JP2003229096A - 赤色を呈するランプバルブの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ランプバルブを直接着色することにより視認
性の良いランプを提供でき、ランプバルブ点灯時の発熱
に対して安定した発光特性を示し、着色膜の接着性が良
好で、耐溶剤性に優れ、また耐久性に優れた赤色を呈す
るランプバルブの製造方法を提供することにある。 【解決手段】 （Ａ）粒径が１〜１００ｎｍの金微粒
子、（Ｂ）有機珪素化合物、（Ｃ）チタン、ジルコニ
ア、錫、鉄、そしてニッケルから選ばれた金属を有する
少なくとも１種の有機金属化合物、（Ｄ）バインダー樹
脂、（Ｅ）有機溶剤からなり、上記（Ｂ）有機珪素化合
物に含まれる珪素原子数Ｍ_Ｓと、（Ｃ）有機金属化合物
に含まれる金属原子数Ｍ_Ｍが、Ｍ_Ｓ／Ｍ_Ｍ＝２〜１００
の割合になるように配合した着色剤を無色透明のランプ
バルブ表面に塗布、乾燥の後、３５０〜８００℃で焼成
して得られた赤色を呈するランプバルブの製造方法にあ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は赤色を呈するランプ
バルブの製造方法に係わり、詳しくは金微粒子、及び銀
微粒子、もしくは透明赤色無機顔料を発色源とした着色
被膜を無色透明なランプバルブ表面に形成したした赤色
を呈するランプバルブの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】赤色を呈するランプは、自動車用ストッ
プランプおよびテールランプに利用されているが、その
構造は点灯時、白色光を発するランプバルブに樹脂或い
はガラスでできた赤色のランプカバーを組み合わせるの
が一般的である。しかし、この技術はカバー自体が着色
されているため点灯時の視認性に劣るという問題があっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】この問題を解決するた
めに、ランプカバーは無色透明としランプバルブ表面に
赤色顔料を含むコート剤を塗布する方法がある。しか
し、赤色顔料が有機系材料の場合、ランプバルブ点灯時
の発熱により著しい変色を生じた。一方、無機系の赤色
顔料を使用した場合、赤色顔料に含まれる有害な金属酸
化物が廃棄物処理において問題を生じさせた。

【０００４】本発明の目的は、上記した問題点を解決
し、ランプバルブを直接着色することにより視認性の良
いランプを提供でき、ランプバルブ点灯時の発熱に対し
て安定した発光特性を示し、着色膜の接着性が良好で、
耐溶剤性に優れ、また耐久性に優れた赤色を呈するラン
プバルブの製造方法を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本願請求項１記載の発明
は、（Ａ）粒径が１〜１００ｎｍの金微粒子、（Ｂ）有
機珪素化合物、（Ｃ）チタン、ジルコニア、錫、鉄、そ
してニッケルから選ばれた金属を有する少なくとも１種
の有機金属化合物、（Ｄ）バインダー樹脂、（Ｅ）有機
溶剤からなり、上記（Ｂ）有機珪素化合物に含まれる珪
素原子数Ｍ_Ｓと、（Ｃ）有機金属化合物に含まれる金属
原子数Ｍ_Ｍが、Ｍ_Ｓ／Ｍ_Ｍ＝２〜１００の割合になるよ
うに配合した着色剤を無色透明のランプバルブ表面に塗
布、乾燥の後、３５０〜８００℃で焼成する赤色を呈す
るランプバルブの製造方法にある。

【０００６】本願請求項２記載の発明は、請求項１記載
の着色剤に（Ｆ）粒径が１〜１００ｎｍの銀微粒子を添
加し無色透明のランプバルブ表面に塗布、乾燥の後、３
５０〜８００℃で焼成する赤色を呈するランプバルブの
製造方法にある。

【０００７】本願請求項３記載の発明は、請求項１記載
の着色剤に（Ｇ）有機銀化合物を添加し無色透明のラン
プバルブ表面に塗布、乾燥の後、３５０〜８００℃で焼
成する赤色を呈するランプバルブの製造方法にある。

