JP2003213110A - 熱可塑性樹脂製自動車外板部品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 吸水特性に優れ、かつ、表面外観性にも優れ
るため、表面に塗装を施す際に、例えば、表面研磨の工
程等を簡略化できる等工業上有用な自動車用外板部品を
供給する。 【解決手段】 ポリトリメチレンテレフタレート樹脂と
結晶核剤及び／又は無機フィラーの組成物からなる自動
車用外板部品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の所属する技術分野】本発明は、エンジンフー
ド、フェンダー、ルーフ、ドア、クォーターパネル、ト
ランクリッド等自動車用外板に関するものである。さら
に詳しくは、表面外観に優れるのみではなく、剛性、耐
熱変形性、耐薬品性に優れた自動車用外板部品に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】最近、自動車部品においては、燃費向上
の観点から車体の軽量化が進められてきている。自動車
用外板部品においては、従来、鋼板で製造されていた
が、樹脂製の部品も提案されてきている。ポリアミド樹
脂とポリフェニレンエーテル樹脂とのアロイに熱可塑性
弾性重合体及び特定の無機充填物を配合した組成物から
なる自動車用外板部品が示されている（例えば、特許文
献１参照）。たしかに、該組成物を用いた自動車用外板
部品では、吸湿時の寸法特性は優れるものの、やはり、
ポリアミド樹脂由来の吸湿時の剛性低下は避けることが
できない。又、用いられている特定の無機充填物は取り
扱いが煩雑である。

【０００３】一方、ポリエステル系樹脂は、耐熱性、耐
薬品性（耐油性）、吸水特性（低吸水性）等に優れ、自
動車用外板部品材料として適している材料といえ、ポリ
エチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＥＴと略称する
ことがある。）を主成分とするポリエステル樹脂組成物
からなる自動車用外板部品が示されている（例えば、特
許文献２参照）。しかしながら、ＰＥＴの結晶化速度は
非常に小さく、たとえ該公報に述べられている様に特定
の核剤等を併用したとしても、好適な自動車用外板部品
の射出成形時に、例えば、金型温度を超高温（１４０〜
１５０℃）に保たないと離型性に劣る等、成形条件を複
雑に設定する必要があり、本発明の自動車用外板部品用
材料としては不適である。

【０００４】又、ポリエステル系樹脂の他の代表である
ポリブチレンテレフタレート樹脂（以下、ＰＢＴと略称
することがある。）は、結晶化速度が非常に大きく、か
つ、高結晶性であり、成形時の結晶化に由来して金型へ
の転写性が劣り、良質な外観を得るためには金型を複雑
な構造にしたり、又、複雑な成形条件を設定する必要が
あり非常に煩雑である。又、ＰＢＴは、ガラス繊維等を
多量に配合すると表面にガラスが浮き上がり著しく外観
を損ない、かつ、大きなソリが発生するという問題があ
り、自動車用外板部品材料として重要な特性である高剛
性を満足させる上でも限界がある。

【０００５】

【特許文献１】特開平６−３０６２７５号公報

【特許文献２】特開平７−２４７４１１号公報

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】このような状況に鑑
み、外観性に優れるのみではなく、剛性、耐熱変形性、
耐薬品性にも優れた自動車用外板部品を提供することが
本発明の目的のひとつである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記目的を
達成すべく鋭意検討した結果、熱可塑性ポリエステル系
樹脂であるポリトリメチレンテレフタレート樹脂と結晶
核剤及び／又は無機フィラーの組成物からなる自動車用
外板部品は、外観性に優れ、かつ、剛性、耐熱変形性、
耐薬品性にも優れることを見出し本発明に至った。すな
わち本発明は、以下の発明に関する。

【０００８】［１］（Ａ）ポリトリメチレンテレフタレ
ート樹脂、（Ｂ）結晶核剤及び／又は（Ｃ）無機フィラ
ーを含み、かつ、以下の（１）及び（２）に示す結晶化
挙動を有する樹脂組成物からなることを特徴とする自動
車用外板部品。 （１）該組成物の１０〜２０ｍｇを、示差走査熱量測定
器を用いて室温から１００℃／分の昇温速度にて２８０
℃まで加熱し、２分間保持した後、５００℃／分の設定
降温速度にて２３℃まで急冷した場合における結晶化開
始温度Ｔｃが１７０℃以下である。 （２）該組成物の１０〜２０ｍｇを、示差走査熱量測定
器を用いて室温から１００℃／分の昇温速度にて２８０
℃まで加熱し、２分間保持した後、５００℃／分の設定
降温速度にて温度Ｔ℃まで急冷し以後Ｔ℃にて保持した
場合における結晶化ピーク時間が、Ｔ℃の全温度領域で
＋２０秒以下である（ここで、温度Ｔ℃は６０〜１２０
℃の範囲）。

【０００９】［２］（Ｃ）無機フィラーの量が、（Ａ）
ポリトリメチレンテレフタレート樹脂及び（Ｃ）無機フ
ィラーの総重量に対して７０重量％以下である、前記
［１］に記載の自動車用外板部品。 ［３］（Ｃ）無機フィラーが、ガラス繊維、ガラスビー
ズ及びガラスフレークからなる群から選ばれる１種類以
上のガラス材料である、前記［１］又は［２］に記載の
自動車用外板部品。 ［４］（Ｃ）無機フィラーが、タルク、マイカ、ウォラ
ストナイト、カオリン、炭酸カルシウム、炭素繊維及び
チタン酸カリウムウィスカーからなる群から選ばれる１
種類以上ある、前記［１］又は［２］に記載の自動車用
外板部品。 ［５］自動車用外板部品がリブ構造又はボス構造を有す
る、前記［１］から［４］のいずれかに記載の自動車用
外板部品。

