JP2003207900A

JP2003207900A - 印刷用版材

Info

Publication number: JP2003207900A
Application number: JP2002005757A
Authority: JP
Inventors: Yasuharu Suda; 康晴須田; Osamu Morita; 収森田; Toyoo Ofuji; 豊士大藤
Original assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Heavy Industries Ltd
Priority date: 2002-01-15
Filing date: 2002-01-15
Publication date: 2003-07-25

Abstract

(57)【要約】【課題】コート層の強度を維持しつつ光触媒の活性を
向上する。【解決手段】基材１と、光触媒を含むコート層３とを
備え、版の形成時にコート層３の表面上に有機系化合物
層４を形成して、有機系化合物層４に画像書き込み光を
入射させる印刷用版材であって、コート層３に、光触媒
として粒径の異なる２種以上の触媒粒子を含ませてい
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、光を用いて画像を
書き込む再生可能な印刷用版材に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】本発明者らは、先に、基材の表面に光触
媒を含むコート層を直接または中間層を介して形成した
再生可能な印刷用版材を提案した。この印刷用版材で
は、その表面に熱可塑性樹脂を含む液を塗布した後、こ
の熱可塑性樹脂の上方から上記光触媒に対して不活性な
光である赤外線（ＩＲ）等を用いて画像を書き込み、こ
れによって、該熱可塑性樹脂を上記コート層に加熱溶融
させて疎水性画線部を形成する。そして、印刷終了後
は、版全面に紫外線（ＵＶ）を照射して、画線部を光触
媒作用で分解除去すると同時に、版全面を親水化して該
版を再生する。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記した印刷用版材の
コート層は、ゾルゲル法や蒸着法などで形成できるが、
版材の製造コストの点からはゾルゲル法が有利である。
一般に光触媒層形成用に市販されているゾルゲル液は、
光触媒粒子をバインダーとしてのシリカで固めることに
よってコート層を形成するタイプが多い。このタイプの
ゾルゲル液で形成されたコート層は、シリカの成分量が
多いので機械的強度は高いものの、光触媒粒子の充填効
率が低いため、高い触媒活性が得られないという問題が
あった。

【０００４】また、市販されている光触媒ゾルゲル液と
しては、光触媒だけで成膜するタイプのものもある。こ
のタイプのゾルゲル液で形成されたコート層は、一般に
光触媒活性が高いという利点はあるものの、逆にシリカ
を含んでいないので触媒層表面の保水性が低く、このた
め、非画線部の汚れが発生しやすいなど、印刷用版材と
しては使用しにくいという問題があった。

【０００５】ここで、保水性とは、版面が安定に一定膜
厚の湿し水を保持することができる性質である。この保
水性が低いと非画線部のインキをはじく性質が弱くな
り、印刷中にインキが付着してはならない非画線部にイ
ンキが付着し、印刷物の汚れを発生しやすくなる。この
保水性は、表面の親水性と密接な関係があるが、単に親
水性が高い、例えば水の接触角が１０°以下、好ましく
は５°以下となる、だけでは保水性を確保できるとは限
らず、シリカを含まない光触媒層を印刷用版として用い
ると、前記のように汚れを発生しやすい課題がある。

【０００６】この発明は、このような状況に鑑み、コー
ト層の強度と保水性を維持しながら、光触媒の活性を向
上することができる印刷用版材を提供することを目的と
する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、基材と、光触
媒を含むコート層とを備え、版の形成時に前記コート層
の表面上に有機系化合物層を形成して、この有機系化合
物層に画像書き込み光を入射させる印刷用版材であっ
て、前記コート層が、前記光触媒として粒径の異なる２
種以上の光触媒粒子を含んだ構成を有する。

【０００８】この発明によれば、コート層における光触
媒粒子の充填効率を高めて、このコート層における光触
媒活性を向上することができる。さらに、粒子が作り出
す表面の凹凸が保水性を確保し、シリカを含まない光触
媒層でも印刷用版として必要な保水性を確保することが
できることを見出した。さらにまた、粒径が異なる粒子
であるため、充填効率が高く、粒子同士の接触点が増え
るため、粒径が同じ粒子を用いる場合より、コート層の
強度を向上することができる。同時に、粒径が同じ粒子
を用いた場合より、前記保水性も改善される傾向があ
る。

