JPH07232979A - 蛍光顔料を含有するセラミックカラー組成物 - Google Patents
蛍光顔料を含有するセラミックカラー組成物Info
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- JPH07232979A JPH07232979A JP2226794A JP2226794A JPH07232979A JP H07232979 A JPH07232979 A JP H07232979A JP 2226794 A JP2226794 A JP 2226794A JP 2226794 A JP2226794 A JP 2226794A JP H07232979 A JPH07232979 A JP H07232979A
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- C04B41/50—Coating or impregnating, e.g. injection in masonry, partial coating of green or fired ceramics, organic coating compositions for adhering together two concrete elements with inorganic materials
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Abstract
(57)【要約】
【構成】本発明は（Ａ）鉛及びビスマスを含有しないガ
ラス粉末３０〜９０重量％、（Ｂ）無機質蛍光顔料５〜
７０重量％及び（Ｃ）無機質耐熱顔料０〜２０重量％か
らなる無機質混合粉末に、該混合粉末に対して０〜３０
重量％の有機質樹脂を溶解した溶剤溶液の１０〜７０重
量％及び有機質分散剤の０．１〜５重量％を混合してな
る組成物であって、無機質素材上に５００〜８００℃の
温度で焼付けることによって紫外線照射下に蛍光色を発
色しうる被膜を形成できることを特徴とするセラミック
カラー組成物を提供する。 【効果】本発明組成物は、無機質素材上に施工後、焼付
けることにより、耐薬品性、耐磨耗性、耐候性等に優
れ、密着力のある被膜を形成でき、該被膜は紫外線照射
により鮮やかな蛍光色を発色を呈し、優れた装飾効果を
奏し得る。
ラス粉末３０〜９０重量％、（Ｂ）無機質蛍光顔料５〜
７０重量％及び（Ｃ）無機質耐熱顔料０〜２０重量％か
らなる無機質混合粉末に、該混合粉末に対して０〜３０
重量％の有機質樹脂を溶解した溶剤溶液の１０〜７０重
量％及び有機質分散剤の０．１〜５重量％を混合してな
る組成物であって、無機質素材上に５００〜８００℃の
温度で焼付けることによって紫外線照射下に蛍光色を発
色しうる被膜を形成できることを特徴とするセラミック
カラー組成物を提供する。 【効果】本発明組成物は、無機質素材上に施工後、焼付
けることにより、耐薬品性、耐磨耗性、耐候性等に優
れ、密着力のある被膜を形成でき、該被膜は紫外線照射
により鮮やかな蛍光色を発色を呈し、優れた装飾効果を
奏し得る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は蛍光顔料を含有するセラ
ミックカラー組成物、より詳しくは無機質素材が変形す
る温度以下でメルトする低融点ガラス質を結合剤として
利用して、無機蛍光顔料を上記無機質素材上に焼付け得
る新しいセラミックカラー組成物に関する。本発明組成
物を利用して素材上に焼付けられた被膜は、紫外線の照
射によって赤色、青色、緑色等や之等を混合した鮮やか
な蛍光色に発色し、従って本組成物はこれをガラス、タ
イル、ホーロー等の素材に適用することによって、該素
材にファッショナブルなデザインを付加し得、また建築
材料製品等の素材に適用する時には、屋内は勿論屋外に
おいても耐候性のある漸新なディスプレーを提供でき
る。
ミックカラー組成物、より詳しくは無機質素材が変形す
る温度以下でメルトする低融点ガラス質を結合剤として
利用して、無機蛍光顔料を上記無機質素材上に焼付け得
る新しいセラミックカラー組成物に関する。本発明組成
物を利用して素材上に焼付けられた被膜は、紫外線の照
射によって赤色、青色、緑色等や之等を混合した鮮やか
な蛍光色に発色し、従って本組成物はこれをガラス、タ
イル、ホーロー等の素材に適用することによって、該素
材にファッショナブルなデザインを付加し得、また建築
材料製品等の素材に適用する時には、屋内は勿論屋外に
おいても耐候性のある漸新なディスプレーを提供でき
る。
【０００２】
【従来技術とその課題】従来、蛍光顔料を含有する組成
物としては、インキ塗料等に代表される通り、エポキシ
樹脂ケイ素樹脂、弗素樹脂等の有機物ポリマーを結合剤
とするものが知られているだけである（特開平４−１６
００８２号公報、特開平５−８６３１１号公報等参
照）。しかしながら、之等はガラスを始めとする無機質
素材に対しては密着力が劣り、また耐熱性、耐候性等に