【００１０】以下に本発明を詳細に記載する。本発明に
おけるポリトリメチレンテレフタレート樹脂（以下、Ｐ
ＴＴと略称することがある。）とは、酸成分に主として
テレフタル酸を、グリコール成分に主としてトリメチレ
ングリコールを用いたポリエステル樹脂である。テレフ
タル酸以外の他の酸成分としては、テレフタル酸以外の
芳香族ジカルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸、
２，６−ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボ
ン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸、ジフェニルメタンジカルボン酸、
ジフェニルケトンジカルボン酸、ジフェニルスルフォン
ジカルボン酸等；コハク酸、アジピン酸、セバシン酸等
の脂肪族ジカルボン酸；シクロヘキサンジカルボン酸等
の脂環族ジカルボン酸；ε−オキシカプロン酸、ヒドロ
キシ安息香酸、ヒドロキシエトキシ安息香酸等のオキシ
ジカルボン酸が例示される。なお、テレフタル酸は、酸
成分の８０モル％以上であることが好ましい。

【００１１】トリメチレングリコールとしては、１，３
−プロパンジオール、１，２−プロパンジオール、１，
１−プロパンジオール、２，２−プロパンジオールある
いはこれらの混合物の中から選ばれるが、安定性の観点
から１，３−プロパンジオールが特に好ましく、グリコ
ール成分の８０モル％以上であることが好ましい。他の
グリコール成分としてはエチレングリコール、テトラメ
チレングリコール、ペンタメチレングリコール、ヘキサ
メチレングリコール、オクタメチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール、シクロヘキサンジメタノール、キ
シリレングリコール、ジエチレングリコール、ポリオキ
シアルキレングリコール、ハイドロキノンなどが例示さ
れる。

【００１２】また、上述のポリエステルには、分岐成
分、例えばトリカルバリル酸、トリメシン酸、トリメリ
ット酸等の三官能または四官能のエステル形成能を持つ
酸またはグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリトリットなどの三官能または四官能のエステル形成
能を持つアルコールが共重合されていてもよく、その場
合、分岐成分の量は全ジカルボン酸成分の１．０モル％
以下、好ましくは、０．５モル％以下、さらに好ましく
は、０．３モル％以下である。更に、ＰＴＴはこれら共
重合成分を２種類以上組み合わせて使用しても構わな
い。

【００１３】本発明に用いられるＰＴＴの製造方法は、
特に限定されるものではないが例えば、特開昭５１−１
４０９９２号公報、特開平５−２６２８６２号公報、特
開平８−３１１１７７号公報等に記載されている方法に
よって、テレフタル酸またはそのエステル形成性誘導体
（例えばジメチルエステル、モノメチルエステル等の低
級アルキルエステル）とトリメチレングリコールまたは
そのエステル形成性誘導体とを、触媒の存在下、好適な
温度・時間で加熱反応させ、更に得られるテレフタル酸
のグリコールエステルを触媒の存在下、好適な温度・時
間で所望の重合度まで重縮合反応させる方法が挙げられ
る。

【００１４】本発明のＰＴＴは、その数平均分子量が
５，０００〜１００，０００であることが好ましく、分
子量分布を示すＭｗ／Ｍｎが１．５〜４．５であること
が好ましい。さらには、分子量１００，０００以上の分
子が１〜２０％含有されることが好ましい。数平均分子
量および分子量分布は、例えば、浸透圧法や末端定量
法、或いはＧＰＣ法（ゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー）により測定することができる。具体的には、
測定装置として東ソー（株）製ＨＬＣ−８１２０及びカ
ラムとして昭和電工（株）ＨＦＩＰ８０４−８０３（３
０ｃｍカラム２本）、キャリアとしてヘキサフルオロイ
ソプロパノール（以後ＨＦＩＰと呼ぶ）を用い、標準試
料としてポリマーラボラトリー社製ＰＭＭＡを用いて、
温度４０℃、流量０．５ｍｌ／分で実施することができ
る。

【００１５】本発明でいう結晶化開始温度Ｔｃとは、示
差走査熱量測定器を用いて、樹脂組成物のサンプル１０
〜２０ｍｇを室温から１００℃／分の昇温速度にて２８
０℃まで加熱し、２分間保持した後、５００℃／分の設
定降温速度にて２３℃まで急冷した際に発現する、結晶
性樹脂の結晶化に伴う吸熱ピークのトップが観測された
時のサンプル温度をいう。この際、吸熱ピークが複数発
現する場合は、最初に観測される吸熱ピークを観測対象
のピークとする。

【００１６】結晶化開始温度Ｔｃが１７０℃以下の場
合、射出成形において金型内固化時の結晶化速度が適度
であるため、例えば、ガラス繊維等を含有する場合、表
面のガラス浮きがなく高外観の成形品が得られるため本
発明の自動車用外板部品に好適である。より好ましい結
晶化開始温度Ｔｃは１６５℃以下であり、さらに好まし
くは１６０℃以下である。