【０００８】本願請求項４記載の発明は、（Ａ’）透明
赤色無機顔料、（Ｂ）有機珪素化合物、（Ｃ）チタン、
ジルコニア、錫、鉄、そしてニッケルから選ばれた金属
を有する少なくとも１種の有機金属化合物、（Ｄ）バイ
ンダー樹脂、そして（Ｅ）有機溶剤からなる着色剤を無
色透明のランプバルブ表面に塗布、乾燥の後、２００〜
５００℃で焼成した赤色を呈するランプバルブの製造方
法にある。

【０００９】本願請求項５記載の発明は、（Ａ’）透明
赤色無機顔料は粒径が１〜１００ｎｍの酸化鉄微粒子か
らなり、顔料分散剤により有機溶媒中に分散させたもの
である赤色を呈するランプバルブの製造方法にある。

【００１０】本願請求項６記載の発明は、請求項４記載
の着色剤にシランカップリング剤（Ｈ）を添加すること
により耐水性、耐アルカリ性等の耐久性に優れた赤色を
呈するランプバルブの製造方法にある。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明で使用する（Ａ）金微粒子
は、１）顔料分散剤により保護され、アルコール、ケト
ン、エーテル、トルエン等の溶媒に分散可能で、粒径が
１〜１００ｎｍ、好ましくは１〜５０ｎｍの金イオンを
還元させて作製された金微粒子、または２）ガス中蒸着
法により作製されるもので、粒径が１〜１００ｎｍ、好
ましくは１〜５０ｎｍの金微粒子をα−テレピネオー
ル、トルエン等溶剤中に独立分散させたものであり，ま
たは３）粒径が１〜１００ｎｍ、好ましくは１〜５０ｎ
ｍの金微粒子をアルコール、ケトン、エーテル、トルエ
ン等の溶媒に可溶な高分子あるいはオリゴマー内に分散
させたものなどを挙げることができる。

【００１２】上記高分子あるいはオリゴマーとしては、
分子の末端あるいは側鎖にシアノ基（−ＣＮ）、アミノ
基（−ＮＨ₂）、そしてチオール基（−ＳＨ）から選ば
れた少なくとも１種の官能基を有するものであり、上記
官能基は特に微粒子の表面の金原子と共有結合や配位結
合を形成しやすく、粒成長を抑制し、微粒子の分散性を
高めることになる。上記高分子あるいはオリゴマーの骨
格は，ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコー
ル、ポリビニルアルコール、ナイロン１１、ナイロン
６、ナイロン６６、ナイロン６．１０、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリスチレン等からなり、その融点ある
いは軟化点は４０〜１００℃である。オリゴマーの平均
分子量は特に制限はないが、５００〜６，０００程度で
ある。

【００１３】金微粒子はランプバルブ表面に形成する着
色層において発色源として作用し、着色層のマトリクス
となる有機金属化合物、および有機珪素化合物が熱分解
して形成する金属酸化物の構成成分により、青色から紫
色を呈する。

【００１４】本発明で使用する（Ｆ）銀微粒子は、１）
顔料分散剤により保護され、アルコール、ケトン、エー
テル、トルエン等の溶媒に分散可能で、粒径が１〜１０
０ｎｍ、好ましくは１〜５０ｎｍの銀イオンを還元させ
て作製された銀微粒子、あるいは２）ガス中蒸着法によ
り作製されるもので、粒径が１〜１００ｎｍ、好ましく
は１〜５０ｎｍの金微粒子をα−テレピネオール、トル
エン等溶剤中に独立分散させたものであり、あるいは
３）アルコール、ケトン、エーテル、トルエン等に可溶
な高分子内に粒径が１〜１００ｎｍ、好ましくは１〜５
０ｎｍの銀微粒子を分散させたものである。

【００１５】本発明に使用する（Ｇ）有機銀化合物は、
酢酸銀、乳酸銀、ラク酸銀、シュウ酸銀、シアン酸銀等
の有機酸塩である。

【００１６】（Ｆ）銀微粒子、及び（Ｇ）有機銀化合物
は、ランプバルブ表面に形成される着色層の発色源であ
る金微粒子の発色性に影響し、具体的には、銀微粒子、
及び有機銀化合物を配合することにより、より鮮やかで
より濃い発色性を得ることができる。