【０００９】前記粒径の異なる２種以上の光触媒粒子と
して酸化チタン光触媒の粒子、好ましくは、アナターゼ
型酸化チタン光触媒の粒子を用いることができる。前記
コート層は、前記粒径の異なる２種以上の光触媒粒子を
酸化チタン光触媒によって固めた構成とすることができ
る。この構成によれば、よりコート層の光触媒活性を高
めることができる。このように酸化チタン光触媒粒子を
酸化チタン光触媒で固めたコート層でも、粒子が作り出
す凹凸で保水性を維持することができる。

【００１０】また、前記コート層は、前記粒径の異なる
２種以上の触媒粒子をシリカによって固めた構成とする
ことができる。このように酸化チタン光触媒粒子をシリ
カで固めたコート層では、粒子が作り出す凹凸とシリカ
の作用でより保水性を維持することができると共に、高
いコート層の強度を得ることができる。

【００１１】前記コート層と基材との間に、バインダー
機能を有する材料から成る中間層を設け、両者の密着性
を高めることができる。上記バインダー機能を有する材
料として、シリコーン系化合物を用いることができる。
さらにまた、上記バインダー機能を有する材料として、
少なくとも酸化チタン光触媒とシリコーン系化合物を含
む傾斜材料を用いることができる。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、図面を参照して本発明の実
施の形態について説明する。図１は、本発明に係る印刷
用版材の表面部の断面図を示している。この印刷用版材
（版材）Ｐは、基材１と、中間層２と、コート層３とか
ら構成されている。この図において、コート層３の表面
（版材表面、版面）上には、後述する有機系化合物層４
が形成されている。基材１は、アルミニウムやステンレ
ス等の金属、ポリマーフィルムなどで構成されている。
ただし、基材１の材質は、これらアルミニウムやステン
レス等の金属あるいはポリマーフィルムに限定されるも
のではない。

【００１３】基材１の表面上には、中間層２が形成され
ている。この中間層２の材質としては、バインダーとし
ての機能を有する例えば、シリカ（ＳｉＯ₂）、シリコ
ーン樹脂、シリコーンゴム等のシリコーン系化合物が利
用される。そのうち特に、シリコーン樹脂としては、シ
リコーンアルキド、シリコーンウレタン、シリコーンエ
ポキシ、シリコーンアクリル、シリコーンポリエステル
等が使用される。

【００１４】基材１の表面上の中間層２は傾斜材料であ
ってもよい。例えばコート層３が酸化チタン光触媒だけ
から構成される場合は、中間層はコート層と接する面を
酸化チタン含有率が例えば８０ｗｔ％以上とし、基材と
接する面をシリコーン系化合物含有率が８０ｗｔ％の傾
斜層とすることで、より密着性を向上させることが可能
である。

【００１５】この中間層２は、基材１と後述するコート
層３との付着を確実するため、また密着性を向上させる
ために形成されているものである。基材１とコート層３
との間に、必要によりこの中間層２を介することによ
り、コート層３の付着強度を十分に保つことが可能とな
る。ただし、基材１とコート層３との付着強度が十分に
確保できる場合には、中間層２はなくてもさしつかえな
い。さらに、基材１がポリマーフィルム等から構成され
ている場合は、必要に応じて、基材１の保護のためにこ
の中間層２が形成されることもある。

【００１６】中間層２上には、光触媒として酸化チタン
光触媒を含むコート層３が形成されている。このコート
層３の表面は、光触媒のバンドギャップエネルギーより
高いエネルギーをもつ波長の光、例えば、紫外線を照射
することによって高い親水性を示すようになる。この性
質は、酸化チタン光触媒の備える性質に依るものであ
る。

【００１７】図２は、非画線部の有機系化合物を塗布す
る前、紫外線照射により親水性を示しているコート層３
が露出した状態を表している。この親水性を示すコート
層３の露出により、印刷用版材Ｐの非画線部を形成する
ことが可能となる。このコート層３に含まれる酸化チタ
ン光触媒としては、ルチル型、アナターゼ型、ブルッカ
イト型があるが、本実施形態においてはいずれも利用可
能であり、それらの混合物を用いてもよいが、その中で
も触媒活性が高いアナターゼが特に好ましい。この実施
形態では、コート層３に粒径の異なる２種以上の酸化チ
タン光触媒の粒子を含ませてある。光触媒としては酸化
チタン光触媒が好適であるが、これに限定されるもので
はない。