【００１７】又、本発明でいう結晶化ピーク時間とは、
示差走査熱量測定器を用いて、樹脂組成物のサンプル１
０〜２０ｍｇを室温から１００℃／分の昇温速度にて２
８０℃まで加熱し、２分間保持した後、５００℃／分の
設定降温速度にて温度Ｔ℃まで急冷し、以後Ｔ℃にて１
０分間保持した際、サンプル温度がＴ℃に達した時間
（ｔ１）と、降温開始から温度をＴ℃で保持し続ける間
に発現する結晶性樹脂の結晶化に伴う吸熱ピークのトッ
プが観測された時の時間（ｔ２）との差（ｔ２−ｔ１）
をいう。この際、吸熱ピークが複数発現する場合は、最
後に観測される吸熱ピークを観測対象のピークとする。
なお、温度Ｔとは、６０〜１２０℃の範囲をいい、現実
の射出成形を考えた場合、金型表面温度は厳密には均一
でなく温度分布が存在するため、結晶化ピーク時間は、
幅広い温度領域、即ち、温度Ｔの全領域において＋２０
秒以下である必要がある。

【００１８】ここで、本発明においては、結晶化ピーク
時間が負の値となる場合が含まれる。以下、図１を用い
て説明する。図１は結晶化ピーク時間を得る際の示差走
査熱量測定器の温度プロファイルと得られるチャートの
模式図である。サンプルＡの場合は、最後に観測される
吸熱ピークがサンプル温度をＴ℃にて保持している間に
発現しており、結晶化ピーク時間は正の値となる。一
方、サンプルＢの場合は、サンプル温度がＴ℃に達する
までの間に吸熱ピークのトップが発現しており、ｔ２＜
ｔ１となるため、結晶化ピーク時間は負の値となる。

【００１９】本発明の温度Ｔ＝６０〜１２０℃という温
度範囲は、通常一般的な射出成形時の金型温度と同一で
あり、結晶化ピーク時間が＋２０秒以下であれば、結晶
化速度が適度となるため、金型内での冷却滞留時間を短
く抑えることができ経済的に得策である。好ましい結晶
化ピーク時間は＋１０秒以下、より好ましい結晶化ピー
ク時間は±０秒以下である。結晶性熱可塑性ポリエステ
ル樹脂は、機械的性質、物理的・化学的特性等に優れる
ため、自動車用外板部品材料として種々の提案がなされ
ているが、代表的な熱可塑性ポリエステル樹脂であるＰ
ＢＴは結晶化開始温度Ｔｃが高く、結晶化速度も非常に
大きいため、成形時の残留歪みあるいは外観不良を招き
やすい。また、ＰＢＴはあまりにも結晶化速度が大きい
ため、添加剤等にて結晶化速度をコントロールすること
が容易でない。

【００２０】一方、ＰＥＴの結晶化速度はあまりにも小
さい為、従来の技術の項でも述べたように、成形条件を
複雑に設定する必要があり、本発明の自動車用外板部品
用材料としては不適である。又、本発明のポリトリメチ
レンテレフタレート樹脂は、その特性を損なわない範囲
で、ポリトリメチレンテレフタレートと、ポリエチレン
テレフタレートやポリブチレンテレフタレート等の他の
ポリエステル樹脂との混合物であってもかまわない。

【００２１】本発明で用いる（Ｂ）結晶核剤は結晶性熱
可塑性ポリエステル樹脂の結晶核剤として一般的に用い
られている公知の化合物が好ましい。例えば、タルク、
マイカ、窒化硼素、カオリン、シリカ、クレー、金属酸
化物、無機カルボン酸塩、無機スルホン酸塩、有機カル
ボン酸塩、有機スルホン酸塩、有機カルボン酸エステル
塩、炭酸塩、α−オレフィンとα，β−不飽和カルボン
酸塩とからなるイオン性共重合体等が好ましく使用され
る。中でも、下記一般式（１）で表される脂肪酸金属塩
は、より好ましく用いられる。 ＣＨ_３（ＣＨ_２）_ｎＣＯＯ（Ｍ） （１） （式中、ｎ≧０、Ｍ＝Ｎａ、Ｃａ、Ｌｉ） 脂肪酸金属塩の中では、高級脂肪酸Ｎａ塩、高級脂肪酸
Ｃａ塩、高級脂肪酸Ｌｉ塩がさらに好ましい。これらの
結晶核剤はそれぞれ単独で用いても良いし、それらの混
合物を用いてもよい。

【００２２】結晶核剤の添加量は、ポリトリメチレンテ
レフタレート樹脂組成物の結晶化開始温度Ｔｃと結晶化
ピーク時間が本発明の範囲にあれば特に制限はなく、使
用する結晶核剤の種類、組み合わせ、性能等に応じて適
宜選択する。本発明でいう（Ｃ）無機フィラーとは、熱
可塑性ポリエステル樹脂に一般的に配合されるような公
知の無機フィラーをいう。この中で、例えば、タルク、
カオリン、マイカ、ガラス繊維等では、使用する種類等
により、（Ｂ）成分の結晶核剤として作用する性質を持
つものもある。

【００２３】本発明においては、（Ｃ）無機フィラーと
して、ガラス繊維、ガラスビーズ及びガラスフレークか
らなる群から選ばれる１種以上のものを用いることが好
ましい。ここで、ガラス繊維とは、通常ポリエステル樹
脂に用いられるものであれば特に制限はない。又、組成
物中のガラス繊維の数平均長さ（以下Ｌという）、数平
均繊維径（以下Ｄという）およびＬとＤの比（以下Ｌ／
Ｄともいう）については特に限定されないが、Ｌは１０
０μｍ以上、Ｌ／Ｄは２０以上であることが好ましい。
ガラス繊維の配合量は、成形体の表面外観の観点から、
ポリトリメチレンテレフタレート樹脂とガラス材料の総
重量に対し７０重量％以下が好ましい。又、ガラスビー
ズやガラスフレーク等、他のガラス材料と併用する場合
は、ガラス材料の総重量が、樹脂とガラス材料の総重量
に対し７０重量％以下が好ましい。又、前記ガラス繊維
は、特に表面処理を施したものが好ましく用いられる。
表面処理としては公知のカップリング剤やフィルム形成
剤を用いて行う。好ましく用いられるカップリング剤と
しては、シラン系カップリング剤、チタン系カップリン
グ剤があげられる。