【００１７】本発明に使用する（Ｂ）有機珪素化合物と
しては、エトキシド、プロポキシド、ブトキシド等のア
ルコキシド類、ポリシロキサン骨格を持つシリコンオイ
ル類およびシリコンワニス類、酸化珪素超微粒子を水、
有機溶剤等に分散させたシリカゾルを挙げることができ
る。

【００１８】本発明に使用する有機珪素化合物以外の他
の（Ｃ）有機金属化合物としては、チタン、ジルコニ
ア、錫、鉄、そしてニッケルから選ばれた金属を有する
少なくとも１種以上であり、有機チタン化合物はチタン
のエトキシド、プロポキシド、ブトキシド等のアルコキ
シド類、アセチルアセトナート、アミナート等のキレー
ト類、ステアレイト等の有機酸エステル類、その他グリ
コレートやアルコキシドが重縮合化したオリゴマーが挙
げられる。

【００１９】有機ジルコニウム化合物としては、ジルコ
ニアのエトキシド、プロポキシド、ブトキシド等のアル
コキシド類、アセチルアセトナート等のキレート類、有
機酸エステル類、グリコレート、アルコキシドが重縮合
したオリゴマー等が挙げられる。

【００２０】有機錫化合物としては、錫のエトキシド、
プロポキシド、ブトキシド等のアルコキシド類、アセチ
ルアセトナート等のキレート類、ステアレイト、オクチ
レート、ナフテネート等の有機酸エステル類があげられ
る。

【００２１】有機鉄化合物としては、鉄のエトキシド、
プロポキシド、ブトキシド等のアルコキシド類、アセチ
ルアセトナート等のキレート類、ステアレイト、オクチ
レート、ナフテネート等の有機酸エステル類があげられ
る。

【００２２】有機ニッケル化合物としては、ニッケルの
エトキシド、プロポキシド、ブトキシド等のアルコキシ
ド類、アセチルアセトナート等のキレート類、ステアレ
イト、オクチレート、ナフテネート等の有機酸エステル
類があげられる。

【００２３】本発明に使用する（Ｄ）バインダー樹脂
は、着色剤の粘度を適度に維持してランプバルブ表面へ
の塗布、乾燥後の取扱を良好にしている。このバインダ
ー樹脂は焼成時において低温で分解することが好ましい
が、特に限定されるものではなく有機溶剤に可溶なもの
であればよい。具体的なバインダー樹脂としては、例え
ばニトロセルロース、エチルセルロース、酢酸セルロー
ス、ブチルセルロース等のセルロース類、メチルアクリ
レート等のアクリル類、ナイロン６、ナイロン１１、ナ
イロン１２等のポリアミド類、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリカプロラクトン等のポリエステル類、ポリオ
キシメチレン等のポリエーテル類、ポリカーボネート
類、ポリスチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン等
のポリビニル類等を挙げることができる。この添加量は
着色剤の粘度と所望する色の濃さによって決定され、制
限はない。

【００２４】本発明に使用する（Ｅ）有機溶剤は、金あ
るいは銀の微粒子を凝集させずに安定に分散でき、有機
金属化合物を溶解できるものであれば特に制限はなく、
着色剤の塗布方法などにより適宜選択される。例えば、
ディッピング法により塗布する場合は、トルエン、キシ
レン、プロパノール、メチルエチルケトン、オクテン等
の比較的揮発しやすい有機溶剤が好ましい。

【００２５】着色剤に配合する金微粒子もしくは銀微粒
子の量は、所望するランプバルブの色調、着色剤の塗布
方法等により適宜決定されるが、同時に配合する（Ｃ）
有機金属化合物が含有する金属原子数（Ｍ）と（Ａ）金
微粒子もしくは（Ｆ）銀微粒子の金もしくは銀原子数
（Ｎ）がＭ／Ｎ＝０．１〜１００の範囲になるよう配合
されることが好ましい。Ｍ／Ｎが０．１未満なると微粒
子同士が焼結し、金属塊を形成し、本発明の目的を達成
できない。逆にＭ／Ｎが１００を越えると、着色剤中の
微粒子数が著しく少なくなり、有効な着色ができなく、
本発明の目的を達成できない。