【００１８】本実施形態において使用可能でかつ市販さ
れている具体的な酸化チタン光触媒としては、石原産業
製のＳＴ−０１（粒径７ｎｍ）、ＳＴ−２１（粒径２０
ｎｍ）、水分散タイプＳＴＳ−０１（粒径７ｎｍ）、Ｓ
ＴＳ−０２（粒径７ｎｍ）、ＳＴＳ−２１（粒径２０ｎ
ｍ）、また、堺化学工業製のＳＳＰ−２５（粒径９ｎ
ｍ）、ＳＳＰ−２０（粒径１２ｎｍ），ＳＳＰ−Ｍ（粒
径１５ｎｍ）、テイカ製のＴＫＳ−２０１（粒径６ｎ
ｍ）、ＴＫＳ−２０２（粒径６ｎｍ）、ＴＫＳ−２０３
（粒径６ｎｍ）、ＴＫＣ−３０１（製品の状態では粒子
化しておらず粒径測定不可）、ＴＫＣ−３０２（粒径６
ｎｍ）、ＴＫＣ−３０３（粒径６ｎｍ）、ＴＫＣ−３０
４（粒径６ｎｍ）、ATM-100（粒径６ｎｍ）、ATM-600
（粒径３０ｎｍ）、多木化学製のH-30（粒径８ｎｍ）、
N-40（粒径８ｎｍ）、A-6（粒径１０ｎｍ）、光触媒研
究所製のAT-01（粒径６ｎｍ）、AT-02（粒径７５ｎ
ｍ）、AT-03（粒径９５ｎｍ）、PSA-015、PSA-02,PSA-0
15-P（以上３点は製品の状態では粒子化しておらず粒径
測定不可）等を挙げることができる。

【００１９】これらの酸化チタン光触媒の中から、粒径
の異なる酸化チタンを２種以上選定して用いればよい。
なお、製品の状態で粒子化してない酸化チタンは、コー
ト層の酸化チタン微粒子を固めたり、中間層のバインダ
ーとしての用途に特に適切であるが、微粒子状の酸化チ
タンをこれらの用途に使用しても差し支えない。さら
に、上記の酸化チタン光触媒以外にあっても本発明に適
用可能なことは、もちろんである。

【００２０】コート層３の膜厚は、０．０１〜１０μｍ
の範囲内にあることが好ましい。というのは、膜厚があ
まりに小さければ、前記した性質を十分に生かすことが
困難となり、また、膜厚があまりに大きければ、コート
層３がヒビ割れし易くなり、耐刷性低下の要因となるた
めである。なお、このヒビ割れは膜厚が２０μｍを越え
るようなときに顕著に観察されるから、前記範囲を緩和
するとしても当該２０μｍをその上限として認識する必
要がある。また、実際上は０．１〜３μｍ程度の膜厚と
するのが、より好ましい。

【００２１】このコート層３の形成方法としては、ゾル
塗布法を採用することができる。この場合、酸化チタン
光触媒のゾル液は、前記粒径の異なる２種以上の酸化チ
タン微粒子とバインダー成分としての酸化チタンあるい
はシリカとが含まれ、塗布したこのゾル液をゲル化する
ことによって、図３に示すようなコート層３が形成され
る。このコート層３では、粒径の異なる２種の酸化チタ
ン微粒子が用いられている。すなわち、粒径の大きな酸
化チタン微粒子３ａの間を粒径の小さな酸化チタン微粒
子３ｂが埋める態様でこれらの微粒子３ａ，３ｂを連続
する酸化チタンあるいはシリカのバインダー層３ｃによ
ってバインドしている。

【００２２】大径の酸化チタン微粒子３ａの粒径を
ｄ_Ｌ、小径の酸化チタン微粒子３ｂの粒径をｄ_Ｓ（＜ｄ
_Ｌ）すると、この実施の形態では、粒径ｄ_Ｌおよびｄ_Ｓ
をそれぞれ約５０ｎｍおよび１０ｎｍに設定してある。
なお、粒径ｄ_Ｌ，ｄ_Ｓは、ｄ_Ｓ／ｄ_Ｌ＜０．５に設定す
ることが好ましい。

【００２３】図３から明らかなように、このコート層３
は、酸化チタン微粒子３ａの間に粒径の小さな酸化チタ
ン微粒子３ｂが介在するので、酸化チタン光触媒粒子の
充填率が高くなって触媒活性が向上する。しかも、小径
の酸化チタン微粒子３ｂが焼結材としての作用をなすの
で、たとえバインダー層３ｂが酸化チタンであっても、
コート層３が十分な機械的強度を維持することになる。

【００２４】バインダー層３ｂがシリカの場合には、触
媒活性が若干低下するが、単一粒径の酸化チタン微粒子
を用いる場合に比べると、触媒活性が大幅に向上する。
また、バインダー層３ｂがシリカの場合には、コート層
３の機械的強度がより高くなるとともに、密着性が良好
になる。なお、酸化チタン光触媒のゾル液（塗布液）
は、常温乾燥タイプでも加熱乾燥タイプでも良いが、後
者の方がより好ましい。というのは、加熱によりコート
層３の強度を高めた方が、版の耐刷性を向上させるのに
有利となるからである。

