Ｎ−ア
リル）アミノ−７−アニリノフルオラン、３−[ｐ−
（ｐ−アニリノアニリノ）アニリノ]−６−メチル−７
−クロロフルオラン、３−アニリノ−７−ジベンジルア
ミノフルオラン、３−アニリノ−６−メチル−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−７−ジベン
ジルアミノフルオラン、３−ピロリジノ−（７−シクロ
ヘキシルアニリノ）フルオラン、３−ジベンジルアミノ
−６−メチル−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−
ジベンジルアミノ−７−ジベンジルアミノフルオラン、
３−ジベンジルアミノ−７−（２−クロロアニリノ）フ
ルオラン、３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−４−アザフタリド、３，６−ビス
（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド等の緑発色性染料。

【００２７】近赤外領域に吸収を有する染料としては、
３，３−ビス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−
（４−ジメチルアミノフェニル）エチレン−２−イル〕
−４，５，６，７−テトラクロロフタリド、３，３−ビ
ス〔１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−ピロリ
ジノフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，７
−テトラクロロフタリド、３，３−ビス〔１，１−ビス
（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル〕−
４，５，６，７−テトラブロモフタリド、３−〔１，１
−ビス（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチレン−２−
イル〕−６−ジメチルアミノフタリド、３，６−ビス
（ジメチルアミノ）フルオレン−９−スピロ−３’−
（６’−ジメチルアミノ）フタリド、３−〔ｐ−（ｐ−
ジメチルアミノアニリノ）アニリノ〕−６−メチルフル
オラン、３−〔ｐ−（ｐ−ジメチルアミノアニリノ）ア
ニリノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン、３−
（ｐ−ｎ−ブチルアミノアニリノ）−６−メチル−７−
クロロフルオラン、３−〔ｐ−（ｐ−アニリノアニリ
ノ）アニリノ〕−６−メチル−７−クロロフルオラン、
３−ｐ−（ｐ−クロロアニリノ）アニリノ−６−メチル
−７−クロロフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−
エチルアミノ）−６，８，８−トリメチル−９−エチル
−８，９−ジヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオラ
ン、３−ジ（ｎ−ブチル）アミノ−６，８，８−トリメ
チル−８，９−ジヒドロ−（３，２，ｅ）ピリドフルオ
ラン、３’−フェニル−７−Ｎ−ジエチルアミノ−２，
２’−スピロジ−（２Ｈ−１−ベンゾピラン）、ビス
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−ｐ−トリスルホニル
メタン、３、７−ビス（ジメチルアミノ）−１０−ベン
ゾイルフェノチアジン等の近赤外領域に吸収を有する染
料が挙げられる。これらの電子供与性染料前駆体は必要
に応じて単独、または２種以上組み合わせて用いること
ができる。

【００２８】一方、電子受容性顕色剤としては、フェノ
ール性化合物、スルホニル基含有フェノール性化合物で
あるヒドロキシジフェニルスルホン誘導体、サリチル酸
誘導体、スルホニルカルバミン酸のエステル化合物、ス
ルホニルウレア化合物、スルホンアミド化合物、有機顔
料発色系のイソシアナート化合物などがあり、具体例的
には次のものが例示されるが本発明ではこれに限定され
るものではない。

【００２９】４，４′−イソプロピリデンジフェノー
ル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘ
キサン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−４
−メチルペンタン、４，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルフィド、ヒドロキノンモノベンジルエーテル、４−
ヒドロキシ安息香酸ベンジル、２，４′−ジヒドロキシ
ベンゾフェノン、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）酢酸
メチル、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１
−フェニルエタン、１，４−ビス〔α−メチル−α−
（４′−ヒドロキシフェニル）エチル〕ベンゼン、１，
３−ビス〔α−メチル−α−（４′−ヒドロキシフェニ
ル）エチル〕ベンゼン、ジ（４−ヒドロキシ−３−メチ
ルフェニル）スルフィド、２，２′−チオビス（３−te
rt−オクチルフェノール）等のフェノール性化合物。
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、２，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒドロ
キシ−４′−ベンジルオキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４′−プロポキシジフェニルスルホン、ビ
ス（３−アリル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、
３，４−ジヒドロキシ−４′−メチルジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４′−ベンゼンスルホニルオキシ
ジフェニルスルホン、２，４−ビス（フェニルスルホニ
ル）フェノールなどのスルホニル基含有フェノール性化
合物。３，５−ジ−ターシャリーブチルサリチル酸、
３，５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸、４−
［２′−（４−メトキシフェノキシ）エチルオキシ］サ
リチル酸、３−（オクチルオキシカルボニルアミノ）サ
リチル酸などのサリチル酸誘導体、またはこれらの金属
塩。Ｎ−（ｐ−トリルスルホニル）カルバモイル酸ｐ−
クミルフェニルエステル、Ｎ−（ｐ−トリルスルホニ
ル）カルバモイル酸ｐ−ベンジルオキシフェニルエステ
ル等のスルホニルカルバミン酸のエステル化合物。４，
４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニルアミノカルボニル
アミノ）−ジフェニルメタン、４，４′−ビス（ｐ−ト
ルエンスルホニルアミノカルボニルアミノ）−ジフェニ
ルエーテル、４，４′−ビス（ｐ−トルエンスルホニル
アミノカルボニルアミノ）−ジフェニルスルホン等のス
ルホニルウレア化合物。Ｎ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）−ｐ−トルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロ
キシフェニル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−ナフタレンスルホンアミド、
Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル）−２−ナフタレンスル
ホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチル）−ｐ−ト
ルエンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシナフチ
ル）ベンゼンスルホンアミド、Ｎ−（４−ヒドロキシナ
フチル）−１−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（４−
ヒドロキシナフチル）−２−ナフタレンスルホンアミ
ド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−ｐ−トルエンス
ルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）ベンゼ
ンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシフェニル）−
１−ナフタレンスルホンアミド、Ｎ−（３−ヒドロキシ
フェニル）−２−ナフタレンスルホンアミドなどのスル
ホンアミド化合物。更に後記、有機顔料発色系のイソシ
アナート化合物が挙げられる。これらの電子受容性顕色
剤は必要に応じて単独、または２種以上組み合わせて用
いることができる。

