JP2003206328A - イソシアヌレート基を有するポリイソシアネートの製造のための触媒及び方法並びにその使用 - Google Patents
イソシアヌレート基を有するポリイソシアネートの製造のための触媒及び方法並びにその使用Info
- Publication number
- JP2003206328A JP2003206328A JP2002351409A JP2002351409A JP2003206328A JP 2003206328 A JP2003206328 A JP 2003206328A JP 2002351409 A JP2002351409 A JP 2002351409A JP 2002351409 A JP2002351409 A JP 2002351409A JP 2003206328 A JP2003206328 A JP 2003206328A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- diisocyanate
- isocyanate
- fluoride
- bis
- trifluoride
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
- C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
- C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D251/26—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hetero atoms directly attached to ring carbon atoms
- C07D251/30—Only oxygen atoms
- C07D251/34—Cyanuric or isocyanuric esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/02—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only
- C08G18/022—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates of isocyanates or isothiocyanates only the polymeric products containing isocyanurate groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/08—Processes
- C08G18/16—Catalysts
- C08G18/161—Catalysts containing two or more components to be covered by at least two of the groups C08G18/166, C08G18/18 or C08G18/22
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 一方で大きく増大された活性に優れている
が、それにもかかわらず確実な反応調節及びプロセス安
全性を可能にするイソシアヌレート基を有するポリイソ
シアネートの製造のための新規のＳｉベースの触媒を提
供する。 【解決手段】 イソシアネートの三量体化のための、 Ａ）明細書中に記載のＳｉ−Ｎ結合を有する有機ケイ素
化合物及び Ｂ）明細書中に記載の求核性のフッ素化剤 の１／１００＞Ａ／Ｂ＞１００／１の比での反応生成物
からなる触媒を使用する。
が、それにもかかわらず確実な反応調節及びプロセス安
全性を可能にするイソシアヌレート基を有するポリイソ
シアネートの製造のための新規のＳｉベースの触媒を提
供する。 【解決手段】 イソシアネートの三量体化のための、 Ａ）明細書中に記載のＳｉ−Ｎ結合を有する有機ケイ素
化合物及び Ｂ）明細書中に記載の求核性のフッ素化剤 の１／１００＞Ａ／Ｂ＞１００／１の比での反応生成物
からなる触媒を使用する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はイソシアヌレート基
を有するポリイソシアネートの製造のための触媒及び方
法、それによって製造されるポリイソシアネート及びそ
の使用に関する。
を有するポリイソシアネートの製造のための触媒及び方
法、それによって製造されるポリイソシアネート及びそ
の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】高い耐光性及び耐候性を有する高価な１
成分及び２成分のポリウレタン塗料のために、イソシア
ネート成分として、特にイソシアヌレート基及びウレッ
トジオン基を有するポリイソシアネート混合物が使用さ
れる。イソシアネートのそのようなポリイソシアネート
へのオリゴマー化もしくは重合は既に長い間知られてい
る。触媒の選択に関して、使用されるべき有機イソシア
ネートに関して、又はプロセス技術的パラメータに関し
て互いに異なる一連の製造方法が開発されている（例え
ばＧＢ−ＰＳ１３９１０６６号、ＥＰ８２９８７号、Ｄ
Ｅ３９０２０７８号、ＥＰ３３９３９６号、ＥＰ２２４
１６５号；またH.J.Laas et al.のJ.Prakt. Chem. 336
(1994),185ff.を参照のこと）。
成分及び２成分のポリウレタン塗料のために、イソシア
ネート成分として、特にイソシアヌレート基及びウレッ
トジオン基を有するポリイソシアネート混合物が使用さ
れる。イソシアネートのそのようなポリイソシアネート
へのオリゴマー化もしくは重合は既に長い間知られてい
る。触媒の選択に関して、使用されるべき有機イソシア
ネートに関して、又はプロセス技術的パラメータに関し
て互いに異なる一連の製造方法が開発されている（例え
ばＧＢ−ＰＳ１３９１０６６号、ＥＰ８２９８７号、Ｄ
Ｅ３９０２０７８号、ＥＰ３３９３９６号、ＥＰ２２４
１６５号；またH.J.Laas et al.のJ.Prakt. Chem. 336
(1994),185ff.を参照のこと）。
【０００３】適当なイソシアネート、例えば芳香族、脂
環式及び脂肪族の二価及び多価のポリイソシアネートの
三量体化のために、種々の方法に従って製造できる（An
nalen der Chemie 562(1949), Seiten 75ff）。工業的
に特に、有機ポリアミンをホスゲン化して相応のポリカ
ルバミン酸塩化物にして、その熱分解により有機ポリイ
ソシアネート及び塩化水素にする製造が有利であると示
される。選択的に有機ポリイソシアネートはホスゲンを
使用しなくても、すなわちホスゲン不含法に従って製造
できる。ＥＰ−Ｂ−０１２６２９９号、ＥＰ１２６３０
０号及びＥＰ３５５４４３号の記述によれば、例えば
（脂環式）脂肪族のジイソシアネート、例えば１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）及び／又は
アルキレン基中に６個の炭素原子を有する異性体の脂肪
族ジイソシアネート及び１−イソシアナト−３−イソシ
アナト−メチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキ
サン（イソホロンジイソシアネートもしくはＩＰＤＩ）
は基礎となる（脂環式）脂肪族のジアミンを尿素及びア
ルコールと反応させて（脂環式）脂肪族のビスカルバミ
ン酸エステルにし、かつその熱分解により相応のジイソ
シアネート及びアルコールにすることによって製造でき
る。
環式及び脂肪族の二価及び多価のポリイソシアネートの
三量体化のために、種々の方法に従って製造できる（An
nalen der Chemie 562(1949), Seiten 75ff）。工業的
に特に、有機ポリアミンをホスゲン化して相応のポリカ
ルバミン酸塩化物にして、その熱分解により有機ポリイ
ソシアネート及び塩化水素にする製造が有利であると示
される。選択的に有機ポリイソシアネートはホスゲンを
使用しなくても、すなわちホスゲン不含法に従って製造
できる。ＥＰ−Ｂ−０１２６２９９号、ＥＰ１２６３０
０号及びＥＰ３５５４４３号の記述によれば、例えば
（脂環式）脂肪族のジイソシアネート、例えば１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）及び／又は
アルキレン基中に６個の炭素原子を有する異性体の脂肪
族ジイソシアネート及び１−イソシアナト−３−イソシ
アナト−メチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキ
サン（イソホロンジイソシアネートもしくはＩＰＤＩ）
は基礎となる（脂環式）脂肪族のジアミンを尿素及びア
ルコールと反応させて（脂環式）脂肪族のビスカルバミ
ン酸エステルにし、かつその熱分解により相応のジイソ
シアネート及びアルコールにすることによって製造でき
る。
【０００４】オリゴマー化のために、（脂環式）脂肪族
のジイソシアネートを触媒の存在下に、場合により溶剤
及び／又は助剤の使用下に、所望の変換率に達するまで
反応させてよい。これに関連して、達成しようとする変
換率が一般に明らかに１００％未満であるので部分的な
三量体化についても報告される。次いで、該反応を触媒
の失活によって中断し、かつ過剰のモノマーのジイソシ
アネートを通常のように、一般にフラッシュ蒸留又は薄
層蒸留によって分離する。失活は熱的に又は触媒阻害剤
の添加によって行われる。酸、例えばｐ−トルエンスル
ホン酸又はビス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、
アルキル化剤又はアシル化試薬が適当である。
のジイソシアネートを触媒の存在下に、場合により溶剤
及び／又は助剤の使用下に、所望の変換率に達するまで
反応させてよい。これに関連して、達成しようとする変
換率が一般に明らかに１００％未満であるので部分的な
三量体化についても報告される。次いで、該反応を触媒
の失活によって中断し、かつ過剰のモノマーのジイソシ
アネートを通常のように、一般にフラッシュ蒸留又は薄
層蒸留によって分離する。失活は熱的に又は触媒阻害剤
の添加によって行われる。酸、例えばｐ−トルエンスル
ホン酸又はビス（２−エチルヘキシル）ホスフェート、
アルキル化剤又はアシル化試薬が適当である。
【０００５】イソシアネートを、達成しようとするイソ
シアヌレート基及び場合によりウレットジオン基を有す
るポリイソシアネートに三量体化するための触媒とし
て、例えば第三級アミン、ホスフィン、アルカリフェノ
レート、アミノシラン、第四級アンモニウムヒドロキシ
ド又は第四級アンモニウムカーボネートを使用してよ
い。より適当なオリゴマー化触媒は、ヒドロキシアルキ
ルアンモニウムイオンの水酸化物、ハロゲン化物又はカ
ルボン酸塩（例えばＥＰ３５１８７３号、ＥＰ７９８２
９９号、ＵＳ５２９０９０２号）、アルカリ金属塩並び
にアルキルカルボン酸のスズ塩、亜鉛塩もしくは鉛塩で
ある。触媒とは無関係に、種々の助触媒、例えばＯＨ官
能化された化合物又は第二級アミン及びアルデヒドもし
くはケトンからのマンニッヒ塩基も可能である。
シアヌレート基及び場合によりウレットジオン基を有す
るポリイソシアネートに三量体化するための触媒とし
て、例えば第三級アミン、ホスフィン、アルカリフェノ
レート、アミノシラン、第四級アンモニウムヒドロキシ
ド又は第四級アンモニウムカーボネートを使用してよ
い。より適当なオリゴマー化触媒は、ヒドロキシアルキ
ルアンモニウムイオンの水酸化物、ハロゲン化物又はカ
ルボン酸塩（例えばＥＰ３５１８７３号、ＥＰ７９８２
９９号、ＵＳ５２９０９０２号）、アルカリ金属塩並び
にアルキルカルボン酸のスズ塩、亜鉛塩もしくは鉛塩で
ある。触媒とは無関係に、種々の助触媒、例えばＯＨ官
能化された化合物又は第二級アミン及びアルデヒドもし
くはケトンからのマンニッヒ塩基も可能である。
【０００６】使用される触媒型及び反応温度に応じて、
イソシアヌレートもしくはウレットジオン基の種々の割
合を有するポリイソシアネートが得られる。これらの生
成物は主に澄明であるが、触媒型、ジイソシアネート品
質、反応温度及び反応様式に無関係に多かれ少なかれ強
く黄色の生成物である。しかしながら多価のポリウレタ
ン塗料の製造のためには、できるだけ低い色数を有する
生成物が望まれる。
イソシアヌレートもしくはウレットジオン基の種々の割
合を有するポリイソシアネートが得られる。これらの生
成物は主に澄明であるが、触媒型、ジイソシアネート品
質、反応温度及び反応様式に無関係に多かれ少なかれ強
く黄色の生成物である。しかしながら多価のポリウレタ
ン塗料の製造のためには、できるだけ低い色数を有する
生成物が望まれる。
【０００７】適当な触媒の選択は、種々の基準に従って
行ってよい。
行ってよい。
【０００８】特に有利には工業的規模でのイソシアネー
トの三量体化に関しては、例えば第四級化ヒドロキシア
ルキルアンモニウムカルボキシレートをオリゴマー化触
媒として使用することである。コリン型の触媒は熱的に
反応性である。三量体化を停止することは、所望の変換
率を潜在的に品質を低下させる触媒阻害剤の添加によっ
て達成する場合には不必要である。その代わりに、意図
される熱的不活性化は最適なプロセスコントロールを可
能にする。プロセス安全性の観点においても熱反応性は
有利である。調節されない反応の“暴走”は、供給され
た触媒量が通常の量の何倍も上回らない場合には排除さ
れる。
トの三量体化に関しては、例えば第四級化ヒドロキシア
ルキルアンモニウムカルボキシレートをオリゴマー化触
媒として使用することである。コリン型の触媒は熱的に
反応性である。三量体化を停止することは、所望の変換
率を潜在的に品質を低下させる触媒阻害剤の添加によっ
て達成する場合には不必要である。その代わりに、意図
される熱的不活性化は最適なプロセスコントロールを可
能にする。プロセス安全性の観点においても熱反応性は
有利である。調節されない反応の“暴走”は、供給され
た触媒量が通常の量の何倍も上回らない場合には排除さ
れる。
【０００９】高い色等級のイソシアヌレート基を有する
ポリイソシアネートの製造のためにアミノシリル化合物
が有利であると見なされる（ＵＳ４４１２０７３号、Ｕ
Ｓ４５３７９６１号、ＵＳ４６７５４０１号、ＵＳ４６
９７０１４号）。更に、これらの化合物は確実な反応調
節を可能にし、かつ水又はアルコールによって容易に失
活できる。
ポリイソシアネートの製造のためにアミノシリル化合物
が有利であると見なされる（ＵＳ４４１２０７３号、Ｕ
Ｓ４５３７９６１号、ＵＳ４６７５４０１号、ＵＳ４６
９７０１４号）。更に、これらの化合物は確実な反応調
節を可能にし、かつ水又はアルコールによって容易に失
活できる。
【００１０】ただアミノシリル触媒のクラスは、低い触
媒活性の欠点を有するので、経済的な空時収量は比較的
大量の触媒量の使用の場合にのみ実現できる。しかしな
がらこのことは、更なる欠点につながる。一方で、大き
く増大されるコストファクターを表し、該触媒は失活に
よって不可逆的に分解し、かつプロセスに有利に戻すこ
とができない。他方では、生成物中に必然的に大量の失
活した触媒が、場合によりその特性プロフィールに悪い
結果を伴って得られる。
媒活性の欠点を有するので、経済的な空時収量は比較的
大量の触媒量の使用の場合にのみ実現できる。しかしな
がらこのことは、更なる欠点につながる。一方で、大き
く増大されるコストファクターを表し、該触媒は失活に
よって不可逆的に分解し、かつプロセスに有利に戻すこ
とができない。他方では、生成物中に必然的に大量の失
活した触媒が、場合によりその特性プロフィールに悪い
結果を伴って得られる。
【００１１】従って、先行技術のアミノシリル化合物の
欠点を有さないイソシアヌレート基を有するポリイソシ
アネートの製造のためのＳｉベースの触媒が要求され
る。
欠点を有さないイソシアヌレート基を有するポリイソシ
アネートの製造のためのＳｉベースの触媒が要求され
る。
【００１２】
【特許文献１】ＧＢ−ＰＳ１３９１０６６号
【特許文献２】ＥＰ８２９８７号
【特許文献３】ＤＥ３９０２０７８号
【特許文献４】ＥＰ３３９３９６号
【特許文献５】ＥＰ２２４１６５号
【特許文献６】ＥＰ−Ｂ−０１２６２９９号
【特許文献７】ＥＰ１２６３００号
【特許文献８】ＥＰ３５５４４３号
【特許文献９】ＥＰ３５１８７３号
【特許文献１０】ＥＰ７９８２９９号
【特許文献１１】ＵＳ５２９０９０２号
【特許文献１２】ＵＳ４４１２０７３号
【特許文献１３】ＵＳ４５３７９６１号
【特許文献１４】ＵＳ４６７５４０１号
【特許文献１５】ＵＳ４６９７０１４号
【非特許文献１】H.J.Laas et al.のJ.Prakt. Chem. 33
6(1994),185ff.
