JP2003212627A - 人造大理石の製造方法 - Google Patents
人造大理石の製造方法Info
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- JP2003212627A JP2003212627A JP2002018869A JP2002018869A JP2003212627A JP 2003212627 A JP2003212627 A JP 2003212627A JP 2002018869 A JP2002018869 A JP 2002018869A JP 2002018869 A JP2002018869 A JP 2002018869A JP 2003212627 A JP2003212627 A JP 2003212627A
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- Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 人造大理石樹脂組成物を構成する硬化剤にＤ
ＯＰ（ジオクチルフタレート）を含有しない硬化剤を用
いることによって、得られた人造大理石成形品を活用し
た各種商品のＶＯＣへの不安を解消し、ＰＲＴＲ（環境
汚染物質移動・登録）法の対象物質としてのＤＯＰゼロ
化を実現する。 【解決手段】 熱硬化性樹脂に充填剤、柄材、内部離型
剤、硬化剤などの添加物を配合した樹脂組成物を得て、
この樹脂組成物を所定の注型成形用金型に注入充填した
のち、加熱して硬化させて得られる人造大理石の製造方
法において、その樹脂組成物を構成する硬化剤としてＤ
ＯＰ（ジオクチルフタレート）を含有しない硬化剤を用
いた。
ＯＰ（ジオクチルフタレート）を含有しない硬化剤を用
いることによって、得られた人造大理石成形品を活用し
た各種商品のＶＯＣへの不安を解消し、ＰＲＴＲ（環境
汚染物質移動・登録）法の対象物質としてのＤＯＰゼロ
化を実現する。 【解決手段】 熱硬化性樹脂に充填剤、柄材、内部離型
剤、硬化剤などの添加物を配合した樹脂組成物を得て、
この樹脂組成物を所定の注型成形用金型に注入充填した
のち、加熱して硬化させて得られる人造大理石の製造方
法において、その樹脂組成物を構成する硬化剤としてＤ
ＯＰ（ジオクチルフタレート）を含有しない硬化剤を用
いた。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、家具の部材や建材
として用いられる人造大理石の製造方法に関するもので
ある。
として用いられる人造大理石の製造方法に関するもので
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来より、熱硬化性樹脂と、充填剤、柄
材、補強材、内部離型剤、硬化剤などの添加物を配合し
た樹脂組成物を所望の注型用金型に注入し、加熱硬化さ
せることによって人造大理石を形成することが知られて
いる。
材、補強材、内部離型剤、硬化剤などの添加物を配合し
た樹脂組成物を所望の注型用金型に注入し、加熱硬化さ
せることによって人造大理石を形成することが知られて
いる。
【０００３】人造大理石を製造するための原料となる熱
硬化性樹脂としては、従来よりポリエステル樹脂、ビニ
ルエステル樹脂、アクリル樹脂などが用いられてきた。
これらを活用した人造大理石の成形品は、洗面カウンタ
ー、キッチンカウンター、浴槽、洗面ボールなどに広く
利用されている。
硬化性樹脂としては、従来よりポリエステル樹脂、ビニ
ルエステル樹脂、アクリル樹脂などが用いられてきた。
これらを活用した人造大理石の成形品は、洗面カウンタ
ー、キッチンカウンター、浴槽、洗面ボールなどに広く
利用されている。
【０００４】通常、樹脂組成物を構成する硬化剤は、安
全性や品質安定性の面から１００％の純品はほとんど使
われることがなく、ＤＯＰ（ジオクチルフタレート）を
希釈剤として適宜希釈された形のものが使われるという
ことが一般的であった。
全性や品質安定性の面から１００％の純品はほとんど使
われることがなく、ＤＯＰ（ジオクチルフタレート）を
希釈剤として適宜希釈された形のものが使われるという
ことが一般的であった。
【０００５】一方、シックハウス対策として揮発性化学
物質が法の規制を受ける状況になり、その対象物質とし
てＤＯＰ（ジオクチルフタレート）も含まれることが決
定した。したがって、ＤＯＰを含有した樹脂組成物を成
形硬化して得られた人造大理石を使った上記のような商
品は、その規制の対象となるため、このＤＯＰを含まな
い硬化剤系での人造大理石の成形品の出現が切望される
状況にあった。
物質が法の規制を受ける状況になり、その対象物質とし
てＤＯＰ（ジオクチルフタレート）も含まれることが決
定した。したがって、ＤＯＰを含有した樹脂組成物を成
形硬化して得られた人造大理石を使った上記のような商
品は、その規制の対象となるため、このＤＯＰを含まな
い硬化剤系での人造大理石の成形品の出現が切望される
状況にあった。
【０００６】また、一方、ＤＯＰは環境ホルモン対象物
質としてＰＲＴＲ（環境汚染物質移動・登録）法の規制
もあり、一層その対策が叫ばれている状況にもあった。
質としてＰＲＴＲ（環境汚染物質移動・登録）法の規制
もあり、一層その対策が叫ばれている状況にもあった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記の従来
例の問題点に鑑みて発明したものであって、人造大理石
樹脂組成物を構成する硬化剤にＤＯＰ（ジオクチルフタ
レート）を含有しない硬化剤を用いることによって、得
られた人造大理石成形品を活用した各種商品のＶＯＣへ
の不安を解消し、ＰＲＴＲ（環境汚染物質移動・登録）
法の対象物質としてのＤＯＰゼロ化を実現することを目
的とするものである。
例の問題点に鑑みて発明したものであって、人造大理石
樹脂組成物を構成する硬化剤にＤＯＰ（ジオクチルフタ
レート）を含有しない硬化剤を用いることによって、得