【００３０】これら電子受容性顕色剤の内、２，４′−
ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，４′−ジヒドロ
キシジフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−プロポキ
シジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−ベンジ
ルオキシジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−４′−
メトキシジフェニルスルホン、ビス（３−アリル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、３，４−ジヒドロキシ
−４′−メチルジフェニルスルホン、４−ヒドロキシ−
４′−ベンゼンスルホニルオキシジフェニルスルホン、
２，４−ビス（フェニルスルホニル）フェノール、など
のヒドロキシジフェニルスルホン誘導体が、感熱記録紙
としての発色感度や地肌かぶり、インクジェットインク
による地肌かぶりや感熱発色画像の減感の面で優れてお
り、特に好ましい。

【００３１】以上の電子供与性染料前駆体と電子受容性
顕色剤は、通常は水系の分散媒中で０．１〜５μｍ好ま
しくは、０．１〜２μｍの平均粒子径に分散して、それ
ぞれ１ないし２種以上併用して使用することができる。
そして電子供与性染料前駆体と電子受容性顕色剤の使用
比率は、これらの種類とその組み合わせによって適宜決
められるが、染料前駆体の総量１００質量部に対して電
子受容性顕色剤１００〜７００質量部、好ましくは１５
０〜４００質量部の割合で使用される。そして、感熱イ
ンクジェット記録層の支持体への塗布量は染料前駆体換
算で０．１〜３．０ｇ／ｍ²である。

【００３２】次に、反応体と共反応体の他の組み合わせ
として、イミノ化合物とイソシアナート化合物の発色系
も用いられる。イミノ化合物は分子内にイミノ基を１つ
以上含有する化合物で、イソシアナート化合物と加熱時
反応して着色体を生じるものである。イソシアナート化
合物は、分子内にイソシアナート基を１個以上有する常
温で固体の無色または淡色の芳香族イソシアナート化合
物または、複素環イソシアナート化合物が好ましく用い
られる。

