JP2946426B2 - 無機発光タイルとその製造方法 - Google Patents
無機発光タイルとその製造方法Info
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- G09F—DISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
- G09F13/00—Illuminated signs; Luminous advertising
- G09F13/20—Illuminated signs; Luminous advertising with luminescent surfaces or parts
- G09F13/22—Illuminated signs; Luminous advertising with luminescent surfaces or parts electroluminescent
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- Illuminated Signs And Luminous Advertising (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、無機発光タイルとその製造方法に関する。
[従来の技術] 従来、無機発光タイルは、無機蛍光体と無機フリット
を混合し陶磁器タイル上に窯業焼付して製造されてい
た。また、無機蛍光体の耐熱温度が800℃程度と低いた
め、使用できる無機フリットは低融点フリットに限られ
ていた。
を混合し陶磁器タイル上に窯業焼付して製造されてい
た。また、無機蛍光体の耐熱温度が800℃程度と低いた
め、使用できる無機フリットは低融点フリットに限られ
ていた。
[発明が解決しようとする課題] しかし、一般の低融点フリットはPb,Zn等の金属を多
く含むため、無機蛍光体はこれらの金属と反応し酸化・
分解等を起し、黒化や輝度劣化が生じ易かった。一方、
Pb,Zn等の金属を少ししか含まれない低融点フリットは
ガラス化しにくいため陶磁器タイルとの密着性が劣り、
また使用できる無機蛍光体の量又は種類が制限されるた
め輝度を十分に上げることができなかった。
く含むため、無機蛍光体はこれらの金属と反応し酸化・
分解等を起し、黒化や輝度劣化が生じ易かった。一方、
Pb,Zn等の金属を少ししか含まれない低融点フリットは
ガラス化しにくいため陶磁器タイルとの密着性が劣り、
また使用できる無機蛍光体の量又は種類が制限されるた
め輝度を十分に上げることができなかった。
また、無機フリットを使用せず、無機蛍光体とエポキ
シ系樹脂ワニスを混合しコートした場合、塗膜が黄変し
て汚くなったり、塗膜が耐候性に劣るという問題点があ
った。
シ系樹脂ワニスを混合しコートした場合、塗膜が黄変し
て汚くなったり、塗膜が耐候性に劣るという問題点があ
った。
従って、本発明の第1の目的は、無機蛍光体を含有す
る塗膜に黒化や輝度劣化が生じない無機蛍光タイルとそ
の製造方法を提供することにある。
る塗膜に黒化や輝度劣化が生じない無機蛍光タイルとそ
の製造方法を提供することにある。
本発明の第2の目的は、無機蛍光体を含有する塗膜が
黄変ぜす、耐候性に優れた無機発光タイルとその製造方
法を提供することにある。
黄変ぜす、耐候性に優れた無機発光タイルとその製造方
法を提供することにある。
[課題を解決するための手段及び作用] 本発明に従って、(1)陶磁器タイル上にアンダーコ
ート、着色剤層、オーバーコートを順次形成してなる無
機発光タイルにおいて、前記着色剤層の形成に用いる塗
料が (a)フッ素系樹脂ワニス 40重量部 (b)蓄光顔料または無機蛍光体顔料 5〜200重量部 (c)分散剤 0.01〜10重量部 (d)硬化剤 0.05〜10重量部 からなる組成であることを特徴とする無機発光タイル、 (2)(a)成分がアクリルシリコン系樹脂ワニス100