られた人造大理石成形品を活用した各種商品のＶＯＣへ
の不安を解消し、ＰＲＴＲ（環境汚染物質移動・登録）
法の対象物質としてのＤＯＰゼロ化を実現することを目
的とするものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明にあっては、熱硬化性樹脂に充填剤、柄材、内
部離型剤、硬化剤などの添加物を配合した樹脂組成物を
得て、この樹脂組成物を所定の注型成形用金型に注入充
填したのち、加熱して硬化させて得られる人造大理石の
製造方法において、その樹脂組成物を構成する硬化剤と
してＤＯＰ（ジオクチルフタレート）を含有しない硬化
剤を用いたことを特徴としており、このように構成する
ことで、得られた人造大理石成形品を活用した各種商品
のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉ１ｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄ；揮発性有機化合物の総称）への不安を解消
できると共に、ＰＲＴＲ（Ｐｏｌｌｕｔａｎｔ Ｒｅｌ
ｅａｓｅ ａｎｄ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｒｅｇｉｓｔｅ
ｒ；環境汚染物質移動・登録）法の対象物質としてのＤ
ＯＰゼロ化を実現できるようになる。
に本発明にあっては、熱硬化性樹脂に充填剤、柄材、内
部離型剤、硬化剤などの添加物を配合した樹脂組成物を
得て、この樹脂組成物を所定の注型成形用金型に注入充
填したのち、加熱して硬化させて得られる人造大理石の
製造方法において、その樹脂組成物を構成する硬化剤と
してＤＯＰ（ジオクチルフタレート）を含有しない硬化
剤を用いたことを特徴としており、このように構成する
ことで、得られた人造大理石成形品を活用した各種商品
のＶＯＣ（Ｖｏｌａｔｉ１ｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｏｍ
ｐｏｕｎｄ；揮発性有機化合物の総称）への不安を解消
できると共に、ＰＲＴＲ（Ｐｏｌｌｕｔａｎｔ Ｒｅｌ
ｅａｓｅ ａｎｄ Ｔｒａｎｓｆｅｒ Ｒｅｇｉｓｔｅ
ｒ；環境汚染物質移動・登録）法の対象物質としてのＤ
ＯＰゼロ化を実現できるようになる。
【０００９】また上記硬化剤がイソパラフィンを含有し
たものであるのが好ましい。
たものであるのが好ましい。
【００１０】また上記硬化剤がＴＸＩＢ（テキサノール
イソブチレート＝２，２，４−トリメチル−１，３−ペ
ンタンジオールジイソブチレート）を含有したものであ
るのが好ましい。
イソブチレート＝２，２，４−トリメチル−１，３−ペ
ンタンジオールジイソブチレート）を含有したものであ
るのが好ましい。
【００１１】また上記硬化剤がイソパラフィンを含有し
たものとＴＸＩＢ（テキサノールイソブチレート＝２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソ
ブチレート）とを含有したものを併用したものであるの
が好ましい。
たものとＴＸＩＢ（テキサノールイソブチレート＝２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソ
ブチレート）とを含有したものを併用したものであるの
が好ましい。
【００１２】さらに上記熱硬化性樹脂が、ポリエステル
樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂の内の１種
類、あるいは２種類以上の混合物であるのが好ましい。
樹脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂の内の１種
類、あるいは２種類以上の混合物であるのが好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を説明
する。
する。
【００１４】本発明の人造大理石の製造方法は、熱硬化
性樹脂と充填剤、補強材、内部離型剤、硬化剤などの添
加物を配合した人造大理石樹脂組成物を得て、この樹脂
組成物を注型用金型に注入充填して加熱し硬化させて得
られる人造大理石の製造方法において、その樹脂組成物
を構成する硬化剤として、ＤＯＰ（ジオクチルフタレー
ト）を含有しない硬化剤を添加配合して用いるものであ
る。
性樹脂と充填剤、補強材、内部離型剤、硬化剤などの添
加物を配合した人造大理石樹脂組成物を得て、この樹脂
組成物を注型用金型に注入充填して加熱し硬化させて得
られる人造大理石の製造方法において、その樹脂組成物
を構成する硬化剤として、ＤＯＰ（ジオクチルフタレー
ト）を含有しない硬化剤を添加配合して用いるものであ
る。
【００１５】上記ＤＯＰ（ジオクチルフタレート）は、
フタル酸ジオクチル、あるいはフタル酸ジ−２−エチル
ヘキシルとも呼ばれ、ポリ塩化ビニルをはじめとする各
種の樹脂や合成ゴム用の可塑剤として、一般的に多量に
使われているものである。近年、環境汚染やシックハウ
ス症候群対策であるＶＯＣの面から、化学物質を法的に
規制する動きが活発化し、その対象物質の１つとしてＤ
ＯＰ（ジオクチルフタレート）の規制がある。
フタル酸ジオクチル、あるいはフタル酸ジ−２−エチル
ヘキシルとも呼ばれ、ポリ塩化ビニルをはじめとする各
種の樹脂や合成ゴム用の可塑剤として、一般的に多量に
使われているものである。近年、環境汚染やシックハウ
ス症候群対策であるＶＯＣの面から、化学物質を法的に
規制する動きが活発化し、その対象物質の１つとしてＤ
ＯＰ（ジオクチルフタレート）の規制がある。
【００１６】ここで、人造大理石の製造は、上記のよう
な形態で行われるが、配合調製する人造大理石用樹脂組
成物はその構成材料の１つに硬化剤があり、硬化剤は重
合開始剤としての機能を発揮する。即ち、加熱すること
により人造大理石樹脂組成物を構成する熱硬化性樹脂中
の反応性不飽和基と、同じく樹脂中の重合性モノマーと
の共重合反応を進行させてその樹脂組成物の硬化成形を