【００２５】有機系化合物層４は、コート層３の上面に
反応ないし固着された際に疎水化剤として作用する有機
系化合物を材料とし、これを水や有機溶剤といった液体
中に溶解あるいは分散させた液をコート層３の上面に塗
布して乾燥させることにより形成することができる。な
お、ここでいう「有機系化合物」とは、「加熱処理によ
りコート層３の表面（版材表面）に反応ないし固着され
る性質と、光触媒のバンドギャップエネルギーよりも高
いエネルギーをもつ光を照射することで光触媒の作用に
より分解される性質とを併せ持つ」有機系化合物であ
る。以下、有機系化合物とは、こうした性質を有するも
のであるとする。

【００２６】また、「有機系化合物を含む液」は、後述
する有機系化合物の種類に応じて、水性または油性に調
整される。なお、「水性」の基準としては、塗布する段
階での液中の有機溶剤含有量が３０ｗｔ％以下であり、
また「油性」の基準としては、塗布する段階での液中の
有機溶剤含有量が３０ｗｔ％を越えるものである。ここ
で用いる有機溶剤としては、有機系化合物が溶解あるい
は分散可能なものであればよく、取扱性やコストの点か
らは、パラフィン系またはイソパラフィン系の溶剤が好
適であるが、これに限定されるものではない。

【００２７】以下、上記印刷用版材Ｐを用いた版の作製
方法と再生方法について説明する。この印刷用版材Ｐを
用いた版の作製方法は、「疎水化剤塗布工程」、「画線
部書き込み工程」および「疎水化剤除去工程」からな
る。また、この版の再生方法は、「インキ除去工程」お
よび「再生工程」からなる。

【００２８】先ず、版の作製方法について説明する。な
お、以下において「版の作製」とは、有機系化合物を含
む液を版材表面上に塗布した後、該版材表面の少なくと
も一部をデジタルデータに基づいて加熱処理して疎水性
画線部を形成し、加熱処理されなかった版材表面上の前
記有機系化合物を除去することをいうものとする。

【００２９】先ず、図４に示すように、コート層３の上
面に、酸化チタン光触媒のバンドギャップエネルギーよ
りも高いエネルギーをもつ波長の光を照射し（図４
（ｆ）参照）、図２に示すような状態、すなわち印刷用
版材Ｐの版材表面全域を水Ｗの接触角が１０°以下の親
水性表面とするような状態を現出させておく。この、酸
化チタン光触媒のバンドギャップエネルギーより高いエ
ネルギーをもつ波長の光とは、より具体的には、波長３
８０ｎｍ以下の光を含む紫外線である。

【００３０】そして、疎水化剤塗布工程として、この親
水性のコート層３の上面に、有機系化合物を含む液（こ
の図では符号４Ｌで示す）を塗布し、必要に応じて室温
程度の温度で乾燥させ、図１の状態、すなわちコート層
３上に有機系化合物層４が形成された状態を作る。図４
（ａ）は、前記有機系化合物を含む液を塗布した状態
を、図４（ｂ）は、前記塗布液を室温程度の常温で乾燥
させた状態を、各々示している。

【００３１】コート層３の上面のこの状態を「版作製時
の初期状態」という。なお、上記でいう「版作製時の初
期状態」とは、実際上の印刷工程におけるその開始時と
みなしてよい。より具体的にいえば、ある与えられた任
意の画像に関して、それをデジタル化したデータが既に
用意されていて、これを版材上に書き込みしようとする
ときの状態を指すものとみなせる。

【００３２】上記状態となっている、有機系化合物層４
に覆われたコート層３の上面に対して、画線部書き込み
工程として画線部を書き込む。この画線部は、画像に関
するデジタルデータに準拠して、そのデータに対応する
ように行われる。なお、ここでいう画線部とは、水の接
触角が５０°以上、好ましくは８０°以上の疎水性部分
であり、印刷用の疎水性インキが容易に付着し、一方、
湿し水の付着は困難な状態になっている。

【００３３】この疎水性の画線部を画像データに基づい
て現出させる方法として、有機系化合物層４を加熱し、
前記有機系化合物をコート層３上に反応ないし固着させ
る方法が好適である。画線部を加熱した後、加熱されな
かった部分（非加熱部分）、つまり、疎水性画線部以外
の部分に塗布された有機系化合物を除去することによ
り、非画線部を現出させて版を作製することができる。