【００２６】着色剤に配合する（Ｂ）有機珪素化合物と
（Ｃ）有機金属化合物は、有機珪素化合物に含まれる珪
素原子数Ｍ_Ｓと、有機金属化合物に含まれる金属原子数
Ｍ_Ｍが、Ｍ_Ｓ／Ｍ_Ｍ＝２〜１００の割合で配合されるこ
とが好ましい。Ｍ_Ｓ／Ｍ_Ｍが２未満の場合には、得られ
たランプバルブは紫、或いは青色を呈し本発明の目的を
達成できない。一方、Ｍ_Ｓ／Ｍ_Ｍが１００を越えると、
ランプバルブ表面に形成される着色膜の耐薬品性が著し
く低下し、使用環境化での耐久性に問題を生じる。

【００２７】作製された着色剤は、無色透明のランプバ
ルブ表面に上にスプレー、ディップ等の方法で塗布さ
れ、有機溶剤を乾燥させた後、３５０〜８００°Ｃの炉
中で焼成し、冷却を経て着色ランプバルブが得られる。

【００２８】着色ランプバルブの焼成条件は、３５０〜
８００°Ｃの範囲で焼成することが好ましい。３５０°
Ｃ未満で焼成を行うと、ランプバルブ点灯時に発光特性
の変化が著しくなり、一方８００°Ｃを越える焼成をお
こなうと、金微粒子および銀微粒子の凝集が発生する。

【００２９】また、本実施例では、請求項４に記載して
いるように、（Ａ’）透明赤色無機顔料、（Ｂ）有機珪
素化合物、（Ｃ）チタン、ジルコニア、錫、鉄、そして
ニッケルから選ばれた金属を有する少なくとも１種の有
機金属化合物、（Ｄ）バインダー樹脂、そして（Ｅ）有
機溶剤からなる着色剤を使用することができる。

【００３０】ここで使用する（Ａ’）透明赤色無機顔料
は、粒径が１〜１００ｎｍの酸化鉄微粒子からなり、顔
料分散剤によりトルエン、キシレンからなる有機溶媒中
に分散させたものであり、酸化鉄微粒子の添加量は１０
〜４０質量％になる。

【００３１】また、（Ｂ）有機珪素化合物、（Ｃ）チタ
ン、ジルコニア、錫、鉄、そしてニッケルから選ばれた
金属を有する少なくとも１種の有機金属化合物、（Ｄ）
バインダー樹脂、そして（Ｅ）有機溶剤は前述のものと
同じである。

【００３２】（Ｂ）有機珪素化合物の添加量は０．１〜
２０質量％、（Ｃ）有機金属化合物の添加量は０．１〜
２０質量％、（Ｄ）バインダー樹脂の添加量は０．５〜
３０質量％である。

【００３３】また、本実施例では、請求項４に記載した
（Ａ’）透明赤色無機顔料、（Ｂ）有機珪素化合物、
（Ｃ）チタン、ジルコニア、錫、鉄、そしてニッケルか
ら選ばれた金属を有する少なくとも１種の有機金属化合
物、（Ｄ）バインダー樹脂、そして（Ｅ）有機溶剤から
なる着色剤に、更に（Ｈ）シランカップリング剤を添加
して耐水性、耐アルカリ性等の耐久性を改善することが
できる。

【００３４】ここで使用する（Ｈ）シランカップリング
剤としては、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−クロロプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−クロロプロピルメチル
ジクロロシラン、γ−クロロプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−クロロプロピルメチルジエトキシシラン、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−（β−ア
ミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルメ
チルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシ
ラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラ
ン、γ−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラ
ン等が挙げられる。