行うために働くものである。
な形態で行われるが、配合調製する人造大理石用樹脂組
成物はその構成材料の１つに硬化剤があり、硬化剤は重
合開始剤としての機能を発揮する。即ち、加熱すること
により人造大理石樹脂組成物を構成する熱硬化性樹脂中
の反応性不飽和基と、同じく樹脂中の重合性モノマーと
の共重合反応を進行させてその樹脂組成物の硬化成形を
行うために働くものである。
【００１７】この硬化剤は、熱や衝撃に非常に敏感で、
温度管理や取り扱いには慎重な配慮が求められる。通常
は品質の安定性や安全性を保つために１００％の純品は
ほとんど使われることはなく、可塑剤（ＤＯＰ；ジオク
チルフタレート）で適宜希釈された形で上記された種類
のものを用いるのが一般的である。したがって、これら
の種類の硬化剤を用いた人造大理石成形品は上記の規制
に引っ掛かることになり、一刻も速い対策が望まれてい
る状況にあるといえる。
温度管理や取り扱いには慎重な配慮が求められる。通常
は品質の安定性や安全性を保つために１００％の純品は
ほとんど使われることはなく、可塑剤（ＤＯＰ；ジオク
チルフタレート）で適宜希釈された形で上記された種類
のものを用いるのが一般的である。したがって、これら
の種類の硬化剤を用いた人造大理石成形品は上記の規制
に引っ掛かることになり、一刻も速い対策が望まれてい
る状況にあるといえる。
【００１８】本発明では、人造大理石用樹脂組成物にＤ
ＯＰ希釈でない形の硬化剤を配合添加する。硬化剤とし
ては、たとえば「１，１，３，３−テトラメチルブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート」や、「ｔ−ヘ
キシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート」や、「ｔ
−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート」や、
「ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート」な
どを用いることができる。
ＯＰ希釈でない形の硬化剤を配合添加する。硬化剤とし
ては、たとえば「１，１，３，３−テトラメチルブチル
パーオキシ−２−エチルヘキサノエート」や、「ｔ−ヘ
キシルパーオキシ２−エチルヘキサノエート」や、「ｔ
−ブチルパーオキシ２−エチルヘキサノエート」や、
「ｔ−アミルパーオキシ２−エチルヘキサノエート」な
どを用いることができる。
【００１９】また、上記ＤＯＰに替わる希釈剤として本
発明では、「イソパラフィン」あるいは「ＴＸＩＢ；テ
キサノールイソブチレート＝２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオールジイソブチレート」を用いた
それらの硬化剤を用いるものである。
発明では、「イソパラフィン」あるいは「ＴＸＩＢ；テ
キサノールイソブチレート＝２，２，４−トリメチル−
１，３−ペンタンジオールジイソブチレート」を用いた
それらの硬化剤を用いるものである。
【００２０】この硬化剤の配合割合は、樹脂や充填剤の
種類、あるいは成形条件によって適宜設定されるが、例
えばビニルエステル樹脂を用いた一般的な樹脂組成物の
場合は、樹脂と架橋剤との総量１００重量部に対して
０．５〜５重量部とするのが望ましい。
種類、あるいは成形条件によって適宜設定されるが、例
えばビニルエステル樹脂を用いた一般的な樹脂組成物の
場合は、樹脂と架橋剤との総量１００重量部に対して
０．５〜５重量部とするのが望ましい。
【００２１】本発明ではまた、樹脂組成物に添加配合す
る硬化剤が上記の「イソパラフィン」を含有する硬化剤
と、「ＴＸＩＢ；テキサノールイソブチレート＝２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソ
ブチレート」を含有する硬化剤との併用系で構成しても
かまわないとするものである。また、「イソパラフィ
ン」でしか希釈できない硬化剤と「ＴＸＩＢ」でしか希
釈できない硬化剤でも、樹脂組成物中に同時に添加配合
して用いることができる。
る硬化剤が上記の「イソパラフィン」を含有する硬化剤
と、「ＴＸＩＢ；テキサノールイソブチレート＝２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソ
ブチレート」を含有する硬化剤との併用系で構成しても
かまわないとするものである。また、「イソパラフィ
ン」でしか希釈できない硬化剤と「ＴＸＩＢ」でしか希
釈できない硬化剤でも、樹脂組成物中に同時に添加配合
して用いることができる。
【００２２】また、人造大理石用樹脂組成物を構成する
熱硬化性樹脂は、ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹
脂、アクリル樹脂の単独あるいは、これらの２種類以上
の混合系で用いることができる。
熱硬化性樹脂は、ポリエステル樹脂、ビニルエステル樹
脂、アクリル樹脂の単独あるいは、これらの２種類以上
の混合系で用いることができる。
【００２３】ポリエステル樹脂としては、熱硬化性のも
のとして無水マレイン酸のような不飽和二塩基酸及び無
水フタル酸のような飽和二塩基酸とグリコール類とを縮
合反応させて合成され、分子内に不飽和結合とエステル
結合を有するものである。また通常、この樹脂には架橋
剤としてスチレンモノマー、アクリルモノマー等が配合
されていて、いわゆる、不飽和ポリエステル樹脂と称さ
れるものを用いるが、その形態は特に限定されるもので
はない。
のとして無水マレイン酸のような不飽和二塩基酸及び無
水フタル酸のような飽和二塩基酸とグリコール類とを縮
合反応させて合成され、分子内に不飽和結合とエステル
結合を有するものである。また通常、この樹脂には架橋
剤としてスチレンモノマー、アクリルモノマー等が配合
されていて、いわゆる、不飽和ポリエステル樹脂と称さ
れるものを用いるが、その形態は特に限定されるもので