【００３３】イミノ化合物の具体例としては、３−イミ
ノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，
６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン、３−
イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソインドリン
−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラフル
オロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−５，６−
ジクロロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，
５，７−トリクロロ−６−メトキシイソインドリン−１
−オン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−６−メ
チルメルカプトイソインドリン−１−オン、３−イミノ
−６−ニトロイソインドリン−１−オン、３−イミノイ
ソインドリン−１−スピロ−ジオキソラン、１，１−ジ
メトキシ−３−イミノイソインドリン、１，１−ジエト
キシ−３−イミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン、１−エトキシ−３−イミノイソインドリ
ン、１，３−ジイミノイソインドリン、１，３−ジイミ
ノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、
１，３−ジイミノ−６−メトキシイソインドリン、１，
３−ジイミノ−６−シアノイソインドリン、１，３−ジ
イミノ−４，７−ジチア−５，５，６，６−テトラヒド
ロイソインドリン、１−フェニルイミノ−３−イミノイ
ソインドリン、１−イミノナフタル酸イミド、１−イミ
ノジフェン酸イミド、７−アミノ−２，３−ジメチル−
５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、７−アミノ−
２，３−ジフェニル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピ
ラジン、１−（２′−シアノ−４′−ニトロフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−クロ
ロ−５′−シアノフェニルイミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（２′−メチル−４′−ニトロフェニル
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−メ
トキシ−５′−Ｎ−フェニルカルバモイルフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−クロロ
−５′−トリフルオロメチルフェニルイミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（２′，６′−ジクロロ−
４′−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（２′，５′−ジクロロフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（２′，４′，５′−
トリクロロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２′，５′−ジメトキシフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（２′，５′−ジエト
キシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（３′−クロロフェニルイミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（３′−ジメチルアミノ−４′−メトキ
シフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（４′−フェニルアミノフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（４′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（５′−クロロ−２′−フェノキシフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（５′，６′−ジクロ
ロベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（６′−メチルベンゾチアゾリル−
２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ｐ
−フェニルアゾフェニルイミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（ナフチル−１′−イミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（アンスラキノン−１′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′−クロロ
アンスラキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（Ｎ−エチルカルバゾリル−３′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ナフトキノン
−１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ピリジル−４′−イミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（ベンズイミダゾロン−６′−イミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（１′−メチルベンズイミ
ダゾロン−６′−イミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（７′−クロロベンズイミダゾロン−５′−イ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミ
ダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−４，７−ジチ
アテトラヒドロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾ
リル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ
−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−
（２′，４′−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（インダゾリル
−３′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テト
ラブロモイソインドリン、１−（インダゾリル−３′−
イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラフルオ
ロイソインドリン、１−（４′，５′−ジシアノイミダ
ゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメチ
ル−４，７−ピラジイソインドリン、１−（シアノベン
ゾイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
（シアノカルボンアミドメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３
−イミノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシ
メチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ
−Ｎ−フェニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイ
ソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェ
ニル）カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインド
リン、１−〔シアノ−Ｎ−（４′−クロロフェニル）カ
ルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１
−〔シアノ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−カルバ
モイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−３−イミノ
イソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３′−クロロ−
４′−メチルフェニル）−カルバモイルメチレン〕−３
−イミノイソインドリン、１−（ジシアノメチレン）−
３−イミノイソインドリン、１−（シアノ−１′，
２′，４′−トリアゾリル−（３′）−カルバモイルメ
チレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノチ
アゾイル−２′−カルバモイルメチレン）−３−イミノ
イソインドリン、１−（シアノベンズイミダゾリル−
２′−カルバモイルメチレン）−３−イミノイソインド
リン、１−（シアノベンゾチアゾリル−２′−カルバモ
イルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−〔シ
アノベンズイミダゾリル−２′−メチレン〕−３−イミ
ノイソインドリン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−
２′−メチレン〕−３−イミノ−４，５，６，７−テト
ラクロロイソインドリン、１−〔シアノベンズイミダゾ
リル−２′−メチレン〕−３−イミノ−５−メトキシイ
ソインドリン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−２′
−メチレン〕−３−イミノ−６−クロロイソインドリ
ン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−２′−メチレ
ン〕−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイソイ
ンドリン、１−〔（１′−フェニル−３′−メチル−５
−オキソ）−ピラゾリデン−４′〕−３−イミノイソイ
ンドリン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−２′−メ
チレン〕−３−イミノ−５，６−ジメチル−４，７−ピ
ラジイソインドリン、１−〔（１′−メチル−３′−ｎ
−ブチル）−バルビツル酸−５′〕−３−イミノイソイ
ンドリン、３−イミノ−１−スルホ安息香酸イミド、３
−イミノ−１−スルホ−６−クロロ安息香酸イミド、３
−イミノ−１−スルホ−５，６−ジクロロ安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホ−６−ニトロ安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホ−６−メトキシ安息香酸イ
ミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，７−トリクロ
ロ−６−メチルメルカプト安息香酸イミド、３−イミノ
−１−スルホナフトエ酸イミド、３−イミノ−１−スル
ホ−５−ブロモナフトエ酸イミド、及び３−イミノ−２
−メチル−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン−１−オン等が挙げられる。

【００３４】イソシアナート化合物の具体例としては、
２，６−ジクロロフェニルイソシアナート、ｐ−クロロ
フェニルイソシアナート、１，３−フェニレンジイソシ
アナート、１，４−フェニレンジイソシアナート、１，
３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシアナート、
１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイソシアナー
ト、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナー
ト、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシアナー
ト、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナー
ト、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソシア
ナート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアナ
ート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナフタ
リン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−２，６
−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイソシア
ナート、３，３′−ジメチルビフェニル−４，４′−ジ
イソシアナート、３，３′−ジメトキシビフェニル−
４，４′−ジイソシアナート、３，３′−ジクロロビフ
ェニル−４，４′−ジイソシアナート、２，２′，５，
５′−テトラクロロビフェニル−４，４′−ジイソシア
ナート、ジフェニルメタン−４，４′−ジイソシアナー
ト、ジフェニルジメチルメタン−４，４′−ジイソシア
ナート、ベンゾフェノン−３，３′−ジイソシアナー
ト、フルオレン−２，７−ジイソシアナート、アンスラ
キノン−２，６−ジイソシアナート、９−エチルカルバ
ゾール−３，６−ジイソシアナート、ピレン−３，８−
ジイソシアナート、ナフタレン−１，３，７−トリイソ
シアナート、ビフェニル−２，４，４′−トリイソシア
ナート、４，４′，４″−トリイソシアナートトリフェ
ニルアミン、４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン、ｐ−Ｎ，Ｎ−
ジメチルアミノフェニルイソシアナート、５，７−ジイ
ソシアナート−１，１−ジメチル−６−ｎ−プロピルイ
ンダン、５，７−ジイソシアナート−１，１，４，６−
テトラメチルインダン、及びトリス（４−フェニルイソ
シアナート）チオフォスフェート等が挙げられる。

【００３５】これらのイソシアナート化合物は、必要に
応じて、フェノール類、ラクタム類、及びオキシム類等
との付加化合物である、いわゆるブロックイソシアナー
トにして用いても良い。またジイソシアナートの２量
体、例えば１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナ
ートの２量体、及び３量体であるイソシアヌレートにし
て用いても良い。さらに、各種のポリオール等に反応さ
せた、例えばトリレンジイソシアナートとトリメチロー
ルプロパンとを反応させた、ポリイソシアナートとして
用いることも可能である。またイソシアナート化合物
は、ブロックイソシアナート、ジイソシアナートの２量
体及び３量体、及びポリイソシアナートを含めてそれぞ
れ単独で用いても良いし、２種類以上を組み合わせて用
いても良い。