乏しく、屋外における長期使用には耐えられない欠点が
あった。
物としては、インキ塗料等に代表される通り、エポキシ
樹脂ケイ素樹脂、弗素樹脂等の有機物ポリマーを結合剤
とするものが知られているだけである（特開平４−１６
００８２号公報、特開平５−８６３１１号公報等参
照）。しかしながら、之等はガラスを始めとする無機質
素材に対しては密着力が劣り、また耐熱性、耐候性等に
乏しく、屋外における長期使用には耐えられない欠点が
あった。
【０００３】上記欠点を解決するためには、組成物を構
成する蛍光顔料、結合剤等の各成分自体の耐熱性、耐薬
品性、耐候性を向上させ、また組成物の無機素材に対す
る密着力を向上させる必要がある。本発明者はこの観点
から鋭意研究を重ねる過程において、無機質素材が変形
する温度以下でメルトする低融点ガラス質の結合剤とし
ての利用を着想し、この着想から該低融点ガラス粉末の
種類、組成等及びこれと蛍光顔料との配合比率を種々検
討した結果、特に蛍光顔料との相溶性に優れ且つ上記各
種の特性を満足できる低融点ガラス粉末の組成及び配合
比率を見出だし、ここに本発明を完成するにいたった。
成する蛍光顔料、結合剤等の各成分自体の耐熱性、耐薬
品性、耐候性を向上させ、また組成物の無機素材に対す
る密着力を向上させる必要がある。本発明者はこの観点
から鋭意研究を重ねる過程において、無機質素材が変形
する温度以下でメルトする低融点ガラス質の結合剤とし
ての利用を着想し、この着想から該低融点ガラス粉末の
種類、組成等及びこれと蛍光顔料との配合比率を種々検
討した結果、特に蛍光顔料との相溶性に優れ且つ上記各
種の特性を満足できる低融点ガラス粉末の組成及び配合
比率を見出だし、ここに本発明を完成するにいたった。
【０００４】
【問題を解決するための手段】即ち、本発明は（Ａ）鉛
及びビスマスを含有しないガラス粉末３０〜９０重量
％、（Ｂ）無機質蛍光顔料５〜７０重量％及び（Ｃ）無
機質耐熱顔料０〜２０重量％からなる無機質混合粉末
に、該混合粉末に対して０〜３０重量％の有機質樹脂を
溶解した溶剤溶液の１０〜７０重量％及び有機質分散剤
の０．１〜５重量％を混合してなる組成物であって、無
機質素材上に５００〜８００℃の温度で焼付けることに
よって紫外線照射下に蛍光色を発色しうる被膜を形成で
きることを特徴とするセラミックカラー組成物に係わ
る。
及びビスマスを含有しないガラス粉末３０〜９０重量
％、（Ｂ）無機質蛍光顔料５〜７０重量％及び（Ｃ）無
機質耐熱顔料０〜２０重量％からなる無機質混合粉末
に、該混合粉末に対して０〜３０重量％の有機質樹脂を
溶解した溶剤溶液の１０〜７０重量％及び有機質分散剤
の０．１〜５重量％を混合してなる組成物であって、無
機質素材上に５００〜８００℃の温度で焼付けることに
よって紫外線照射下に蛍光色を発色しうる被膜を形成で
きることを特徴とするセラミックカラー組成物に係わ
る。
【０００５】以下、本発明組成物につき詳述すれば、上
記Ａ成分とする特定のガラス粉末は、５００〜８００℃
程度の温度でメルトし、該Ａ成分と共存する無機質顔
料、その他の無機質粉末を、ガラス等の無機質素材上に
融着させ得る結合剤として機能する特長を有している。
記Ａ成分とする特定のガラス粉末は、５００〜８００℃
程度の温度でメルトし、該Ａ成分と共存する無機質顔
料、その他の無機質粉末を、ガラス等の無機質素材上に
融着させ得る結合剤として機能する特長を有している。
【０００６】しかして、かかる低融点ガラス粉末として
は、一般に鉛硼硅酸ガラス粉末が知られているが、本発
明者らの研究によれば、かかる鉛硼硅酸ガラス粉末等の
鉛を含有するガラス粉末と蛍光顔料とを種々の割合で混
合して、６００〜７００℃の温度範囲でガラス素材上に
焼付けてみても、得られる被膜は紫外線による発色の全
く認められないものであった。また、無鉛の低融点ガラ
ス粉末としては、ビスマス硼硅酸ガラス粉末も知られて
おり、本発明者はこれについても同様の実験を行なった
が、上記鉛含有ガラスと同様に蛍光発色は得られなかっ
た。之等の事実は、ガラス粉末組成中の鉛、ビスマス
が、蛍光顔料中の付活剤であるＥｕやＭｎ等や結晶母体
中のＺｎ、Ｓと反応して、蛍光性を消失させるためと考
えられた。
は、一般に鉛硼硅酸ガラス粉末が知られているが、本発
明者らの研究によれば、かかる鉛硼硅酸ガラス粉末等の
鉛を含有するガラス粉末と蛍光顔料とを種々の割合で混
合して、６００〜７００℃の温度範囲でガラス素材上に
焼付けてみても、得られる被膜は紫外線による発色の全
く認められないものであった。また、無鉛の低融点ガラ
ス粉末としては、ビスマス硼硅酸ガラス粉末も知られて
おり、本発明者はこれについても同様の実験を行なった
が、上記鉛含有ガラスと同様に蛍光発色は得られなかっ
た。之等の事実は、ガラス粉末組成中の鉛、ビスマス
が、蛍光顔料中の付活剤であるＥｕやＭｎ等や結晶母体
中のＺｎ、Ｓと反応して、蛍光性を消失させるためと考
えられた。
【０００７】従って、本発明者は上記実験の結果をふま
えて、鉛及びビスマスを含有しないガラス組成を有する