6(1994),185ff.
【非特許文献２】Annalen der Chemie 562(1949), Seit
en 75ff.
en 75ff.
【００１３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、イソ
シアヌレート基を有するポリイソシアネートの製造のた
めの新規のＳｉベースの触媒を提供することであり、こ
れらの触媒は一方で大きく増大された活性に優れている
が、それにもかかわらず確実な反応調節及びプロセス安
全性を可能にする。
シアヌレート基を有するポリイソシアネートの製造のた
めの新規のＳｉベースの触媒を提供することであり、こ
れらの触媒は一方で大きく増大された活性に優れている
が、それにもかかわらず確実な反応調節及びプロセス安
全性を可能にする。
【００１４】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、イソシ
アネートの三量体化のための、 Ａ）一般式Ｉ Ｒ（４ - ｑ）Ｓｉ（ＮＲ１Ｒ２）ｑ （Ｉ） ［式中、ｑ＝１又は２であり、Ｒは同時に又は互いに無
関係に飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又
は脂環式の基又は１〜１６個のＣ原子を有するアリール
基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表し、かつ
２つの基Ｒが１つのアルキレン架橋を介して互いに結合
していてよく、Ｒ１はＲ、ＳｉＲ３又は式（ＩＩ）
アネートの三量体化のための、 Ａ）一般式Ｉ Ｒ（４ - ｑ）Ｓｉ（ＮＲ１Ｒ２）ｑ （Ｉ） ［式中、ｑ＝１又は２であり、Ｒは同時に又は互いに無
関係に飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又
は脂環式の基又は１〜１６個のＣ原子を有するアリール
基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表し、かつ
２つの基Ｒが１つのアルキレン架橋を介して互いに結合
していてよく、Ｒ１はＲ、ＳｉＲ３又は式（ＩＩ）
【００１５】
【化１１】
【００１６】のアミド基を表し、Ｒ２はＲ又はＨであ
り、その際、Ｒ１がアミド基でない場合には、Ｒ２はＲ
１と一緒にアルキレン架橋を介して互いに結合していて
よく、かつＲ３はＲ又はＳｉＲ３である］で表される化
合物及び Ｂ）アルカリ金属フッ化物、アルカリ土類金属フッ化
物、ホスファゼニウムフッ化物、アルキルアリールアミ
ノ硫黄三フッ化物、ジアルキルアミノ硫黄三フッ化物、
ジアリールアミノ硫黄三フッ化物、テトラアルキルアン
モニウム−トリフェニルジフルオロケイ酸塩、テトラア
ルキルアンモニウム−トリフェニルジフルオロスズ酸塩
及びテトラアルキルアンモニウムヘキサフルオロケイ酸
塩、一般式（ＩＩＩ）
り、その際、Ｒ１がアミド基でない場合には、Ｒ２はＲ
１と一緒にアルキレン架橋を介して互いに結合していて
よく、かつＲ３はＲ又はＳｉＲ３である］で表される化
合物及び Ｂ）アルカリ金属フッ化物、アルカリ土類金属フッ化
物、ホスファゼニウムフッ化物、アルキルアリールアミ
ノ硫黄三フッ化物、ジアルキルアミノ硫黄三フッ化物、
ジアリールアミノ硫黄三フッ化物、テトラアルキルアン
モニウム−トリフェニルジフルオロケイ酸塩、テトラア
ルキルアンモニウム−トリフェニルジフルオロスズ酸塩
及びテトラアルキルアンモニウムヘキサフルオロケイ酸
塩、一般式（ＩＩＩ）
【００１７】
【化１２】
【００１８】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は１〜８個のＣ原子を有する分枝鎖
状又は非分枝鎖状の脂肪族の、場合によりアルコキシ置
換されたアルキル基を表し、かつそれぞれＲ１及びＲ２
のペア並びにＲ３及びＲ４のペア並びにＲ５及びＲ６の
ペア並びにＲ７及びＲ８のペアは、場合によりヘテロ原
子Ｏ、Ｓ又はＮを含有していてよいアルキレン架橋を介
して互いに結合していてよい］で表されるアミノホスホ
ニウムフッ化物の１／１００＞Ａ／Ｂ＞１００／１の比
での反応生成物からなる触媒である。
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は１〜８個のＣ原子を有する分枝鎖
状又は非分枝鎖状の脂肪族の、場合によりアルコキシ置
換されたアルキル基を表し、かつそれぞれＲ１及びＲ２
のペア並びにＲ３及びＲ４のペア並びにＲ５及びＲ６の
ペア並びにＲ７及びＲ８のペアは、場合によりヘテロ原
子Ｏ、Ｓ又はＮを含有していてよいアルキレン架橋を介
して互いに結合していてよい］で表されるアミノホスホ
ニウムフッ化物の１／１００＞Ａ／Ｂ＞１００／１の比
での反応生成物からなる触媒である。
【００１９】本発明の対象は、
Ａ）一般式Ｉ
Ｒ（４ - ｑ）Ｓｉ（ＮＲ１Ｒ２）ｑ （Ｉ）
［式中、ｑ＝１又は２であり、Ｒは同時に又は互いに無
関係に飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又
は脂環式の基又は１〜１６個のＣ原子を有するアリール
基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表し、かつ
２つの基Ｒが１つのアルキレン架橋を介して互いに結合
していてよく、Ｒ１はＲ、ＳｉＲ３又は式（ＩＩ）
関係に飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又
は脂環式の基又は１〜１６個のＣ原子を有するアリール
基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表し、かつ
２つの基Ｒが１つのアルキレン架橋を介して互いに結合
していてよく、Ｒ１はＲ、ＳｉＲ３又は式（ＩＩ）
【００２０】
【化１３】
【００２１】のアミド基を表し、Ｒ２はＲ又はＨであ
り、その際、Ｒ１がアミド基でない場合には、Ｒ２はＲ
１と一緒にアルキレン架橋を介して互いに結合していて
よく、かつＲ３はＲ又はＳｉＲ３である］で表される化
合物及び Ｂ）アルカリ金属フッ化物、アルカリ土類金属フッ化
物、ホスファゼニウムフッ化物、アルキルアリールアミ
ノ硫黄三フッ化物、ジアルキルアミノ硫黄三フッ化物、
ジアリールアミノ硫黄三フッ化物、テトラアルキルアン
モニウム−トリフェニルジフルオロケイ酸塩、テトラア
ルキルアンモニウム−トリフェニルジフルオロスズ酸塩
及びテトラアルキルアンモニウムヘキサフルオロケイ酸
塩、一般式（ＩＩＩ）
り、その際、Ｒ１がアミド基でない場合には、Ｒ２はＲ
１と一緒にアルキレン架橋を介して互いに結合していて
よく、かつＲ３はＲ又はＳｉＲ３である］で表される化
合物及び Ｂ）アルカリ金属フッ化物、アルカリ土類金属フッ化
物、ホスファゼニウムフッ化物、アルキルアリールアミ
ノ硫黄三フッ化物、ジアルキルアミノ硫黄三フッ化物、
ジアリールアミノ硫黄三フッ化物、テトラアルキルアン
モニウム−トリフェニルジフルオロケイ酸塩、テトラア
ルキルアンモニウム−トリフェニルジフルオロスズ酸塩
及びテトラアルキルアンモニウムヘキサフルオロケイ酸
塩、一般式（ＩＩＩ）
【００２２】
【化１４】
【００２３】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は１〜８個のＣ原子を有する分枝鎖
状又は非分枝鎖状の脂肪族の、場合によりアルコキシ置
換されたアルキル基を表し、かつそれぞれＲ１及びＲ２
のペア並びにＲ３及びＲ４のペア並びにＲ５及びＲ６の
ペア並びにＲ７及びＲ８のペアは、場合によりヘテロ原
子Ｏ、Ｓ又はＮを含有していてよいアルキレン架橋を介
して互いに結合していてよい］で表されるアミノホスホ
ニウムフッ化物を１／１００＞Ａ／Ｂ＞１００／１の比
で反応させた生成物からなる化合物である。
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は１〜８個のＣ原子を有する分枝鎖
状又は非分枝鎖状の脂肪族の、場合によりアルコキシ置
換されたアルキル基を表し、かつそれぞれＲ１及びＲ２
のペア並びにＲ３及びＲ４のペア並びにＲ５及びＲ６の
ペア並びにＲ７及びＲ８のペアは、場合によりヘテロ原
子Ｏ、Ｓ又はＮを含有していてよいアルキレン架橋を介
して互いに結合していてよい］で表されるアミノホスホ
ニウムフッ化物を１／１００＞Ａ／Ｂ＞１００／１の比
で反応させた生成物からなる化合物である。
【００２４】また本発明の対象は本発明による化合物及
び触媒の製造方法である。この場合、少なくとも１つの
適当な、少なくとも１つのＳｉ−Ｎ結合を有する有機ケ
イ素化合物（化合物Ａ）並びに少なくとも１つの適当な
求核性のフッ素化剤（化合物Ｂ）を、場合により溶媒和
剤（Solvatationsmittel）及び／又は錯形成剤及び／又
は相転移触媒の存在下に−２０℃〜２００℃の温度で互
いに反応させる。
び触媒の製造方法である。この場合、少なくとも１つの
適当な、少なくとも１つのＳｉ−Ｎ結合を有する有機ケ
イ素化合物（化合物Ａ）並びに少なくとも１つの適当な
求核性のフッ素化剤（化合物Ｂ）を、場合により溶媒和
剤（Solvatationsmittel）及び／又は錯形成剤及び／又
は相転移触媒の存在下に−２０℃〜２００℃の温度で互
いに反応させる。
【００２５】本発明による化合物及び触媒の製造のため
に適当な化合物Ａ）はアミノシラン、シリル尿素又はシ
ラザン又はそれらの混合物、例えばメチルアンモニウム
トリメチルシラン、ジメチルアミノトリメチルシラン、
ジブチルアミノトリメチルシラン、ジエチルアミノジメ
チルフェニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチル
シラン、ビス（ジエチルアミノ）ジメチルシラン、ビス
（ジブチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジメチルア
ミノ）メチルフェニルシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメ
チルシリル−Ｎ′−メチル−Ｎ′−ブチル尿素、Ｎ−ト
リメチルシリル−Ｎ−メチル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル尿
素、Ｎ−トリメチルシリル−Ｎ−エチル−Ｎ′，Ｎ′−
ジメチル尿素、Ｎ−トリメチルシリル−Ｎ−ブチル−
Ｎ′−ブチル−Ｎ′−トリメチルシリル尿素、トリメチ
ルシリルピロリジン、トリメチルシリルモルホリン、ト
リメチルシリルピペリジン、トリメチルシリルピパラジ
ン（piparadin）、ヘキサメチルジシラザン、ヘプタメ
チルジシラザン、１，３−ジエチル−１，１，３，３−
テトラメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン及び
１，３−ジフェニル−１，１，３，３−テトラメチルジ
シラザンである。
に適当な化合物Ａ）はアミノシラン、シリル尿素又はシ
ラザン又はそれらの混合物、例えばメチルアンモニウム
トリメチルシラン、ジメチルアミノトリメチルシラン、
ジブチルアミノトリメチルシラン、ジエチルアミノジメ
チルフェニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチル
シラン、ビス（ジエチルアミノ）ジメチルシラン、ビス
（ジブチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジメチルア
ミノ）メチルフェニルシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメ
チルシリル−Ｎ′−メチル−Ｎ′−ブチル尿素、Ｎ−ト
リメチルシリル−Ｎ−メチル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル尿
素、Ｎ−トリメチルシリル−Ｎ−エチル−Ｎ′，Ｎ′−
ジメチル尿素、Ｎ−トリメチルシリル−Ｎ−ブチル−
Ｎ′−ブチル−Ｎ′−トリメチルシリル尿素、トリメチ
ルシリルピロリジン、トリメチルシリルモルホリン、ト
リメチルシリルピペリジン、トリメチルシリルピパラジ
ン（piparadin）、ヘキサメチルジシラザン、ヘプタメ
チルジシラザン、１，３−ジエチル−１，１，３，３−
テトラメチルジシラザン、ヘキサエチルジシラザン及び
１，３−ジフェニル−１，１，３，３−テトラメチルジ
シラザンである。
【００２６】本発明による化合物及び触媒の製造のため
に適当な化合物Ｂ）はアルカリ金属フッ化物及びアルカ
リ土類金属フッ化物、例えばフッ化カリウム、フッ化セ
シウム、ホスファゼニウムフッ化物、例えば１，１，
１，３，３，３−ヘキサキス（ジメチルアミノ）−ジホ
スファゼニウムフッ化物（文献：R.Schwesinger et a
l., Angew. Chem.103, 1991, 1376-1378）、一般式（Ｉ
ＩＩ）