【００２４】シラン系カップリング剤としては、トリエ
トキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシ−エトキ
シ）シラン、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ン、β−（１，１−エポキシシクロヘキシル）エチルト
リメトキシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−ア
ミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−アミノプロ
ピルトリエトキシシラン、Ｎ−フェニル−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシ
ラン、γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、γ−ア
ミノプロピル−トリス（２−メトキシ−エトキシ）シラ
ン、Ｎ−メチル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラ
ン、Ｎ−ビニルベンジル−γ−アミノプロピルトリエト
キシシラン、トリアミノプロピルトリメトキシシラン、
３−ウレイドプロピルトリメトキシシラン、３−４，５
ジヒドロイミダゾールプロピルトリエトキシシラン、ヘ
キサメチルジシラザン、Ｎ，Ｏ−（ビストリメチルシリ
ル）アミド、Ｎ，Ｎ−ビス（トリメチルシリル）ウレア
等が挙げられる。

【００２５】この中でも、γ−アミノプロピルトリメト
キシシラン、Ｎ−β−（アミノエチル）−γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、β−（１，１−エポキシシクロヘ
キシル）エチルトリメトキシシラン等のアミノシランお
よびエポキシシランが好ましく用いられる。チタン系カ
ップリング剤は、イソプロピルトリイソステアロイルチ
タネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニ
ルチタネート、イソプロピルトリス（ジオクチルパイロ
ホスフェート）チタネート、テトライソプロピルビス
（ジオクチルホスフェイト）チタネート、テトラオクチ
ルビス（ジトリデシルホスファイト）チタネート、テト
ラ（１，１−ジアリルオキシメチル−１−ブチル）ビス
（ジトリデシル）ホスファイトチタネート、ビス（ジオ
クチルパイロホスフェート）オキシアセテートチタネー
ト、ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチ
タネート、イソプロピルトリオクタノイルチタネート、
イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネー
ト、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネー
ト、イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタ
ネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、
イソプロピルトリ（Ｎ−アミドエチル、アミノエチル）
チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネ
ート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等が挙げ
られる。

【００２６】フィルム形成剤としては、ウレタン系ポリ
マー、アクリル酸系ポリマー、無水マレイン酸とエチレ
ン、スチレン、α−メチルスチレン、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレン、２，３−ジクロロブタジエン、
１，３−ペンタジエン、シクロオクタジエンなどの不飽
和単量体とのコポリマー、エポキシ系ポリマー、ポリエ
ステル系ポリマー、酢酸ビニル系ポリマー、ポリエーテ
ル系ポリマーなどの重合体を挙げることが出来る。これ
らの中でも、エポキシ系ポリマー、ウレタン系ポリマ
ー、アクリル酸系ポリマー、ブタジエン無水マレイン酸
コポリマー、エチレン無水マレイン酸コポリマー、スチ
レン無水マレイン酸コポリマー、及び、これらの混合物
が好ましく用いられる。

【００２７】又、好ましい無機フィラーとして、ガラス
材料以外にも、タルク、マイカ、ウォラストナイト、カ
オリン、炭酸カルシウム、炭素繊維及びチタン酸カリウ
ムウィスカー等を挙げることができる。その他の無機フ
ィラーとして、繊維状の無機フィラー、例えば、アスベ
スト繊維、シリカ繊維、シリカ・アルミナ繊維、ジルコ
ニア繊維、窒化硼素繊維、窒化ケイ素繊維、硼素繊維、
さらにステンレス、アルミニウム、チタン、銅、真鍮等
の金属繊維状物があげられる。

【００２８】又、粉粒状である、シリカ、石英粉末、ケ
イ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、クレー、ケイ藻
土のごときケイ酸塩、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、
アルミナのごとき金属の酸化物、炭酸マグネシウムのご
とき金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウムのご
とき金属の硫酸塩、その他、炭化ケイ素、窒化ケイ素、
各種金属粉末も用いることができる。無機フィラーの含
有量は、成形体の表面外観の観点から、ポリトリメチレ
ンテレフタレート樹脂と無機フィラーの総重量に対し７
０重量％以下とすることが好ましい。又、２種類以上の
無機フィラーを併用する場合も、無機フィラーの総重量
が、ポリトリメチレンテレフタレート樹脂と無機フィラ
ーの総重量に対し７０重量％以下となるようにすること
が好ましい。

【００２９】２種類以上の無機フィラーの組み合わせと
しては、タルク、マイカ、ウォラストナイト、カオリ
ン、炭酸カルシウム等から選ばれる１種とガラス繊維の
組み合わせが好ましい。又、本発明においては、（Ｂ）
結晶核剤と（Ｃ）無機フィラーの併用も好ましい。本発
明のポリトリメチレンテレフタレート樹脂組成物には、
所望に応じて、酸化防止剤、熱安定剤、離型剤、耐候
剤、潤滑剤等、従来、熱可塑性ポリエステル系樹脂に公
知の添加剤を配合してもよい。