はない。
【００２４】ビニルエステル樹脂としては、ビスフェノ
ール型ビニルエステル樹脂あるいはノボラック型ビニル
エステル樹脂あるいはその両方を混合して用いることが
できる。ここで、ビスフェノール型ビニルエステル樹脂
は、ビスフェノール型エポキシ樹脂と酸との付加反応物
であって、いずれも両末端のみに反応性不飽和基を有す
るものである。また、ビスフェノール型エポキシ樹脂と
しては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＡＤ型、
ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＦ型等の各種のも
のを用いることができる。また通常、このビニルエステ
ル樹脂には架橋剤としてスチレンモノマー、アクリルモ
ノマー等が配合されているものであるが、その形態は特
に限定されるものではない。
ール型ビニルエステル樹脂あるいはノボラック型ビニル
エステル樹脂あるいはその両方を混合して用いることが
できる。ここで、ビスフェノール型ビニルエステル樹脂
は、ビスフェノール型エポキシ樹脂と酸との付加反応物
であって、いずれも両末端のみに反応性不飽和基を有す
るものである。また、ビスフェノール型エポキシ樹脂と
しては、ビスフェノールＡ型、ビスフェノールＡＤ型、
ビスフェノールＳ型、ビスフェノールＦ型等の各種のも
のを用いることができる。また通常、このビニルエステ
ル樹脂には架橋剤としてスチレンモノマー、アクリルモ
ノマー等が配合されているものであるが、その形態は特
に限定されるものではない。
【００２５】アクリル樹脂としては、通常熱硬化型とし
て、メチルメタアクリレートモノマーあるいは、多官能
のアクリルモノマーあるいはプレポリマー、あるいはポ
リマーのそれぞれ２種以上の混合物で構成されたアクリ
ルシロップと称されるものを用いるが、その形態は特に
限定されるものではない。
て、メチルメタアクリレートモノマーあるいは、多官能
のアクリルモノマーあるいはプレポリマー、あるいはポ
リマーのそれぞれ２種以上の混合物で構成されたアクリ
ルシロップと称されるものを用いるが、その形態は特に
限定されるものではない。
【００２６】また、ポリエステル樹脂、ビニルエステル
樹脂、アクリル樹脂の２種類以上の混合系とする場合
は、樹脂それぞれの特性及び充填剤との相互作用あるい
は、目的とする製品品質に合った最適配合が求められる
が、その配合量は特に限定されるものではない。
樹脂、アクリル樹脂の２種類以上の混合系とする場合
は、樹脂それぞれの特性及び充填剤との相互作用あるい
は、目的とする製品品質に合った最適配合が求められる
が、その配合量は特に限定されるものではない。
【００２７】充填剤は、水酸化アルミニウム、シリカ、
ガラスパウダーの内の１種類、あるいは２種類以上の混
合物として用いることができる。充填剤の配合量は、熱
硬化性樹脂１００重量部に対して１００〜３００重量部
とすることが好ましく、この範囲に満たないと、製品の
耐衝撃強度は優れるが耐熱性を十分に発揮できないおそ
れがあり、またこの範囲を越えると耐熱性は優れるが耐
衝撃強度が低下するおそれがある。
ガラスパウダーの内の１種類、あるいは２種類以上の混
合物として用いることができる。充填剤の配合量は、熱
硬化性樹脂１００重量部に対して１００〜３００重量部
とすることが好ましく、この範囲に満たないと、製品の
耐衝撃強度は優れるが耐熱性を十分に発揮できないおそ
れがあり、またこの範囲を越えると耐熱性は優れるが耐
衝撃強度が低下するおそれがある。
【００２８】充填剤の粒径は、小さいほど人造大理石の
耐衝撃強度を向上することができるが、人造大理石樹脂
組成物の粘度を急激に上昇させて製造が困難となる傾向
になり、また一方、充填剤の粒径が大きくなると、人造
大理石樹脂組成物の粘度は低下して製造での問題はなく
なるが、人造大理石製品の耐衝撃強度が低下してしまう
傾向になるため、平均粒径は５μｍ〜５０μｍ程度の範
囲のものを用いるのが望ましい。しかし、特にこの数値
に限定されるものではない。
耐衝撃強度を向上することができるが、人造大理石樹脂
組成物の粘度を急激に上昇させて製造が困難となる傾向
になり、また一方、充填剤の粒径が大きくなると、人造
大理石樹脂組成物の粘度は低下して製造での問題はなく
なるが、人造大理石製品の耐衝撃強度が低下してしまう
傾向になるため、平均粒径は５μｍ〜５０μｍ程度の範
囲のものを用いるのが望ましい。しかし、特にこの数値
に限定されるものではない。
【００２９】また、充填剤の表面にあらかじめシランカ
ップリング処理を施したものを用いると、その充填剤と
樹脂との密着性を向上できて、人造大理石製品の耐衝撃
強度を向上させることができる。
ップリング処理を施したものを用いると、その充填剤と
樹脂との密着性を向上できて、人造大理石製品の耐衝撃
強度を向上させることができる。
【００３０】また、樹脂組成物には紫外線吸収剤、減粘
剤、離型剤、ガラス繊維、着色剤等を配合することもで
きる。
剤、離型剤、ガラス繊維、着色剤等を配合することもで
きる。
【００３１】樹脂組成物は注型用樹脂組成物として、上
記の配合物を所定の割合で配合し撹拌機等により混合撹
拌して配合調製する。
記の配合物を所定の割合で配合し撹拌機等により混合撹
拌して配合調製する。
【００３２】注型用樹脂組成物から人造大理石を製造す
るに当たっては、その配合調整された注型用樹脂組成物
を２０〜５０Ｔｏｒｒ程度の減圧下で真空脱泡の処理を
する。このようにして脱泡処理された注型用樹脂組成物
を、減圧状態から開放し、所定形状の金型へ注入して、
この金型を５０〜１１０℃の温度で３０〜１２０分間加
熱する。加熱することにより人造大理石樹脂組成物中の
上記熱硬化性樹脂中の反応性不飽和基と、同じく樹脂中
の重合性モノマーとの共重合反応を進行させて人造大理
石樹脂組成物の硬化成形を行うことができる。
るに当たっては、その配合調整された注型用樹脂組成物