に適当な化合物Ｂ）はアルカリ金属フッ化物及びアルカ
リ土類金属フッ化物、例えばフッ化カリウム、フッ化セ
シウム、ホスファゼニウムフッ化物、例えば１，１，
１，３，３，３−ヘキサキス（ジメチルアミノ）−ジホ
スファゼニウムフッ化物（文献：R.Schwesinger et a
l., Angew. Chem.103, 1991, 1376-1378）、一般式（Ｉ
ＩＩ）
【００２７】
【化１５】
【００２８】［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は１〜８個のＣ原子を有する分枝鎖
状又は非分枝鎖状の脂肪族の、場合によりアルコキシ置
換されたアルキル基を表し、かつそれぞれＲ１及びＲ２
のペア並びにＲ３及びＲ４のペア並びにＲ５及びＲ６の
ペア並びにＲ７及びＲ８のペアは、場合によりヘテロ原
子Ｏ、Ｓ又はＮを含有していてよいアルキレン架橋を介
して互いに結合していてよい］で表されるアミノホスホ
ニウムフッ化物、例えばビス（２−メトキシエチル）ア
ミノ−トリス（ピロリジノ）ホスホニウムフッ化物、ビ
ス（２−メトキシエチル）アミノ−トリス（ピペリジ
ノ）ホスホニウムフッ化物、ビス（２−メトキシエチ
ル）アミノ−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムフ
ッ化物、モルホリノ−トリス（ジエチルアミノ）ホスホ
ニウムフッ化物、ジアルキルアミノ硫黄三フッ化物、ジ
アリールアミノ硫黄三フッ化物又はアルキルアリールア
ミノ硫黄三フッ化物、例えばビス（２−メトキシエチ
ル）アミノ硫黄三フッ化物又はジエチルアミノ硫黄三フ
ッ化物並びにテトラブチルアンモニウムトリフェニルジ
フルオロケイ酸塩、テトラブチルアンモニウムトリフェ
ニルジフルオロスズ酸塩、テトラブチルアンモニウムヘ
キサフルオロケイ酸塩、例えばテトラブチルアンモニウ
ムトリフェニルジフルオロケイ酸塩、テトラブチルアン
モニウムトリフェニル−ジフルオロスズ酸塩及びテトラ
ブチルアンモニウムヘキサフルオロケイ酸塩である。
Ｒ６、Ｒ７及びＲ８は１〜８個のＣ原子を有する分枝鎖
状又は非分枝鎖状の脂肪族の、場合によりアルコキシ置
換されたアルキル基を表し、かつそれぞれＲ１及びＲ２
のペア並びにＲ３及びＲ４のペア並びにＲ５及びＲ６の
ペア並びにＲ７及びＲ８のペアは、場合によりヘテロ原
子Ｏ、Ｓ又はＮを含有していてよいアルキレン架橋を介
して互いに結合していてよい］で表されるアミノホスホ
ニウムフッ化物、例えばビス（２−メトキシエチル）ア
ミノ−トリス（ピロリジノ）ホスホニウムフッ化物、ビ
ス（２−メトキシエチル）アミノ−トリス（ピペリジ
ノ）ホスホニウムフッ化物、ビス（２−メトキシエチ
ル）アミノ−トリス（ジメチルアミノ）ホスホニウムフ
ッ化物、モルホリノ−トリス（ジエチルアミノ）ホスホ
ニウムフッ化物、ジアルキルアミノ硫黄三フッ化物、ジ
アリールアミノ硫黄三フッ化物又はアルキルアリールア
ミノ硫黄三フッ化物、例えばビス（２−メトキシエチ
ル）アミノ硫黄三フッ化物又はジエチルアミノ硫黄三フ
ッ化物並びにテトラブチルアンモニウムトリフェニルジ
フルオロケイ酸塩、テトラブチルアンモニウムトリフェ
ニルジフルオロスズ酸塩、テトラブチルアンモニウムヘ
キサフルオロケイ酸塩、例えばテトラブチルアンモニウ
ムトリフェニルジフルオロケイ酸塩、テトラブチルアン
モニウムトリフェニル−ジフルオロスズ酸塩及びテトラ
ブチルアンモニウムヘキサフルオロケイ酸塩である。
【００２９】本発明による化合物及び触媒の製造は、
“その場で”行われる、すなわち三量体化を行うべきで
ある触媒はジイソシアネート基体又はポリイソシアネー
ト基体中に作成する。このために、触媒の形成のために
必要な成分Ａ及びＢを互いに無関係に相応のジイソシア
ネート又はポリイソシアネートに混入させる。選択的
に、触媒成分をまずイソシアネート基体の外部に物質で
もしくは溶剤中で互いに反応させ、かつ触媒をこのよう
に試作してよい。この製造は基本的に１種以上の溶媒和
剤及び／又は錯形成剤及び／又は相転移触媒の存在下に
行ってよい。適当な錯形成剤はポリエチレンオキシド、
例えばエチレングリコールジメチルエーテル又はポリエ
チレングリコールジメチルエーテル、クラウンエーテ
ル、例えばジベンゾ−１８−クラウン−６又はＮ，Ｎ′
−ジベンジル−４，１３−ジアザ−１８−クラウン−６
又はクリプタンド、例えば１，１０−ジアザ−４，７，
１３，１６，２１−ペンタオキサビシクロ［８．８．
５］トリコサンである。適当な相転移触媒はポリイソシ
アネート基体に可溶性の有機アンモニウム塩及びホスホ
ニウム塩である。
“その場で”行われる、すなわち三量体化を行うべきで
ある触媒はジイソシアネート基体又はポリイソシアネー
ト基体中に作成する。このために、触媒の形成のために
必要な成分Ａ及びＢを互いに無関係に相応のジイソシア
ネート又はポリイソシアネートに混入させる。選択的
に、触媒成分をまずイソシアネート基体の外部に物質で
もしくは溶剤中で互いに反応させ、かつ触媒をこのよう
に試作してよい。この製造は基本的に１種以上の溶媒和
剤及び／又は錯形成剤及び／又は相転移触媒の存在下に
行ってよい。適当な錯形成剤はポリエチレンオキシド、
例えばエチレングリコールジメチルエーテル又はポリエ
チレングリコールジメチルエーテル、クラウンエーテ
ル、例えばジベンゾ−１８−クラウン−６又はＮ，Ｎ′
−ジベンジル−４，１３−ジアザ−１８−クラウン−６
又はクリプタンド、例えば１，１０−ジアザ−４，７，
１３，１６，２１−ペンタオキサビシクロ［８．８．
５］トリコサンである。適当な相転移触媒はポリイソシ
アネート基体に可溶性の有機アンモニウム塩及びホスホ
ニウム塩である。
【００３０】また本発明の対象はモノイソシアネート、
ジイソシアネート又はポリイソシアネートの三量体化の
ための本発明による化合物及び触媒の使用である。
ジイソシアネート又はポリイソシアネートの三量体化の
ための本発明による化合物及び触媒の使用である。
【００３１】更に本発明の対象は、触媒によって誘発さ
れる有機のモノイソシアネート、ジイソシアネート又は
ポリイソシアネートの三量体化によってイソシアヌレー
ト基を有するポリイソシアネートを、三量体化触媒とし
て本発明による触媒を使用して製造する方法である。
れる有機のモノイソシアネート、ジイソシアネート又は
ポリイソシアネートの三量体化によってイソシアヌレー
ト基を有するポリイソシアネートを、三量体化触媒とし
て本発明による触媒を使用して製造する方法である。
【００３２】更に本発明の対象は本発明による方法によ
って製造されるポリイソシアネート並びにその使用であ
る。
って製造されるポリイソシアネート並びにその使用であ
る。
【００３３】本発明によるポリイソシアネートの製造の
ために、全ての公知の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族並び
に芳香族の７０質量％未満のＮＣＯ含量のモノイソシア
ネート、ジイソシアネート並びにポリイソシアネートを
純粋形でか、又は任意の互いの混合物として使用してよ
い。例として、シクロヘキサンジイソシアネート、メチ
ルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘキ
サンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイソ
シアネート、メチル−ジエチル−シクロヘキサンジイソ
シアネート、フェニレンジイソシアネート、トルイレン
ジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニル）メタ
ン、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソシアネー
ト、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネ
ート（例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）又は１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン
（ＭＰＤＩ））、ヘプタンジイソシアネート、オクタン
ジイソシアネート、ノナンジイソシアネート（例えば
１，６−ジイソシアナト−２，４，４−トリメチルヘキ
サン及び１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメ
チルヘキサン（ＴＭＤＩ））、ノナントリイソシアネー
ト（例えば４−イソシアナトメチル−１，８−オクタン
ジイソシアネート（ＴＩＮ））、デカンジイソシアネー
ト及びデカントリイソシアネート、ウンデカンジイソシ
アネート及びウンデカントリイソシアネート、ドデカン
ジイソシアネート及びドデカントリイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシ
アナトメチルシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２ＭＤ
Ｉ）、イソシアナトメチル−メチルシクロヘキシルイソ
シアネート、２，５（２，６）−ビス（イソシアナトメ
チルビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＩ）、
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン
（１，３−Ｈ６−ＸＤＩ）並びに１，４−ビス（イソシ
アナトメチル）シクロヘキサン（１，４−Ｈ６−ＸＤ
Ｉ）が挙げられる。列挙したものは、例として挙げたイ
ソシアネートの全ての位置異性体及び立体異性体を含む
ことは明らかである。有利にはＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＭＰ
ＤＩ、ＴＭＤＩ、１，３−及び１，４−Ｈ６−ＸＤＩ、
ＮＢＤＩ並びにＨＤＩ及びＩＰＤＩからなる混合物が使
用される。
ために、全ての公知の脂肪族、脂環式、芳香脂肪族並び
に芳香族の７０質量％未満のＮＣＯ含量のモノイソシア
ネート、ジイソシアネート並びにポリイソシアネートを
純粋形でか、又は任意の互いの混合物として使用してよ
い。例として、シクロヘキサンジイソシアネート、メチ
ルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘキ
サンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイソ
シアネート、メチル−ジエチル−シクロヘキサンジイソ
シアネート、フェニレンジイソシアネート、トルイレン
ジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニル）メタ
ン、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソシアネー
ト、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシアネ
ート（例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）又は１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン
（ＭＰＤＩ））、ヘプタンジイソシアネート、オクタン
ジイソシアネート、ノナンジイソシアネート（例えば
１，６−ジイソシアナト−２，４，４−トリメチルヘキ
サン及び１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメ
チルヘキサン（ＴＭＤＩ））、ノナントリイソシアネー
ト（例えば４−イソシアナトメチル−１，８−オクタン
ジイソシアネート（ＴＩＮ））、デカンジイソシアネー
ト及びデカントリイソシアネート、ウンデカンジイソシ
アネート及びウンデカントリイソシアネート、ドデカン
ジイソシアネート及びドデカントリイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシ
アナトメチルシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２ＭＤ
Ｉ）、イソシアナトメチル−メチルシクロヘキシルイソ
シアネート、２，５（２，６）−ビス（イソシアナトメ
チルビシクロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＩ）、
１，３−ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン
（１，３−Ｈ６−ＸＤＩ）並びに１，４−ビス（イソシ
アナトメチル）シクロヘキサン（１，４−Ｈ６−ＸＤ
Ｉ）が挙げられる。列挙したものは、例として挙げたイ
ソシアネートの全ての位置異性体及び立体異性体を含む
ことは明らかである。有利にはＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＭＰ
ＤＩ、ＴＭＤＩ、１，３−及び１，４−Ｈ６−ＸＤＩ、
ＮＢＤＩ並びにＨＤＩ及びＩＰＤＩからなる混合物が使
用される。
【００３４】またモノイソシアネート、例えばエチルイ
ソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニ
ルイソシアネート、トリルイソシアネート、ベンジルイ
ソシアネート並びに以下に挙げられる化合物：プロピル
イソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オクチルイ
ソシアネート及びメトキシプロピルイソシアネートの全
ての位置異性体及び立体異性体は本発明による触媒の存
在下にイソシアヌレートに変換できる。
ソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニ
ルイソシアネート、トリルイソシアネート、ベンジルイ
ソシアネート並びに以下に挙げられる化合物：プロピル
イソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オクチルイ
ソシアネート及びメトキシプロピルイソシアネートの全
ての位置異性体及び立体異性体は本発明による触媒の存
在下にイソシアヌレートに変換できる。
【００３５】本発明による方法には、すなわちホスゲン
を使用するか、又は使用しないで合成経路にわたり使用
されるイソシアネートを製造することは重要でない。し
かしながら望ましいＮＣＯ含量の達成のために必要な触
媒量はモノイソシアネート、ジイソシアネート又はポリ
イソシアネートにも依存することを指摘する。経験によ
れば、イソシアネートの加水分解可能な塩素化合物に対
する増大された含量は触媒量の増大を必要とするので、
加水分解可能な塩素の触媒に対する阻害作用が想定され
る。
を使用するか、又は使用しないで合成経路にわたり使用
されるイソシアネートを製造することは重要でない。し
かしながら望ましいＮＣＯ含量の達成のために必要な触
媒量はモノイソシアネート、ジイソシアネート又はポリ
イソシアネートにも依存することを指摘する。経験によ
れば、イソシアネートの加水分解可能な塩素化合物に対
する増大された含量は触媒量の増大を必要とするので、
加水分解可能な塩素の触媒に対する阻害作用が想定され
る。
【００３６】アミノシリル化合物と同様に、種々の求核
性フッ素化剤は、それらの中でも例えばフッ化カリウム
及びフッ化セシウムはイソシアネートの三量体化を誘導
する（ＥＰ０３１５６９２号；Y. Nambu, T. Endo, J.
Org. Chem. 1993, 58, 1932-1934を参照）。この両者の
種類の組合せから生じる本発明による触媒は、しかしな
がらより高い三量体化活性を有する。これらは化学的又
は部分的に熱的に不活性化できる。
性フッ素化剤は、それらの中でも例えばフッ化カリウム
及びフッ化セシウムはイソシアネートの三量体化を誘導
する（ＥＰ０３１５６９２号；Y. Nambu, T. Endo, J.
Org. Chem. 1993, 58, 1932-1934を参照）。この両者の
種類の組合せから生じる本発明による触媒は、しかしな
がらより高い三量体化活性を有する。これらは化学的又
は部分的に熱的に不活性化できる。
【００３７】本発明によるイソシアヌレート基を有する
ポリイソシアネートの製造のために、本発明による触媒
が三量体化されるべきモノイソシアネート、ジイソシア
ネート又はポリイソシアネート中に可溶性であるか、可
溶性でないかは重要でない。
ポリイソシアネートの製造のために、本発明による触媒
が三量体化されるべきモノイソシアネート、ジイソシア
ネート又はポリイソシアネート中に可溶性であるか、可
溶性でないかは重要でない。
【００３８】部分的な三量体化によるイソシアヌレート
基を有するポリイソシアネートの製造は連続的に（管型
反応器又は槽カスケード）実施でき、又はバッチ式にも
実施できる。本発明による触媒は０．０１〜５．０質量
％の低い濃度で使用される。厳密な量は個々の触媒、反
応目標及びプロセス様式に依存する。
基を有するポリイソシアネートの製造は連続的に（管型
反応器又は槽カスケード）実施でき、又はバッチ式にも
実施できる。本発明による触媒は０．０１〜５．０質量
％の低い濃度で使用される。厳密な量は個々の触媒、反
応目標及びプロセス様式に依存する。
【００３９】三量体化は、０℃〜１００℃、有利には２
０℃〜８０℃の温度範囲で等温で実施してよい。該反応
は出発（ポリ）イソシアネート／混合物の関連するイソ
シアネート基の定量的な変換下に行ってよく、又は任意
の変換度において中断してよい。有利には１０〜５０％
の変換率を達成することに努める。所望の変換率が達成
されたら、三量体化は化学量論的量（未満）の量の不活
性化剤を供給することによって停止させる。触媒系の阻
害のために、例えば酸又は酸誘導体、例えばＨＣｌ、有
機スルホン酸又は亜リン酸及びリン酸の酸性エステルが
適当である。
０℃〜８０℃の温度範囲で等温で実施してよい。該反応
は出発（ポリ）イソシアネート／混合物の関連するイソ
シアネート基の定量的な変換下に行ってよく、又は任意
の変換度において中断してよい。有利には１０〜５０％
の変換率を達成することに努める。所望の変換率が達成
されたら、三量体化は化学量論的量（未満）の量の不活
性化剤を供給することによって停止させる。触媒系の阻
害のために、例えば酸又は酸誘導体、例えばＨＣｌ、有
機スルホン酸又は亜リン酸及びリン酸の酸性エステルが
適当である。
【００４０】反応の操作は発熱的にも設計されてよい。
この場合において、本発明による触媒及び出発（ポリ）
イソシアネートもしくは出発（ポリ）イソシアネート
（混合物）からなる反応混合物の温度は発熱的な三量体
化のために１２０〜１６０℃、有利には８０〜１２０℃
に高める。選択的に本発明による触媒の形成のために必
要な成分もしくは触媒を試作形で、出発（ポリ）イソシ
アネートもしくは出発（ポリ）イソシアネート（混合
物）が発熱反応の開始に必要な温度に達した後で供給し
てよい。発熱反応を開始する厳密な温度は、とりわけイ
ソシアネート、個々の触媒の機能及び触媒濃度に依存
し、容易に実験的に調査できる。通例では、本発明によ
る触媒は２２０℃以下の温度が達成される発熱的に進行
する三量体化に関しては、熱により完全に分解される。
例えば５０℃での貯蔵時の発熱的な三量体化の生成物の
進行するＮＣＯ損失は、触媒の熱による分解が定量的に
行われていないことを示している。この場合には、触媒
の完全な不活性化のために化学的な阻害剤を添加しなけ
ればならない。必要量は容易に実験的に調査できる。
この場合において、本発明による触媒及び出発（ポリ）
イソシアネートもしくは出発（ポリ）イソシアネート
（混合物）からなる反応混合物の温度は発熱的な三量体
化のために１２０〜１６０℃、有利には８０〜１２０℃
に高める。選択的に本発明による触媒の形成のために必
要な成分もしくは触媒を試作形で、出発（ポリ）イソシ
アネートもしくは出発（ポリ）イソシアネート（混合
物）が発熱反応の開始に必要な温度に達した後で供給し
てよい。発熱反応を開始する厳密な温度は、とりわけイ
ソシアネート、個々の触媒の機能及び触媒濃度に依存
し、容易に実験的に調査できる。通例では、本発明によ
る触媒は２２０℃以下の温度が達成される発熱的に進行
する三量体化に関しては、熱により完全に分解される。
例えば５０℃での貯蔵時の発熱的な三量体化の生成物の
進行するＮＣＯ損失は、触媒の熱による分解が定量的に
行われていないことを示している。この場合には、触媒
の完全な不活性化のために化学的な阻害剤を添加しなけ
ればならない。必要量は容易に実験的に調査できる。
【００４１】本発明による方法は、溶剤不含でも、三量
体化のために予定されるモノイソシアネート、ジイソシ
アネート又はポリイソシアネートもしくはその混合物の
希釈下に行ってよい。希釈のためには、基本的にＮＣＯ
基に対して不活性の全ての有機化合物、例えばトルエ
ン、キシレン、高級芳香族化合物、エーテル及びエステ
ルが適当である。溶剤不含の変法が有利である。
体化のために予定されるモノイソシアネート、ジイソシ
アネート又はポリイソシアネートもしくはその混合物の
希釈下に行ってよい。希釈のためには、基本的にＮＣＯ
基に対して不活性の全ての有機化合物、例えばトルエ
ン、キシレン、高級芳香族化合物、エーテル及びエステ
ルが適当である。溶剤不含の変法が有利である。
【００４２】イソシアヌレート基を有するポリイソシア
ネートの製造のために本発明による式（Ｉ）の触媒は、
使用される出発（ポリ）イソシアネートもしくは出発
（ポリ）イソシアネート（混合物）の質量に対して、有
利には０．０１〜５質量％、好ましくは０．０２〜３質
量％の量で使用される。厳密な量は容易に実験的に調査
でき、かつこれは個々の触媒の触媒活性、反応目標及び
方法様式に依存する。三量体化は等温又は発熱的に、連
続又は断続的に行ってよい。実施される触媒の化学的又
は熱的な不活性化の後に、未反応のモノマーは、モノイ
ソシアネート、ジイソシアネート又は低分子ポリイソシ
アネートであるにせよ、フラッシュ蒸留、薄層蒸留又は
抽出によって分離でき、かつ引き続き再利用できる。過
剰の出発イソシアネートの分離は、有利には本発明によ
るプロセス生成物がポリウレタン塗料分野及びポリウレ
タン被覆分野での使用のために規定されている場合に行
われる。
ネートの製造のために本発明による式（Ｉ）の触媒は、
使用される出発（ポリ）イソシアネートもしくは出発
（ポリ）イソシアネート（混合物）の質量に対して、有
利には０．０１〜５質量％、好ましくは０．０２〜３質
量％の量で使用される。厳密な量は容易に実験的に調査
でき、かつこれは個々の触媒の触媒活性、反応目標及び
方法様式に依存する。三量体化は等温又は発熱的に、連
続又は断続的に行ってよい。実施される触媒の化学的又
は熱的な不活性化の後に、未反応のモノマーは、モノイ
ソシアネート、ジイソシアネート又は低分子ポリイソシ
アネートであるにせよ、フラッシュ蒸留、薄層蒸留又は
抽出によって分離でき、かつ引き続き再利用できる。過
剰の出発イソシアネートの分離は、有利には本発明によ
るプロセス生成物がポリウレタン塗料分野及びポリウレ
タン被覆分野での使用のために規定されている場合に行
われる。
【００４３】また本発明の対象は、ポリウレタン被覆、
ポリウレタン分散液、接着剤及び１成分及び２成分のポ
リウレタン系のポリイソシアネート成分としての、モノ
マー除去されたイソシアヌレート基を有するポリイソシ
アネートの使用である。
ポリウレタン分散液、接着剤及び１成分及び２成分のポ
リウレタン系のポリイソシアネート成分としての、モノ
マー除去されたイソシアヌレート基を有するポリイソシ
アネートの使用である。
【００４４】本発明により製造されるモノマー除去され
たイソシアヌレート基を有するイソシアヌレートは、ポ
リウレタン被覆、例えば皮革被覆及びテキスタイル被覆
のため、及びポリウレタン分散液及び接着剤のための有
用な中間生成物を表し、かつ耐候性及び耐光性のポリウ
レタン塗料のための１成分及び２成分のポリウレタン系
中のポリイソシアネート成分として特に有用である。こ
の場合、本発明によるプロセス生成物はそれ自体でも、
封鎖剤（Blockierungsmittel）で封鎖された形でも使用
されてよい。適当な封鎖剤は、この場合例えばラクタ
ム、例えばε−カプロラクタム、オキシム、例えばメチ
ルエチルケトキシム又はブタノンオキシム、トリアゾー
ル、例えば１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、容易にエ
ノール化可能な化合物、例えばアセト酢酸エステル又は
アセチルアセトン又はマロン酸誘導体、例えばアルコー
ル基中に１〜１０個のＣ原子を有するマロン酸ジエステ
ルである。
たイソシアヌレート基を有するイソシアヌレートは、ポ
リウレタン被覆、例えば皮革被覆及びテキスタイル被覆
のため、及びポリウレタン分散液及び接着剤のための有
用な中間生成物を表し、かつ耐候性及び耐光性のポリウ
レタン塗料のための１成分及び２成分のポリウレタン系
中のポリイソシアネート成分として特に有用である。こ
の場合、本発明によるプロセス生成物はそれ自体でも、
封鎖剤（Blockierungsmittel）で封鎖された形でも使用
されてよい。適当な封鎖剤は、この場合例えばラクタ
ム、例えばε−カプロラクタム、オキシム、例えばメチ
ルエチルケトキシム又はブタノンオキシム、トリアゾー
ル、例えば１Ｈ−１，２，４−トリアゾール、容易にエ
ノール化可能な化合物、例えばアセト酢酸エステル又は
アセチルアセトン又はマロン酸誘導体、例えばアルコー
ル基中に１〜１０個のＣ原子を有するマロン酸ジエステ
ルである。
【００４５】
【実施例】全てのパーセント表示は、特に記載がない限
りは質量％を意味する。全体の反応は窒素雰囲気下に実
施した。
りは質量％を意味する。全体の反応は窒素雰囲気下に実
施した。
【００４６】例１（触媒のその場での製造及び三量体
化） ａ）８００ｇのＨＤＩ、１．２ｇ（０．１５％）のフッ
化セシウム及び０．２４ｇ（０．３５％）のヘプタメチ
ルジシラザンからなる混合物を撹拌下に緩慢に１４０℃
に加熱した。１時間後に、８０℃に冷却し、不活性化の
ために０．１２ｇ（０．０１８％）のメタノールを混合
し、かつフッ化セシウムを濾過分離した。三量体化物は
４３．３％のＮＣＯ含量を有していた（約２４％の変換
率）。引き続き過剰のモノマーをフラッシュ蒸留によっ
てポリイソシアネートから留去した。モノマー除去され
た樹脂は２３．１％のＮＣＯ含量を有していた。
化） ａ）８００ｇのＨＤＩ、１．２ｇ（０．１５％）のフッ
化セシウム及び０．２４ｇ（０．３５％）のヘプタメチ
ルジシラザンからなる混合物を撹拌下に緩慢に１４０℃
に加熱した。１時間後に、８０℃に冷却し、不活性化の
ために０．１２ｇ（０．０１８％）のメタノールを混合
し、かつフッ化セシウムを濾過分離した。三量体化物は
４３．３％のＮＣＯ含量を有していた（約２４％の変換
率）。引き続き過剰のモノマーをフラッシュ蒸留によっ
てポリイソシアネートから留去した。モノマー除去され
た樹脂は２３．１％のＮＣＯ含量を有していた。
【００４７】ｂ）８００ｇのＨＤＩ及び２．４ｍｌの
０．５モラーの溶液１，１，１，３，３，３−ヘキサキ
ス（ジメチルアミノ）ホスファゼニウムフッ化物及び
１．４ｇ（０．１８％）のヘプタメチルジシラザンから
なる混合物を慎重に８０℃に加熱した。４０分後に、反
応混合物のＮＣＯ含量は４０．２％であった（約３６％
の変換率）。該反応をＨＤＩ中のＨＣｌ２．５％溶液
５．８ｇの添加によって停止し、濾過し、かつ過剰のモ
ノマーをフラッシュ蒸留によって分離した。モノマー除
去されたポリイソシアネートは２２．２％のＮＣＯ含量
を有していた。
０．５モラーの溶液１，１，１，３，３，３−ヘキサキ
ス（ジメチルアミノ）ホスファゼニウムフッ化物及び
１．４ｇ（０．１８％）のヘプタメチルジシラザンから
なる混合物を慎重に８０℃に加熱した。４０分後に、反
応混合物のＮＣＯ含量は４０．２％であった（約３６％
の変換率）。該反応をＨＤＩ中のＨＣｌ２．５％溶液
５．８ｇの添加によって停止し、濾過し、かつ過剰のモ
ノマーをフラッシュ蒸留によって分離した。モノマー除
去されたポリイソシアネートは２２．２％のＮＣＯ含量
を有していた。
【００４８】ｃ）８００ｇのＨＤＩ及び０．７ｇ（０．
０８％）のテトラブチルアンモニウム−トリフェニルジ
フルオロケイ酸塩及び０．７ｇ（０．０８％）のヘプタ
メチルジシラザンからなる混合物を慎重に６０℃に加熱
した。９０分後に、反応混合物のＮＣＯ含量は３８．７
％（約４０％の変換率）であった。該反応をＨＤＩ中の
ＨＣｌの２．５％溶液２．４ｇの添加によって停止し、
濾過し、かつ過剰のモノマーをフラッシュ蒸留によって
分離した。モノマー除去されたポリイソシアネートは２
１．９％のＮＣＯ含量を有していた。
０８％）のテトラブチルアンモニウム−トリフェニルジ
フルオロケイ酸塩及び０．７ｇ（０．０８％）のヘプタ
メチルジシラザンからなる混合物を慎重に６０℃に加熱
した。９０分後に、反応混合物のＮＣＯ含量は３８．７
％（約４０％の変換率）であった。該反応をＨＤＩ中の
ＨＣｌの２．５％溶液２．４ｇの添加によって停止し、
濾過し、かつ過剰のモノマーをフラッシュ蒸留によって
分離した。モノマー除去されたポリイソシアネートは２
１．９％のＮＣＯ含量を有していた。
【００４９】例２（触媒のその場での製造及び三量体
化） ａ）８００ｇのＩＰＤＩ及び６．４ｍｌの０．５モラー
の１，１，１，３，３，３−ヘキサキス（ジメチルアミ
ノ）ホスファゼニウムフッ化物及び１．４ｇ（０．１８
％）のヘプタメチルジシラザンの溶液からなる混合物を
慎重に６０℃に加熱した。６０℃での１０分後に、反応
混合物のＮＣＯ含量は３１．２％であった（約３３％の
変換率）。該反応をＨＤＩ中の２．９％のＨＣｌの溶液
１０．１ｇの添加によって停止させ、濾過し、かつ過剰
のモノマーをフラッシュ蒸留によって分離した。モノマ
ー除去されたポリイソシアネートは１７．７％のＮＣＯ
含量を有していた。
化） ａ）８００ｇのＩＰＤＩ及び６．４ｍｌの０．５モラー
の１，１，１，３，３，３−ヘキサキス（ジメチルアミ
ノ）ホスファゼニウムフッ化物及び１．４ｇ（０．１８
％）のヘプタメチルジシラザンの溶液からなる混合物を
慎重に６０℃に加熱した。６０℃での１０分後に、反応
混合物のＮＣＯ含量は３１．２％であった（約３３％の
変換率）。該反応をＨＤＩ中の２．９％のＨＣｌの溶液
１０．１ｇの添加によって停止させ、濾過し、かつ過剰
のモノマーをフラッシュ蒸留によって分離した。モノマ
ー除去されたポリイソシアネートは１７．７％のＮＣＯ
含量を有していた。
【００５０】例３（比較例、本発明ではない）
ａ）１０００ｇのＨＤＩ及び１０ｇ（１％）のヘプタメ
チルジシラザンからなる混合物を１４０℃で２時間撹拌
した。引き続き、室温に冷却し、反応混合物のＮＣＯ含
量を３８．６％に規定した（約４０％の変換率に相当す
る）。４ｇのメタノールでの触媒の不活性化の後に、過
剰のＨＤＩをフラッシュ蒸留によって除去した。モノマ
ー除去されたポリイソシアネートは２１．８％のＮＣＯ
含量を有していた。
チルジシラザンからなる混合物を１４０℃で２時間撹拌
した。引き続き、室温に冷却し、反応混合物のＮＣＯ含
量を３８．６％に規定した（約４０％の変換率に相当す
る）。４ｇのメタノールでの触媒の不活性化の後に、過
剰のＨＤＩをフラッシュ蒸留によって除去した。モノマ
ー除去されたポリイソシアネートは２１．８％のＮＣＯ
含量を有していた。
【００５１】ｂ）８００ｇのＨＤＩ及び４ｇ（０．５
％）のヘプタメチルジシラザンからなる混合物を１４０
℃で４時間撹拌した。引き続き室温に冷却し、かつ反応
混合物のＮＣＯ含量を４０．１％に規定した（約３６％
の変換率に相当する）。１．６ｇのメタノールでの触媒
の不活性化の後に、過剰のＨＤＩをフラッシュ蒸留によ
って除去した。モノマー除去されたポリイソシアネート
は２２．０％のＮＣＯ含量を有していた。
％）のヘプタメチルジシラザンからなる混合物を１４０
℃で４時間撹拌した。引き続き室温に冷却し、かつ反応
混合物のＮＣＯ含量を４０．１％に規定した（約３６％
の変換率に相当する）。１．６ｇのメタノールでの触媒
の不活性化の後に、過剰のＨＤＩをフラッシュ蒸留によ
って除去した。モノマー除去されたポリイソシアネート
は２２．０％のＮＣＯ含量を有していた。
【００５２】ｃ）８００ｇのＨＤＩ及び８ｇ（１％）の
ヘプタメチルジシラザンからなる混合物を１００℃で８
時間撹拌した。引き続き室温に冷却し、反応混合物のＮ
ＣＯ含量を３９．９％に規定した（約３６％の変換率に
相当する）。３．２ｇのメタノールでの触媒の不活性化
の後に、過剰のＨＤＩをフラッシュ蒸留によって除去し
た。モノマー除去されたポリイソシアネートは２１．９
％のＮＣＯ含量を有していた。
ヘプタメチルジシラザンからなる混合物を１００℃で８
時間撹拌した。引き続き室温に冷却し、反応混合物のＮ
ＣＯ含量を３９．９％に規定した（約３６％の変換率に
相当する）。３．２ｇのメタノールでの触媒の不活性化
の後に、過剰のＨＤＩをフラッシュ蒸留によって除去し
た。モノマー除去されたポリイソシアネートは２１．９
％のＮＣＯ含量を有していた。
【００５３】例４（比較例、本発明によるものでない）
８００ｇのＩＰＤＩ及び８ｇ（１％）のヘプタメチルジ
シラザンからなる混合物を１００℃で２時間撹拌した。
変換率を確かめることができなかったので、更に１４０
℃で２時間撹拌した。変換率は３％未満であった。該反
応を中断し、後処理はほんの僅かな変換率を顧慮して省
いた。
シラザンからなる混合物を１００℃で２時間撹拌した。
変換率を確かめることができなかったので、更に１４０
℃で２時間撹拌した。変換率は３％未満であった。該反
応を中断し、後処理はほんの僅かな変換率を顧慮して省
いた。
【００５４】例５（比較例、本発明によるものではな
い） ａ）８００ｇのＨＤＩ及び１．２ｇ（０．１５％）のフ
ッ化セシウムからなる混合物を１００℃に加熱し、その
温度で２０分間静置した。変換率を確かめることができ
なかったので、更に温度を高め、かつ反応混合物を１４
０℃で６０分間撹拌した。変換率は５％未満であった。
該反応を中断し、後処理はほんの少しの変換率を顧慮し
て省いた。
い） ａ）８００ｇのＨＤＩ及び１．２ｇ（０．１５％）のフ
ッ化セシウムからなる混合物を１００℃に加熱し、その
温度で２０分間静置した。変換率を確かめることができ
なかったので、更に温度を高め、かつ反応混合物を１４
０℃で６０分間撹拌した。変換率は５％未満であった。
該反応を中断し、後処理はほんの少しの変換率を顧慮し
て省いた。
【００５５】ｂ）８００ｇのＨＤＩ及び７ｍｌの０．５
モラーの１，１，１，３，３，３−ヘキサキス（ジメチ
ルアミノ）ホスファゼニウムフッ化物の溶液からなる混
合物を慎重に８０℃に加熱した。３０分後に反応混合物
のＮＣＯ含量は４０．１％（約３６％の変換率）であっ
た。該反応をＨＤＩ中の２．５％のＨＣｌの溶液５．１
ｇの添加によって停止し、かつ過剰のモノマーをフラッ
シュ蒸留によって分離した。モノマー除去されたポリイ
ソシアネートは２２．４％のＮＣＯ含量を有していた。
モラーの１，１，１，３，３，３−ヘキサキス（ジメチ
ルアミノ）ホスファゼニウムフッ化物の溶液からなる混
合物を慎重に８０℃に加熱した。３０分後に反応混合物
のＮＣＯ含量は４０．１％（約３６％の変換率）であっ
た。該反応をＨＤＩ中の２．５％のＨＣｌの溶液５．１
ｇの添加によって停止し、かつ過剰のモノマーをフラッ
シュ蒸留によって分離した。モノマー除去されたポリイ
ソシアネートは２２．４％のＮＣＯ含量を有していた。
【００５６】ｃ）８００ｇのＨＤＩ及び１．３ｇ（０．
１６％）のテトラブチルアンモニウム−トリフェニルジ
フルオロケイ酸塩及び１．４ｇ（０．１８％）のヘプタ
メチルジシラザンからなる混合物を慎重に８０℃に加熱
した。２時間後に反応混合物のＮＣＯ含量は３９．８％
（約３６％の変換率）であった。該反応をＨＤＩ中の
２．５％のＨＣｌの溶液３．５ｇの添加によって停止
し、濾過し、かつ過剰のモノマーをフラッシュ蒸留によ
って分離した。モノマー除去されたポリイソシアネート
は２２．３％のＮＣＯ含量を有していた。
１６％）のテトラブチルアンモニウム−トリフェニルジ
フルオロケイ酸塩及び１．４ｇ（０．１８％）のヘプタ
メチルジシラザンからなる混合物を慎重に８０℃に加熱
した。２時間後に反応混合物のＮＣＯ含量は３９．８％
（約３６％の変換率）であった。該反応をＨＤＩ中の
２．５％のＨＣｌの溶液３．５ｇの添加によって停止
し、濾過し、かつ過剰のモノマーをフラッシュ蒸留によ
って分離した。モノマー除去されたポリイソシアネート
は２２．３％のＮＣＯ含量を有していた。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ヴァルトラウト ペルシュ
ドイツ連邦共和国 ヘルネ ロトゼンヴェ
ーク ６
(72)発明者 シュテファン コールシュトゥルーク
ドイツ連邦共和国 デュルメン アム ア
ルテン シュターディオン 33
Ｆターム(参考） 4H049 VN01 VP01 VQ80 VR21 VR22
VR52 VR53 VU14
4H050 AA01 AA03 AB40
4J034 AA04 HA04 HA06 HA07 HA11
HA13 HC03 HC12 HC22 HC35
HC61 HC67 HC71 JA01 JA32
JA42 KA01 KB03 KD12 KD14
KD21 KD24 KD27 KE01 KE02
RA07 RA08
4J038 DG291 MA10 NA03 PC09
4J040 EF321 LA07
Claims (26)
- 【請求項１】 イソシアネートの三量体化のための、 Ａ）一般式Ｉ Ｒ（４ - ｑ）Ｓｉ（ＮＲ１Ｒ２）ｑ （Ｉ） ［式中、ｑ＝１又は２であり、Ｒは同時に又は互いに無
関係に飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又
は脂環式の基又は１〜１６個のＣ原子を有するアリール
基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表し、かつ
２つの基Ｒが１つのアルキレン架橋を介して互いに結合
していてよく、Ｒ１はＲ、ＳｉＲ３又は式（ＩＩ） 【化１】 のアミド基を表し、Ｒ２はＲ又はＨであり、その際、Ｒ
１がアミド基でない場合には、Ｒ２はＲ１と一緒にアル
キレン架橋を介して互いに結合していてよく、かつＲ３
はＲ又はＳｉＲ３である］で表される化合物及びＢ）ア
ルカリ金属フッ化物、アルカリ土類金属フッ化物、ホス
ファゼニウムフッ化物、アルキルアリールアミノ硫黄三
フッ化物、ジアルキルアミノ硫黄三フッ化物、ジアリー
ルアミノ硫黄三フッ化物、テトラアルキルアンモニウム
−トリフェニルジフルオロケイ酸塩、テトラアルキルア
ンモニウム−トリフェニルジフルオロスズ酸塩及びテト
ラアルキルアンモニウムヘキサフルオロケイ酸塩、一般
式（ＩＩＩ） 【化２】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及
びＲ８は１〜８個のＣ原子を有する分枝鎖状又は非分枝
鎖状の脂肪族の、アルコキシ置換されていてよいアルキ
ル基を表し、かつそれぞれＲ１及びＲ２のペア並びにＲ
３及びＲ４のペア並びにＲ５及びＲ６のペア並びにＲ７
及びＲ８のペアは、ヘテロ原子Ｏ、Ｓ又はＮを含有して
いてよいアルキレン架橋を介して互いに結合していてよ
い］で表されるアミノホスホニウムフッ化物の１／１０
０＞Ａ／Ｂ＞１００／１の比での反応生成物からなる触
媒。 - 【請求項２】 イソシアネートの三量体のための、 Ａ）一般式Ｉ Ｒ（４ - ｑ）Ｓｉ（ＮＲ１Ｒ２）ｑ （Ｉ） ［式中、ｑ＝１又は２であり、Ｒは同時に又は互いに無
関係に飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又
は脂環式の基又は１〜１６個のＣ原子を有するアリール
基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表し、かつ
２つの基Ｒが１つのアルキレン架橋を介して互いに結合
していてよく、Ｒ１はＲ、ＳｉＲ３又は式（ＩＩ） 【化３】 のアミド基を表し、Ｒ２はＲ又はＨであり、その際、Ｒ
１がアミド基でない場合には、Ｒ２はＲ１と一緒にアル
キレン架橋を介して互いに結合していてよく、かつＲ３
はＲ又はＳｉＲ３である］で表される化合物及び Ｂ）アルカリ金属フッ化物、アルカリ土類金属フッ化
物、ホスファゼニウムフッ化物、アルキルアリールアミ
ノ硫黄三フッ化物、ジアルキルアミノ硫黄三フッ化物、
ジアリールアミノ硫黄三フッ化物、テトラアルキルアン
モニウム−トリフェニルジフルオロケイ酸塩、テトラア
ルキルアンモニウム−トリフェニルジフルオロスズ酸塩
及びテトラアルキルアンモニウムヘキサフルオロケイ酸
塩、一般式（ＩＩＩ） 【化４】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及
びＲ８は１〜８個のＣ原子を有する分枝鎖状又は非分枝
鎖状の脂肪族の、アルコキシ置換されていてよいアルキ
ル基を表し、かつそれぞれＲ１及びＲ２のペア並びにＲ
３及びＲ４のペア並びにＲ５及びＲ６のペア並びにＲ７
及びＲ８のペアは、ヘテロ原子Ｏ、Ｓ又はＮを含有して
いてよいアルキレン架橋を介して互いに結合していてよ
い］で表されるアミノホスホニウムフッ化物を１／１０
０＞Ａ／Ｂ＞１００／１の比で反応させることによって
得られる触媒。 - 【請求項３】 アミノシラン、シリル尿素及び／又はシ
ラザンを出発成分Ａ）として含有している、請求項１又
は２記載の触媒。 - 【請求項４】 出発成分Ａ）としてメチルアミノトリメ
チルシラン、ジメチルアミノトリメチルシラン、ジブチ
ルアミノトリメチルシラン、ジエチルアミノジメチルフ
ェニルシラン、ビス（ジメチルアミノ）ジメチルシラ
ン、ビス（ジエチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジ
ブチルアミノ）ジメチルシラン、ビス（ジメチルアミ
ノ）メチルフェニルシラン、Ｎ−メチル−Ｎ−トリメチ
ルシリル−Ｎ′−メチル−Ｎ′−ブチル尿素、Ｎ−トリ
メチルシリル−Ｎ−メチル−Ｎ′，Ｎ′−ジメチル尿
素、Ｎ−トリメチルシリル−Ｎ−エチル−Ｎ′，Ｎ′−
ジメチル尿素、Ｎ−トリメチルシリル−Ｎ−ブチル−
Ｎ′−ブチル−Ｎ′−トリメチルシリル尿素、トリメチ
ルシリルピロリジン、トリメチルシリルモルホリン、ト
リメチルシリルピペリジン、トリメチルシリルピパラジ
ン、ヘキサメチルジシラザン、ヘプタメチルジシラザ
ン、１，３−ジエチル−１，１，３，３−テトラメチル
ジシラザン、ヘキサエチルジシラザン及び／又は１，３
−ジフェニル−１，１，３，３−テトラメチルジシラザ
ンを含有している、請求項１から３までのいずれか１項
記載の触媒。 - 【請求項５】 フッ化カリウム、フッ化セシウム、１，
１，１，３，３，３−ヘキサキス（ジメチルアミノ）−
ジホスファゼニウムフッ化物を出発成分Ｂ）として含有
している、請求項１から４までのいずれか１項記載の触
媒。 - 【請求項６】 出発化合物Ｂ）としてビス（２−メトキ
シエチル）アミノ−トリス（ピロリジノ）ホスホニウム
フッ化物、ビス（２−メトキシエチル）アミノ−トリス
（ピペリジノ）ホスホニウムフッ化物、ビス（２−メト
キシエチル）アミノ−トリス（ジメチルアミノ）ホスホ
ニウムフッ化物、モルホリノ−トリス（ジエチルアミ
ノ）ホスホニウムフッ化物、ビス（２−メトキシエチ
ル）アミノ硫黄三フッ化物、ジエチルアミノ硫黄三フッ
化物、テトラブチルアンモニウムトリフェニルジフルオ
ロケイ酸塩、テトラブチルアンモニウムトリフェニルジ
フルオロスズ酸塩、テトラブチルアンモニウムヘキサフ
ルオロケイ酸塩を含有している、請求項１から４までの
いずれか１項記載の触媒。 - 【請求項７】 Ａ）一般式Ｉ Ｒ（４ - ｑ）Ｓｉ（ＮＲ１Ｒ２）ｑ （Ｉ） ［式中、ｑ＝１又は２であり、Ｒは同一又は互いに無関
係に飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は
脂環式の基又は１〜１６個のＣ原子を有するアリール
基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表し、かつ
２つの基Ｒはアルキレン架橋を介して互いに結合してい
てよく、Ｒ１はＲ、ＳｉＲ３又は式（ＩＩ） 【化５】 のアミド基を表し、Ｒ２はＲ又はＨであり、その際、Ｒ
１がアミド基でない場合には、Ｒ２はＲ１と一緒にアル
キレン架橋を介して互いに結合していてよく、かつＲ３
はＲ又はＳｉＲ３である］で表される化合物、 Ｃ）アルカリ金属フッ化物、アルカリ土類金属フッ化
物、ホスファゼニウムフッ化物、アルキルアリールアミ
ノ硫黄三フッ化物、ジアルキルアミノ硫黄三フッ化物、
ジアリールアミノ硫黄三フッ化物、テトラアルキルアン
モニウム−トリフェニルジフルオロケイ酸塩、テトラア
ルキルアンモニウム−トリフェニルジフルオロスズ酸塩
及びテトラアルキルアンモニウムヘキサフルオロケイ酸
塩、一般式（ＩＩＩ） 【化６】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及
びＲ８は１〜８個のＣ原子を有する分枝鎖状又は非分枝
鎖状の脂肪族の、アルコキシ置換されていてよいアルキ
ル基を表し、かつそれぞれＲ１及びＲ２のペア並びにＲ
３及びＲ４のペア並びにＲ５及びＲ６のペア並びにＲ７
及びＲ８のペアは、ヘテロ原子Ｏ、Ｓ又はＮを有してい
てよいアルキレン架橋を介して互いに結合していてよ
い］で表されるアミノホスホニウムフッ化物の１／１０
０＞Ａ／Ｂ＞１００／１の比での反応生成物からなる化
合物。 - 【請求項８】 出発化合物として、請求項３又は４の少
なくとも１つの化合物及び請求項５又は６の少なくとも
１つの化合物を含有する、請求項７記載の化合物。 - 【請求項９】 Ａ）一般式Ｉ Ｒ（４ - ｑ）Ｓｉ（ＮＲ１Ｒ２）ｑ （Ｉ） ［式中、ｑ＝１又は２であり、Ｒは同一又は互いに無関
係に飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は
脂環式の基又は１〜１６個のＣ原子を有するアリール
基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表し、かつ
２つの基Ｒはアルキレン架橋を介して互いに結合してい
てよく、Ｒ１はＲ、ＳｉＲ３又は式（ＩＩ） 【化７】 のアミド基を表し、Ｒ２はＲ又はＨであり、その際、Ｒ
１がアミド基でない場合には、Ｒ２はＲ１と一緒にアル
キレン架橋を介して互いに結合していてよく、かつＲ３
はＲ又はＳｉＲ３である］で表される化合物、 Ｂ）アルカリ金属フッ化物、アルカリ土類金属フッ化
物、ホスファゼニウムフッ化物、アルキルアリールアミ
ノ硫黄三フッ化物、ジアルキルアミノ硫黄三フッ化物、
ジアリールアミノ硫黄三フッ化物、テトラアルキルアン
モニウム−トリフェニルジフルオロケイ酸塩、テトラア
ルキルアンモニウム−トリフェニルジフルオロスズ酸塩
及びテトラアルキルアンモニウムヘキサフルオロケイ酸
塩、一般式（ＩＩＩ） 【化８】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及
びＲ８は１〜８個のＣ原子を有する分枝鎖状又は非分枝
鎖状の脂肪族の、アルコキシ置換されていてよいアルキ
ル基を表し、かつそれぞれＲ１及びＲ２のペア並びにＲ
３及びＲ４のペア並びにＲ５及びＲ６のペア並びにＲ７
及びＲ８のペアは、ヘテロ原子Ｏ、Ｓ又はＮを有してい
てよいアルキレン架橋を介して互いに結合していてよ
い］で表されるアミノホスホニウムフッ化物を１／１０
０＞Ａ／Ｂ＞１００／１の比で、場合により溶媒和剤及
び／又は錯形成剤及び／又は相転移触媒の存在下に−２
０℃〜２００℃の温度で反応させた生成物からなる化合
物の製造方法。 - 【請求項１０】 請求項３又は４及び５又は６に記載の
出発化合物を使用する、請求項９記載の方法。 - 【請求項１１】 モノイソシアネート、ジイソシアネー
ト又はポリイソシアネートの三量体化のための、請求項
１から８までのいずれか１項記載の化合物の使用。 - 【請求項１２】 イソシアネート化合物として、脂肪
族、脂環式、芳香脂肪族及び／又は芳香族のモノイソシ
アネート、ジイソシアネート又はポリイソシアネートを
使用する、請求項１１記載の使用。 - 【請求項１３】 シクロヘキサンジイソシアネート、メ
チルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘ
キサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイ
ソシアネート、メチル−ジエチル−シクロヘキサンジイ
ソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トルイレ
ンジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニル）メ
タン、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソシアネ
ート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシア
ネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）又は１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン
（ＭＰＤＩ）、ヘプタンジイソシアネート、オクタンジ
イソシアネート、ノナンジイソシアネート、例えば１，
６−ジイソシアナト−２，４，４−トリメチルヘキサン
及び１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメチル
ヘキサン（ＴＭＤＩ）、ノナントリイソシアネート、例
えば４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソ
シアネート（ＴＩＮ）、デカンジイソシアネート及びデ
カントリイソシアネート、ウンデカンジイソシアネート
及びウンデカントリイソシアネート、ドデカンジイソシ
アネート及びドデカントリイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアナトメ
チルシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、イソシ
アナトメチル−メチルシクロヘキシルイソシアネート、
２，５（２，６）−ビス（イソシアナトメチル）ビシク
ロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＩ）、１，３−ビス
（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，３−Ｈ６
−ＸＤＩ）又は１，４−ビス（イソシアナトメチル）シ
クロヘキサン（１，４−Ｈ６−ＸＤＩ）を使用する、請
求項１２記載の使用。 - 【請求項１４】 ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＭＰＤＩ、ＴＭＤ
Ｉ、１，３−及び１，４−Ｈ６−ＸＤＩ、ＮＢＤＩ又は
ＨＤＩ及びＩＰＤＩからなる混合物を使用する、請求項
１２記載の使用。 - 【請求項１５】 モノイソシアネートとして、エチルイ
ソシアネート、シクロヘキシルイソシアネート、フェニ
ルイソシアネート、トリルイソシアネート、ベンジルイ
ソシアネート並びに化合物：プロピルイソシアネート、
ヘキシルイソシアネート、オクチルイソシアネート及び
メトキシプロピルイソシアネートの全ての位置異性体及
び立体異性体を使用する、請求項１２記載の使用。 - 【請求項１６】 イソシアヌレート基を有するポリイソ
シアネートを有機のモノイソシアネート、ジイソシアネ
ート又はポリイソシアネートの触媒により誘導される三
量体化により製造するための方法において、 Ａ）一般式Ｉ Ｒ（４ - ｑ）Ｓｉ（ＮＲ１Ｒ２）ｑ （Ｉ） ［式中、ｑ＝１又は２であり、Ｒは同一又は互いに無関
係に飽和又は不飽和の直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族又は
脂環式の基又は１〜１６個のＣ原子を有するアリール
基、アラルキル基又はアルキルアリール基を表し、かつ
２つの基Ｒはアルキレン架橋を介して互いに結合してい
てよく、Ｒ１はＲ、ＳｉＲ３又は式（ＩＩ） 【化９】 のアミドを表し、Ｒ２はＲ又はＨであり、その際、Ｒ１
がアミド基でない場合には、Ｒ２はＲ１と一緒にアルキ
レン架橋を介して互いに結合していてよく、かつＲ３は
Ｒ又はＳｉＲ３である］で表される化合物、 Ｂ）アルカリ金属フッ化物、アルカリ土類金属フッ化
物、ホスファゼニウムフッ化物、アルキルアリールアミ
ノ硫黄三フッ化物、ジアルキルアミノ硫黄三フッ化物、
ジアリールアミノ硫黄三フッ化物、テトラアルキルアン
モニウム−トリフェニルジフルオロケイ酸塩、テトラア
ルキルアンモニウム−トリフェニルジフルオロスズ酸塩
及びテトラアルキルアンモニウムヘキサフルオロケイ酸
塩、一般式（ＩＩＩ） 【化１０】 ［式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６、Ｒ７及
びＲ８は１〜８個のＣ原子を有する分枝鎖状又は非分枝
鎖状の脂肪族の、アルコキシ置換されていてよいアルキ
ル基を表し、かつそれぞれＲ１及びＲ２のペア並びにＲ
３及びＲ４のペア並びにＲ５及びＲ６のペア並びにＲ７
及びＲ８のペアは、ヘテロ原子Ｏ、Ｓ又はＮを有してい
てよいアルキレン架橋を介して互いに結合していてよ
い］で表されるアミノホスホニウムフッ化物を１／１０
０＞Ａ／Ｂ＞１００／１の比で反応させた生成物からな
る三量体化触媒を使用することを特徴とする方法。 - 【請求項１７】 脂肪族、脂環式、芳香脂肪族又は芳香
族のモノイソシアネート、ジイソシアネート又はポリイ
ソシアネートを使用する、請求項１６記載の方法。 - 【請求項１８】 シクロヘキサンジイソシアネート、メ
チルシクロヘキサンジイソシアネート、エチルシクロヘ
キサンジイソシアネート、プロピルシクロヘキサンジイ
ソシアネート、メチル−ジエチル−シクロヘキサンジイ
ソシアネート、フェニレンジイソシアネート、トルイレ
ンジイソシアネート、ビス（イソシアナトフェニル）メ
タン、プロパンジイソシアネート、ブタンジイソシアネ
ート、ペンタンジイソシアネート、ヘキサンジイソシア
ネート、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤ
Ｉ）又は１，５−ジイソシアナト−２−メチルペンタン
（ＭＰＤＩ）、ヘプタンジイソシアネート、オクタンジ
イソシアネート、ノナンジイソシアネート、例えば１，
６−ジイソシアナト−２，４，４−トリメチルヘキサン
及び１，６−ジイソシアナト−２，２，４−トリメチル
ヘキサン（ＴＭＤＩ）、ノナントリイソシアネート、例
えば４−イソシアナトメチル−１，８−オクタンジイソ
シアネート（ＴＩＮ）、デカンジイソシアネート及びデ
カントリイソシアネート、ウンデカンジイソシアネート
及びウンデカントリイソシアネート、ドデカンジイソシ
アネート及びドデカントリイソシアネート、イソホロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、ビス（イソシアナトメ
チルシクロヘキシル）メタン（Ｈ１２ＭＤＩ）、イソシ
アナトメチル−メチルシクロヘキシルイソシアネート、
２，５（２，６）−ビス（イソシアナトメチル）ビシク
ロ［２．２．１］ヘプタン（ＮＢＤＩ）、１，３−ビス
（イソシアナトメチル）シクロヘキサン（１，３−Ｈ６
−ＸＤＩ）又は１，４−ビス（イソシアナトメチル）シ
クロヘキサン（１，４−Ｈ６−ＸＤＩ）を使用する、請
求項１７記載の方法。 - 【請求項１９】 ＨＤＩ、ＩＰＤＩ、ＭＰＤＩ、ＴＭＤ
Ｉ、１，３−及び１，４−Ｈ６−ＸＤＩ、ＮＢＤＩ並び
にＨＤＩ及びＩＰＤＩからなる混合物を使用する、請求
項１７記載の方法。 - 【請求項２０】 エチルイソシアネート、シクロヘキシ
ルイソシアネート、フェニルイソシアネート、トリルイ
ソシアネート、ベンジルイソシアネート並びに化合物：
プロピルイソシアネート、ヘキシルイソシアネート、オ
クチルイソシアネート及びメトキシプロピルイソシアネ
ートの全ての位置異性体及び立体異性体から選択される
モノイソシアネートを使用する、請求項１７記載の方
法。 - 【請求項２１】 イソシアヌレート基を有するポリイソ
シアネートの製造を連続的又はバッチ式に実施する、請
求項１６から２０までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項２２】 触媒を０．０１〜５．０質量％の濃度
で使用する、請求項１６から２１までのいずれか１項記
載の方法。 - 【請求項２３】 製造を０℃〜１００℃、有利には２０
℃〜８０℃の温度範囲において等温で実施する、請求項
１６から２２までのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項２４】 請求項１６から２３までのいずれか１
項記載の方法により製造されるイソシアヌレート基を有
するポリイソシアネート。 - 【請求項２５】 ポリウレタン被覆、ポリウレタン分散
液、接着剤のための中間生成物として、かつ１成分及び
２成分のポリウレタン系におけるポリイソシアネート成
分としての、請求項１６から２３までのいずれか１項記
載の方法によって製造される、モノマー除去されたイソ
シアヌレート基含有のポリイソシアネートの使用。 - 【請求項２６】 皮革被覆及びテキスタイル被覆又はポ
リウレタン塗料のための、請求項２５記載の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE10159803A DE10159803A1 (de) | 2001-12-05 | 2001-12-05 | Katalysatoren und Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten und deren Verwendung |
| DE10159803.3 | 2001-12-05 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003206328A true JP2003206328A (ja) | 2003-07-22 |
Family
ID=7708169
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002351409A Pending JP2003206328A (ja) | 2001-12-05 | 2002-12-03 | イソシアヌレート基を有するポリイソシアネートの製造のための触媒及び方法並びにその使用 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US20030135007A1 (ja) |
| EP (1) | EP1318160B1 (ja) |
| JP (1) | JP2003206328A (ja) |
| AT (1) | ATE374221T1 (ja) |
| CA (1) | CA2413399A1 (ja) |
| DE (2) | DE10159803A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4752839B2 (ja) * | 2005-06-22 | 2011-08-17 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | イソシアヌレート結合形成反応触媒、及びこれを用いたイソシアヌレート結合含有変性ポリイソシアネート混合物の製造方法 |
| JP2014205854A (ja) * | 2008-04-03 | 2014-10-30 | サントル ナスィオナル ド ラ ルシェルシュ スィアンティフィク（セ．エン．エル．エス．） | イソシアネートの連続的オリゴマー化の方法 |
| JP2017514002A (ja) * | 2014-02-18 | 2017-06-01 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | Ｎｐｎ配列を有する触媒を使用したイソシアネートの変性方法 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1599526B1 (en) * | 2003-02-28 | 2012-06-13 | Dow Global Technologies LLC | Preparation of isocyanurate group containing polyisocyanate mixtures |
| FR2864537B1 (fr) * | 2003-12-24 | 2006-02-17 | Rhodia Chimie Sa | Synthese de biurets et d'isocyanates a fonctions alcoxysilanes, formulations en contenant et leurs applications |
| KR20050079235A (ko) * | 2004-02-04 | 2005-08-09 | 삼성전자주식회사 | 아동성장발육 관리시스템 및 방법 |
| JP2012508300A (ja) * | 2008-11-10 | 2012-04-05 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | イソシアネートの三量化触媒系、前駆体配合物、イソシアネートの三量化方法、それから作製された硬質ポリイソシアヌレート／ポリウレタン発泡体、および該発泡体の作製方法 |
| WO2011082277A1 (en) | 2009-12-31 | 2011-07-07 | Bridgestone Corporation | Aminosilane initiators and functionalized polymers prepared therefrom |
| CN103313863B (zh) | 2010-12-30 | 2017-06-20 | 株式会社普利司通 | 氨基硅烷引发剂及由其制备的官能化聚合物 |
| CN107868226B (zh) * | 2017-12-07 | 2020-08-28 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种窄分布二异氰酸酯三聚体的制备方法 |
| CN109280164A (zh) * | 2018-07-28 | 2019-01-29 | 南京艾利克斯电子科技有限公司 | 一种具有超疏水性能的涂层材料及其制备方法 |
| CN112619204B (zh) * | 2020-12-31 | 2022-04-08 | 浙江锦华新材料股份有限公司 | 一种深度脱水干燥剂及其在合成甲基三丁酮肟基硅烷的应用 |
| EP4098678A1 (en) * | 2021-06-02 | 2022-12-07 | Basf Se | Process for modifying isocyanates with use of difluorosilicate salts as catalyst |
Family Cites Families (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3263070D1 (en) * | 1981-02-03 | 1985-05-23 | Rhone Poulenc Spec Chim | Process for obtaining compounds containing isocyanuric groups by catalytic cyclotrimerization of isocyanates by means of compounds having aminosilyl groups, isocyanurates obtained by elaborating the process |
| FR2522667A1 (fr) * | 1982-03-04 | 1983-09-09 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de polyisocyanates polyisocyanurates par cyclotrimerisation catalytique de polyisocyanates |
| FR2572402B1 (fr) * | 1984-10-30 | 1988-03-11 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de polyisocyanates polyisocyanurates par cyclotrimerisation catalytique de polyisocyanates |
| FR2579205B1 (fr) * | 1985-03-25 | 1987-05-15 | Rhone Poulenc Spec Chim | Procede de preparation de polyisocyanates polyisocyanurates par cyclotrimerisation catalytique de polyisocyanates |
| US4771117A (en) * | 1987-04-30 | 1988-09-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polymerization of acrylic esters |
| DE3814167A1 (de) * | 1988-04-27 | 1989-11-09 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung |
| DE3902078A1 (de) * | 1989-01-25 | 1990-07-26 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von modifizierten, isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung |
| JP3195787B2 (ja) * | 1990-03-12 | 2001-08-06 | 旭電化工業株式会社 | イソシアネート三量化またはウレタン化触媒 |
| DE4217716A1 (de) * | 1992-05-29 | 1993-12-02 | Bayer Ag | Vernetzer für Textildruck-Bindemittel |
| US5290902A (en) * | 1993-06-22 | 1994-03-01 | Miles Inc. | Polyisocyanates containing allophanate and isocyanurate groups, a process for their production from cyclic diisocyanates and their use in two-component coating compositions |
| DE4405054A1 (de) * | 1994-02-17 | 1995-08-24 | Basf Ag | Modifizierte (cyclo)aliphatische Polyisocyanatmischungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19526920A1 (de) * | 1995-07-24 | 1997-01-30 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen enthaltenden Polyisocyanaten aus aliphatischen und aromatischen Isocyanatverbindungen |
| DE19611849A1 (de) * | 1996-03-26 | 1997-10-02 | Bayer Ag | Neue Isocyanattrimerisate und Isocyanattrimerisatmischungen, deren Herstellung und Verwendung |
| ATE225777T1 (de) * | 1998-06-02 | 2002-10-15 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung iminooxadiazindiongruppen enhaltender polyisocyanate |
| DE19944373A1 (de) * | 1999-09-16 | 2001-03-22 | Degussa | Katalysator und Verfahren zur Herstellung von farbreduzierten isocyanuratgruppenhaltigen Polyisocyananten |
| DE10033099A1 (de) * | 2000-07-07 | 2002-01-17 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von geruchsarmen und lagerstabilen monomerhaltigen Polyisocyanuraten aus Isophorondiisocyanat |
| DE10131525A1 (de) * | 2001-07-02 | 2003-01-16 | Degussa | Verfahren zur Herstellung von geruchsarmen und lagerstabilen monomerhaltigen Polyisocyanuraten aus Isophorondiisocyanat |
-
2001
- 2001-12-05 DE DE10159803A patent/DE10159803A1/de not_active Withdrawn
-
2002
- 2002-10-11 EP EP02022727A patent/EP1318160B1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-11 DE DE50210971T patent/DE50210971D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2002-10-11 AT AT02022727T patent/ATE374221T1/de not_active IP Right Cessation
- 2002-12-03 CA CA002413399A patent/CA2413399A1/en not_active Abandoned
- 2002-12-03 US US10/307,923 patent/US20030135007A1/en not_active Abandoned
- 2002-12-03 JP JP2002351409A patent/JP2003206328A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4752839B2 (ja) * | 2005-06-22 | 2011-08-17 | 日本ポリウレタン工業株式会社 | イソシアヌレート結合形成反応触媒、及びこれを用いたイソシアヌレート結合含有変性ポリイソシアネート混合物の製造方法 |
| JP2014205854A (ja) * | 2008-04-03 | 2014-10-30 | サントル ナスィオナル ド ラ ルシェルシュ スィアンティフィク（セ．エン．エル．エス．） | イソシアネートの連続的オリゴマー化の方法 |
| JP2017514002A (ja) * | 2014-02-18 | 2017-06-01 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | Ｎｐｎ配列を有する触媒を使用したイソシアネートの変性方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP1318160A1 (de) | 2003-06-11 |
| DE50210971D1 (de) | 2007-11-08 |
| DE10159803A1 (de) | 2003-07-03 |
| ATE374221T1 (de) | 2007-10-15 |
| CA2413399A1 (en) | 2003-06-05 |
| EP1318160B1 (de) | 2007-09-26 |
| US20030135007A1 (en) | 2003-07-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4490813B2 (ja) | ウレトジオン基を含むイソシアネート | |
| JP2832473B2 (ja) | イソシアヌレート基含有ポリイソシアネートの製造方法 | |
| US6552154B1 (en) | Catalyst and process for preparing color-reduced polyisocyanates containing isocyanurate groups | |
| JP4347945B2 (ja) | Ｃｈ酸性エステルでブロックした熱黄変安定化ポリイソシアネート | |
| US6452003B1 (en) | Process for preparing low-odor and storage-stable monomer-containing polyisocyanurates from isophorone diisocyanate | |
| JP2003206328A (ja) | イソシアヌレート基を有するポリイソシアネートの製造のための触媒及び方法並びにその使用 | |
| US6590098B2 (en) | Method of preparing aliphatic polyisocyanates with uretdione, isocyanurate and iminooxadiazindione structures | |
| US20060079694A1 (en) | Process for preparing polyisocyanates containing iminooxadiazinedione groups | |
| US5621063A (en) | Blocked polyisocyanates and a process for their preparation | |
| US7030266B2 (en) | Method for producing polyisocyanates | |
| JPH0324471B2 (ja) | ||
| US6703471B2 (en) | Preparation of low-odor-storage-stable monomer-containing polyisocyanurates based on isophorone diisocyante | |
| KR100803890B1 (ko) | 알콕시실란 관능기를 갖는 뷰렛 및 이소시아네이트의 합성,그를 함유하는 제형물 및 그의 용도 | |
| US6875243B2 (en) | Catalysts for preparing polyisocyanates containing isocyanurate groups, and their use | |
| JPS62153277A (ja) | イソシアヌレ−ト基を含むポリイソシアネ−トの製造方法およびポリイソシアネ−ト重付加生成物製造への使用 | |
| JP2007501690A (ja) | 選択的イソシアネート二量化のための新規触媒 | |
| CZ202473A3 (cs) | Zwitteriontová sloučenina a katalyzátor disociace blokovacího činidla pro blokovaný isokyanát, kompozice blokovaného isokyanátu obsahující katalyzátor disociace blokovacího činidla, kompozice termosetové pryskyřice, vytvrzený produkt a způsob jeho výroby a karbonátová sloučenina | |
| HU191081B (en) | Process for production of compositions consisting of izocyanurate-groups by means of cathalitic cyclotrimerization consisting of izocyanate aminosililgorups | |
| JPH1072518A (ja) | ポリイソシアナト−イソシアヌレート及びその製造方法 |