【００３５】（Ｂ）有機珪素化合物の添加量は０．１〜
２０質量％、（Ｃ）有機金属化合物の添加量は０．１〜
２０質量％、（Ｄ）バインダー樹脂の添加量は０．５〜
３０質量％、そして（Ｈ）シランカップリング剤の添加
量は０．１〜１５質量％である。

【００３６】作製された着色剤は、無色透明のランプバ
ルブ表面上にスプレー、ディップ等の方法で塗布され、
有機溶剤を乾燥させた後、２００〜５００℃の炉中で焼
成し、冷却を経て着色ランプバルブが得られる。

【００３７】着色ランプバルブの焼成条件は、２００〜
５００℃の範囲で焼成することが好ましい。２００°Ｃ
未満で焼成を行うと、ランプバルブ点灯時に発光特性の
変化が著しくなり、耐久性も劣る。一方５００℃を越え
る焼成をおこなうと、ランプバルブが変形する。

【００３８】（Ａ）粒径が１〜１００ｎｍの金微粒子の
代わりに（Ａ’）透明赤色無機顔料を含む着色剤を使用
した場合には、色調がより鮮やかになり、高透過率で赤
色を示す。即ち、赤色ランプバルブでは、約６００ｎｍ
以下の透過率をゼロにとし、６００ｎｍ以上の透過率を
できるだけ高くすることが求められている。（Ａ’）透
明赤色無機顔料を含む着色剤を使用した場合、上記特性
を満足する。

【００３９】

【実施例】次に、本発明を具体的な実施例により更に詳
細に説明する。尚、着色ランプバルブの評価方法は、以
下の通りである。

【００４０】１．透過色調 分光光度計により３８０ｎｍ〜７８０ｎｍの範囲の分光
光度値を測定し、透過色調（ＣＩＥ；ｘ、ｙ、ｚ）を求
めた。

【００４１】２．接着性 ＪＩＳ５４００に示されたクロスカット法により着色膜
とランプバルブ表面の接着性を評価点数で評価した。
尚、評価点数は１０点、８点、６点、４点、２点、０点
の６段階であり、１０点は全く剥れのない場合であり、
８点は剥れ面積が全体の５％以内、６点は剥れ面積が全
体の５〜１５％、４点は剥れ面積が全体の１５〜３５
％、２点は剥れ面積が全体の３５〜６５％、そして０点
は剥れ面積が全体の６５％以上の場合である。

【００４２】３．耐沸騰水性 着色ランプバルブを沸騰水中に１時間浸漬する前後の透
過色調変化（△Ｅ）を色差計により測定し、△Ｅ＝（Ｌ
² ＋ａ² ＋ｂ² ）^1/2 の式から算出した。

【００４３】４．耐溶剤性 エタノールを含浸させた綿布で着色ランプバルブの着色
膜表面を１０回擦り、試験後における着色膜面の膜欠落
等の表面状態を目視により確認した。

【００４４】５．耐熱性 着色ランプバルブを４００℃で、３００時間放置した場
合の、試験前後の透過色調変化（△Ｅ）を色差計により
測定し、△Ｅ＝（Ｌ² ＋ａ² ＋ｂ² ）^1/2 の式から算出
した。

【００４５】６．耐酸性 ２０℃に調整された０．１Ｎ硫酸水溶液中に２時間含浸
し、塗膜の外観評価をおこなった。

【００４６】７．耐アルカリ性 ２０℃に調整された０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液中
に２時間含浸し、塗膜の外観評価をおこなった。

【００４７】実施例１〜４、比較例１〜３ 表１に示す配合を、５０℃で３０分間攪拌し、赤色ラン
プバルブ用着色剤を作製した。得られた着色剤をランプ
バルブにディップコート法（引き上げ速度：１５．０ｍ
ｍ／秒）により塗布し、塗布後のランプバルブを熱風循
環式乾燥機で１５０℃で５分間乾燥した後、４５０℃の
マッフル炉中で１０分間焼成して着色ランプバルブを作
製した。表２に、着色ランプバルブの透過色調、耐沸騰
水性、そして耐溶剤性を示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】