を２０〜５０Ｔｏｒｒ程度の減圧下で真空脱泡の処理を
する。このようにして脱泡処理された注型用樹脂組成物
を、減圧状態から開放し、所定形状の金型へ注入して、
この金型を５０〜１１０℃の温度で３０〜１２０分間加
熱する。加熱することにより人造大理石樹脂組成物中の
上記熱硬化性樹脂中の反応性不飽和基と、同じく樹脂中
の重合性モノマーとの共重合反応を進行させて人造大理
石樹脂組成物の硬化成形を行うことができる。
【００３３】このようにして得られた人造大理石の成形
品は、洗面カウンター、キッチンカウンター、浴槽、洗
面ボール、あるいは、床材や家具の表面材等への商品化
が容易となるものであり、しかも、ＶＯＣ対策された商
品を造出することが可能となるものである。
品は、洗面カウンター、キッチンカウンター、浴槽、洗
面ボール、あるいは、床材や家具の表面材等への商品化
が容易となるものであり、しかも、ＶＯＣ対策された商
品を造出することが可能となるものである。
【００３４】
【実施例】以下、本発明を実施例によって詳述する。
（実施例１）熱硬化性樹脂として、ポリエステル樹脂
（武田薬品（株）製 ポリマール５４５０）を用い、こ
の樹脂１００重量部に対し、充填剤として、水酸化アル
ミニウム（昭和電工（株）製 Ｈ−３１０ 平均粒径１
７μｍ）を、１４０重量部配合した。これに、白色の柄
材と黒色の柄材と茶色の柄材をそれぞれ２重量部、５重
量部、３重量部配合し、更に、着色剤として白のトナー
を０．３重量部添加し、更に、硬化剤（化薬アクゾ
（株）製 トリゴノックス１２１−Ｃ５０；イソパラフ
ィン希釈品）を３．０重量部添加して注型用樹脂組成物
を得た。これを２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱
泡処理しながら撹枠混合した後、所定形状で１２ｍｍ厚
みに設定された注型金型内に注入充填し、金型温度を１
００℃で１２０分間加熱して硬化させグラニット調の人
造大理石成形品を得た。 （実施例２）熱硬化性樹脂として、ビニルエステル樹脂
（武田薬品（株）製 プロミネートＰ−３１１）を用
い、この樹脂１００重量部に対し、充填剤として、水酸
化アルミニウム（昭和電工（株）製 Ｈ−３０８Ｂ 平
均粒径８μｍ）を、１６０重量部配合した。これに、白
色の柄材と黒色の柄材と茶色の柄材をそれぞれ３重量
部、４重量部、２重量部配合し、更に、着色剤として白
のトナーを０．２５重量部添加し、更に、硬化剤（化薬
アクゾ（株）製 トリゴノックス１２１−Ｃ５０；イソ
パラフィン希釈品）を２，５重量部添加して注型用樹脂
組成物を得た。これを２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間
真空脱泡処理しながら撹枠混合した後、所定形状で１１
ｍｍ厚みに設定された注型金型内に注入充填し、金型温
度を１００℃で１１０分間加熱して硬化させグラニット
調の人造大理石成形品を得た。 （実施例３）熱硬化性樹脂として、アクリルシロップ樹
脂（日本触媒（株）製 ＰＸ４−ＣＲ−３）を用い、こ
の樹脂１００重量部に対し、充填剤として、シリカ（龍
森（株）製 ＣＲＹＳＴＡＬｌＴＥ Ｍ−３Ｋ 平均粒
径２０μｍ）を１３５重量部配合した。これに、白色の
柄材と黒色の柄材と茶色の柄材をそれぞれ１重量部、３
重量部、２重量部配合し、更に、着色剤として白のトナ
ーを０．１５重量部添加し、更に、硬化剤（化薬アクゾ
（株）製 トリゴノックス１２１−５０Ｅ；ＴＸＩＢ希
釈品）を３．０重量部添加して注型用樹脂組成物を得
た。これを２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡処
理しながら撹枠混合した後、所定形状で１１ｍｍ厚みに
設定された注型金型内に注入充填し、金型温度を９５℃
で１１０分間加熱して硬化させグラニット調の人造大理
石成形品を得た。 （実施例４）熱硬化性樹脂として、ビニルエステル樹脂
（昭和高分子（株）製 リポキシＲ−８０４）と、ポリ
エステル樹脂（武田薬品（株） ポリマール５２５０）
を６０／４０の配合比で混合し、この混合樹脂１００重
量部に対し、充填剤として、水酸化アルミニウム（昭和
電工（株）製 Ｈ−３２０ 平均粒径１０μｍ）を、１
８０重量部配合した。これに、白色の柄材と黒色の柄材
と茶色の柄材をそれぞれ２重量部、２重量部、３重量部
配合し、更に、着色剤として白のトナーを０．１０重量
部添加し、更に、硬化剤（化薬アクゾ（株）製 トリゴ
ノックス１２１−５０Ｅ；ＴＸＩＢ希釈品）を３．０重
量部添加して注型用樹脂組成物を得た。これを２０Ｔｏ
ｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡処理しながら撹拌混合
した後、所定形状で１２ｍｍ厚みに設定された注型金型
内に注入充填し、金型温度を９５℃で１３０分間加熱し
て硬化させグラニット調の人造大理石成形品を得た。 （実施例５）熱硬化性樹脂として、ビニルエステル樹脂
（昭和高分子（株）製 リポキシＲ−８０４）と、アク
リルシロップ樹脂（日本触媒（株） ＰＸ４−ＣＲ−
３）を８０／２０の配合比で混合し、この混合樹脂１０
０重量部に対し、充填剤として、水酸化アルミニウム
（昭和電工（株）製 Ｈ−３２０ 平均粒径１０μｍ）
と、ガラスパウダー（日本フリット（株）製 ＧＦ−２
−３０Ａ 平均粒径３０μｍ）を、８５／１５で混合し
たものを１５０重量部配合した。これに、白色の柄材と
黒色の柄材と茶色の柄材をそれぞれ３重量部、１重量
部、２重量部配合し、更に、着色剤として白のトナーを
０．３５重量部添加し、更に、硬化剤（化薬アクゾ
（株）製 トリゴノックス１２１−Ｃ５０；イソパラフ
ィン希釈品）と硬化剤（化薬アクゾ（株）製 トリゴノ
ックス１２１−５０Ｅ；ＴＸＩＢ希釈品）をそれぞれ、
１．０重量部、２．５重量部を添加して注型用樹脂組成
物を得た。これを２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空
脱泡処理しながら撹枠混合した後、所定形状で１０ｍｍ