【００３６】本発明におけるイミノ化合物および、イソ
シアナート化合物は、通常は水系の分散媒中で０．１〜
５μｍ好ましくは、０．１〜２μｍの平均粒子径に分散
して１ないし２種以上併用して使用することができる。
そしてイソシアナート化合物とイミノ化合物の使用比率
は、イソシアナート化合物の総量１００重量部に対し
て、イミノ化合物１０〜３００重量部、好ましくは、２
０〜２５０重量部の比率で用い、これらの塗布量はイソ
シアナート化合物換算で、０．１〜２．０ｇ／ｍ ²が適
当である。

【００３７】ここに、本発明ではロイコ染料発色系と有
機顔料発色系の素材を相互に併用する混合系も有効に作
用し、本発明に含めるものとする。また、ロイコ染料と
有機顔料発色系のイソシアナート化合物との発色系も、
発色画像のインクジェットインクによる減感が少なく、
本発明では良い組み合わせである。

【００３８】以上の基本素材に加えて、感熱インクジェ
ット記録層に用いる他の添加素材として感熱記録用の増
感剤、感熱インクジェット共通の吸水吸油性顔料およ
び、接着剤がある。更に、インクジェット記録用の素材
として、インク中の色素を定着する目的のカチオン樹脂
が必須である。

【００３９】増感剤は６０℃〜２００℃の融点を有する
化合物が好ましく、この様な化合物としては、Ｎ−ヒド
ロキシメチルステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド、ス
テアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等のワックス
類、２−ベンジルオキシナフタレン等のナフトール誘導
体、ｐ−ベンジルビフェニル、４−アリルオキシビフェ
ニル、ｍ−ターフェニル等のビフェニル誘導体、１，２
−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、２，２′−ビ
ス（４−メトキシフェノキシ）ジエチルエーテル、ビス
（４−メトキシフェニル）エーテル等のポリエーテル化
合物、炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル、シュウ酸
ビス（ｐ−メチルベンジル）エステル等の炭酸またはシ
ュウ酸ジエステル誘導体等があげられ、これら増感剤も
通常は水系の分散媒中で０．１〜５μｍ好ましくは、
０．１〜２μｍの平均粒子径に分散して１ないし２種以
上併用して使用することができる。

【００４０】本発明に用いる顔料は、感熱記録での熱溶
融物、インクジェット記録でのインクジェットインクを
吸収する吸水性、吸油性を兼ね備えた顔料が好ましい。
この様な吸水吸油性顔料には次の様なものがあり本発明
では有効に利用される。

【００４１】多孔性合成非晶質シリカ、コロイダルシリ
カ、コロイダルアルミナ、多孔性炭酸マグネシウム、多
孔性アルミニウム水和物、軽質炭酸カルシウム、焼成カ
オリン、水酸化アルミニウム、タルク、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫化亜
鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミニウム、ケ
イソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウム、アルミ
ナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイト、炭酸マ
グネシウム、水酸化マグネシウム等の白色無機顔料、ス
チレン系プラスチックピグメント、アクリル系プラスチ
ックピグメント、炭化水素系プラスチックピグメント、
尿素樹脂、メラミン樹脂等の有機顔料等が挙げられる。

【００４２】本発明で用いられる接着剤は、各種記録用
素材を接着させる接着力のみならず、インクジェットイ
ンクの溶剤に対して親和性のあるものがよい。具体例と
しては、デンプンおよびその変性物、ゼラチンおよびそ
の変性物、カゼイン、プルラン、アラビアゴム、カラヤ
ゴム、アルブミン等の天然高分子またはこれらの誘導
体、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース等のセルロース誘導体、部
分ケン化ポリビニルアルコール、カチオン化ポリビニル
アルコール、カルボキシ変性ポリビニルアルコール、ア
セトアセチル変性ポリビニルアルコール、シラノール変
性ポリビニルアルコール等のポリビニルアルコール変性
物、スチレン／ブタジエン共重合体、アクリロニトリル
／ブタジエン共重合体、アクリル酸メチル／ブタジエン
共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、エチレン／
塩化ビニル共重合体等のラテックス類、ポリアクリルア
ミド、ポリビニルピロリドン等のビニルポリマーなどが
挙げられるが、特にこれらに限定されるものではなく、
これらを単独あるいは複数組み合わせて用いることがで
きる。

【００４３】カチオン性樹脂とてしは、例えばポリエチ
レンイミン、ポリビニルピリジン、ポリジアルキルアミ
ノエチルメタクリレート、ポリジアルキルアミノエチル
アクリレート、ポリジアルキルアミノエチルメタクリル
アミド、ポリジアルキルアミノエチルアクリルアミド、
ポリエポキシアミン、ポリアミドアミン、ジシアンジア
ミド・ホルマリン縮合物、ジシアンジアミドポリアルキ
ル・ポリアルキレンポリアミン縮合物、ポリジアリルジ
メチルアンモニウムクロライド、ポリビニルアミン、ポ
リアリルアミン、アクリルアミド・ジアリルアミン塩酸
塩共重合体、ジメチルアミンエピクロルヒドリン重縮合
物およびこれらの変性物等が挙げられる。