ガラス粉末を、上記結合剤とすることによって、紫外線
照射下に良好な蛍光色を発色をする本発明ガラス組成物
を得るに成功した。
えて、鉛及びビスマスを含有しないガラス組成を有する
ガラス粉末を、上記結合剤とすることによって、紫外線
照射下に良好な蛍光色を発色をする本発明ガラス組成物
を得るに成功した。
【０００８】上記本発明においてＡ成分として利用する
鉛、ビスマスを含有しないガラス粉末としては、５００
〜８００℃で焼成可能であることを前提として、その組
成は適宜決定することができる。通常該粉末は、酸化硅
素（ＳｉＯ2 ）、酸化硼素（Ｂ2 Ｏ3 ）、酸化亜鉛（Ｚ
ｎＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム
（ＭｇＯ）、酸化バリウム（ＢａＯ）、酸化チタン（Ｔ
ｉＯ2 ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2 ）、アルミナ
（Ａｌ2 Ｏ3 ）、アルカリ酸化物（Ｒ2 Ｏ：Ｒ＝Ｌｉ，
Ｎａ，Ｋ）、弗素（Ｆ）等の各ガラス成分中を組合わせ
ることにより得られ、特に酸化硅素及び酸化硼素を必組
成分として、その他の各成分を適切に配合することによ
り得られるものが好ましい。
鉛、ビスマスを含有しないガラス粉末としては、５００
〜８００℃で焼成可能であることを前提として、その組
成は適宜決定することができる。通常該粉末は、酸化硅
素（ＳｉＯ2 ）、酸化硼素（Ｂ2 Ｏ3 ）、酸化亜鉛（Ｚ
ｎＯ）、酸化カルシウム（ＣａＯ）、酸化マグネシウム
（ＭｇＯ）、酸化バリウム（ＢａＯ）、酸化チタン（Ｔ
ｉＯ2 ）、酸化ジルコニウム（ＺｒＯ2 ）、アルミナ
（Ａｌ2 Ｏ3 ）、アルカリ酸化物（Ｒ2 Ｏ：Ｒ＝Ｌｉ，
Ｎａ，Ｋ）、弗素（Ｆ）等の各ガラス成分中を組合わせ
ることにより得られ、特に酸化硅素及び酸化硼素を必組
成分として、その他の各成分を適切に配合することによ
り得られるものが好ましい。
【０００９】かかるガラス粉末は、通常のこの種ガラス
粉末と同様にして調製できる。即ち例えば、溶融して所
定のガラス成分比となるバッチ成分を配合比に従って混
合し、混合物を約１１００〜１５００℃で溶融してガラ
ス化し、得られる溶融ガラスを水中にて急冷してガラス
粒とし、このガラス粒をボールミルを使用して湿式にて
粉砕、次いで乾燥することにより調製できる。該ガラス
粉末は、一般には約０．５〜１５μｍの粒度であり、そ
の中心粒径が３〜４μｍの範囲にあるのが適当であり、
２０μｍ以上の粗大粒子の存在はあまり好ましくない。
粉末と同様にして調製できる。即ち例えば、溶融して所
定のガラス成分比となるバッチ成分を配合比に従って混
合し、混合物を約１１００〜１５００℃で溶融してガラ
ス化し、得られる溶融ガラスを水中にて急冷してガラス
粒とし、このガラス粒をボールミルを使用して湿式にて
粉砕、次いで乾燥することにより調製できる。該ガラス
粉末は、一般には約０．５〜１５μｍの粒度であり、そ
の中心粒径が３〜４μｍの範囲にあるのが適当であり、
２０μｍ以上の粗大粒子の存在はあまり好ましくない。
【００１０】また、本発明においてＢ成分とする無機質
蛍光顔料としては、通常の各種のもの、特にその組成と
して金属酸化物の結晶母体と、それを活性化させる付活
剤がドープされているものであればいずれでもよく、之
等は紫外線等の比較的短波長の光が照射されることによ
って、該顔料中に存在する付活剤が刺激されて振動を起
こし、結晶母体である金属酸化物を刺激して蛍光を発
し、該発光が可視光となって、赤、青、緑等の鮮やかな
色光を発するものである。上記無機蛍光顔料の具体例と
しては、例えば赤色蛍光体としてのＹ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｙ
ｕＯ4 ：Ｅｕ、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ等の１種単独又は２種
以上の混合物を含むもの、緑色蛍光体としてのＺｎＳ：
Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ2 ＳｉＯ4 ：Ｍｎ等の１種単独又は２
種以上の混合物を含むもの、青色蛍光体としてのＺｎ
Ｓ：Ａｇ、ＣａＷＯ4 、Ｙ2 ＳｉＯ5：Ｃｅ、Ｃａ2 Ｂ
5 Ｏ9 Ｃｌ：Ｅｕ2+等の１種単独又は２種以上の混合物
を含むものを例示できる。之等は別個に調製して本発明
に利用することもできるが、通常の市販品をそのまま利
用することもできる。該市販品としては代表的には例え
ばシンロイヒ株式会社製「ルミライトレッド」、「ルミ
ライトグリーン」、「ルミライトブルー」等を例示する
ことができる。尚、上記赤色、緑色及び青色の各蛍光顔
料又は之等各色の蛍光体成分を２種以上混合して利用す
ることによって、之等３色以外の各種の蛍光色、例えば
イエロー、オレンジ、ピンク、バイオレット、ホワイ
ト、ブルーグリーン等の各色光を発する適宜の蛍光顔料
を調製することも可能である。
蛍光顔料としては、通常の各種のもの、特にその組成と