厚みに設定された注型金型内に注入充填し、金型温度を
９７℃で１３０分間加熱して硬化させグラニット調の人
造大理石成形品を得た。 （実施例６）熱硬化性樹脂として、ビニルエステル樹脂
（昭和高分子（株）製 リポキシＲ−８０４）と、アク
リルシロップ樹脂（日本触媒（株） ＰＸ４−ＣＲ−
３）とポリエステル樹脂（武田薬品（株） ポリマール
５２５０）を８０／１０／１０の配合比で混合し、この
混合樹脂１００重量部に対し、充填剤として、水酸化ア
ルミニウム（昭和電工（株）製 Ｈ−３２０ 平均粒径
１０μｍ）と、ガラスパウダー（日本フリット（株）製
ＧＦ−２−３０Ａ 平均粒径３０μｍ）とシリカ（龍
森（株）製 ＣＲＹＳＴＡＬＩＴＥ Ｍ−３Ｋ 平均粒
径２０μｍ）を、それぞれ８５／１０／５で混合したも
のを１７０重量部配合した。これに、白色の柄材と黒色
の柄材と茶色の柄材をそれぞれ２．５重量部、１．５重
量部、２重量部配合し、更に、着色剤として白のトナー
を０．４０重量部添加し、更に、硬化剤（化薬アクゾ
（株）製 トリゴノックス１２１−Ｃ５０；イソパラフ
ィン希釈品）と硬化剤（化薬アクゾ（株）製 トリゴノ
ックス１２１−５０Ｅ；ＴＸＩＢ希釈品）をそれぞれ
１．５重量部、１．５重量部を添加して注型用樹脂組成
物を得た。これを２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空
脱泡処理しながら撹拌混合した後、所定形状で１０ｍｍ
厚みに設定された注型金型内に注入充填し、金型温度を
１００℃で１５０分間加熱して硬化させグラニット調の
人造大理石成形品を得た。
（武田薬品（株）製 ポリマール５４５０）を用い、こ
の樹脂１００重量部に対し、充填剤として、水酸化アル
ミニウム（昭和電工（株）製 Ｈ−３１０ 平均粒径１
７μｍ）を、１４０重量部配合した。これに、白色の柄
材と黒色の柄材と茶色の柄材をそれぞれ２重量部、５重
量部、３重量部配合し、更に、着色剤として白のトナー
を０．３重量部添加し、更に、硬化剤（化薬アクゾ
（株）製 トリゴノックス１２１−Ｃ５０；イソパラフ
ィン希釈品）を３．０重量部添加して注型用樹脂組成物
を得た。これを２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱
泡処理しながら撹枠混合した後、所定形状で１２ｍｍ厚
みに設定された注型金型内に注入充填し、金型温度を１
００℃で１２０分間加熱して硬化させグラニット調の人
造大理石成形品を得た。 （実施例２）熱硬化性樹脂として、ビニルエステル樹脂
（武田薬品（株）製 プロミネートＰ−３１１）を用
い、この樹脂１００重量部に対し、充填剤として、水酸
化アルミニウム（昭和電工（株）製 Ｈ−３０８Ｂ 平
均粒径８μｍ）を、１６０重量部配合した。これに、白
色の柄材と黒色の柄材と茶色の柄材をそれぞれ３重量
部、４重量部、２重量部配合し、更に、着色剤として白
のトナーを０．２５重量部添加し、更に、硬化剤（化薬
アクゾ（株）製 トリゴノックス１２１−Ｃ５０；イソ
パラフィン希釈品）を２，５重量部添加して注型用樹脂
組成物を得た。これを２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間
真空脱泡処理しながら撹枠混合した後、所定形状で１１
ｍｍ厚みに設定された注型金型内に注入充填し、金型温
度を１００℃で１１０分間加熱して硬化させグラニット
調の人造大理石成形品を得た。 （実施例３）熱硬化性樹脂として、アクリルシロップ樹
脂（日本触媒（株）製 ＰＸ４−ＣＲ−３）を用い、こ
の樹脂１００重量部に対し、充填剤として、シリカ（龍
森（株）製 ＣＲＹＳＴＡＬｌＴＥ Ｍ−３Ｋ 平均粒
径２０μｍ）を１３５重量部配合した。これに、白色の
柄材と黒色の柄材と茶色の柄材をそれぞれ１重量部、３
重量部、２重量部配合し、更に、着色剤として白のトナ
ーを０．１５重量部添加し、更に、硬化剤（化薬アクゾ
（株）製 トリゴノックス１２１−５０Ｅ；ＴＸＩＢ希
釈品）を３．０重量部添加して注型用樹脂組成物を得
た。これを２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡処
理しながら撹枠混合した後、所定形状で１１ｍｍ厚みに
設定された注型金型内に注入充填し、金型温度を９５℃
で１１０分間加熱して硬化させグラニット調の人造大理
石成形品を得た。 （実施例４）熱硬化性樹脂として、ビニルエステル樹脂
（昭和高分子（株）製 リポキシＲ−８０４）と、ポリ
エステル樹脂（武田薬品（株） ポリマール５２５０）
を６０／４０の配合比で混合し、この混合樹脂１００重
量部に対し、充填剤として、水酸化アルミニウム（昭和
電工（株）製 Ｈ−３２０ 平均粒径１０μｍ）を、１
８０重量部配合した。これに、白色の柄材と黒色の柄材
と茶色の柄材をそれぞれ２重量部、２重量部、３重量部
配合し、更に、着色剤として白のトナーを０．１０重量
部添加し、更に、硬化剤（化薬アクゾ（株）製 トリゴ
ノックス１２１−５０Ｅ；ＴＸＩＢ希釈品）を３．０重
量部添加して注型用樹脂組成物を得た。これを２０Ｔｏ
ｒｒの減圧下で６０分間真空脱泡処理しながら撹拌混合
した後、所定形状で１２ｍｍ厚みに設定された注型金型
内に注入充填し、金型温度を９５℃で１３０分間加熱し
て硬化させグラニット調の人造大理石成形品を得た。 （実施例５）熱硬化性樹脂として、ビニルエステル樹脂
（昭和高分子（株）製 リポキシＲ−８０４）と、アク
リルシロップ樹脂（日本触媒（株） ＰＸ４−ＣＲ−
３）を８０／２０の配合比で混合し、この混合樹脂１０
０重量部に対し、充填剤として、水酸化アルミニウム
（昭和電工（株）製 Ｈ−３２０ 平均粒径１０μｍ）
と、ガラスパウダー（日本フリット（株）製 ＧＦ−２
−３０Ａ 平均粒径３０μｍ）を、８５／１５で混合し
たものを１５０重量部配合した。これに、白色の柄材と
黒色の柄材と茶色の柄材をそれぞれ３重量部、１重量
部、２重量部配合し、更に、着色剤として白のトナーを