【００３０】本発明の自動車用外板部品は、その表面に
塗装を施して使用してもよい。この場合、塗装方法、塗
料等は公知の技術、材料等が使用できる。特に、本発明
に用いられる組成物は表面外観に優れる為、塗装前に表
面をサンドペーパー等で研磨加工する工程等が簡略化で
き有用である。又、本発明の自動車用外板部品は、表面
外観に優れるばかりではなく耐候性にも優れる為、塗装
を施さずそのまま使用することも可能である。この場
合、顔料、染料等、従来、公知の着色剤にて発色するこ
とが出来る。

【００３１】具体的な顔料としては、有機顔料として
は、モノアゾ及び縮合アゾ系、アンスラキノン系、イソ
インドリノン系、複素環系、ペリノン系、キナクリドン
系、ペリレン系、チオインジゴ系、ジオキサジン系等が
あげられる。無機顔料としては、カーボンブラック、酸
化チタン、チタンイエロー、酸化鉄、群青、コバルトブ
ルー、焼成顔料、メタリック顔料等があげられる。特
に、メタリック顔料としては、アルミニウム、着色アル
ミニウム、ニッケル、スズ、銅、金、銀、白金、酸化
鉄、ステンレス、チタン等の金属粒子、マイカ製パール
顔料、カラーグラファイト、カラーガラス繊維、カラー
ガラスフレーク等をあげることができる。本発明の自動
車用外板部品を塗装を施さず着色して使用する場合、例
えば、耐傷付き性を改善するため、部品表面にクリアー
等のコーティングを施すことも好ましい。

【００３２】又、本発明の効果を損なわない範囲で、ポ
リトリメチレンテレフタレート樹脂組成物には、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオ
レフィン系樹脂、ポリスチレン、ゴム強化ポリスチレ
ン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、ＡＢＳ樹脂
等のスチレン系樹脂、ポリアセタール、ポリアミド類、
変性ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンサルファ
イド、ポリメチルメタクリレート等の熱可塑性樹脂の１
種又は２種以上を配合してもかまわない 本発明で言うリブ（rib）とは、成形品において、その
肉厚を厚くしないで剛性や強度を持たせ、また広い平面
部の反り変形を防ぐために用いる補強部分をいう。この
リブは、キャビティ内の成形材料の流れを容易にし、肉
厚を増す場合よりも成形サイクルの短縮を可能にし、ま
た成形材料の使用量が少ない等の利点をもたらすもので
ある。

【００３３】又、本発明でいうボス（boss）とは、成形
品において、他部品との接合のために設けられる突起状
の部分をいう。一般に、裏面（非意匠面）側に突出した
リブ又はボスを有する成形品では、冷却に伴う結晶性熱
可塑性樹脂の収縮によって、この裏面側のリブ又はボス
に対応する成形品表面（意匠面）にヒケと呼ばれる窪み
を生ずる場合がある。これを防止するに、例えばリブの
場合では、しばしば、リブの幅を成形品の厚みに比べて
狭く設計し、成形品本体側の樹脂が流動状態を維持して
いる間にリブを冷却することにより、リブの収縮による
ヒケを成形品本体側の意匠面に発生させないようにする
方法が採用されるが、この時、幅狭なリブのため補強効
果が充分に得られない場合がある。

【００３４】本発明のポリトリメチレンテレフタレート
樹脂組成物において、リブ部（薄肉部）では低温部（６
０〜１２０℃）の結晶化ピーク時間が短いため速やかに
固化するのに対し、成形品本体側（厚肉部）ではＴｃが
小さく適度な結晶化速度を有するため固化が適度に遅く
なり、上述したように過度にリブを幅狭にする必要がな
い。この効果はボスの場合でも同様である。本発明では
ポリトリメチレンテレフタレート樹脂を成形する場合、
従来公知の射出成形法が好ましく用いられる。

【００３５】

【発明の実施の形態】次に、実施例により本発明を詳細
に説明するが、本発明はこれらの例により何ら限定され
るものではない。まず、実施例におけるポリトリメチレ
ンテレフタレート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ガ
ラス繊維、タルク、及び、測定項目と測定条件を述べ
る。

【００３６】（１）ポリエステル樹脂 ａ−１：極限粘度［η］が１．０２であり、かつ、数平
均分子量が９８００、Ｍｗ／Ｍｎ＝２．５、１００，０
００以上の分子量が占める割合が５．８％であるポリト
リメチレンテレフタレート樹脂 なお、極限粘度［η］は以下の定義式によって求められ
る値である。 ［η］＝ｌｉｍ１／Ｃ×（η_ｒ−１） ［Ｃ→０］ 式中のη_ｒは、ポリエステル樹脂を純度９８％以上のｏ
−クロロフェノールに溶解させた希釈溶液の３５℃にお
ける粘度を、同一温度における上記溶媒の粘度で除した
値であり、相対粘度として定義されているものである。
また、Ｃは上記希釈溶液１００ｍｌ中の溶質の重量
（ｇ）である。 ａ−２：極限粘度１．０５のポリブチレンテレフタレー
ト樹脂

【００３７】（２）ポリアミド樹脂 ｂ−１：アミランＣＭ１０１７（東レ（株）製） （３）ポリフェニレンエーテル樹脂 ｃ−１：２５℃クロロホルム中で測定した固有粘度が
０．４５（ｄｌ／ｇ）であるポリ（２，６−ジメチル−
１，４−フェニレン）エーテル粉末１００重量部と無水
マレイン酸０．５重量部とを二軸押出機を用いて２９０
℃にて溶融混練し押出した変性ポリフェニレンエーテル
樹脂 （４）ガラス繊維 ＧＦ−１：繊維径１０μｍ、長さ３ｍｍのチョップドス
トランドをアミノシランカップリング剤とエポキシ系収
束剤の混合物で表面処理したもの

【００３８】（５）タルク ＭＦ−１：ミクロエースＬ−１（日本タルク（株）製） （６）核剤 ＮＡＶ−１：モンタン酸ナトリウム（リコモントＮａＶ
１０１；クラリアント（株）製） （７）結晶化開始温度 パーキンエルマー社製示差走査熱量計ＤＳＣ７型を用
い、サンプル約１２ｍｇを室温から１００℃／分の昇温
速度にて２８０℃まで加熱し、同温度で２分間保持した
後、５００℃／分の設定降温速度にて２３℃まで急冷
し、最初に発現する結晶化に伴う吸熱ピークのトップが
観測された時のサンプル温度を求めた。

【００３９】（８）結晶化ピーク時間 パーキンエルマー社製示差走査熱量計ＤＳＣ７型を用
い、サンプル約１２ｍｇを室温から１００℃／分の昇温
速度にて２８０℃まで加熱し、同温度で２分間保持した
後、５００℃／分の設定降温速度にて目標温度（Ｔ）６
０℃まで急冷し、以後６０℃にて１０分間保持した。降
温開始から６０℃で保持する間に発現する結晶化に伴う
吸熱ピークのトップまでの時間（秒）を求めた。この
時、吸熱ピークが複数発現する場合、最も遅い時間に発
現する吸熱ピークの時間を結晶化ピーク時間とした。ま
た、サンプル温度が６０℃に達した時間を±０秒として
表示した。さらに、サンプルを替え、目標温度（Ｔ）を
それぞれ７０、８０、９０、１００、１１０、１２０℃
とし、上記と同様に測定を行い、それぞれの結晶化ピー
ク時間を求め、目標温度（Ｔ）の６０〜１２０℃の範囲
での結晶化ピーク時間を評価した。

【００４０】（９）曲げ弾性率：ＪＩＳ Ｋ ７１７１
準拠 試験機：（株）オリエンテック製テンシロンＵＴＣ−３
０Ｔ型 試験片：１１０^ｍｍ×１０^ｍｍ×４^ｍｍｔ 試験温度：２３℃ 試験速度：２ｍｍ／ｍｉｎ 絶乾調整：試験片をシリカゲル共存のデシケーター中に
２３℃×２４時間放置して調整する 吸水調整：試験片を２３℃、５０％ＲＨの条件下で６０
日間放置して調整する

【００４１】（１０）成形体表面外観−１ 射出成形にて１００ショットの成形を行い、以下の基準
に基準に基づき目視判定を実施した。 ○ ： １００ショット全てにヒケ、フローマークの発生
がない。 × ： ヒケ、フローマークの発生した成形体がある。 （１１）成形体表面外観−２ 以下の基準に基準に基づき目視判定を実施した。 ○ ： ガラスの浮き上がりがない。 × ： ガラスの浮き上がりがある。

【００４２】（１２）耐候性 キセノン耐候性試験機（スガ試験機社製）を用い、ＩＳ
Ｏ４８９２の条件にて、１０００時間の耐候性試験を行
った。試験後の試料を以下の基準に基づき判定した。 （Ａ）色差；色差計（スガ試験機製ハンディーカラーテ
スターＨＣ−Ｔ）を用いて、ΔＥ値（ＪＩＳＺ−８７３
０）を求めた。値が小さいほど色の変化が少ないことを
示している。 （Ｂ）クラックの程度；試験片の光照射面を１００倍の
顕微鏡で観察し、その程度を次の判定基準に従って評価
した。 判定基準： ０：クラックはない。 １：クラックが、僅かにある。 ２：クラックが、長くはっきりしている。 ３：クラックが、長く、一視野に２０本以上ある。 ４：クラックが全面にわたり発生している。

【００４３】

【実施例１】ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ａ
−１）と結晶核剤（ＮＡＶ−１）とを表１に示す比率で
混合し、２軸押出機（東芝機械（株）製：ＴＥＭ３５、
２軸同方向スクリュー回転型、Ｌ／Ｄ＝４７．６（Ｄ＝
３７ｍｍφ））を用いて溶融混練を行った。この時、ス
クリュー回転数は３００ｒｐｍ、シリンダー温度は２６
０℃、押出しレート６０ｋｇ／Ｈｒであった。先端ノズ
ルからストランド状にポリマーを排出し、水冷、カッテ
ィングを行いペレットを得た。該ペレットを１２０℃の
窒素雰囲気下で５時間乾燥した。このペレットを用い、
結晶化開始温度、及び、結晶化ピーク時間を測定した。
評価結果を表１に示す。該ペレットを用い、曲げ弾性率
評価用試験片を射出成形し、絶乾時、吸水時の曲げ弾性
率を評価した。成形は、樹脂温度２６０℃、金型温度９
５℃で行った。評価結果を表２に示す。又、該ペレット
を用い、射出成形にて、図２に示されるような形状で裏
側にボスを有する自動車用外板部品であるフロントフェ
ンダーパネルを作製し、成形体表面外観−１を評価し
た。この時、樹脂温度２６０℃、金型温度９５℃であっ
た。評価結果を表２に示す。