【表２】

【００５０】その結果、比較例１、比較例２では、光学
特性は、赤色を呈すものの着色膜のマトリクスを形成す
る成分が酸化珪素のみであり、耐沸騰水性と耐溶剤性に
乏しい。また、比較例３では優れた耐沸騰水性を有する
ものの着色膜のマトリクスを形成する成分の酸化チタン
の割合が多すぎるため青紫色となり、所望の赤色を得る
ことができなかった。それに対し実施例１、実施例２で
は、色調も赤色を示し、かつ耐沸騰水性にも優れた赤色
を呈するランプバルブを得ることができた。

【００５１】実施例５〜６、比較例４〜７ 表３に示す配合を、５０℃で３０分間攪拌し、赤色ラン
プバルブ用着色剤を作製した。得られた着色剤をランプ
バルブにディップコート法（引き上げ速度：１５．０ｍ
ｍ／秒）により塗布し、塗布後のランプバルブを熱風循
環式乾燥機で１５０℃で５分間乾燥した後、２５０℃の
マッフル炉中で３０分間焼成してランプバルブを作製し
た。尚、表３中、酸化鉄微粒子は予め所定量のキシレン
に分散させたものを使用し、その含有量は３０質量％で
ある。表４に、着色ランプバルブの透過色調、接着性、
耐熱性、耐酸性、そして耐アルカリ性を示す。

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】表４より、実施例５〜６、比較例７ではｘ
値が０．６６以上と高く非常に鮮やかな赤色を示してお
り、透過率もよく、また耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性
などの耐久性にも優れている。ただ、比較例７では透過
率が１１．１と低いため、ランプ点灯時の明るさに欠
け、耐アルカリ性にも劣る。

【００５５】チタンを含有しない比較例４では、耐アル
カリ性に欠け、シリコンを含有しない比較例５では耐酸
性に欠ける。また、エチルセルロースを含有しない比較
例６ではディップコート後、はじきが発生し、平滑な着
色膜を形成することが不可能であった。

【００５６】実施例７〜８、比較例８〜９ 表５に示す配合を、５０℃で３０分間攪拌し、赤色ラン
プバルブ用着色剤を作製した。得られた着色剤をランプ
バルブにディップコート法（引き上げ速度：１５．０ｍ
ｍ／秒）により塗布し、塗布後のランプバルブを熱風循
環式乾燥機で１５０℃で５分間乾燥した後、２５０℃の
マッフル炉中で３０分間焼成してランプバルブを作製し
た。表６に、着色ランプバルブの透過色調、接着性、耐
熱性、耐酸性、そして耐アルカリ性を示す。

【００５７】１．耐沸騰水性 着色ランプバルブを沸騰水中に２時間浸漬する前後の透
過色調変化（△Ｅ）を色差計により測定し、△Ｅ＝（Ｌ
² ＋ａ² ＋ｂ² ）^1/2 の式から算出した。

【００５８】２．耐酸性 ２０℃に調整された０．１Ｎ硫酸水溶液中に２４時間含
浸し、塗膜の外観評価をおこなった。

【００５９】３．耐アルカリ性 ２０℃に調整された０．１Ｎ水酸化ナトリウム水溶液中
に２４時間含浸し、塗膜の外観評価をおこなった。

【００６０】

【表５】

【００６１】

【表６】

【００６２】表６より、実施例７〜８ではｘ値が０．６
７以上と非常に鮮やかな赤色を示しており、透過率もよ
く、また耐熱性、耐酸性、耐アルカリ性などの耐久性に
も優れている。それに対し、比較例８〜９では耐沸騰水
性、耐アルカリ性に劣る。また、比較例９では透過率が
低下し、着色ランプバルブ点灯時の明るさに欠ける。