０．３５重量部添加し、更に、硬化剤（化薬アクゾ
（株）製 トリゴノックス１２１−Ｃ５０；イソパラフ
ィン希釈品）と硬化剤（化薬アクゾ（株）製 トリゴノ
ックス１２１−５０Ｅ；ＴＸＩＢ希釈品）をそれぞれ、
１．０重量部、２．５重量部を添加して注型用樹脂組成
物を得た。これを２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空
脱泡処理しながら撹枠混合した後、所定形状で１０ｍｍ
厚みに設定された注型金型内に注入充填し、金型温度を
９７℃で１３０分間加熱して硬化させグラニット調の人
造大理石成形品を得た。 （実施例６）熱硬化性樹脂として、ビニルエステル樹脂
（昭和高分子（株）製 リポキシＲ−８０４）と、アク
リルシロップ樹脂（日本触媒（株） ＰＸ４−ＣＲ−
３）とポリエステル樹脂（武田薬品（株） ポリマール
５２５０）を８０／１０／１０の配合比で混合し、この
混合樹脂１００重量部に対し、充填剤として、水酸化ア
ルミニウム（昭和電工（株）製 Ｈ−３２０ 平均粒径
１０μｍ）と、ガラスパウダー（日本フリット（株）製
ＧＦ−２−３０Ａ 平均粒径３０μｍ）とシリカ（龍
森（株）製 ＣＲＹＳＴＡＬＩＴＥ Ｍ−３Ｋ 平均粒
径２０μｍ）を、それぞれ８５／１０／５で混合したも
のを１７０重量部配合した。これに、白色の柄材と黒色
の柄材と茶色の柄材をそれぞれ２．５重量部、１．５重
量部、２重量部配合し、更に、着色剤として白のトナー
を０．４０重量部添加し、更に、硬化剤（化薬アクゾ
（株）製 トリゴノックス１２１−Ｃ５０；イソパラフ
ィン希釈品）と硬化剤（化薬アクゾ（株）製 トリゴノ
ックス１２１−５０Ｅ；ＴＸＩＢ希釈品）をそれぞれ
１．５重量部、１．５重量部を添加して注型用樹脂組成
物を得た。これを２０Ｔｏｒｒの減圧下で６０分間真空
脱泡処理しながら撹拌混合した後、所定形状で１０ｍｍ
厚みに設定された注型金型内に注入充填し、金型温度を
１００℃で１５０分間加熱して硬化させグラニット調の
人造大理石成形品を得た。
【００３５】なお、上記トリゴノックス１２１−Ｃ５
０；ｔ−Ａｍｙｌ ｐｅｒｏｘｙｌ２−ｅｔｈｙｌ ｈ
ｅｘａｎｏａｔｅ／イソパラフィン５０％希釈品であ
り、上記トリゴノックス１２１−５０Ｅ；ｔ−Ａｍｙｌ
ｐｅｒｏｘｙｌ ２−ｅｔｈｙｌ ｈｅｘａｎｏａｔ
ｅ／ＴＸＩＢ５０％希釈品である。
０；ｔ−Ａｍｙｌ ｐｅｒｏｘｙｌ２−ｅｔｈｙｌ ｈ
ｅｘａｎｏａｔｅ／イソパラフィン５０％希釈品であ
り、上記トリゴノックス１２１−５０Ｅ；ｔ−Ａｍｙｌ
ｐｅｒｏｘｙｌ ２−ｅｔｈｙｌ ｈｅｘａｎｏａｔ
ｅ／ＴＸＩＢ５０％希釈品である。
【００３６】
【発明の効果】上述のように請求項１記載の発明にあっ
ては、熱硬化性樹脂に充填剤、柄材、内部離型剤、硬化
剤などの添加物を配合した樹脂組成物を得て、この樹脂
組成物を所定の注型成形用金型に注入充填したのち、加
熱して硬化させて得られる人造大理石の製造方法におい
て、その樹脂組成物を構成する硬化剤としてＤＯＰ（ジ
オクチルフタレート）を含有しない硬化剤を用いたの
で、つまり、人造大理石樹脂組成物を構成する硬化剤と
して脱ＤＯＰ硬化剤を用いたので、得られた人造大理石
成形品を活用した各種商品のＶＯＣへの不安を解消で
き、ＶＯＣ対策された商品を造出することが可能となる
と共に、ＰＲＴＲ（環境汚染物質移動・登録）法の対象
物質としてのＤＯＰゼロ化を実現できるものである。
ては、熱硬化性樹脂に充填剤、柄材、内部離型剤、硬化
剤などの添加物を配合した樹脂組成物を得て、この樹脂
組成物を所定の注型成形用金型に注入充填したのち、加
熱して硬化させて得られる人造大理石の製造方法におい
て、その樹脂組成物を構成する硬化剤としてＤＯＰ（ジ
オクチルフタレート）を含有しない硬化剤を用いたの
で、つまり、人造大理石樹脂組成物を構成する硬化剤と
して脱ＤＯＰ硬化剤を用いたので、得られた人造大理石
成形品を活用した各種商品のＶＯＣへの不安を解消で
き、ＶＯＣ対策された商品を造出することが可能となる
と共に、ＰＲＴＲ（環境汚染物質移動・登録）法の対象
物質としてのＤＯＰゼロ化を実現できるものである。
【００３７】また請求項２記載の発明は、請求項１記載
の効果に加えて、上記硬化剤がイソパラフィンを含有し
たものであるので、人造大理石の脱ＤＯＰ化及びＶＯＣ
対策を図りつつ、安全性や品質安定性を向上させること
ができるものである。
の効果に加えて、上記硬化剤がイソパラフィンを含有し
たものであるので、人造大理石の脱ＤＯＰ化及びＶＯＣ
対策を図りつつ、安全性や品質安定性を向上させること
ができるものである。
【００３８】また請求項３記載の発明は、請求項１記載
の効果に加えて、上記硬化剤がＴＸＩＢ（テキサノール
イソブチレート＝２，２，４−トリメチル−１，３−ペ
ンタンジオールジイソブチレート）を含有したものであ
るので、人造大理石の脱ＤＯＰ化及びＶＯＣ対策を図り
つつ、安全性や品質安定性を向上させることができるも
のである。
の効果に加えて、上記硬化剤がＴＸＩＢ（テキサノール
イソブチレート＝２，２，４−トリメチル−１，３−ペ
ンタンジオールジイソブチレート）を含有したものであ
るので、人造大理石の脱ＤＯＰ化及びＶＯＣ対策を図り
つつ、安全性や品質安定性を向上させることができるも
のである。
【００３９】また請求項４記載の発明は、請求項１記載
の効果に加えて、上記硬化剤がイソパラフィンを含有し
たものとＴＸＩＢ（テキサノールイソブチレート＝２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソ
ブチレート）とを含有したものを併用したものであるの
で、イソパラフィンでしか希釈できない硬化剤とＴＸＩ
Ｂでしか希釈できない硬化剤でも、樹脂組成物中に同時
に添加配合して用いることができる。
の効果に加えて、上記硬化剤がイソパラフィンを含有し
たものとＴＸＩＢ（テキサノールイソブチレート＝２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソ
ブチレート）とを含有したものを併用したものであるの
で、イソパラフィンでしか希釈できない硬化剤とＴＸＩ
Ｂでしか希釈できない硬化剤でも、樹脂組成物中に同時
に添加配合して用いることができる。
【００４０】また請求項５記載の発明は、請求項１記載
の効果に加えて、上記熱硬化性樹脂が、ポリエステル樹
脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂の内の１種類、
あるいは２種類以上の混合物であるので、樹脂それぞれ
の最適な特性及び充填剤との最適な相互作用、さらに目
的とする最適な製品品質を得ることが可能となる。
の効果に加えて、上記熱硬化性樹脂が、ポリエステル樹
脂、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂の内の１種類、
あるいは２種類以上の混合物であるので、樹脂それぞれ
の最適な特性及び充填剤との最適な相互作用、さらに目
的とする最適な製品品質を得ることが可能となる。
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＲ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＥＲ
ＣＥＺ ＣＥＺ
Ｃ０８Ｋ 3/00 Ｃ０８Ｋ 3/00
5/00 5/00
5/01 5/01
5/10 5/10
Ｃ０８Ｌ 33/06 Ｃ０８Ｌ 33/06
63/10 63/10
67/06 67/06
101/00 ＺＡＢ 101/00 ＺＡＢ
// Ｃ０４Ｂ 103:14 Ｃ０４Ｂ 103:14
(72)発明者 山口 信次
福岡県北九州市若松区大字安瀬１番地の18
北九州松下電工株式会社内
(72)発明者 池島 直明
福岡県北九州市若松区大字安瀬１番地の18
北九州松下電工株式会社内
Ｆターム(参考） 4F071 AA03 AA28 AA33 AA43 AA49
AB18 AB26 AB28 AC08 AC10
AE09 AE11 AE17 AH03 BA09
BB12 BB13 BC07
4J002 BG031 CD201 CF211 DE146
DJ016 DL006 EA017 EH047
EK007 FD016 FD147 GL02
Claims (5)
- 【請求項１】 熱硬化性樹脂に充填剤、柄材、内部離型
剤、硬化剤などの添加物を配合した樹脂組成物を得て、
この樹脂組成物を所定の注型成形用金型に注入充填した
のち、加熱して硬化させて得られる人造大理石の製造方
法において、その樹脂組成物を構成する硬化剤としてＤ
ＯＰ（ジオクチルフタレート）を含有しない硬化剤を用
いたことを特徴とする人造大理石の製造方法。 - 【請求項２】 上記硬化剤がイソパラフィンを含有した
ものであることを特徴とする請求項１記載の人造大理石
の製造方法。 - 【請求項３】 上記硬化剤がＴＸＩＢ（テキサノールイ
ソブチレート＝２，２，４−トリメチル−１，３−ペン
タンジオールジイソブチレート）を含有したものである
ことを特徴とする請求項１記載の人造大理石の製造方
法。 - 【請求項４】 上記硬化剤がイソパラフィンを含有した
ものとＴＸＩＢ（テキサノールイソブチレート＝２，
２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジイソ
ブチレート）とを含有したものを併用したものであるこ
とを特徴とする請求項１記載の人造大理石の製造方法。 - 【請求項５】 熱硬化性樹脂が、ポリエステル樹脂、ビ
ニルエステル樹脂、アクリル樹脂の内の１種類、あるい
は２種類以上の混合物であることを特徴とする請求項１
記載の人造大理石の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002018869A JP2003212627A (ja) | 2002-01-28 | 2002-01-28 | 人造大理石の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2002018869A JP2003212627A (ja) | 2002-01-28 | 2002-01-28 | 人造大理石の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003212627A true JP2003212627A (ja) | 2003-07-30 |
Family
ID=27654040
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002018869A Pending JP2003212627A (ja) | 2002-01-28 | 2002-01-28 | 人造大理石の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003212627A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108569914A (zh) * | 2017-03-09 | 2018-09-25 | 深圳市金铸固化剂地坪有限公司 | 一种室内水泥地面专用固化剂及其使用方法 |
-
2002
- 2002-01-28 JP JP2002018869A patent/JP2003212627A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108569914A (zh) * | 2017-03-09 | 2018-09-25 | 深圳市金铸固化剂地坪有限公司 | 一种室内水泥地面专用固化剂及其使用方法 |
| CN108569914B (zh) * | 2017-03-09 | 2021-04-30 | 深圳市金铸固化剂地坪有限公司 | 一种室内水泥地面专用固化剂及其使用方法 |
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