【００４４】

【実施例２】ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ａ
−１）とガラス繊維（ＧＦ−１）とを表１に示す重量比
で混合し、さらに、着色剤として平均粒系６０μｍのア
ルミ粉末０．５重量部（ポリトリメチレンテレフタレー
ト樹脂＋ガラス繊維重量を１００重量部とする）を添加
した以外は実施例１と同様の操作を行い、ペレットを得
た。該ペレットを用い、実施例１と同様に、結晶化開始
温度、結晶化ピーク時間、及び、絶乾時、吸水時の曲げ
弾性率を評価した。評価結果を表１、表２に示す。又、
該ペレットを用い、実施例１と同様に、射出成形にて、
図２に示されるような形状で裏側にボスを有する自動車
用外板部品であるフロントフェンダーパネルを作製し、
成形体表面外観−１及び成形体表面外観−２を評価し
た。この時、樹脂温度２６０℃、金型温度９５℃であっ
た。評価結果を表２に示す。さらに、成形体の中央部付
近（図２の２で示す部分）を切り出し、耐候性試験に供
し、色差及びクラックの程度を評価した。評価結果を表
２に示す。

【００４５】

【比較例１】ペレット化したポリトリメチレンテレフタ
レート樹脂（ａ−１）を１２０℃の窒素雰囲気下で５時
間乾燥し、結晶化開始温度、及び、結晶化ピーク時間を
測定した。評価結果を表１に示す。該ペレットを用い、
実施例１と同様に、射出成形にて、曲げ弾性率測定用の
試験片を作製したが、ヒケが大きく、曲げ弾性率の測定
が不可であった。

【００４６】

【比較例２】ペレット化したポリブチレンテレフタレー
ト樹脂（ａ−２）を１２０℃の窒素雰囲気下で５時間乾
燥した後、実施例１と同様に、結晶化開始温度、結晶化
ピーク時間、及び、絶乾時、吸水時の曲げ弾性率を評価
した。評価結果を表１、表２に示す。又、該ペレットを
用い、実施例１と同様に、射出成形にて、図２に示され
るような形状で裏側にボスを有する自動車用外板部品で
あるフロントフェンダーパネルを作製し、成形体表面外
観−１を評価した。この時、樹脂温度２６０℃、金型温
度９５℃であった。評価結果を表２に示す。本比較例で
は、ボス部の裏面にヒケが認められた。

【００４７】

【比較例３】実施例２で用いたポリトリメチレンテレフ
タレート樹脂（ａ−１）の代わりにポリブチレンテレフ
タレート樹脂（ａ−２）用いた以外は、表１に示す重量
比にて、実施例２と同様の操作を行いペレットを得た。
該ペレットを用い、実施例２と同様に、結晶化開始温
度、結晶化ピーク時間、及び、絶乾時、吸水時の曲げ弾
性率を評価した。評価結果を表１、表２に示す。又、該
ペレットを用い、実施例２と同様に、射出成形にて、図
２に示されるような形状で裏側にボスを有する自動車用
外板部品であるフロントフェンダーパネルを作製し、成
形体表面外観−１、成形体表面外観−２、及び、耐候性
を評価した。この時、樹脂温度２６０℃、金型温度９５
℃であった。評価結果を表２に示す。本比較例では、ボ
ス部の裏面にヒケが認められた。

【００４８】

【実施例３】ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ａ
−１）とガラス繊維（ＧＦ−１）とを表３に示す重量比
で混合した以外は実施例１と同様の操作を行い、ペレッ
トを得た。該ペレットを用い、実施例１と同様に、結晶
化開始温度、結晶化ピーク時間、及び、絶乾時、吸水時
の曲げ弾性率を評価した。評価結果を表３、表４に示
す。又、該ペレットを用い、射出成形にて、図３に示さ
れるような形状で裏側にリブを有する自動車用外板部品
であるトランクリッドを作製し、成形体表面外観−１及
び成形体表面外観−２を評価した。この時、樹脂温度２
６０℃、金型温度９５℃であった。評価結果を表４に示
す。

【００４９】

【実施例４】ポリトリメチレンテレフタレート樹脂（ａ
−１）、ガラス繊維（ＧＦ−１）及びタルク（ＭＦ−
１）とを表３に示す重量比で混合し、さらに、着色剤と
して平均粒系６０μｍのアルミ粉末０．５重量部（ポリ
トリメチレンテレフタレート樹脂＋ガラス繊維＋タルク
重量を１００重量部とする）を添加したした以外は実施
例１と同様の操作を行い、ペレットを得た。該ペレット
を用い、実施例１と同様に、結晶化開始温度、結晶化ピ
ーク時間、及び、絶乾時、吸水時の曲げ弾性率を評価し
た。評価結果を表３、表４に示す。又、該ペレットを用
い、実施例３と同様に、射出成形にて、図３に示される
ような形状で裏側にリブを有する自動車用外板部品であ
るトランクリッドを作製し、成形体表面外観−１及び成
形体表面外観−２を評価した。この時、樹脂温度２６０
℃、金型温度９５℃であった。評価結果を表４に示す。
さらに、成形体の中央部付近（図３の４で示す部分）を
切り出し、耐候性試験に供し、色差及びクラックの程度
を評価した。評価結果を表４に示す。

【００５０】

【比較例４】実施例４で用いたポリトリメチレンテレフ
タレート樹脂（ａ−１）の代わりにポリブチレンテレフ
タレート樹脂（ａ−２）用いた以外は、表３に示す重量
比にて、実施例４と同様の操作を行いペレットを得た。
又、該ペレットを用い、実施例４と同様に、射出成形に
て、図３に示されるような形状で裏側にリブを有する自
動車用外板部品であるトランクリッドを作製し、成形体
表面外観−１及び成形体表面外観−２を評価した。この
時、樹脂温度２６０℃、金型温度９５℃であった。評価
結果を表４に示す。本比較例では、リブ部の裏面にヒケ
が認められ、かつ、表面のガラス浮きも認められる。さ
らに、成形体の中央部付近（図３の４で示す部分）を切
り出し、耐候性試験に供し、色差及びクラックの程度を
評価した。評価結果を表４に示す。