して金属酸化物の結晶母体と、それを活性化させる付活
剤がドープされているものであればいずれでもよく、之
等は紫外線等の比較的短波長の光が照射されることによ
って、該顔料中に存在する付活剤が刺激されて振動を起
こし、結晶母体である金属酸化物を刺激して蛍光を発
し、該発光が可視光となって、赤、青、緑等の鮮やかな
色光を発するものである。上記無機蛍光顔料の具体例と
しては、例えば赤色蛍光体としてのＹ2 Ｏ4 ：Ｅｕ、Ｙ
ｕＯ4 ：Ｅｕ、Ｙ2 Ｏ2 Ｓ：Ｅｕ等の１種単独又は２種
以上の混合物を含むもの、緑色蛍光体としてのＺｎＳ：
Ｃｕ、Ａｌ、Ｚｎ2 ＳｉＯ4 ：Ｍｎ等の１種単独又は２
種以上の混合物を含むもの、青色蛍光体としてのＺｎ
Ｓ：Ａｇ、ＣａＷＯ4 、Ｙ2 ＳｉＯ5：Ｃｅ、Ｃａ2 Ｂ
5 Ｏ9 Ｃｌ：Ｅｕ2+等の１種単独又は２種以上の混合物
を含むものを例示できる。之等は別個に調製して本発明
に利用することもできるが、通常の市販品をそのまま利
用することもできる。該市販品としては代表的には例え
ばシンロイヒ株式会社製「ルミライトレッド」、「ルミ
ライトグリーン」、「ルミライトブルー」等を例示する
ことができる。尚、上記赤色、緑色及び青色の各蛍光顔
料又は之等各色の蛍光体成分を２種以上混合して利用す
ることによって、之等３色以外の各種の蛍光色、例えば
イエロー、オレンジ、ピンク、バイオレット、ホワイ
ト、ブルーグリーン等の各色光を発する適宜の蛍光顔料
を調製することも可能である。
【００１１】本発明に利用する上記Ｂ成分としての蛍光
顔料は、前記Ａ成分としてのガラス粉末と同様の粒度分
布を有しているのがよく、特に約１０μｍ以下の粒度で
あって、約２〜３μｍを平均粒径とするものであるのが
好ましい。
顔料は、前記Ａ成分としてのガラス粉末と同様の粒度分
布を有しているのがよく、特に約１０μｍ以下の粒度で
あって、約２〜３μｍを平均粒径とするものであるのが
好ましい。
【００１２】また、本発明で使用する上記無機質蛍光顔
料は、特に屋外耐候性が良好で５年以上の実績をもち、
８００℃まで加熱しても変化のない耐熱性を有し、更に
耐酸、耐アルカリにも優れた特長を有しているのが好ま
しい。
料は、特に屋外耐候性が良好で５年以上の実績をもち、
８００℃まで加熱しても変化のない耐熱性を有し、更に
耐酸、耐アルカリにも優れた特長を有しているのが好ま
しい。
【００１３】之等の無機質蛍光顔料を発光させる光源
は、紫外線であり、該紫外線の中でも波長域はかなり広
いが通常人体に比較的安全な長波長紫外線であって、一
般に「ブラックライト」と呼ばれている３６５ｎｍをピ
ーク波長にもつ光源を使用するのが好ましい。
は、紫外線であり、該紫外線の中でも波長域はかなり広
いが通常人体に比較的安全な長波長紫外線であって、一
般に「ブラックライト」と呼ばれている３６５ｎｍをピ
ーク波長にもつ光源を使用するのが好ましい。
【００１４】更に本発明においては、より好ましくは上
記Ａ成分及びＢ成分と共にＣ成分としての無機質耐熱顔
料を混合使用する。かかるＣ成分の混合使用には次のよ
うな利点がある。即ち、蛍光顔料は紫外線照射により発
色するが、昼光下においては、結合剤であるガラス粉末
と混合して焼付けると、フロスト調の色調（スリガラス
様）乃至白色を呈するのみであり、蛍光は発し得ず、望
ましい装飾効果も奏し得ない。従って、かかる焼付被膜
に昼光下における装飾効果を付与するためには、上記無
機質耐熱顔料の混合使用が必要となる。該無機質耐熱顔
料としては、従来より知られている各種のものをいずれ
も利用することができ、その例としては、例えば青色系
（コバルトブルー、ＣｏＯ、Ａｌ2 Ｏ3 等）、緑色系
（クロムグリーン、Ｃｒ2 Ｏ3 等）、赤色系（弁柄、Ｆ
ｅ2 Ｏ3 等）、黄色系（チタンイエロー、ＴｉＯ2 、Ｓ
ｂ2 Ｏ3 等）を例示できる。
記Ａ成分及びＢ成分と共にＣ成分としての無機質耐熱顔
料を混合使用する。かかるＣ成分の混合使用には次のよ
うな利点がある。即ち、蛍光顔料は紫外線照射により発
色するが、昼光下においては、結合剤であるガラス粉末
と混合して焼付けると、フロスト調の色調（スリガラス
様）乃至白色を呈するのみであり、蛍光は発し得ず、望
ましい装飾効果も奏し得ない。従って、かかる焼付被膜
に昼光下における装飾効果を付与するためには、上記無
機質耐熱顔料の混合使用が必要となる。該無機質耐熱顔
料としては、従来より知られている各種のものをいずれ
も利用することができ、その例としては、例えば青色系
（コバルトブルー、ＣｏＯ、Ａｌ2 Ｏ3 等）、緑色系
（クロムグリーン、Ｃｒ2 Ｏ3 等）、赤色系（弁柄、Ｆ
ｅ2 Ｏ3 等）、黄色系（チタンイエロー、ＴｉＯ2 、Ｓ
ｂ2 Ｏ3 等）を例示できる。
【００１５】本発明組成物を構成する無機質混合粉末
（結合剤）における上記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の配
合比率は、重量比でＡ成分３０〜９０％、好ましくは６
０〜８０％、Ｂ成分５〜７０％、好ましくは１０〜４０