【００３４】こうした加熱方法としては、光触媒のバン
ドギャップエネルギーより低いエネルギーをもつ光を照
射することにより加熱処理を行うのが好ましい。この
「光触媒のバンドギャップエネルギーより低いエネルギ
ーをもつ光」とは、具体的には、赤外線である。こうし
た光を照射すれば、有機系化合物を、分解させることな
くコート層３上に反応ないし固着させることができる。

【００３５】ここでは、図４（ｃ）に示すように、赤外
線書き込みヘッド６を用いた赤外線照射によって、少な
くとも一部の有機系化合物層４を加熱し、該層４の有機
系化合物をコート層３の上面に反応あるいは固着させて
画線部４ａを形成するようにしている。

【００３６】画線部４ａを形成した後、図４（ｄ）に示
すように、洗浄スプレー７を用いて、水または水を含む
洗浄液を有機系化合物層４に吹き付け、非加熱部分の有
機系化合物層４を洗浄・除去して、非画線部５を現出さ
せる。これで、図４（ｅ）に示すように、コート層３の
上面への画線部４ａと非画線部５の形成が完了し、印刷
可能な状態となる。

【００３７】なお、有機系化合物を含む液の塗布面を加
熱し、疎水性の画線部を画像データに基づいて現出させ
る方法として、ここでは、光で画線部を書き込んでその
光のエネルギーで加熱する例を示しているが、例えばサ
ーマルヘッドによって有機系化合物層４を直接加熱する
方法を採用してよいことはいうまでもない。

【００３８】上記までの処理が終了したら、コート層３
の上面に、印刷用の疎水性インキと湿し水を混合した状
態で塗布する。すると、例えば図５に示すような印刷用
版材Ｐが製作される。この図において、網掛けされた部
分は、有機系化合物が光触媒を含むコート層３表面と反
応もしくは固着して形成された部分、すなわち疎水性部
分の画線部４ａに、疎水性インキが付着した状態を示し
ている。残りの白地の部分、すなわち親水性部分である
非画線部５には、湿し水が優先的に付着する一方、疎水
性インキははじかれて付着しなかった状態を示してい
る。このように絵柄が浮かび上がることにより、コート
層３の上面は印刷用版としての機能を有することにな
る。この後、通常の印刷工程を実行し、これを終了させ
る。

【００３９】次に、印刷用版材Ｐの再生方法について説
明する。なお、「版の再生」とは、少なくとも一部が疎
水性を示し残りが親水性を示す版材表面を、全面均一に
親水化した後、この親水性の版材表面に有機系化合物を
含む液を塗布し、必要に応じて室温程度の温度で乾燥さ
せることによって、再び「版作製時の初期状態」に復活
させることをいうものとする。

【００４０】まず、インキ除去工程として、印刷終了後
のコート層３の上面に付着したインキ、湿し水、紙粉な
どを拭き取る。その後、再生工程として、少なくとも一
部が疎水性を示すコート層３の上面全域に光触媒のバン
ドギャップエネルギーより高いエネルギーをもつ光を照
射する。こうすることで、画線部４ａを形成する有機系
化合物を分解して除去して、コート層３の上面全域を、
水の接触角が１０°前後の親水性表面とする、すなわち
図２に示す状態とすることが可能である。

【００４１】光触媒のバンドギャップエネルギーより高
いエネルギーをもつ波長の光、例えば紫外線を照射する
ことによって、コート層３の上面に存在する有機系化合
物を分解・除去し、かつ高い親水性を有するという性質
は、酸化チタン光触媒の備える性質に依るものである。
ここでは、図４（ｆ）に示すように、紫外線照射ランプ
８を用いて、紫外線照射のみで画線部４ａを形成する有
機系化合物を分解し、コート層３ａ表面、すなわち親水
性表面を露出させる場合を示している。

【００４２】紫外線照射により親水性が回復したコート
層３の上面に、有機系化合物を含む液４Ｌを再度常温で
塗布し、必要に応じて室温程度の温度で乾燥させること
によって、版作製時の初期状態に戻すことが可能であ
る。また、コート層３の上面全域に、光触媒のバンドギ
ャップエネルギーより高いエネルギーをもつ光を照射し
て有機系化合物を分解する操作と、水または水を含む洗
浄液でコート層３の上面を洗浄する操作とを交互に繰り
返すことにより、さらに容易にコート層３の上面全域
を、水の接触角が１０°前後の親水性表面とすることが
可能である。