【００６３】

【発明の効果】以上のように本願請求項１〜３記載の発
明では、粒径が１〜１００ｎｍの金微粒子、（Ｂ）有機
珪素化合物、（Ｃ）チタン、ジルコニア、錫、鉄、そし
てニッケルから選ばれた金属を有する少なくとも１種の
有機金属化合物、（Ｄ）バインダー樹脂、（Ｅ）有機溶
剤からなり、上記（Ｂ）有機珪素化合物に含まれる珪素
原子数Ｍ_Ｓと（Ｃ）有機金属化合物に含まれる金属原子
数Ｍ_Ｍが、Ｍ_Ｓ／Ｍ_Ｍ＝２〜１００の割合になるように
配合した着色剤を無色透明のランプバルブ表面に塗布、
乾燥の後、３５０〜８００℃で焼成することにより、色
調も赤色を示し、かつ着色膜の接着性も良好で、耐溶剤
性に優れ、また耐久性にも優れた赤色を呈するランプバ
ルブを得ることができる。

【００６４】本願請求項４〜５記載の発明では、
（Ａ’）透明赤色無機顔料、（Ｂ）有機珪素化合物、
（Ｃ）チタン、ジルコニア、錫、鉄、そしてニッケルか
ら選ばれた金属を有する少なくとも１種の有機金属化合
物、（Ｄ）バインダー樹脂、そして（Ｅ）有機溶剤から
なる着色剤を無色透明のランプバルブ表面に塗布、乾燥
の後、２００〜５００℃で焼成することにより、非常に
鮮やかな赤色を示しており、透過率もよく、また耐熱
性、耐酸性、耐アルカリ性などの耐久性にも優れている
耐久性にも優れた赤色を呈するランプバルブを得ること
ができる。

【００６５】本願請求項６記載の発明では、請求項４記
載の着色剤にシランカップリング剤（Ｈ）を添加するこ
とにより耐水性、耐アルカリ性に優れた赤色を呈するラ
ンプバルブを得ることができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）粒径が１〜１００ｎｍの金微粒
   子、（Ｂ）有機珪素化合物、（Ｃ）チタン、ジルコニ
   ア、錫、鉄、そしてニッケルから選ばれた金属を有する
   少なくとも１種の有機金属化合物、（Ｄ）バインダー樹
   脂、そして（Ｅ）有機溶剤からなり、上記（Ｂ）有機珪
   素化合物に含まれる珪素原子数Ｍ_Ｓと、（Ｃ）有機金属
   化合物に含まれる金属原子数Ｍ_Ｍが、Ｍ_Ｓ／Ｍ_Ｍ＝２〜
   １００の割合になるように配合した着色剤を無色透明の
   ランプバルブ表面に塗布、乾燥の後、３５０〜８００℃
   で焼成することを特徴とする赤色を呈するランプバルブ
   の製造方法。
2. 【請求項２】 請求項１記載の着色剤に（Ｆ）粒径が１
   〜１００ｎｍの銀微粒子を添加し無色透明のランプバル
   ブ表面に塗布、乾燥の後、３５０〜８００℃で焼成する
   ことを特徴とする赤色を呈するランプバルブの製造方
   法。
3. 【請求項３】 請求項１記載の着色剤に（Ｇ）有機銀化
   合物を添加し無色透明のランプバルブ表面に塗布、乾燥
   の後、３５０〜８００℃で焼成することを特徴とする赤
   色を呈するランプバルブの製造方法。
4. 【請求項４】 （Ａ’）透明赤色無機顔料、（Ｂ）有機
   珪素化合物、（Ｃ）チタン、ジルコニア、錫、鉄、そし
   てニッケルから選ばれた金属を有する少なくとも１種の
   有機金属化合物、（Ｄ）バインダー樹脂、そして（Ｅ）
   有機溶剤からなる着色剤を無色透明のランプバルブ表面
   に塗布、乾燥の後、２００〜５００℃で焼成することを
   特徴とする赤色を呈するランプバルブの製造方法。
5. 【請求項５】 （Ａ’）透明赤色無機顔料は粒径が１〜
   １００ｎｍの酸化鉄微粒子からなり、顔料分散剤により
   有機溶媒中に分散させたものである請求項４記載の赤色
   を呈するランプバルブの製造方法。
6. 【請求項６】 請求項４記載の着色剤に（Ｈ）シランカ
   ップリング剤を添加する赤色を呈するランプバルブの製
   造方法。