％及びＣ成分０〜２０％、好ましくは５〜１０％の範囲
とする。上記Ａ成分が３０％に満たない場合（Ｂ成分が
７０％を越える場合）は、得られる組成物の焼成時に、
上記無機質混合粉末が結合剤としての役割を充分には果
たし得ず、被膜が容易に剥離する傾向がある。またＡ成
分が９０％を越えると必然的にＢ成分である無機質蛍光
顔料の含有率が低下してしまい、得られる組成物はその
発色が不充分となる欠点がある。Ｃ成分の添加量は、こ
れが着色剤として効果を発揮するためには、２０％迄で
充分であり、これ以上増加させると、むしろ蛍光顔料の
含有率の低下を招くこととなり、本発明所期の目的であ
る蛍光発色が不充分となる弊害がある。
（結合剤）における上記Ａ成分、Ｂ成分及びＣ成分の配
合比率は、重量比でＡ成分３０〜９０％、好ましくは６
０〜８０％、Ｂ成分５〜７０％、好ましくは１０〜４０
％及びＣ成分０〜２０％、好ましくは５〜１０％の範囲
とする。上記Ａ成分が３０％に満たない場合（Ｂ成分が
７０％を越える場合）は、得られる組成物の焼成時に、
上記無機質混合粉末が結合剤としての役割を充分には果
たし得ず、被膜が容易に剥離する傾向がある。またＡ成
分が９０％を越えると必然的にＢ成分である無機質蛍光
顔料の含有率が低下してしまい、得られる組成物はその
発色が不充分となる欠点がある。Ｃ成分の添加量は、こ
れが着色剤として効果を発揮するためには、２０％迄で
充分であり、これ以上増加させると、むしろ蛍光顔料の
含有率の低下を招くこととなり、本発明所期の目的であ
る蛍光発色が不充分となる弊害がある。
【００１６】本発明組成物は、上記無機質混合粉末を結
合剤として、その所定量を有機質分散剤の所定量と共に
有機質樹脂の有機溶剤溶液に混合分散させることにより
調製される。ここで用いられる有機質分散剤としては、
例えば脂肪酸アマイド系の分散剤が好ましく、これは通
常上記無機質混合粉末に対して０．１〜５重量％の範囲
で用いられるのがよく、これによって無機質混合粉末中
の無機質蛍光顔料の分散性をより一層向上させ得る。
合剤として、その所定量を有機質分散剤の所定量と共に
有機質樹脂の有機溶剤溶液に混合分散させることにより
調製される。ここで用いられる有機質分散剤としては、
例えば脂肪酸アマイド系の分散剤が好ましく、これは通
常上記無機質混合粉末に対して０．１〜５重量％の範囲
で用いられるのがよく、これによって無機質混合粉末中
の無機質蛍光顔料の分散性をより一層向上させ得る。
【００１７】また上記有機質樹脂の有機溶剤溶液として
は、得られる本発明組成物の無機質素材上へのコーティ
ング方法に応じて、それらの方法に適した形態、例えば
インキ形態、塗料形態等に調製するための各種のものを
使用することができる。該コーティング方法としては、
例えばスクリーンプリント、スプレー塗装、筆がき、ロ
ールコート、カーテンコート、デッピング法等をいずれ
も採用できる。之等のコーティング方法に応じた有機質
樹脂の有機溶剤溶液は、通常ヴイヒクルと呼ばれてお
り、本発明組成物においても、従来慣用されている各種
の有機ヴイヒクルを使用できる。例えば上記有機溶剤と
しては、本発明組成物がインキ形態に調製される場合に
は、比較的沸点の高いα−ターピネオール、パインオイ
ル、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテー
ト等を使用するのが好ましく、また本発明組成物が塗料
形態に調製される場合には、比較的低沸点のアルコール
類やエステル系溶剤を好ましく使用できる。之等の溶剤
に溶解する樹脂としては、熱分解性のよいエチルセルロ
ースやポリブチルメタクリレート等のアクリル樹脂を好
ましいものとして使用することができる。
は、得られる本発明組成物の無機質素材上へのコーティ
ング方法に応じて、それらの方法に適した形態、例えば
インキ形態、塗料形態等に調製するための各種のものを
使用することができる。該コーティング方法としては、
例えばスクリーンプリント、スプレー塗装、筆がき、ロ
ールコート、カーテンコート、デッピング法等をいずれ
も採用できる。之等のコーティング方法に応じた有機質
樹脂の有機溶剤溶液は、通常ヴイヒクルと呼ばれてお
り、本発明組成物においても、従来慣用されている各種
の有機ヴイヒクルを使用できる。例えば上記有機溶剤と
しては、本発明組成物がインキ形態に調製される場合に
は、比較的沸点の高いα−ターピネオール、パインオイ
ル、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテー
ト等を使用するのが好ましく、また本発明組成物が塗料
形態に調製される場合には、比較的低沸点のアルコール
類やエステル系溶剤を好ましく使用できる。之等の溶剤
に溶解する樹脂としては、熱分解性のよいエチルセルロ
ースやポリブチルメタクリレート等のアクリル樹脂を好
ましいものとして使用することができる。
【００１８】本発明組成物における上記無機質混合粉末
の上記有機質樹脂の溶剤溶液（ヴイヒクル）への配合割