【００４４】カチオン性樹脂の中には、電子供与性染料
前駆体と電子受容性顕色剤の発色系において、染料前駆
体と顕色剤の組み合わせにもよるが、減感を示したり、
逆に高温多湿保存時に地肌かぶりの発生するものがあ
る。この様な場合には、カチオン性樹脂は塗布液の調整
時に吸水吸油性顔料と混合分散して吸水吸油性顔料にカ
チオン性樹脂をイオン的に吸着させて使用するのがよ
い。

【００４５】次に本発明では、支持体と感熱インクジェ
ット記録層の間に中間層断を設けて、感熱記録の高感度
化を図ることが出来る。感熱記録紙では、断熱性による
発色感度の向上と、感熱層で発生するヘッドカスの吸収
を目的に、吸油顔料を含む中間層を設けることが行われ
ているが、本発明では、これに加えて、インクジェット
インクの存在を考慮する必要がある。本発明による感熱
インクジェット記録層への記録が、インクジェット記
録、感熱記録の順で実施される場合、先に記録されたイ
ンクジェットインクの存在部分では、空隙量が少なくな
り断熱性が悪くなるため、感熱記録時の感度が低下する
現象が発生する。そのため本発明では、インクジェット
インクの溶剤を吸収することも兼ねて、断熱性吸水吸油
顔料と接着剤を含有する中間層を設けて感熱の発色感度
を補うのが好ましい。

【００４６】中間層に用いる吸水吸油顔料としては、断
熱性があり、吸収容積の大きい、空隙が多くて吸水吸油
量の大きな無機顔料及び、有機顔料がある。吸水吸油量
は比較的少なくても断熱性の大きな有機樹脂粒子や有機
中空顔料も顔料粒子間にインクジェットインクの溶剤や
ヘッドカス成分を取り込むことが出来るため使用するこ
とが出来る。具体的には、多孔性合成非晶質シリカ、コ
ロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、多孔性炭酸マグ
ネシウム、多孔性アルミニウム水和物、軽質炭酸カルシ
ウム、焼成カオリン、水酸化アルミニウム、タルク、硫
酸カルシウム、硫酸バリウム、二酸化チタン、酸化亜
鉛、硫化亜鉛、炭酸亜鉛、サチンホワイト、珪酸アルミ
ニウム、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸マグネシウ
ム、アルミナ、リトポン、ゼオライト、加水ハロイサイ
ト、炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム等の無機顔
料。塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
アクリロニトリル、スチレン等の単量体を主成分とする
樹脂またはこれらの単量体を主成分とする共重合樹脂等
を殻とする有機中空粒子。特開平０５−２２２１０８号
公報にみる貫通孔を有する有機顔料や、特開平１０−２
１７６０８号公報にみる開口部を有する有機顔料などが
ある。

【００４７】以上のような吸水吸油顔料は、その含有量
が、下塗り層の全固形分に対して４０〜９５質量％、好
ましくは６０〜９０質量％になる様に、前記、感熱イン
クジェット記録層で用いたのと同様の接着剤や分散剤と
共に水に分散し、この分散液を支持体に乾燥固形分で２
〜２０ｇ／ｍ²、好ましくは４〜１０ｇ／ｍ²になる様に
塗布する。断熱性吸水吸油顔料の含有量が４０質量％よ
り少ないと断熱性不足で発色感度が出ず、９５質量％以
上であると塗布面がざらついて、上層の感熱インクジェ
ット記録層の平滑性や接着性を低下させるため芳しくな
い。

【００４８】本発明では更に、感熱インクジェット記録
層の上に耐熱性保護層を設けることが出来る。この保護
層は、感熱インクジェット記録層のスティッキング防
止、印刷インクでの印刷時におけるピッキング防止、表
面耐水性の向上、感熱画像の保存性の向上を補うために
設けられるものである。この保護層は、インクジェット
インクの色素には染着、非染着いずれでも良いが、溶剤
は下層へ透過する方がよく、下層の感熱記録文字を視認
出来る様に、透明ないし半透明な層であることが望まし
い。この様な保護層は主成分として、屈折率が小さな有
機または無機顔料と、水溶性または水分散性高分子化合
物により構成される。

【００４９】具体的に顔料としては、ポリエチレン、ポ
リメタクリレート、ポリエステル、エチレンー酢酸ビニ
ル共重合体、スチレンーアクリル共重合体などの透明な
有機顔料、合成非晶質シリカ、コロイダルシリカ、非晶
質水和アルミニウム、水酸化アルミニウム、等の無機顔
料があり、接着剤としては、ヒドロキシエチルセルロー
ス、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース等
のセルロース誘導体、部分ケン化ポリビニルアルコー
ル、カチオン化ポリビニルアルコール、カルボキシ変性
ポリビニルアルコール、アセトアセチル変性ポリビニル
アルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール等の
ポリビニルアルコール変性物などが挙げられる。

【００５０】顔料と接着剤の混合比率は、顔料／接着剤
＝１／３〜２０／１、好ましくは、３／１〜１０／１が
よく、混合比率が１／３以下の場合インク溶剤の透過性
が悪くなり、逆に２０／１以上では、インクジェットイ
ンクの透過性はよくなるが、塗布層の接着強度が低下し
て、ヘッドカス、印刷時のピッキングなど悪影響が出て
くる。また、保護層には耐水性を付与するための架橋剤
や、画像保存のための紫外線吸収剤を適宜、併用しても
よく、０．５〜３．０μｍ程度、単層または二層以上に
分けて積層される。