重量部であることを特徴とする前記無機蛍光タイル、 (3)陶磁器タイル上に (i)フッ素系樹脂ワニス 100重量部 (ii)硬化剤 0.01〜20重量部 (iii)シンナー 1〜200重量部 からなる組成のインキまたは塗料を印刷または塗装し、
硬化してアンダーコートを形成し、次いで該アンダーコ
ート上に (a)フッ素系樹脂ワニス 100重量部 (b)蓄光顔料または無機蛍光体顔料 5〜200重量部 (c)分散剤 0.01〜20重量部 (d)硬化剤 0.1〜20重量部 (e)シンナー 1〜50重量部 からなる組成のインキまたは塗料を印刷または塗装し、
硬化して着色剤層を形成し、次いで該着色剤層上に (i)フッ素系樹脂ワニス 100重量部 (ii)硬化剤 0.01〜20重量部 (iii)シンナー 1〜200重量部 からなる組成のインキまたは塗料を印刷または塗装し、
硬化してオーバーコートを形成することによる無機発光
タイルの製造方法、 並びに(4)(a)成分がアクリルシリコン系樹脂ワニ
ス100重量部であることを特徴とする前記無機発光タイ
ルの製造方法が提供される。
ート、着色剤層、オーバーコートを順次形成してなる無
機発光タイルにおいて、前記着色剤層の形成に用いる塗
料が (a)フッ素系樹脂ワニス 40重量部 (b)蓄光顔料または無機蛍光体顔料 5〜200重量部 (c)分散剤 0.01〜10重量部 (d)硬化剤 0.05〜10重量部 からなる組成であることを特徴とする無機発光タイル、 (2)(a)成分がアクリルシリコン系樹脂ワニス100
重量部であることを特徴とする前記無機蛍光タイル、 (3)陶磁器タイル上に (i)フッ素系樹脂ワニス 100重量部 (ii)硬化剤 0.01〜20重量部 (iii)シンナー 1〜200重量部 からなる組成のインキまたは塗料を印刷または塗装し、
硬化してアンダーコートを形成し、次いで該アンダーコ
ート上に (a)フッ素系樹脂ワニス 100重量部 (b)蓄光顔料または無機蛍光体顔料 5〜200重量部 (c)分散剤 0.01〜20重量部 (d)硬化剤 0.1〜20重量部 (e)シンナー 1〜50重量部 からなる組成のインキまたは塗料を印刷または塗装し、
硬化して着色剤層を形成し、次いで該着色剤層上に (i)フッ素系樹脂ワニス 100重量部 (ii)硬化剤 0.01〜20重量部 (iii)シンナー 1〜200重量部 からなる組成のインキまたは塗料を印刷または塗装し、
硬化してオーバーコートを形成することによる無機発光
タイルの製造方法、 並びに(4)(a)成分がアクリルシリコン系樹脂ワニ
ス100重量部であることを特徴とする前記無機発光タイ
ルの製造方法が提供される。
以下、本発明をより詳細に説明する。まず、本発明の
無機発光タイルについて説明する。
無機発光タイルについて説明する。
本発明においては、樹脂ワニスとしてフッ素系または
アクリルシリコン系が使用され、フッ素系樹脂ワニスは
具体的にフルオロオレフィン系樹脂共重合体等であり、
アクリルシリコン系樹脂ワニスは具体的にアクリル系シ
ロキサン架橋反応性樹脂等である。
アクリルシリコン系が使用され、フッ素系樹脂ワニスは
具体的にフルオロオレフィン系樹脂共重合体等であり、
アクリルシリコン系樹脂ワニスは具体的にアクリル系シ
ロキサン架橋反応性樹脂等である。
蓄光顔料としてはZnS:Cu等が挙げられる。
無機蛍光体顔料の赤系蛍光体としてはY2O3:Eu,YVO4:E
u,Y2O2S:Eu,3.5Mg0,0.5MgF2GeO2:Mn等が挙げられ、これ
らの1種もしくは2種以上の混合物として使用する。
u,Y2O2S:Eu,3.5Mg0,0.5MgF2GeO2:Mn等が挙げられ、これ
らの1種もしくは2種以上の混合物として使用する。
緑系蛍光体としてZnS:Cu,Al,(Zn,Cd)S:Cu,Al,ZnS:C
u,Au,Al,Zn2SiO4:Mn,ZnS:Ag,Cu, (Zn,Cd)S:Cu,ZnS:Cu等が挙げられ、これらの1種もし
くは2種以上の混合物として使用する。
u,Au,Al,Zn2SiO4:Mn,ZnS:Ag,Cu, (Zn,Cd)S:Cu,ZnS:Cu等が挙げられ、これらの1種もし
くは2種以上の混合物として使用する。
青系蛍光体としてZnS:Ag,CaWO4,Y2SiO5:Ce,ZnSiAg,C
d,Cl,Ca2B5O9Cl:Eu2+, BaMgAl14O23:Eu2+等が挙げられ、これらの1種もしくは
2種以上の混合物として使用する。
d,Cl,Ca2B5O9Cl:Eu2+, BaMgAl14O23:Eu2+等が挙げられ、これらの1種もしくは
2種以上の混合物として使用する。
その他のイエロー,オレンジ,ピンク,バイオレッ
ト,ホワイト,ブルーグリーンなどの色は上下赤,緑,
青の2種もしくは3種以上の混合物として使用する。
ト,ホワイト,ブルーグリーンなどの色は上下赤,緑,
青の2種もしくは3種以上の混合物として使用する。
これらの顔料は着色剤中の比率を高くする程発光輝度
は高くなるが分散性は逆に低下するため、樹脂ワニス10
0重量部に対して通常5〜200重量部使用する。
は高くなるが分散性は逆に低下するため、樹脂ワニス10
0重量部に対して通常5〜200重量部使用する。
これらの顔料と上記フツ素系樹脂ワニスまたはアクリ
ルシリコン系樹脂ワニスと組み合わせることにより耐汚
染性、耐酸性、耐アルカリ性等の耐薬品性で示される耐
久性が著しく向上する。
ルシリコン系樹脂ワニスと組み合わせることにより耐汚
染性、耐酸性、耐アルカリ性等の耐薬品性で示される耐
久性が著しく向上する。
分散剤としてはアニオン系、ノニオン系、カチオン系
界面活性剤、高級脂肪酸窒素誘導体等が挙げられる。分
散剤は樹脂ワニス100重量部に対して通常0.01〜20重量
部使用する。分散剤が0.01重量部未満であると分散効果
が不十分であり、20重量部を越えると発泡し易い。0.01
〜20重量部の範囲では粒子の沈殿防止効果が高く、貯蔵
安定性が良好である。
界面活性剤、高級脂肪酸窒素誘導体等が挙げられる。分
散剤は樹脂ワニス100重量部に対して通常0.01〜20重量
部使用する。分散剤が0.01重量部未満であると分散効果
が不十分であり、20重量部を越えると発泡し易い。0.01
〜20重量部の範囲では粒子の沈殿防止効果が高く、貯蔵
安定性が良好である。
硬化剤としてはイソシアネート系、有機金属系等が挙
げられる。これらの硬化剤は樹脂ワニス100重量部に対
して通常0.1〜20重量部使用する。本発明においては、
2液タイプとすることで、密着性、塗膜強度、耐久性が
大幅に向上している。
げられる。これらの硬化剤は樹脂ワニス100重量部に対
して通常0.1〜20重量部使用する。本発明においては、
2液タイプとすることで、密着性、塗膜強度、耐久性が
大幅に向上している。
シンナーとしてはキシロール系、セロソルブ系等が挙
げられる。シンナーは樹脂ワニス100重量部に対して通
常1〜50重量部使用する。
げられる。シンナーは樹脂ワニス100重量部に対して通
常1〜50重量部使用する。
着色剤の形態としてはシルクスクリーン印刷インキ、
塗料、その他がある。
塗料、その他がある。
次に、本発明の無機発光タイルの製造方法について説
明する。
明する。
(1)まず、それぞれの着色剤の無着色クリヤーインキ
または塗料をアンダーコートする。
または塗料をアンダーコートする。
(2)次いで、着色インキまたは塗料をコートする。
(3)最後に、トップコートとして(1)と同様のクリ
ヤーインキまたは塗料をコートする。
ヤーインキまたは塗料をコートする。
なお、各工程でのコートはシルクスリーン印刷、刷毛
またはスプレーでの塗装により行ない、コート後常温ま
たは加熱して硬化を行なう。
またはスプレーでの塗装により行ない、コート後常温ま
たは加熱して硬化を行なう。
[実施例] 以下、本発明を実施例により説明する。実施例中部は
重量部を表わす。
重量部を表わす。
実施例1(アクリルシリコン系樹脂ワニス) アンダーコート、オーバーコート用塗料の組成を以下
に示す。
に示す。
主剤: アクリルシリコン系樹脂ワニス(鐘化ゼムラックYS
3623) 50部 シンナー(キシロール系) 50部 硬化剤(鐘化ZT−120S) 5部 無機蛍光体塗料の組成を以下に示す。
3623) 50部 シンナー(キシロール系) 50部 硬化剤(鐘化ZT−120S) 5部 無機蛍光体塗料の組成を以下に示す。
主剤: アクリルシリコン系樹脂ワニス(鐘化ゼムラックYC
3623) 100部 無機蛍光体(赤色Y2O2S:Eu) 100部 分散剤(フローノンSP−1000) 5部 シンナー(キシロール系) 50部 硬化剤(鐘化ZT−120S) 10部 まず、アンダーコート用塗料の主剤と硬化剤をよく撹
拌・混合し、白色陶磁器タイルにスプレーにて塗装し、
常温乾燥してアンダーコートを形成した。塗膜厚は20μ
mであった。
3623) 100部 無機蛍光体(赤色Y2O2S:Eu) 100部 分散剤(フローノンSP−1000) 5部 シンナー(キシロール系) 50部 硬化剤(鐘化ZT−120S) 10部 まず、アンダーコート用塗料の主剤と硬化剤をよく撹
拌・混合し、白色陶磁器タイルにスプレーにて塗装し、
常温乾燥してアンダーコートを形成した。塗膜厚は20μ
mであった。
次いで、無機蛍光体塗料の主剤と硬化剤をよく撹拌・
混合し、スプレーにて塗装し、常温乾燥して着色剤層を
形成した。塗膜厚は60μmであった。
混合し、スプレーにて塗装し、常温乾燥して着色剤層を
形成した。塗膜厚は60μmであった。
最後に、アンダーコートと同じ塗料により無機蛍光体
塗膜全体を充分に被覆し、常温乾燥してオーバーコート
を形成した。塗膜厚は20μmであった。
塗膜全体を充分に被覆し、常温乾燥してオーバーコート
を形成した。塗膜厚は20μmであった。
こうして製造された無機蛍光タイルについて、製造後
48時間経過した後以下の評価を行ない、結果を表1に示
した。
48時間経過した後以下の評価を行ない、結果を表1に示
した。
(1)碁盤目テストを行ない、塗膜の密着性を調べた。
(2)塗膜全体に目地材をゴムゴテで塗りつけた後、ス
ポンジで拭き取り、汚れが残るかどうかを調べた。
ポンジで拭き取り、汚れが残るかどうかを調べた。
(3)5%NaOH溶液、5%HCl溶液にそれぞれ24時間浸
漬した後表面状態を観察し、更にブラックライトによる
発光を観察し、耐薬品性を調べた。
漬した後表面状態を観察し、更にブラックライトによる
発光を観察し、耐薬品性を調べた。
実施例2(フルオロオレフィン系樹脂共重合体) アンダーコート、オーバーコート用クリヤーインキの
組成を以下に示す。
組成を以下に示す。
主剤: フッ素系樹脂ワニス(フルオロオレフィン系樹脂共
重合体) 60部 シンナー(セロソルブ系) 40部 硬化剤(ブロックイソシアネート) 5部 無機蛍光体インキの組成を以下に示す。
重合体) 60部 シンナー(セロソルブ系) 40部 硬化剤(ブロックイソシアネート) 5部 無機蛍光体インキの組成を以下に示す。
主剤: フッ素系樹脂ワニス 100部 無機蛍光体(緑色Zn2SiO4:Mn) 100部 分散剤(フローノンSP−1000) 5部 シンナー(セロソルブ系) 50部 硬化剤(鐘化ZT−120S) 20部 まず、クリヤーインキの主剤と硬化剤をよく撹拌・混
合し、白色陶磁器タイルにシルクスクリーン200メッシ
ュにて印刷し、150℃で30分間加熱乾燥してアンダーコ
ートを形成した。乾燥膜厚は10μmであった。
合し、白色陶磁器タイルにシルクスクリーン200メッシ
ュにて印刷し、150℃で30分間加熱乾燥してアンダーコ
ートを形成した。乾燥膜厚は10μmであった。
次いで、無機蛍光体インキの主剤と硬化剤をよく撹拌
・混合し、シルクスクリーン200メッシュにて印刷し、1
50℃で30分間加熱乾燥して着色剤層を形成した。乾燥膜
厚は15μmであった。
・混合し、シルクスクリーン200メッシュにて印刷し、1
50℃で30分間加熱乾燥して着色剤層を形成した。乾燥膜
厚は15μmであった。
最後に、アンダーコートと同じインキを用いて200メ
ッシュで印刷し、150℃,30分間乾燥してオーバーコート
を形成した。乾燥膜厚は10μmであった。
ッシュで印刷し、150℃,30分間乾燥してオーバーコート
を形成した。乾燥膜厚は10μmであった。
こうして製造された無機蛍光タイルについて、実施例
1と同様にして評価を行ない、結果を表1に示した。
1と同様にして評価を行ない、結果を表1に示した。
比較例1(エポキシ系樹脂ワニス) アンダーコート、オーバーコート用クリヤーインキの
組成を以下に示す。
組成を以下に示す。
主剤: エポキシ系樹脂ワニス(エピクロルヒドリン系) 50部 シンナー(セロソルブ系) 50部 硬化剤(アミン系) 5部 無機蛍光体インキの組成を以下に示す。
主剤: エポキシ系樹脂ワニス 100部 無機蛍光体(赤色Y2O2S:Eu) 100部 分散剤(フローノンSP−1000) 5部 シンナー(セロソルブ系) 50部 硬化剤(アミン系) 20部 まず、クリヤーインキの主剤と硬化剤をよく撹拌・混
合し、白色陶磁器タイルにシルクスクリーン200メッシ
ュにて印刷し、150℃で30分間加熱乾燥してアンダーコ
ートを形成した。乾燥膜厚は10μmで、樹脂が若干黄色
みを帯びていた。
合し、白色陶磁器タイルにシルクスクリーン200メッシ
ュにて印刷し、150℃で30分間加熱乾燥してアンダーコ
ートを形成した。乾燥膜厚は10μmで、樹脂が若干黄色
みを帯びていた。
次に、無機蛍光体インキの主剤と硬化剤をよく撹拌・
混合し、シルクスクリーン200メッシュにて印刷し、150
℃で30分間加熱乾燥して着色剤層を形成した。乾燥膜厚
は15μmで、印刷膜がかなり黄色みを帯びていたが、ブ
ラックライトでの発光には支障がなかった。
混合し、シルクスクリーン200メッシュにて印刷し、150
℃で30分間加熱乾燥して着色剤層を形成した。乾燥膜厚
は15μmで、印刷膜がかなり黄色みを帯びていたが、ブ
ラックライトでの発光には支障がなかった。
最後に、アンダーコートと同じインキを用いて200メ
ッシュで印刷し、150℃で30分間乾燥しオーバーコート
を形成した。乾燥膜厚は10μmであった。印刷面はかな
り黄色みを帯び本来の白色とは程遠い状態であった。
ッシュで印刷し、150℃で30分間乾燥しオーバーコート
を形成した。乾燥膜厚は10μmであった。印刷面はかな
り黄色みを帯び本来の白色とは程遠い状態であった。
こうして製造された無機蛍光タイルを、実施例1と同
様にして評価を行ない、結果を表1に示した。
様にして評価を行ない、結果を表1に示した。
比較例2(無機フリット) 低融点ガラス(SiO2,Na2O,CaO,B2O3,PbOなど)50部 アクリル酸エステル系分散溶液 20部 無機蛍光体(赤色Y2O2S:Eu) 50部 上記混合物を高粘度分散機で充分に撹拌・混合し、白
色陶磁器タイルにシルクスクリーン150メッシュにて印
刷し、常温乾燥させた後、750℃で10分間焼成した。印
刷膜は一応磁器タイルに固着したが、黒化し、ブラック
ライトでは余り発光しなかった。
色陶磁器タイルにシルクスクリーン150メッシュにて印
刷し、常温乾燥させた後、750℃で10分間焼成した。印
刷膜は一応磁器タイルに固着したが、黒化し、ブラック
ライトでは余り発光しなかった。
[発明の効果] 本発明によれば以下のような優れた効果が得られる。
1.比重が4前後と大きく粒子径が1〜20μmと粗い無機
蛍光体を、均一に印刷又は塗工が可能である。
蛍光体を、均一に印刷又は塗工が可能である。
2.顔料濃度を高くすることができるので、発光の輝度が
高い。
高い。
3.顔料としてZnS:Cu等の蓄光顔料を用いれば、可視光又
は紫外光を照射しこれらの光源を遮断した後に、蓄えら
れたエネルギーにより発光させることが可能である。
は紫外光を照射しこれらの光源を遮断した後に、蓄えら
れたエネルギーにより発光させることが可能である。
4.蓄光以外の無機蛍光体を用いれば、通常の自然光又は
白色光では白色に見え、紫外光(ブラックライト)を照
射すれば蛍光を発し赤、青、緑その他の様々な色に発光
させることが可能である。
白色光では白色に見え、紫外光(ブラックライト)を照
射すれば蛍光を発し赤、青、緑その他の様々な色に発光
させることが可能である。
5.素材である陶磁器タイルとの密着性が良好である。
6.その他、耐光性、耐汚染性(インキ汚れ、目地汚れ
等)、耐薬品性(耐酸、耐アルカリ、耐塩素等)が良好
である。
等)、耐薬品性(耐酸、耐アルカリ、耐塩素等)が良好
である。
Claims (4)
- 【請求項1】陶磁器タイル上にアンダーコート、着色剤
層、オーバーコートを順次形成してなる無機発光タイル
において、前記着色剤層の形成に用いる塗料が (a)フッ素系樹脂ワニス 40重量部 (b)蓄光顔料または無機蛍光体顔料 5〜200重量部 (c)分散剤 0.01〜10重量部 (d)硬化剤 0.05〜10重量部 からなる組成であることを特徴とする無機発光タイル。 - 【請求項2】(a)成分がアクリルシリコン系樹脂ワニ
ス100重量部であることを特徴とする請求項1記載の無
機発光タイル。 - 【請求項3】陶磁器タイル上に (i)フッ素系樹脂ワニス 100重量部 (ii)硬化剤 0.01〜20重量部 (iii)シンナー 1〜200重量部 からなる組成のインキまたは塗料を印刷または塗装し、
硬化してアンダーコートを形成し、次いで該アンダーコ
ート上に (a)フッ素系樹脂ワニス 100重量部 (b)蓄光顔料または無機蛍光体顔料 5〜200重量部 (c)分散剤 0.01〜20重量部 (d)硬化剤 0.1〜20重量部 (e)シンナー 1〜50重量部 からなる組成のインキまたは塗料を印刷または塗装し、
硬化して着色剤層を形成し、次いで該着色剤層上に (i)フッ素系樹脂ワニス 100重量部 (ii)硬化剤 0.01〜20重量部 (iii)シンナー 1〜200重量部 からなる組成のインキまたは塗料を印刷または塗装し、
硬化してオーバーコートを形成することによる無機発光
タイルの製造方法。 - 【請求項4】(a)成分がアクリルシリコン系樹脂ワニ
ス100重量部であることを特徴とする請求項3記載の無
機発光タイルの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2285850A JP2946426B2 (ja) | 1990-10-25 | 1990-10-25 | 無機発光タイルとその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2285850A JP2946426B2 (ja) | 1990-10-25 | 1990-10-25 | 無機発光タイルとその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04160082A JPH04160082A (ja) | 1992-06-03 |
JP2946426B2 true JP2946426B2 (ja) | 1999-09-06 |
Family
ID=17696870
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2285850A Expired - Lifetime JP2946426B2 (ja) | 1990-10-25 | 1990-10-25 | 無機発光タイルとその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JP2946426B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5459968B2 (ja) * | 2008-03-04 | 2014-04-02 | ベック株式会社 | 積層体 |
-
1990
- 1990-10-25 JP JP2285850A patent/JP2946426B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH04160082A (ja) | 1992-06-03 |
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