【００４３】ところで、この実施形態に係る印刷用版材
のコート層３は、粒径の異なる２種以上の酸化チタン微
粒子とバインダー成分としての酸化チタンあるいはシリ
カとを含むゾル液をゲル化することによって形成されて
いるので、前記した理由により高い触媒活性を示す。し
たがって、上記紫外線の照射によって極めて良好な親水
性を示すことになり、これは、親水化処理時間の短縮や
印刷品質の向上に寄与する。

【００４４】上記有機系化合物としては、加熱により版
材表面の親水性部分と反応もしくは強く固着して親水性
表面に疎水性を付与する作用を有する一方、常温では前
記反応もしくは固着が実質的に起らないことはもちろ
ん、それとともに紫外線照射下において酸化チタン光触
媒の作用で容易に分解されるものが好ましい。

【００４５】具体的には、熱可塑性樹脂が好ましい。さ
らに好ましくは、加熱により溶融しフィルム化した際
に、版材表面の親水性官能基と反応もしくは強く相互作
用するような官能基、例えば水酸基、カルボキシル基、
エステル基、カルボニル基などを有した熱可塑性樹脂が
よい。さらにまた、前記熱可塑性樹脂は、親水性表面に
疎水性を付与する作用を有する一方、常温では前記反応
もしくは固着が実質的に起らないことが求められるた
め、溶液に溶解したものよりも、水性あるいは油性の分
散媒に微粒子として分散したものが好ましい。

【００４６】このような熱可塑性樹脂として種々の樹脂
が知られているが、本発明に係る版材用疎水化剤として
は、上記の微粒子を形成できる樹脂が好ましく、（メ
タ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸エステルなどのア
クリル系樹脂、スチレン系樹脂、スチレン・アクリル
酸、スチレン・アクリル酸エステルなどのスチレン・ア
クリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フェノール系樹脂、エ
チレン、エチレン・アクリル酸、エチレン・アクリル酸
エステル、エチレン酢酸ビニル、変性エチレン酢酸ビニ
ル樹などのエチレン系樹脂、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテルな
どのビニル系樹脂が好適である。これらの樹脂を単独で
用いてもよいし、必要に応じて混合して用いても良いこ
とは言うまでも無い。

【００４７】以上説明したことを、まとめて示したのが
図６に示したグラフである。これは、横軸に時間（ある
いは操作）、縦軸に水の接触角をとったグラフであっ
て、本実施形態における印刷用版材Ｐに関して、そのコ
ート層３の上面の接触角（すなわち、疎水、親水状態）
が時間あるいは操作に伴ってどのように変化するかを示
したものである。この図において、一点鎖線はコート層
３の上面または非画線部５を、実線は画線部４を各々示
している。

【００４８】まず、コート層３の上面に紫外線を照射し
て、コート層３上面の水の接触角が１０°前後、好まし
くは１０°以下である高い親水性を示すようにしてお
く。最初に、疎水化剤塗布工程（Ａの工程）として、コ
ート層３の上面に、前記有機化合物を含む液を塗布し
（点ａ）、その後、必要があれば液を室温程度の常温で
乾燥させる。なお、この図においては、乾燥工程を必要
としない場合を示している。有機系化合物を含む液を塗
布し終わった状態が、つまり「版作製時の初期状態」で
ある。

【００４９】次に、画線部書き込み工程（Ｂの工程）と
して、コート層３の上面上の有機系化合物の画線部相当
部分を加熱して、画線部の書き込みを開始する（点
ｂ）。こうすることによって、有機系化合物はコート層
３の上面と反応または固着し、画線部は高い疎水性を示
すようになる。一方、非画線部では有機系化合物と版面
との反応または固着は実質的に起らず、画線部書き込み
前と同じ状態を維持する。

【００５０】画線部書き込みが完了したら、疎水化剤除
去工程（Ｃの工程）として、非画線部の有機系化合物
を、洗浄等の方法によるコート層３の上面から除去を開
始する（点ｃ）。すなわち、非画線部５として、親水性
のコート層３の上面を露出させる。これにより、コート
層３の上面は、有機系化合物が反応または固着して形成
された疎水性の画線部と、有機系化合物が除去された親
水性の非画線部が現出し、印刷用版として機能をもつこ
とになる。非画線部５の除去が完了した後、印刷工程
（Ｄの工程）として、印刷を開始することになる（点
ｄ）。