【００５１】

【比較例５】ポリアミド樹脂（ｂ−１）、ポリフェニレ
ンエーテル樹脂（ｃ−１）及びガラス繊維（ＧＦ−１）
とを表３に示す重量比で混合し、さらに、着色剤として
平均粒系６０μｍのアルミ粉末０．５重量部（ポリアミ
ド樹脂＋ポリフェニレンエーテル樹脂＋ガラス繊維重量
を１００重量部とする）を添加し、２軸押出機（東芝機
械（株）製：ＴＥＭ３５、２軸同方向スクリュー回転
型、Ｌ／Ｄ＝４７．６（Ｄ＝３７ｍｍφ））を用いて溶
融混練を行った。この時、スクリュー回転数は３００ｒ
ｐｍ、シリンダー温度は２８０℃、押出しレート６０ｋ
ｇ／Ｈｒであった。先端ノズルからストランド状にポリ
マーを排出し、水冷、カッティングを行いペレットを得
た。該ペレットを１２０℃の窒素雰囲気下で５時間乾燥
した。該ペレットを用い、実施例４と同様に、射出成形
にてそれぞれ試験片を成形し、絶乾時、吸水時の曲げ弾
性率を評価した。成形は、樹脂温度２８０℃、金型温度
９５℃で行った。評価結果を表４に示す。又、該ペレッ
トを用い、実施例４と同様に、射出成形にて、図３に示
されるような形状で裏側にリブを有する自動車用外板部
品であるトランクリッドを作製し、成形体表面外観−１
及び成形体表面外観−２を評価した。この時、樹脂温度
２８０℃、金型温度９５℃であった。評価結果を表４に
示す。本比較例では、表面にガラス浮きが認められた。
さらに、成形体の中央部付近（図３の４で示す部分）を
切り出し、耐候性試験に供し、色差及びクラックの程度
を評価した。評価結果を表４に示す。

【００５２】

【表１】

【００５３】

【表２】

【００５４】

【表３】

【００５５】

【表４】

【００５６】

【発明の効果】実施例及び比較例からも明らかなよう
に、本発明で用いられる、ポリトリメチレンテレフタレ
ート樹脂と結晶核剤及び／又は無機フィラー及び着色剤
の組成物からなる自動車用外板部品は、吸水特性、特に
吸水時の剛性保持率に優れ、又、表面外観に優れる為、
表面に塗装を施す際には、表面研磨の工程を簡略化する
ことができ非常に有用であり、トランクリッド等自動車
用外板部品に好適に用いられる。又、本発明の自動車用
外板部品は、耐候性にも優れており、表面に塗装を施さ
ず用いることも可能であり、コストダウン等の観点から
も非常に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】結晶化ピーク時間の模式図である。

【図２】自動車前部の斜視図である。

【図３】自動車後部の斜視図である。

【符号の説明】

１：フロントフェンダーパネル ２：実施例、比較例の耐候性評価部位 ３：トランクリッド ４：実施例、比較例の耐候性評価部位

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリトリメチレンテレフタレート
   樹脂、（Ｂ）結晶核剤及び／又は（Ｃ）無機フィラーを
   含み、かつ以下の（１）及び（２）に示す結晶化挙動を
   有することを特徴とする樹脂組成物からなる自動車用外
   板部品。 （１）該組成物の１０〜２０ｍｇを、示差走査熱量測定
   器を用いて室温から１００℃／分の昇温速度にて２８０
   ℃まで加熱し、２分間保持した後、５００℃／分の設定
   降温速度にて２３℃まで急冷した場合における結晶化開
   始温度Ｔｃが１７０℃以下である。 （２）該組成物の１０〜２０ｍｇを、示差走査熱量測定
   器を用いて室温から１００℃／分の昇温速度にて２８０
   ℃まで加熱し、２分間保持した後、５００℃／分の設定
   降温速度にて温度Ｔ℃まで急冷し、以後Ｔ℃にて保持し
   た場合における結晶化ピーク時間がＴ℃の全温度領域で
   ＋２０秒以下である（ここで、温度Ｔは６０〜１２０℃
   の範囲）。
2. 【請求項２】 （Ｃ）無機フィラーの量が、（Ａ）ポリ
   トリメチレンテレフタレート樹脂及び（Ｃ）無機フィラ
   ーの総重量に対して７０重量％以下である、請求項１に
   記載の自動車用外板部品。
3. 【請求項３】 （Ｃ）無機フィラーが、ガラス繊維、ガ
   ラスビーズ及びガラスフレークからなる群から選ばれる
   １種類以上のガラス材料である、請求項１又は２に記載
   の自動車用外板部品。
4. 【請求項４】 （Ｃ）無機フィラーが、タルク、マイ
   カ、ウォラストナイト、カオリン、炭酸カルシウム、炭
   素繊維及びチタン酸カリウムウィスカーからなる群から
   選ばれる１種類以上ある、請求項１又は２に記載の自動
   車用外板部品。
5. 【請求項５】 自動車用外板部品が、リブ構造又はボス
   構造を有することを特徴とする請求項１から４のいずれ
   かに記載の自動車用外板部品。