【００５１】以上の、本発明による感熱インクジェット
記録層、中間層、保護層を塗布する方法は特に限定され
るものではないが、例えば、エアーナイフコーター、各
種ブレードコーター、各種バーコーター、各種カーテン
コーター等の塗布装置や、平版、凸版、凹版、フレキ
ソ、グラビア、スクリーン等の各種印刷方式等を用いる
ことができる。また、塗布後に、マシンカレンダー、Ｔ
Ｇカレンダー、スーパーカレンダー、ソフトカレンダー
等のカレンダーを用いて表面の平滑化仕上げをしても良
い。塗布される支持体としては、紙、各種不織布、織
布、ポリエチレンテレフタレートやポリプロピレン等の
プラスチックフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン
等の合成樹脂をラミネートしたラミネート紙、合成紙
等、特に限定されない。

【００５２】また、本発明の感熱インクジェット記録材
料の裏面に、表面と同様の層構成の塗布層を設けてもよ
いし、その他の感熱記録層、インクジェット記録層を単
独でまたは、適宜に積層して設けても良い。また、その
他の記録手段、例えば、磁気記録、電子写真、熱転写記
録などの記録手段の層を単独または複合して設けてもよ
い。

【００５３】

【実施例】以下実施例によって本発明をさらに詳しく説
明する。なお、以下の部は質量部であり、％は質量百分
率を表す。

【００５４】（１）中間層塗布支持体の作製 焼成カオリン〔吸油量：９０ｍｌ／１００ｇ〕１００
部、ポリビニルアルコール（鹸化度９８ｍｏｌ％、重合
度１０００）の１０％水溶液２００部および水１００部
からなる組成物を混合攪拌して下塗り層用塗液を作製し
た。ひき続き、坪量５０ｇ／ｍ²の上質中性紙に固形分
塗布量として５ｇ／ｍ²になるようにブレードコーター
にて塗布乾燥して、中間層を塗布した支持体を作製し
た。

【００５５】（２）ロイコ染料発色系感熱母液の作製 電子供与性染料前駆体として３−ジブチルアミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン１００部を、２％ポ
リビニルアルコール水溶液２５０部と共にビーズミルに
て、平均粒子径１．０μｍの大きさに分散して得た染料
前駆体分散液、電子受容性顕色剤として４−ヒドロキ
シ−４′−イソプロポキシジェニルスルホン１００部
を、２％ポリビニルアルコール水溶液２５０部と共にビ
ーズミルにて、平均粒子径１．０μｍの大きさに分散し
て得た電子受容性顕色剤分散液、熱可融性化合物とし
て２−ベンジルオキシナフタレン１５０部を、２％ポリ
ビニルアルコール水溶液３５０部と共にビーズミルに
て、平均粒子径１．０μｍの大きさに分散して得た熱可
融性化合物分散液、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液
１７０部、接着剤として、１０％ポリビニルアルコー
ル（クラレ製、ＰＶＡ−１１７）水溶液１２５０部、以
上〜を混合してロイコ染料発色系感熱母液を作製し
た。

【００５６】（３）有機顔料発色系感熱母液の作製 芳香族イソシアナート化合物である４，４′，４″−
トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニル
アミン１００部を、２％ポリビニルアルコール水溶液２
５０部と共にビーズミルにて、平均粒子径１．０μｍの
大きさに分散して得たイソシアナート化合物分散液、
イミノ化合物である１，３−ジイミノ−４，５，６，７
−テトラクロロイソインドリン１００部を、２％ポリビ
ニルアルコール水溶液２５０部と共にビーズミルにて、
平均粒子径１．０μｍの大きさに分散して得たイミノ化
合物分散液、ステアリン酸亜鉛の３０％分散液１７０
部、接着剤として、１０％ポリビニルアルコール（ク
ラレ製、ＰＶＡ−１１７）水溶液１２５０部、以上〜
を混合して、有機顔料発色系の感熱母液を作製した。

【００５７】（４）カチオン樹脂含有顔料分散母液の作
製 合成非晶質シリカ（ミズカシルＰ７８−Ｆ、水沢化学工
業製）１００部を、１０％ポリビニルアルコール（クラ
レ製、ＰＶＡ−１１７）の水溶液３００部中に分散混合
し、次いで、カチオン性樹脂（ポリフィックス６０１、
昭和子高分子製）２０部を添加して、カチオン樹脂含有
顔料分散母液を作製した。

【００５８】（５）保護層塗布液の作製 シラノール変性ポリビニルアルコール（クラレ製、Ｒ１
１３０）の１０％水溶液１００部、コロイダルシリカ
（日産化学製、スノーテックス−Ｏ）１００部を混合撹
拌して、保護層塗布液を作製した。

【００５９】（６）感熱インクジェット記録材料の作製 実施例１ （２）で作製したロイコ染料発色系感熱母液と（４）で
作製したカチオン樹脂含有顔料分散母液を等量ずつ混合
し、（１）で作製した中間層塗布支持体に、染料前駆体
の塗布量換算で０．５ｇ／ｍ²になるようにエアーナイ
フコーターで塗布乾燥した。次いで、塗布面のベック平
滑度が４００〜５００秒になるようにカレンダー処理を
して、感熱インクジェット記録材料を得た。

【００６０】実施例２ 実施例１の（２）で作製したロイコ染料発色系感熱母液
における、電子受容性顕色剤４−ヒドロキシ−４′−イ
ソプロポキシジェニルスルホン１００部をビス（３−ア
リル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン１００部に変
えた以外は実施例１と同様にして感熱インクジェット記
録材料を得た。

【００６１】実施例３ 実施例１の（２）で作製したロイコ染料発色系感熱母液
における、電子受容性顕色剤４−ヒドロキシ−４′−イ
ソプロポキシジェニルスルホン１００部を４，４′−イ
ソプロピリデンジフェノール１００部に変えた以外は実
施例１と同様にして感熱インクジェット記録材料を得
た。

【００６２】実施例４ 実施例１の（２）で作製したロイコ染料発色系感熱母液
における、電子受容性顕色剤４−ヒドロキシ−４′−イ
ソプロポキシジェニルスルホン１００部を４，４′−イ
ソプロピリデンジフェノール３０部、４，４′，４″−
トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフェニル
アミン７０部に変えた以外は実施例１と同様にして感熱
インクジェット記録材料を得た。

【００６３】実施例５ 実施例１で得た、カレンダー処理をする前の、感熱イン
クジェット層の上層に（５）で作製した保護層塗布液を
乾燥固形分が１ｇ／ｍ²になるようにエアーナイフコー
ターで塗布乾燥した。次いで、塗布面のベック平滑度が
４００〜５００秒になるようにカレンダー処理をして保
護層を設けた感熱インクジェット記録材料を得た。

【００６４】実施例６ 支持体として、実施例１の下塗り層塗布支持体の代わり
に、坪量５０ｇ／ｍ²の上質中性紙を用いた以外は、実
施例１と同様にして、中間層のない感熱インクジェット
記録材料を得た。

【００６５】比較例１ 実施例１における、カチオン樹脂（ポリフィックス６０
１、昭和子高分子製）の使用を止めた以外は実施例１と
同様にして、感熱インクジェット記録材料を得た。

【００６６】実施例７ （３）で作製した有機顔料発色系感熱母液と（４）で作
製したカチオン樹脂含有顔料分散母液を等量ずつ混合
し、（１）で作製した下塗り層塗布支持体に、イソシア
ナート化合物換算で、１．５ｇ／ｍ²になる様にエアー
ナイフコーターで塗布乾燥した。次いで、塗布面のベッ
ク平滑度が４００〜５００秒になるようにカレンダー処
理をして、有機顔料発色系感熱インクジェット記録材料
を得た。

【００６７】実施例８ 実施例７で得た、カレンダー処理をする前の、感熱イン
クジェット層の上層に（５）で作製した保護層塗布液を
乾燥固形分が１ｇ／ｍ²になるようにエアーナイフコー
ターで塗布乾燥した。次いで、塗布面のベック平滑度が
４００〜５００秒になるようにカレンダー処理をして保
護層を設けた、有機顔料発色系感熱インクジェット記録
材料を得た。

【００６８】実施例９ 支持体として、実施例７の中間層塗布支持体の代わり
に、坪量５０ｇ／ｍ²の上質中性紙を用いた以外は、実
施例７と同様にして、下塗り層のない有機顔料発色系感
熱インクジェット記録材料を得た。

【００６９】比較例２ 実施例４における、カチオン樹脂（ポリフィックス６０
１、昭和子高分子製）の使用を止めた以外は実施例４と
同様にして、感熱インクジェット記録材料を得た。

【００７０】引き続き、得られた実施例１〜９、比較例
１〜２の感熱インクジェット記録材料につき、次の試験
１、試験２、試験３、試験４の特性評価を行い、結果を
表１にまとめて示した。

【００７１】試験１ 感熱印字試験 実施例１〜９、及び比較例１〜２の記録材料につき、京
セラ製印字ヘッド（ＫＪＴ１６８１ohm）付き大倉電気
製感熱ファクシミリ印字試験機（ＴＨ−ＰＭＤ）を用い
て、印加電圧２４ボルトで、印加パルス幅１．８ｍｓ
で、短冊状に黒ベタ印字をした。発色した部分の光学濃
度を濃度計（ＭａｃｂｅｔｈＲＤ９１８；ＧＲＥＴＡＧ
ＭＡＣＢＥＴＨ社製）を用い、フィルターホールの位
置を黒にして、その光学濃度を測定した。また、印字時
のスティック音の大小と、印字後の面の粗さを目視にて
評価して、走行性の尺度とした。評価基準は、◎印は音
が小さくて、面の粗れの少ないもの、○印は音がややす
るが、面の粗れの少ないもの、△印は、音が大きく、面
の粗れのあるもの、×印は音が大きく、走行しにくいも
のを表す。その結果を表１にまとめて示す。

【００７２】試験２ 感熱、インクジェット重複印字試
験 試験１で印字をした短冊状の黒ベタ印字部分の上に、イ
ンクジェットプリンタ（ＢＪＣ−４２０Ｊ：キャノン株
式会社製）を用いて、透明性の良いイエロー（Ｙ）イン
クのみで短冊状にハーフドット印字（一点おきの印字）
をした。重複印字をした部分の光学濃度を試験１と同じ
方法で測定し、インクジェットインクによる感熱画像の
減感性をみた。その結果を表１にまとめて示す。

【００７３】試験３ インクジェット、感熱重複印字試
験 実施例１〜９、及び比較例１〜２の記録材料につき、印
字順を変えて次の試験を行った。インクジェットプリン
タ（ＢＪＣ−４２０Ｊ：キャノン株式会社製）を用い
て、透明性の良いイエロー（Ｙ）インクのみで短冊状に
ハーフドット印字（一点おきの印字）をした。次に、こ
のハーフドット印字の上に、試験１と同様の感熱黒ベタ
印字試験を行い黄味の黒の短冊状ベタ印字を得た。この
重複印字部分の光学濃度を試験１と同じ方法で測定し
て、インクジェット印字部分へ感熱を重複印字した場合
の感熱発色の減感性をみた。その光学濃度を表１にまと
めて示す。

【００７４】試験４ インクジェット印字試験 実施例１〜９、及び比較例１〜２の記録材料につき、イ
ンクジェットプリンタ（ＢＪＣ−４２０Ｊ：キャノン株
式会社製）を用いて、レッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、
ブルー（Ｂ）で漢字文字を印字し、インク量の多い場合
の文字の色彩性と文字周辺のインク滲みをみた。評価基
準は、色彩性はレッド（Ｒ）、グリーン（Ｇ）、ブルー
（Ｂ）には差はなく、◎印は鮮やかで良好。○印は少し
くすみがある。△印はくすみ大きく色相が悪い。×印は
不良を表す。インク滲みは、◎印は滲みなし。○印は少
し滲みあり。△印は滲みがあり、うす黒く縁取りされて
いる。×印は滲みが大きく、文字の鮮鋭さがない。

【００７５】

【表１】

【００７６】（試験１）より次のことが評価される。
中間層があると感度は向上する（実施例１と実施例６、
実施例７と実施例９の比較）。保護層があると走行性
はよい（実施例５、実施例８）。

【００７７】（試験２）より次のことが評価される。
フェノール性化合物でも実施例１，２のヒドロキシジフ
ェニルスルホン誘導体はインクジェットインクによる減
感が少ない。減感性のあるフェノール性化合物（実施
例３）でもイソシアネート化合物との併用で減感性は向
上する（実施例４）。イミノ化合物とイソシアナート
化合物の発色系は減感しない。

【００７８】（試験３）より次のことが評価される。
インクジェットを先に印字すると、減感性の良いもので
も、感熱発色感度は幾分低下する。（試験２）と比較し
ても、感熱とインクジェットを重複印字する場合は、感
熱を先に印字する方が減感性の面からは有利である。

【００７９】（試験４）より次のことが評価される。
保護層のあるものは色彩性、インク滲み共に良好であ
る。カチオン樹脂が無いとインク色素の沈み込みによ
る色彩性の悪化および、文字の太りがある。中間層が
無いとインク色素の沈み込みがあり、色彩性、インク滲
みも悪い。

【００８０】

【発明の効果】以上、詳述したとおり、支持体の一方の
面に、中間層、感熱インクジェット記録層、さらに好ま
しくは保護層を積層して設けて、ロイコ染料発色系では
カチオン性樹脂と減感性の少ない顕色剤の組み合わせに
より、有機顔料発色系でもカチオン性樹脂との併用によ
り、感熱記録とインクジェット記録の単独記録は勿論、
画像の重なった部分でも感熱の記録濃度低下が少ない感
熱インクジェット記録材料を得ることができた。限られ
た面積に複数の記録手段を用いることが出来るため、記
録情報の増量はもとより、値札の訂正などの追加文字の
印字、オンデマンドでの番号付け、感熱記録または、イ
ンクジェット記録での地紋印刷など応用範囲は広い。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ４１Ｍ 5/18 Ｆ Ｅ Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１Ｙ (72)発明者 池澤 善実 東京都千代田区丸の内３丁目４番２号三菱 製紙株式会社内 (72)発明者 平石 重俊 東京都千代田区丸の内３丁目４番２号三菱 製紙株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA30 FC02 FC06 2H026 AA07 BB02 BB24 BB30 BB48 DD01 DD32 DD48 DD53 FF01 FF11 FF15 FF24 2H086 BA01 BA12 BA15 BA31 BA33 BA34 BA37

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体の少なくとも一方の面に、反応体
   および該反応体と加熱時反応して着色体を形成する共反
   応体、吸水吸油性顔料、カチオン性樹脂、接着剤を主と
   して含有する感熱インクジェット記録層を有する感熱イ
   ンクジェット記録材料。
2. 【請求項２】 反応体が電子供与性染料前駆体であり、
   共反応体が電子受容性顕色剤である請求項１記載の感熱
   インクジェット記録材料。
3. 【請求項３】 反応体がイミノ化合物であり、共反応体
   がイソシアナート化合物である請求項１記載の感熱イン
   クジェット記録材料。
4. 【請求項４】 支持体と感熱インクジェット記録層の間
   に中間層を設けてなる請求項２または３記載の感熱イン
   クジェット記録材料。
5. 【請求項５】 感熱インクジェット記録層の上に耐熱性
   保護層を設けてなる請求項２、３または４記載の感熱イ
   ンクジェット記録材料。
6. 【請求項６】 共反応体である電子受容性顕色剤が、ヒ
   ドロキシジフェニルスルフォン誘導体を含有するもので
   ある請求項２記載の感熱インクジェット記録材料。