【００５１】印刷が終了すると、インキ除去工程（Ｅの
工程）として、コート層３の上面のインキ、汚れなどを
拭き取ってクリーニングを開始する（点ｅ）。クリーニ
ング完了、すなわちインキの拭き取りが完了した後に、
再生工程（Ｆの工程）として、コート層３の上面への紫
外線照射を開始する。こうすることにより、前記の有機
系化合物で形成された画線部４ａを分解・除去し、コー
ト層３表面を再び親水性に戻す。この後、次の疎水化剤
除去工程（Ａ’の工程）として、再び有機系化合物を含
む液を塗布する（点ａ’）ことにより、「版作製時の初
期状態」に戻ることになり、この印刷用版材Ｐは再利用
に供されることになる。

【００５２】以下、本発明の印刷用版材の作製方法およ
び再生方法に従った版作製および版再生の手順を以下の
実施例にて詳細に説明する。以下では、印刷用版材の作
製方法および再生方法にかかわる、本願発明者らが確認
したより具体的な実施例について説明する。まず、面積
が葉書サイズ、厚さが０．１ｍｍのステンレス基材１を
用意し、これに日産化学製シリカゾル（商品名スノーテ
ックス２０）を塗布して５００℃で焼成し、中間層２を
形成した。中間層２の厚みは０．２μｍであった。

【００５３】その後、堺化学工業製の酸化チタン光触媒
SSP-25（粒径９ｎｍ）を湿式ミルを用いてイオン交換水
に分散させた酸化チタンスラリーを調製し、更に、この
酸化チタンスラリーに光触媒研究所製の酸化チタンゾル
AT-02（粒径７５ｎｍ）と酸化チタンバインダーとして
機能するテイカ製酸化チタンゾルTKC-301を、TiO₂成分
として重量比率がSP-25/AT-02/TKC-301=25／15／60と成
るように混合して酸化チタンコーティング液とした。そ
して、このコーティング液を、前記中間層の上に塗布
し、３５０℃で焼成させて、厚み０．１５μｍの酸化チ
タン光触媒コート層３を成膜した。

【００５４】次に、版面全域、すなわちコート層３の表
面全域に、低圧水銀ランプを用いて波長２５４ｎｍ、照
度２０ｍＷ／ｃｍ²の紫外線を２０秒照射した後、紫外
線照射部分について直ちにＣＡ−Ｗ型接触角計で水の接
触角を測定したところ、接触角は５°となり、非画線部
として十分な親水性を示した。また、酸化チタンコート
層の鉛筆硬度は５Ｈで、版材として充分な硬度を得た。

【００５５】次に、熱可塑性樹脂としてエチレン酢酸ビ
ニル系樹脂ディミュランC2280（武田薬品工業(株)製）
２０ｇと日本化薬製のIR吸収剤IR820(B)１ｇを、アイソ
パーＬ（エクソン化学製）４８部、トルエン３２部、エ
タノール２０部に比率で混合した有機溶媒に添加した
後、混合しながら７０℃まで加熱して樹脂を溶媒に完全
に溶解した後、冷却して前記樹脂微粒子を析出させた。
堀場製作所製の粒度分布計LA-700で測定した体積基準の
メディアン径は１．１μｍであった。

【００５６】この樹脂微粒子分散液を、ロールコートに
より、親水性となっている版面全域に塗布した後、２５
℃で２分間放置し、版面の溶媒を蒸発させた。その後、
波長８３０ｎｍ、出力１００ｍＷ／ｃｈ、ビーム径１５
μｍの赤外線を用いた画像書き込み装置により、版面に
画線率１０％から１００％までの１０％刻みの網点画像
を書き込むことで、照射部分の熱可塑性樹脂微粒子を加
熱溶融させ、版面に固着させた。ついで、非画線部の熱
可塑性樹脂微粒子をスプレー水洗によって版面から除去
した。画線率１００％の部分と非画線部についてＣＡ−
Ｗ型接触角計で水の接触角を測定したところ、画線率１
００％の部分と非画線部の接触角はそれぞれ８２°と６
°で、版ができていることを示した。

【００５７】この印刷用版材を、（株）アルファー技研
の卓上オフセット印刷機ニューエースプロに取り付け、
東洋インキ製のインキＨＹＥＣＯＯＢ紅ＭＺと三菱重
工業製の湿し水リソフェロー１％溶液を用いて、アイベ
スト紙に印刷速度３５００枚／時にて印刷を行った。こ
の結果、網点画像を書き込んだ部分にはインキが付着
し、一方、画像を書き込まなかった非画線部にはインキ
が付着せず、紙面上には網点が印刷できた。すなわち、
この版は版材として必要な保水性が確保できていること
が確認できた。