合は、得られる組成物の適用されるコーティング方法に
応じて適宜決定され、特に限定されるものではないが、
例えばスクリーンプリントに使用されるインキ形態の場
合には、無機質混合粉末７０〜９０重量％及びヴィヒク
ル１０〜３０重量％の範囲から選ばれるのがよく、その
他の塗料形態の場合では、無機質混合粉末３０〜７０重
量％及びヴィヒクル３０〜７０重量％の混合比率から選
ばれるのが適切である。上記インキ形態や塗料形態の調
製は、一般的方法に従って実施することができ、例えば
無機質混合粉末と有機質分散剤とをロールミル、サンド
ミル、ボールミル等を用いて有機質樹脂の有機溶剤溶液
中に分散させることにより実施できる。
の上記有機質樹脂の溶剤溶液（ヴイヒクル）への配合割
合は、得られる組成物の適用されるコーティング方法に
応じて適宜決定され、特に限定されるものではないが、
例えばスクリーンプリントに使用されるインキ形態の場
合には、無機質混合粉末７０〜９０重量％及びヴィヒク
ル１０〜３０重量％の範囲から選ばれるのがよく、その
他の塗料形態の場合では、無機質混合粉末３０〜７０重
量％及びヴィヒクル３０〜７０重量％の混合比率から選
ばれるのが適切である。上記インキ形態や塗料形態の調
製は、一般的方法に従って実施することができ、例えば
無機質混合粉末と有機質分散剤とをロールミル、サンド
ミル、ボールミル等を用いて有機質樹脂の有機溶剤溶液
中に分散させることにより実施できる。
【００１９】かくして得られる本発明組成物は、これを
ガラス、タイル、ホーロー等の無機質素材上に、コーテ
ィングにより塗工後、５００〜８００℃の温度で焼付け
ることによって、耐薬品性、耐磨耗性、耐候性等に優
れ、密着力のある被膜を得ることができ、該被膜はこれ
に紫外線を照射することによって美しい蛍光発色を呈
し、優れた装飾効果を奏することができる。尚、本発明
組成物は、これを予め適当な転写用台紙上に塗工して転
写紙の形態で無機質素材上に適用することもできる。
ガラス、タイル、ホーロー等の無機質素材上に、コーテ
ィングにより塗工後、５００〜８００℃の温度で焼付け
ることによって、耐薬品性、耐磨耗性、耐候性等に優
れ、密着力のある被膜を得ることができ、該被膜はこれ
に紫外線を照射することによって美しい蛍光発色を呈
し、優れた装飾効果を奏することができる。尚、本発明
組成物は、これを予め適当な転写用台紙上に塗工して転
写紙の形態で無機質素材上に適用することもできる。
【００２０】
【実施例】以下、本発明を更に詳しく説明するため実施
例を挙げる。
例を挙げる。
【００２１】実施例１ 下記組成及び粒度分布の低融点ガラス粉末を用いる。
【００２２】ＳｉＯ2 ４６．０重量％ Ｂ2 Ｏ3 １２．０重量％ ＺｒＯ2 ３．０重量％ Ｌｉ2 Ｏ ２．０重量％ Ｎａ2 Ｏ ６．０重量％ ＺｎＯ ２４．０重量％ ＣａＯ ５．０重量％ ＮａＦ ２．０重量％ 粒度分布 ５μｍ以下 ６０％ ５〜１０μｍ ３０％ １０〜２０μｍ １０％ 上記低融点ガラス粉末７０重量％に対して、シンロイヒ
株式会社製、赤色蛍光顔料「ルミライトレッド」、青色
蛍光顔料「ラミライトブルー」及び緑色蛍光顔料ル「ミ
ライトグリーン」をそれぞれ３０重量％混合して、３種
の無機質混合粉末を得た。
株式会社製、赤色蛍光顔料「ルミライトレッド」、青色
蛍光顔料「ラミライトブルー」及び緑色蛍光顔料ル「ミ
ライトグリーン」をそれぞれ３０重量％混合して、３種
の無機質混合粉末を得た。
【００２３】得られたそれぞれの無機質混合粉末８０重
量％に対して、奥野製薬工業社製「スクリーンオイル#
１０６３」の２０重量％を加え、混合物をロールミルに
て練合し、粉末をヴイヒクル中に分散させて、ペースト
状の本発明組成物を得た。
量％に対して、奥野製薬工業社製「スクリーンオイル#
１０６３」の２０重量％を加え、混合物をロールミルに
て練合し、粉末をヴイヒクル中に分散させて、ペースト
状の本発明組成物を得た。
【００２４】このものは２５℃における粘度が３００ポ
イズであった。
イズであった。
【００２５】上記で得られたペーストを、１６０メッシ
ュのテトロンスクリーンを用いてガラス板上に印刷し、
６５０℃で４分間焼成し、得られた焼成被膜に対して、
ブラックライトをペーストの焼付被膜面側より照射し、
発色光をガラス板を通して観察した。その結果は下記表
１の通りであった。
ュのテトロンスクリーンを用いてガラス板上に印刷し、
６５０℃で４分間焼成し、得られた焼成被膜に対して、
ブラックライトをペーストの焼付被膜面側より照射し、
発色光をガラス板を通して観察した。その結果は下記表
１の通りであった。
【００２６】
【表１】
【００２７】尚、表中、耐磨耗性は、被膜表面を布で荷
重１ｋｇ下に１００回搾り、布へのカラーの付着度合を
観察することにより評価したものであり、「良」は該着
色度合がないことを示す。
重１ｋｇ下に１００回搾り、布へのカラーの付着度合を
観察することにより評価したものであり、「良」は該着
色度合がないことを示す。
【００２８】また、表中、発光輝度は、輝度計（ミノル
タ社製、ＣＳ−１００）を用いて輝度を測定した結果を
示すものであり、その「良」とは紫外線強度１００μｗ
／ｃｍ2 の紫外光を照射した時に１０ｃｄ／ｍ2 以上の
輝度を示すものをいう。
タ社製、ＣＳ−１００）を用いて輝度を測定した結果を
示すものであり、その「良」とは紫外線強度１００μｗ
／ｃｍ2 の紫外光を照射した時に１０ｃｄ／ｍ2 以上の
輝度を示すものをいう。
【００２９】以上の結果より、本発明組成物は、これを
ガラス板に施工後、焼付することによって、耐磨耗性の
優れた密着力のある焼付被膜を形成でき、しかも該被膜
はこれに紫外線を照射することによって美しい蛍光色を
発色することが明らかである。
ガラス板に施工後、焼付することによって、耐磨耗性の
優れた密着力のある焼付被膜を形成でき、しかも該被膜
はこれに紫外線を照射することによって美しい蛍光色を
発色することが明らかである。
【００３０】実施例２ 実施例１に用いたと同一のガラス粉末を使用して、該ガ
ラス粉末、無機質蛍光顔料及び無機質耐熱顔料を下記配
合割合で含有する本発明ペーストを作成した。尚、無機
質耐熱顔料として得られる焼付被膜の着色に応じてそれ
ぞれ以下のものを使用（例えば赤色蛍光被膜には赤色無
機質耐熱顔料を使用）し、また無機質蛍光顔料及びヴイ
ヒクルとしては、実施例１と同じものを使用した。
ラス粉末、無機質蛍光顔料及び無機質耐熱顔料を下記配
合割合で含有する本発明ペーストを作成した。尚、無機
質耐熱顔料として得られる焼付被膜の着色に応じてそれ
ぞれ以下のものを使用（例えば赤色蛍光被膜には赤色無
機質耐熱顔料を使用）し、また無機質蛍光顔料及びヴイ
ヒクルとしては、実施例１と同じものを使用した。
【００３１】無機質耐熱顔料 赤色＝#１６０ＥＤ（戸
田工業社製、Ｆｅ2 Ｏ3 ） 無機質耐熱顔料 青色＝#９４５０（大日精化工業社
製、ＣｏＯコバルト系） 無機質耐熱顔料 緑色＝#９３２０（大日精化工業社
製、Ｃｒ2 Ｏ3 ）
田工業社製、Ｆｅ2 Ｏ3 ） 無機質耐熱顔料 青色＝#９４５０（大日精化工業社
製、ＣｏＯコバルト系） 無機質耐熱顔料 緑色＝#９３２０（大日精化工業社
製、Ｃｒ2 Ｏ3 ）
【００３２】
【表２】
【００３３】かくして得られた各本発明組成物を、実施
例１と同様の方法でガラス板上に施工、焼付し、その被
膜特性を評価した。
例１と同様の方法でガラス板上に施工、焼付し、その被
膜特性を評価した。
【００３４】その結果、各被膜は昼光下においては無機
質耐熱顔料自体の色を示し、ブラックライト照射下にお
いては無機質蛍光顔料のもつ、美しい蛍光色を発色し
た。
質耐熱顔料自体の色を示し、ブラックライト照射下にお
いては無機質蛍光顔料のもつ、美しい蛍光色を発色し
た。
【００３５】実施例３ 下記組成及び粒度分布のガラス粉末を使用した。
【００３６】ＳｉＯ2 ５５．０重量％ Ｂ2 Ｏ3 ２０．０重量％ ＺｒＯ2 ６．０重量％ Ｌｉ2 Ｏ ４．０重量％ Ｎａ2 Ｏ ７．０重量％ ＮａＦ ２．０重量％ Ａｌ2 Ｏ2 ４．０重量％ ＴｉＯ2 ２．０重量％ 粉度分布 平均粉径＝３μｍ 最大粉径＝２０μｍ 上記低融点ガラス粉末７０重量％に対して、シンロイヒ
株式会社製、青色蛍光顔料「ルミライトブルー」を３０
重量％混合した無機質混合粉末を用いて、実施例１と同
様にしてペースト状の本発明組成物を調製した。
株式会社製、青色蛍光顔料「ルミライトブルー」を３０
重量％混合した無機質混合粉末を用いて、実施例１と同
様にしてペースト状の本発明組成物を調製した。
【００３７】かくして得られたペーストを、１６０メッ
シュテトロンスクリーンを用いて、ホーロー仕上げした
鉄板上に印刷し、７５０℃で焼付けた。
シュテトロンスクリーンを用いて、ホーロー仕上げした
鉄板上に印刷し、７５０℃で焼付けた。
【００３８】このものに被膜面よりブラックライトを照
射し、被膜面の蛍光色を観察した。その結果、非常に美
しい青色蛍光色を確認した。
射し、被膜面の蛍光色を観察した。その結果、非常に美
しい青色蛍光色を確認した。
【００３９】また上記蛍光被膜を焼付たホーロー板を、
サンシャインウェザオメーター（スガ試験機株式会社
製、ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣＨ−Ｂ型）を用いて、暴露試
験した結果、１０００時間においても被膜面の変化はな
く、該試験後の蛍光発色性にも変化は認められなかっ
た。
サンシャインウェザオメーター（スガ試験機株式会社
製、ＷＥＬ−ＳＵＮ−ＤＣＨ−Ｂ型）を用いて、暴露試
験した結果、１０００時間においても被膜面の変化はな
く、該試験後の蛍光発色性にも変化は認められなかっ
た。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石渡 正治 神奈川県横浜市南区永田みなみ台２−７− 803 (72)発明者 望月 誉之 神奈川県藤沢市弥勒寺４−４−９ メゾン ド藤沢202 (72)発明者 冨田 隆幸 大阪府大阪市鶴見区放出東２丁目21番36号 奥野製薬工業株式会社放出寮内 (72)発明者 松原 繁一 大阪府枚方市香里ケ丘５−５−Ｃ30 (72)発明者 森津 幸和 兵庫県西宮市高木西町14番26号