【００５８】次に印刷用版材の再生に係わる実施例を説
明する。印刷終了後、版面上に付着したインキ、湿し
水、紙粉などをきれに拭き取った版面全域に、低圧水銀
ランプを用いて波長２５４ｎｍ、照度２０ｍＷ／ｃｍ²
の紫外線を２０秒照射した。その後、網点を書き込んで
いた部分について直ちにＣＡ−Ｗ型接触角計で水の接触
角を測定したところ、接触角は８°となり、十分な親水
性を示し、熱可塑性樹脂が酸化チタン光触媒によって分
解・除去されたことを確認した。すなわち、この版の光
触媒活性が充分なものであることを確認できた。

【００５９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る印刷
用版材によれば、コート層が粒径の異なる２種の触媒粒
子を含んでいるので、該コート層における光触媒粒子の
充填効率を高めて、触媒活性を向上することができる。
しかも、小径の光触媒粒子が焼結材としての作用をなす
ので、２種の触媒粒子のバインダーに酸化チタンを用い
た場合でも、コート層に十分な機械的強度を持たせるこ
とができる。また、バインダーとしてシリカを用いた場
合には、酸化チタンを用いた場合に比して触媒活性が若
干低下するものの、単一粒径の酸化チタン微粒子を用い
る場合に比べると、触媒活性が大幅に向上するととも
に、コート層の機械的強度がより高くなるとともに、密
着性が良好になる。要するに、本発明によれば、コート
層の触媒活性の向上を該コート層の機械的強度を低下さ
せることなく実現することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係る印刷用版材の基本構成示す断
面図である。

【図２】図１の版材におけるコート層の表面が親水
性を示している状況を示す断面図である。

【図３】本発明に係る印刷用版材の実施の形態を示す
要部断面図である。

【図４】版の作製と再生の手順を示す概念図である。

【図５】版材表面に描かれた画像（画線部）とその白
地（非画線部）の一例を示す斜視図である。

【図６】親水性の版材表面へ有機系化合物により画線
部を形成し、印刷終了後、紫外線照射により画線部を消
去する様子を時間に沿って示したグラフ図である。

【符号の説明】

Ｐ印刷用版材（版材）１基材２中間層３コート層３ａ，３ｂ酸化チタン微粒子３ｃバインダー層４有機系化合物層４ａ画線部５非画線部

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｇ０３Ｆ 7/004 ５２１Ｇ０３Ｆ 7/004 ５２１ (72)発明者大藤豊士広島県三原市寿町一丁目１番地三原菱重エンジニアリング株式会社内Ｆターム(参考） 2H025 AA14 AB03 AC08 AD01 AD03 BH03 BJ03 DA35 DA36 FA10 FA17 FA47 2H096 AA08 BA20 CA05 EA04 GA08 LA01 2H114 AA04 AA23 BA01 DA08 DA15 DA41 DA62 DA79 EA02 EA03 FA02 FA11 GA29 4G069 AA03 AA08 BA02A BA02B BA04A BA04B BA48A DA06 EA08 EC22X ED02 FB09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】基材と、光触媒を含むコート層とを備
え、版の形成時に前記コート層の表面上に有機系化合物
層を形成して、この有機系化合物層に画像書き込み光を
入射させる印刷用版材であって、前記コート層が、前記光触媒として粒径の異なる２種以
上の触媒粒子を含むことを特徴とする印刷用版材。
【請求項２】前記粒径の異なる２種以上の光触媒粒子
が酸化チタンであることを特徴とする請求項１に記載の
印刷用版材。
【請求項３】前記粒径の異なる２種以上の光触媒粒子
がアナターゼ型酸化チタンであることを特徴とする請求
項１に記載の印刷用版材。
【請求項４】前記コート層は、前記粒径の異なる２種
以上の光触媒粒子を酸化チタン光触媒によって固めた構
成を有することを特徴とする請求項２または３に記載の
印刷用版材。
【請求項５】前記コート層は、前記粒径の異なる２種
以上の光触媒粒子をシリカによって固めた構成を有する
ことを特徴とする請求項２または３に記載の印刷用版
材。
【請求項６】前記コート層と上記基材との間に、バイ
ンダー機能を有する材料から成る中間層を設けたことを
特徴とする請求項１〜５のいずれかに記載の印刷用版
材。
【請求項７】前記バインダー機能を有する材料がシリ
コーン系化合物であることを特徴とする請求項６に記載
の印刷用版材。
【請求項８】前記バインダー機能を有する材料が少な
くとも酸化チタン光触媒とシリコーン系化合物を含む傾
斜材料であることを特徴とする請求項６に記載の印刷用
版材。