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）鉛及びビスマスを含有しないガラ
ス粉末３０〜９０重量％、（Ｂ）無機質蛍光顔料５〜７
０重量％及び（Ｃ）無機質耐熱顔料０〜２０重量％から
なる無機質混合粉末に、該混合粉末に対して０〜３０重
量％の有機質樹脂を溶解した溶剤溶液の１０〜７０重量
％及び有機質分散剤の０．１〜５重量％を混合してなる
組成物であって、無機質素材上に５００〜８００℃の温
度で焼付けることによって紫外線照射下に蛍光色を発色
しうる被膜を形成できることを特徴とするセラミックカ
ラー組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2226794A JPH07232979A (ja) | 1994-02-21 | 1994-02-21 | 蛍光顔料を含有するセラミックカラー組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2226794A JPH07232979A (ja) | 1994-02-21 | 1994-02-21 | 蛍光顔料を含有するセラミックカラー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07232979A true JPH07232979A (ja) | 1995-09-05 |
Family
ID=12078004
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2226794A Pending JPH07232979A (ja) | 1994-02-21 | 1994-02-21 | 蛍光顔料を含有するセラミックカラー組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07232979A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000007420A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-11 | Kanemasu:Kk | 発光模様を施した陶磁器の製造方法及びその製品 |
| KR100268605B1 (ko) * | 1997-12-30 | 2000-10-16 | 이용재 | 야광성 타일 및 그 제조방법 |
| JP2009096879A (ja) * | 2007-10-17 | 2009-05-07 | Econet Engineering:Kk | 蓄光性セラミックスの成形材料組成物、この組成物を用いた蓄光性セラミックス成形体、その製造方法及び蓄光性顔料の製造方法 |
| JP2009256396A (ja) * | 2008-04-11 | 2009-11-05 | Toppan Printing Co Ltd | 建造物用機能性樹脂 |
| JP2013117025A (ja) * | 2011-12-01 | 2013-06-13 | Ichishu Sho | 蛍光塗料、蛍光セラミック及び蛍光ガラス |
-
1994
- 1994-02-21 JP JP2226794A patent/JPH07232979A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100268605B1 (ko) * | 1997-12-30 | 2000-10-16 | 이용재 | 야광성 타일 및 그 제조방법 |
| JP2000007420A (ja) * | 1998-06-18 | 2000-01-11 | Kanemasu:Kk | 発光模様を施した陶磁器の製造方法及びその製品 |
| JP2009096879A (ja) * | 2007-10-17 | 2009-05-07 | Econet Engineering:Kk | 蓄光性セラミックスの成形材料組成物、この組成物を用いた蓄光性セラミックス成形体、その製造方法及び蓄光性顔料の製造方法 |
| JP2009256396A (ja) * | 2008-04-11 | 2009-11-05 | Toppan Printing Co Ltd | 建造物用機能性樹脂 |
| JP2013117025A (ja) * | 2011-12-01 | 2013-06-13 | Ichishu Sho | 蛍光塗料、蛍光セラミック及び蛍光ガラス |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040421 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040818 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |