JP2003201431A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 被記録媒体の質感を損わず、白スジの発生を
低減し、高濃度で高彩度の画像形成方法等の提供。 【解決手段】 色材を含む水系のインクの液滴と、該色
材と反応性を有する微粒子を含む液体組成物とを、被記
録媒体上で反応させる工程を含む画像形成方法であっ
て、液滴中の色材と液体組成物中の微粒子との反応を、
液滴と液体組成物とが合体した液中で行なう工程と、色
材を、液滴中における単分子状態で微粒子表面に吸着さ
せる工程と、色材を表面に吸着した微粒子同士の凝集を
引き起こさせる工程とを有することを特徴とする画像形
成方法、インクセット及び表面処理方法。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【発明の属する技術分野】本発明は、画像形成方法、イ
ンクセット及び表面処理方法に関する。 【０００２】 【従来の技術】インクジェット記録方法は、インクを飛
翔させ、紙等の被記録媒体にインクを付着させて記録を
行うものである。例えば、特許文献１、特許文献２及び
特許文献３において開示されている、吐出エネルギー供
給手段として電気変換体を用い、熱エネルギーをインク
に与えて気泡を発生させることにより液滴を吐出させる
方式のインクジェット記録方法によれば、記録ヘッドの
高密度マルチオリフィス化を容易に実現することがで
き、高解像度及び高品位の画像を高速で記録することが
できる。 【０００３】ところで、従来のインクジェット記録方法
に用いられるインクは、水を主成分とし、これにノズル
内でのインクの乾燥防止、ノズルの目詰まり防止等の目
的でグリコール等の水溶性高沸点溶剤を含有しているも
のが一般的である。その為このようなインクを用いて被
記録媒体に記録を行った場合には、十分な定着性が得ら
れなかったり、被記録媒体としての記録紙表面における
填料やサイズ剤の不均一な分布によると推定される不均
一画像の発生、等の問題を生じる場合がある。一方、近
年は、インクジェット記録物に対しても、銀塩写真と同
レベルの高い画質を求める要求が強くなっており、イン
クジェット記録画像の画像濃度を高めること、色再現領
域を広げること、更には、記録物の色の均一性を向上さ
せることに対する技術的な要求が非常に高くなってい
る。 【０００４】このような状況のもとで、インクジェット
記録方法の安定化、そしてインクジェット記録方法によ
る記録物の品質向上を図るために、これまでにも種々の
提案がなされてきている。被記録媒体に関する提案のう
ちの一つとして、被記録媒体の基紙表面に、充填材やサ
イズ剤を塗工する方法が提案されている。例えば、充填
材として色材を吸着する多孔質微粒子を基紙に塗工し、
この多孔質微粒子よってインク受容層を形成する技術が
開示されている。これらの技術を用いた被記録媒体とし
て、インクジェット用コート紙等が発売されている。 【０００５】また、被記録媒体に噴射される記録液に関
する技術提案のうちの一つとして、インク及び該インク
と反応する処理液とを、被記録媒体上で該インクと該処
理液とが反応するように、該被記録媒体に付与する方法
が提案され、また、この技術を用いたインクジェットプ
リンタが発売されている。 【０００６】具体的には、例えば、特許文献４には、塩
基性ポリマーを含有する液体組成物を付着させた後、ア
ニオン染料を含有したインクによって記録する方法が開
示されており、特許文献５には、反応性化学種を含む第
１の液体組成物と該反応性化学種と反応を起こす化合物
を含む液体組成物を被記録媒体上で混合する記録方法が
開示されており、更に、特許文献６には、１分子あたり
２個以上のカチオン性基を有する有機化合物を含有する
液体組成物を被記録媒体上に付与した後、アニオン染料
を含有するインクで記録する方法が開示されている。ま
た、特許文献７には、コハク酸等を含有した酸性液体組
成物を被記録媒体上に付与した後、アニオン染料を含有
しているインクで記録する方法が開示されている。 【０００７】また、更に、特許文献８には、染料を不溶
化させる液体組成物をインクの記録に先立って付与する
という方法が開示されている。更に、特許文献９には、
分子量分布領域の異なるカチオン性物質を含む液体組成
物をアニオン性化合物を含むインクと共に用いる方法が
開示され、また、特許文献１０には、カチオン性物質と
微粉砕セルロースを含む液体組成物をインクと共に用い
る方法が開示されており、いずれも画像濃度が高く、印
字品位、耐水性が良好で、色再現性、ブリーディングに
おいても良好な画像が得られることが記載されている。
また、特許文献１１には、被記録媒体上に染料インクで
記録した後に染料とレーキを形成する耐水化剤を付与す
る方法が開示され、記録画像の耐水性を付与することが
提案されている。 【０００８】（背景技術） （１）コート紙の画像の検討 上記した被記録媒体の基紙表面に充填材やサイズ剤を塗
工して得られる被記録媒体（以降コート紙）は、高品質
な画像を形成することができる技術として認知されてい
る。一般に、高彩度の画像を得るためには、色材を凝集
させずに単分子状態で被記録媒体表面に残すことが必要
であることは知られている。コート紙の多孔質微粒子に
は、このような機能がある。しかしながら、与えられた
インク中の色材に対して、画像濃度と画像彩度を得るた
めには、多量の多孔質微粒子で、基紙を覆い隠すような
厚いインク受容層の形成が不可欠となり、結果として、
基紙の質感が失われてしまうという問題点があった。本
発明者らは、このように質感を失う程のインク受容層が
必要なのは、色材が多孔質微粒子に、効率的に吸着して
いないことに起因すると推測した。 【０００９】一層のインク受容層を有するコート紙を想
定して、以下に説明する。図９は、コート紙表面付近の
断面を模式的に示したものである。同図において、９０
１は基紙であり、９０３はインク受容層を示す。一般
に、インク受容層９０３は、多孔質微粒子９０５とそれ
らを固定化する接着剤９０７を有する。インクが付与さ
れると、インクは多孔質微粒子９０５間の空隙を毛管現
象によって浸透し、インク浸透部９０９を形成する。同
図にも示したように、インク受容層での多孔質微粒子は
局所的には密度が異なるため、この毛管現象によるイン
クの浸透の仕方は場所によって異なる。このため、イン
クの浸透過程において、色材は多孔質微粒子表面に均一
には接触できず、色材が効率的には多孔質微粒子に吸着
されない。 【００１０】更に、接着剤９０７によってインクの浸透
が阻害される部分も生じており、インク受容層９０３内
にはインクが浸透できない部分が存在し、発色には寄与
しない部分が発生する。即ち、従来のコート紙において
は、上記のような理由により、多孔質微粒子の量に対し
て効率的に色材を単分子状態で吸着することができず、
この結果、高品質の画像を得るためには多量の多孔質微
粒子が必要となり、基紙の質感を損なうこととなってい
た。本発明者らは、以上のような新たな知見に基づき、
色材を吸着する作用を有する微粒子を用い、且つ、該微
粒子に効率的に色材を吸着させるために、微粒子を液相
に分散させ、色材インクと共に液体状態で用いることに
より、色材と微粒子とを液−液状態で反応させることが
可能となり、その結果、画像の濃度と彩度を向上させる
ことができることを見出して、本発明に至った。 【００１１】（２）２液系記録画像の検討 一方、前述したような、インクと該インクとの反応を行
う処理液とを併用したインクジェット記録方法（以降
「２液系インクジェット記録」と略す）は、被記録媒体
の種類によらず極めて高い品位の画像を形成することが
できるため、優れた技術として既に認知されている。し
かし、本発明者らは、この技術について更なる検討を加
えた結果、記録条件によっては記録物に白スジが現れる
場合があることを見出した。そして、近年の、銀塩写真
に匹敵するような画質が、インクジェット記録物にも求
められるようになってきている現状では、この問題を解
決する必要があるとの認識を持つに至った。そして、こ
の白スジの発生の原因について、本発明者らはより一層
の検討を重ねた結果、インクと該インクと反応性のある
処理液との間における反応性の強さに起因するものとの
結論を得るに至った。 【００１２】図１０（ａ）〜（ｃ）は、２液系インクジ
ェット記録時の被記録媒体上での現象を模式的に示した
ものである。この図面を用いて白スジの発生メカニズム
を推定的に説明する。例えば、アニオン性の色材を水性
媒体中に含むインク（以降「アニオンインク」と略す）
と、該アニオン性物質と反応性を有するカチオン性物質
を含む水性の液体組成物とを用いた場合を想定すると、
先ず、液体組成物１００１が被記録媒体１００３表面に
インクジェット法によって付与される。次いでアニオン
インク１００５が、被記録媒体１００３上の液体組成物
１００１が付与された部位に付与され、該インクと該液
体組成物は、被記録媒体上で液体状態で接触し、アニオ
ン性色材とカチオン性物質との反応が始まる。この結
果、インクの水性媒体及び液体組成物の水性媒体は被記
録媒体内部に浸透していくものの、インク中の色材は、
カチオン性物質との反応によって生じた、色材を単分子
状態で保持した微粒子の凝集物１００７として被記録媒
体表面に残留する。尚、図１０（ｃ）における１００９
は、水性媒体の浸透先端を示すものである。 【００１３】このように、２液系インクジェット記録に
おいては、色材が水性媒体の浸透と共に被記録媒体内部
に浸透していくのを抑え、できるだけ被記録媒体表面に
留めることで高い画像濃度と高度の耐水性を得ている。
そして、これまでの２液系インクジェット記録において
は、インクと液体組成物との反応性は、インク中の色材
を全てカチオン性物質と反応させて被記録媒体表面に残
留させるためにできる限り強くすることが、画質のより
一層の向上に繋がるとの認識を有していた。 【００１４】しかし、従来の２液系インクジェット記録
が、インク中の色材をより多く被記録媒体表面に残留さ
せようとする思想に基づき、インクと液体組成物の特性
を調整したことにより、画像を構成する着色部や画素の
周辺の微小な滲みをも抑えてしまった結果として、白ス
ジが生じたり、また、色材の過度の凝集の結果として、
画像の彩度を低下させたりするのではないかと推察し
た。そして、このような知見及び技術的な考察に基づ
き、本発明者らは、２液系インクジェット記録におい
て、２液の反応の程度を弱めることが、白スジの発生の
抑制や画像の彩度のより一層の向上に有効に作用するの
でないかとの予測に基づき、種々の実験を重ねた結果、
画像の劣化を生じさせることなく、着色部や画素の周囲
に微小な滲みを生じさせることができ、しかも、画像の
彩度をより一層向上させることができることを見出し
た。 【００１５】 【特許文献１】特公昭６１−５９９１１号公報 【特許文献２】特公昭６１−５９９１２号公報 【特許文献３】特公昭６１−５９９１４号公報 【特許文献４】特開昭６３−６０７８３号公報 【特許文献５】特開昭６３−２２６８１号公報 【特許文献６】特開昭６３−２９９９７１号公報 【特許文献７】特開昭６４−９２７９号公報 【特許文献８】特開昭６４−６３１８５号公報 【特許文献９】特開平８−２２４９５５号公報 【特許文献１０】特開平８−７２３９３号公報 【特許文献１１】特開昭５５−１５０３９６号公報 【００１６】 【発明が解決しようとする課題】以上に記載したよう
な、本発明者らによる新たな知見に鑑み本発明者らは、
次のような目的を設定するに至った。 （１）従来よりも、与えられたインクや色材を効率よ
く、濃度の向上と彩度の向上に貢献せしめることが重要
である。従って、本発明の目的は、被記録媒体の質感を
損なうことなく、高濃度で、しかも高彩度を有するイン
クジェット記録画像を提供することにある。 （２）本発明の目的は、白スジの発生を低減し、高彩度
で、より高品質なインクジェット画像を提供することに
ある。 【００１７】また、上述した発明の背景技術の検討によ
って、本発明にかかる画像形成方法は、インクジェット
分野に限定されるものでなく、色材としても顔料や染料
以外の吸収特性や発光特性を有する粒子や所望の機能性
を有する粒子でもよく、また、紙などの被記録媒体も壁
紙やコンクリート壁、更には予め処理された凹凸を有す
る表面を持つ基材であれば、本発明にかかる画像形成方
法、更には本発明の表面処理方法を適用することがで
き、この点もまた本発明のより上位の目的となる。ま
た、本発明の他の目的は、被記録媒体の質感を損なうこ
となく、高濃度で彩度の高いインクジェット画像を形成
し得るインクジェット画像形成方法を提供することにあ
る。更に、本発明の他の目的は、白スジの発生を低減
し、彩度の高い、極めて高品質なインクジェット画像を
形成することができるインクセットを提供することにあ
る。 【００１８】 【課題を解決するための手段】上記の目的は、下記の本
発明によって達成される。すなわち、上記目的を達成す
ることのできる本発明にかかる画像形成方法の一実施形
態は、色材を含む水系のインクの液滴と、該色材と反応
性を有する微粒子を含む液体組成物とを、被記録媒体上
で反応させる工程を含む画像形成方法であって、液滴中
の色材と液体組成物中の微粒子との反応を、液滴と液体
組成物とが合体した液中で行なう工程と、色材を、液滴
中における単分子状態で微粒子表面に吸着させる工程
と、色材を表面に吸着した微粒子同士の凝集を引き起こ
させる工程と、を有することを特徴とする。 【００１９】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を含
む水系のインクの液滴と、該色材と反応性を有する微粒
子を含む液体組成物とを、被記録媒体上で液−液反応さ
せる工程を含む画像形成方法であって、色材を、液滴中
における単分子状態を保持したまま色材を微粒子表面に
吸着させる工程と、色材を表面に吸着した微粒子同士の
凝集を引き起こさせる工程とを有することを特徴とす
る。 【００２０】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を含
む水系のインクの液滴と、該色材と反応性を有する微粒
子を含む液体組成物とを、被記録媒体上で液−液反応さ
せる工程を含む画像形成方法であって、被記録媒体の表
面構成物近傍の微粒子を、該構成物表面に物理的又は化
学的に吸着させる工程と、色材を、液滴中における単分
子状態を保持したまま色材を微粒子表面に吸着させる工
程と、色材を表面に吸着した微粒子同士の凝集を引き起
こさせる工程とを有することを特徴とする。 【００２１】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を含
む水系のインクの液滴と、該色材と反応性を有する微粒
子を含む液体組成物とを、被記録媒体上で液−液反応さ
せる工程を含む画像形成方法であって、液滴と液体組成
物との界面において、色材が液滴中における単分子状態
を保持したまま色材を微粒子表面に吸着させる工程と、
色材を表面に吸着した微粒子同士の凝集を引き起こさせ
る工程とを有することを特徴とする。 【００２２】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を含
む水系のインクの液滴と、該色材と反応性を有する微粒
子を含む液体組成物とを、被記録媒体上で液−液反応さ
せる工程を含む画像形成方法であって、色材を、液体組
成物中に拡散して、色材が液滴中における単分子状態を
保持したまま色材を微粒子表面に吸着させる工程と、色
材を表面に吸着した微粒子同士の凝集を引き起こさせる
工程とを有することを特徴とする。 【００２３】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を含
む水系のインクの液滴と、該色材と反応性を有する微粒
子を含む液体組成物とを、被記録媒体上で液−液反応さ
せる工程を含む画像形成方法であって、液滴と液体組成
物との界面近傍において、色材が液滴中における単分子
状態を保持したまま色材を微粒子表面に吸着させる工程
と、色材を、液体組成物中に拡散して、色材が液滴中に
おける単分子状態を保持したまま色材を微粒子表面に吸
着させる工程と、色材を表面に吸着した微粒子同士の凝
集を引き起こさせる工程とを有することを特徴とする。 【００２４】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を含
む水系のインクの液滴と、該色材と反応性を有する微粒
子を含む液体組成物とを、被記録媒体上で液−液反応さ
せる工程を含む画像形成方法であって、被記録媒体の表
面構成物近傍に位置する微粒子を、該構成物表面に物理
的又は化学的に吸着させる工程と、液滴と液体組成物と
の界面近傍において、色材が液滴中における単分子状態
を保持したまま色材を微粒子表面に吸着させる工程と、
色材を、液体組成物中に拡散して、色材がインク中での
単分子状態を保持したまま色材を微粒子表面に吸着させ
る工程と、色材を表面に吸着した微粒子同士の凝集を引
き起こさせる工程とを有することを特徴とする。 【００２５】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を含
む水系のインクの液滴と、該色材と反応性を有する微粒
子を含む液体組成物とを、被記録媒体上で液−液反応さ
せる工程を含む画像形成方法であって、被記録媒体の表
面構成物近傍の微粒子同士を、該構成物表面で凝集させ
る工程と、微粒子凝集物の表面に、色材が液滴中での単
分子状態を保持したまま色材を吸着させる工程と、液滴
と液体組成物との界面近傍に位置する微粒子と色材とを
接触させて、液滴と液体組成物との界面で色材が液滴中
での単分子状態を保持したまま色材を微粒子表面に吸着
させる工程と、色材が液体組成物中に拡散して、色材が
液滴中での分子状態を保持したまま色材を微粒子表面に
吸着させる工程と、色材が微粒子表面に吸着したことに
起因して微粒子の分散状態が不安定となり、微粒子同士
の凝集を引き起こさせる工程と、色材を表面に吸着又は
結合した微粒子を被記録媒体表面に定着させる工程とを
有することを特徴とする。 【００２６】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を含
む水系のインクの液滴と、該色材と反応性を有するとと
もに粒子間距離が減少することで凝集する微粒子を含む
液体組成物とを、被記録媒体上で液−液反応させる工程
を含む画像形成方法であって、被記録媒体の表面構成物
近傍に位置する微粒子同士を、該構成物表面で凝集させ
る工程と、微粒子凝集物の表面に、色材が液滴中での単
分子状態を保持したまま色材を吸着又は結合させる工程
と、液滴と液体組成物との界面近傍に位置する微粒子と
色材とを接触させて、液滴と液体組成物との界面で色材
が液滴中での単分子状態を保持したまま色材を微粒子表
面に吸着又は結合させる工程と、色材を、液体組成物中
に分散して、色材が液滴中での分子状態を保持したまま
色材を微粒子表面に吸着又は結合させる工程と、色材を
表面に吸着した微粒子同士の凝集を引き起こさせる工程
と、色材を表面に吸着又は結合した微粒子と微粒子凝集
物とを被記録媒体表面に定着させる工程とを有すること
を特徴とする。 【００２７】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を表
面に吸着した微粒子同士の凝集を引き起こさせる工程
が、色材が微粒子表面に吸着したことに起因する前記の
いずれかの画像形成方法である。 【００２８】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を含
む水系のインクの液滴と、該色材と反応性を有する微粒
子を含む液体組成物とを、被記録媒体上で液−液反応さ
せる工程を含む画像形成方法であって、被記録媒体の表
面繊維近傍の微粒子を、該繊維表面に物理的又は化学的
に吸着させる工程と、液滴と液体組成物との界面近傍に
おいて、色材が液滴中での単分子状態を保持したまま色
材を微粒子表面に吸着させる工程と、色材が液体組成物
中に拡散して、色材が液滴中での単分子状態を保持した
まま色材を微粒子表面に吸着させる工程と、色材が微粒
子表面に吸着したことに起因して微粒子同士の凝集を引
き起こさせる工程と、色材を表面に吸着した微粒子を被
記録媒体表面に定着させる工程とを有することを特徴と
する。 【００２９】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、微粒子を
被記録媒体と電気化学的に吸着させて、記録媒体上の液
−液反応を促進させる工程を有する前記の画像形成方法
である。 【００３０】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を含
む水系のインクの液滴と、液滴と反応性を有する微粒子
を含む液体組成物とを被記録媒体上で液−液反応させる
工程を含む画像の形成方法であって、被記録媒体の表面
繊維近傍の微粒子を、該繊維表面に物理的又は化学的に
吸着させる工程と、被記録媒体上に液体組成物の液溜り
を形成する工程と、液滴と液体組成物の液溜りとの界面
近傍において、色材が液滴中での単分子状態を保持した
まま色材を微粒子表面に吸着させる工程と、色材を、液
体組成物中に分散して、色材が液滴中での単分子状態を
保持したまま色材を微粒子表面に吸着させる工程と、色
材が微粒子表面に吸着したことに起因して微粒子同士の
凝集を引き起こさせる工程と、色材を表面に吸着した微
粒子を被記録媒体表面に定着させる工程とを有すること
を特徴とする。 【００３１】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、液滴噴射
記録方法を用いる前記何れかの画像形成方法である。ま
た、上記目的を達成することのできる本発明にかかる画
像形成方法の他の実施形態は、インクとしてアニオン性
又はカチオン性のインクを用いる前記何れかの画像形成
方法である。 【００３２】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材とし
てアニオン性又はカチオン性の色材を用いる前記何れか
の画像形成方法である。また、上記目的を達成すること
のできる本発明にかかる画像形成方法の他の実施形態
は、液滴が、アニオン性又はカチオン性のインクの液滴
であって、微粒子としてインクと逆極性を有する微粒子
を用いる前記何れかの画像形成方法である。 【００３３】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、液滴が、
色材としてアニオン性又はカチオン性の色材を含むイン
クの液滴であって、微粒子としてインクと逆極性を有す
る微粒子を用いる前記何れかの画像形成方法である。 【００３４】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を含
む水系のインクの液滴と、該色材と反応性を有する微粒
子を含む液体組成物とを被記録媒体上で反応させる工程
と、微粒子に対して色材を単分子状態で均一に吸着させ
る工程とを有することを特徴とする。 【００３５】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を有
するインクと、該インクと反応する微粒子を有する液体
組成物とを、被記録媒体上で反応させる工程を含む画像
形成方法であって、少なくとも被記録媒体の表面若しく
はその近傍において、微粒子又は微粒子の凝集物の表面
に、色材を吸着若しくは結合させる工程と、表面に色材
を吸着若しくは結合した微粒子及び微粒子の凝集物を被
記録媒体表面若しくはその近傍に定着させる工程とを有
することを特徴とする。 【００３６】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を有
するインクと、該インクと反応する微粒子を有する液体
組成物とを、被記録媒体上で液−液反応させる工程を含
む画像形成方法であって、少なくとも被記録媒体表面若
しくはその近傍において、微粒子又は微粒子の凝集物の
表面に、色材を単分子状態で吸着若しくは結合させる工
程と、表面に色材を吸着した微粒子若しくは微粒子の凝
集物を被記録媒体表面若しくはその近傍に定着させる工
程とを有することを特徴とする。 【００３７】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を有
するインクと、該インクと反応する微粒子を有する液体
組成物とを、被記録媒体上で液−液反応させる工程を含
む画像形成方法であって、被記録媒体表面の表面構成物
の近傍の微粒子を、該構成物表面に物理的又は化学的に
吸着させる工程と、少なくとも被記録媒体表面若しくは
その近傍において、微粒子又は微粒子の凝集物の表面
に、色材を単分子状態で吸着若しくは結合させる工程
と、表面に色材を吸着した微粒子若しくは微粒子の凝集
物を被記録媒体表面若しくはその近傍に定着させる工程
とを有することを特徴とする。 【００３８】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を有
するインクと、該インクと反応する微粒子とを有する液
体組成物とを、被記録媒体上で液−液反応させる工程を
含む画像形成方法であって、被記録媒体表面の表面構成
物近傍に位置する微粒子同士を、該構成物表面で凝集さ
せる工程と、少なくとも被記録媒体表面若しくはその近
傍において、微粒子又は微粒子の凝集物の表面に、色材
を単分子状態で吸着若しくは結合させる工程と、表面に
色材を吸着した微粒子若しくは微粒子の凝集物を被記録
媒体表面若しくはその近傍に定着させる工程とを有する
ことを特徴とする。 【００３９】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、色材を有
するインクと、該インクと反応性を有し、インクとの混
合によって凝集する微粒子を含む液体組成物とを被記録
媒体上で液−液反応させる工程を含む画像形成方法であ
って、被記録媒体の表面構成物の近傍の微粒子同士を、
該構成物表面で凝集させる工程と、微粒子凝集物の表面
に、色材を、インク中での単分子状態を保持したまま色
材を吸着又は結合させる工程と、インクと液体組成物と
の界面近傍に位置する微粒子と色材とを接触させて、イ
ンクと液体組成物との界面近傍において、色材をインク
中での単分子状態を保持したまま色材を微粒子表面に吸
着又は結合させる工程と、色材を表面に吸着した微粒子
同士の凝集を引き起こさせる工程と、色材を表面に吸着
又は結合した微粒子と微粒子凝集物とを被記録媒体表面
に定着させる工程とを有することを特徴とする。 【００４０】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、インクと
液体組成物とを接触させて互いに拡散させる工程と、該
拡散によって生じる混合液中において、色材を単分子状
態で微粒子に吸着若しくは結合させる工程とを更に有す
る前記何れかの画像形成方法である。 【００４１】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、インクと
液体組成物とを接触させて互いに拡散させる工程が、液
体組成物の液溜りを被記録媒体上に形成する工程と、液
体組成物の液溜りとインクとを接触させる工程とを含む
前記の画像形成方法である。 【００４２】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる画像形成方法の他の実施形態は、インクと
液体組成物とを接触させて互いに拡散させる工程が、イ
ンクの液溜りを被記録媒体上に形成する工程と、インク
の液溜りと液体組成物とを接触させる工程とを含む前記
の画像形成方法である。また、上記目的を達成すること
のできる本発明にかかる画像形成方法の他の実施形態
は、微粒子と微粒子凝集物とを、色材を介して被記録媒
体に接するように定着させる前記の画像形成方法であ
る。 【００４３】尚、ここで「液−液反応」とは、反応物質
が液体であるものだけではなくて、反応物質を含有する
溶液や分散液内で起こる反応を包含しているものであ
る。また、「単分子状態」とは、染料や顔料等の色材
が、インク中での溶解、若しくは分散した状態をほぼ保
っていることを指している。この時、色材が多少の凝集
を引き起こしたとしても、彩度が低下しない範囲であれ
ばこの状態に含まれることとする。例えば、染料の場
合、単分子であることが好ましいと考えられるため、便
宜上、染料以外の色材についても「単分子状態」と呼ぶ
こととする。 【００４４】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかるインクセットの一実施形態は、色材を含む
アニオン性又はカチオン性の水性インクと、該水性イン
クと反応性を有する化合物を含む水性の液体組成物とか
らなるインクセットであって、水性インクと液体組成物
の比重が異なることを特徴とする。また、上記目的を達
成することのできる本発明にかかるインクセットの他の
実施形態は、水性インクの比重が液体組成物の比重より
小さい前記のインクセットである。また、上記目的を達
成することのできる本発明にかかるインクセットの他の
実施形態は、水性インクの比重が液体組成物の比重より
大きい前記のインクセットである。 【００４５】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかるインクセットの他の実施形態は、色材を含
むインクと、該色材と反応性を有する微粒子とを含む液
体組成物とを独立に備えているインクセットであって、
インクと液体組成物とは、互いに混合されたときに、微
粒子の表面に色材を、色材がインク中で有していた分子
状態を保持しつつ吸着若しくは結合し、それによって微
粒子の分散状態が不安定化し、微粒子同士の凝集を引き
起こさせるものであることを特徴とする。 【００４６】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかるインクセットの他の実施形態は、色材を含
むインクと、該色材と反応性を有する微粒子を含む液体
組成物とを独立に備えているインクセットであって、イ
ンクと液体組成物とは、互いに混合されたときに、微粒
子の表面に色材の単分子が吸着若しくは結合し、それに
よって微粒子の分散状態が不安定化し、微粒子同士の凝
集を引き起こさせるものであることを特徴とする。 【００４７】また、上記目的を達成することのできる本
発明にかかる表面処理方法は、基材に機能性を付与する
表面処理方法であって、機能性物質を含む第１の液体組
成物、及び機能性物質と反応性を有する微粒子を含む第
２の液体組成物を互いに液体状態で接触せしめる工程
と、機能性物質を、微粒子及び微粒子の凝集物の少なく
とも一方の表面に単分子状態で均一に吸着せしめる工程
とを有することを特徴とする。 【００４８】そして、上記した種々の実施形態の採用に
よって、従来の２液系インクジェット記録の画像を遥か
にしのぐ、彩度に優れ、また、白スジの発生が抑制され
た極めて高品質のインクジェット画像を得ることがで
き、また、従来のコート紙上に形成した画像と比較して
も、その鮮やかさにおいて極めて優れたインクジェット
画像を得られるという効果を奏するものである。本発明
にかかる各種実施形態によって、このような効果が得ら
れる理由は明らかでないが、これまでに得られた技術的
知見に基づけば、以下のようなメカニズムによるものと
考えられる。 【００４９】以下に、本発明にかかる記録画像について
図１１を用いて説明する。先ず、説明に先立ち、言葉の
定義を行う。本明細書中で、「単分子状態」とは、染料
や顔料等の色材が、インク中での溶解若しくは分散した
状態をほぼ保っていることを指している。この時、色材
が多少の凝集を引き起こしたとしても、彩度が低下しな
い範囲であればこの状態に含まれることとする。例え
ば、染料の場合、単分子であることが好ましいと考えら
れるため、便宜上、染料以外の色材についても「単分子
状態」と呼ぶこととする。 【００５０】図１１は、本発明にかかる記録画像の着色
部Ｉが主画像部ＩＭとその周辺部ＩＳとから成り立って
いる状態を模式的に示した図である。図１１において、
１１０１は被記録媒体、１１０２は被記録媒体の繊維間
に生じる空隙を示す。また、１１０３は色材１１０５が
化学的に吸着する微粒子を模式的に示した物である。主
画像部ＩＭは、表層に色材１１０５が、単分子状態で均
一に表面に吸着した微粒子１１０３と、色材の単分子状
態を保持した微粒子の凝集物１１０７とで構成されてい
る。１１０９は、主画像部ＩＭ内の被記録媒体繊維近傍
に存在する、微粒子同士の凝集物である。主画像部ＩＭ
は、被記録媒体繊維に微粒子１１０３が物理的又は化学
的に吸着する工程と、色材１１０５と微粒子１１０３と
が液−液状態で吸着する工程によって形成されたもので
ある。その為、色材自体の発色特性が損なわれることが
少なく、普通紙などのインクの沈み込み易い記録媒体に
おいても、画像濃度や彩度が高く、コート紙並みの色再
現範囲の広い画像の形成が可能となる。 【００５１】一方、周辺部ＩＳには、インクの微少な滲
みが形成される。このように記録媒体１１０１の表面近
傍に色材が残り、且つ周辺部にインクの微少な滲みを形
成させるために、シャドウ部やベタ部等のインク付与量
が多い画像領域においても白モヤや色ムラが少なく色の
均一性に優れる画像の形成が可能となる。また、図１１
に明示した様に、記録媒体１１０１が、インクや液体組
成物の浸透性を有するものである場合には、本形態はイ
ンク成分や液体組成物成分の記録媒体内部への浸透は、
必ずしも妨げられるものではなく、ある程度の浸透を許
容するものである。以上はインクジェット記録或いは色
材を含む液体組成物を用いる液体表面処理に対して、色
材を所望目的による特性を有する粒子とし、被記録媒体
を少なくとも凹部を有する表面が備えられている基材と
することで本発明の上位の思想が理解できよう。上記請
求項は、この意味でより上位の技術範囲にも変更できる
こともまた理解できよう。 【００５２】ちなみにこの趣旨から、本発明の上位技術
は、所望目的による特性を有する粒子を液状又は液体中
に有する第１の液体組成物に対して、予め該粒子を逆極
性であり、互いに凝集する特性を備えた微粒子を有する
第２の液体組成物が、少なくとも凹部（微少であっても
よい）を有する表面を具備する基材に対して付与され、
この第２の液体組成物が付与された表面に第１の液体組
成物を付与する表面処理方法であり、また、形成された
表面の上記技術特徴も、上記趣旨に基づいたものとな
る。従ってこれらの上位技術は、表面に対して与えられ
た液体の中の粒子を高効率で表面側に均一に定着させる
ことができ、該表面に対して所望の特性を付与すること
を可能とするものである。 【００５３】 【発明の実施の形態】次に好ましい実施形態を挙げて更
に詳しく説明する。先ず、先に図１１を用いて説明した
本発明にかかる記録画像の形成工程を図１２（１）〜
（４）を用いて説明する。図１２（１）〜（４）は、本
発明にかかるインクジェット記録画像形成方法の一実施
形態の着色部１２００の概略断面図及びその形成工程を
説明する概略工程図である。同図において、１２０１
は、インクと液体組成物との反応物、例えば色材と微粒
子の反応物を主として含む部分（以降「反応部」と略）
であり、図１１の主画像部ＩＭに相当する部分である。
１２０２は、液体組成物との反応に実質的に関与しなか
ったインクが、反応部１２０１の辺縁に流出することに
よって形成された部分（以降「インク流出部」と略）で
あり、図１１の周辺部ＩＳに相当する。 【００５４】かかる着色部１２００は例えば以下のよう
にして形成される。同図において、１２０５は、被記録
媒体の繊維間に生じる空隙を模式的に表したものであ
る。先ず、色材１２０４と反応性を有する液体組成物１
２０６が液滴として被記録媒体１２０３に付与され（図
１２（１））、その結果、液体組成物の液溜り１２０７
が形成される（図１２（２））。液溜り１２０７内で、
被記録媒体の繊維表面近傍の微粒子１２０９は、被記録
媒体の繊維表面に物理的又は化学的に吸着する。この
時、分散状態が不安定となって微粒子同士の凝集物１２
１１を形成するものもあると考えられる。一方で、液溜
り１２０７内の繊維より離れた部分では、微粒子１２０
９はもとの分散状態を保っていると考えられる。 【００５５】次いで、インク１２１３が液滴として被記
録媒体１２０３に付与される（図１２（２））。その結
果、先ずインク１２１３と液溜り１２０７の界面におい
て色材１２０４は微粒子１２０９に化学的に吸着する。
この反応は液体と液体同士の反応（液−液反応）である
ため、色材１２０４は単分子状態で、微粒子１２０９の
表面に均一に吸着すると考えられる（図１２（３）−
２）。即ち、微粒子表面近傍では、色材同士は凝集を起
こさない、或いは凝集してもわずかであると推測され
る。その結果、反応部１２０１の表層部に単分子状態で
色材１２０４が吸着した微粒子が多数形成され、発色に
最も影響を与える表面相に色材を単分子状態で残存させ
ることができるため、高画像濃度であって且つ彩度の高
い記録画像を形成する。 【００５６】次いで、これら色材１２０４が吸着した微
粒子は、分散状態が不安定となるため微粒子同士で凝集
すると考えられる（図１２（３）−２）。即ち、ここで
形成された凝集物１２１５は、その内部にも単分子状態
の色材を保持している。この凝集物１２１５により、高
画像濃度且つ高彩度の記録画像が形成される。更に、未
反応の色材１２０４の一部は液溜り１２０７内を拡散
し、未反応の微粒子１２０９表面に吸着する。このよう
に、液溜り１２０７内部で更に反応が進行するため、よ
り高濃度で彩度の高い画像が形成される。被記録媒体の
繊維表面に形成された微粒子の凝集物１２１１は、液溜
り１２０７の液相が被記録媒体内への浸透を抑制する役
割があると考えられる。このため液溜り１２０７では浸
透が抑制された液体組成物中の微粒子１２０９と色材１
２０４とがより多く混在することが可能となる。これに
より、色材１２０４と微粒子１２０９の接触確率が高め
られ、反応が比較的均一に、且つ充分に進行し、より均
一で画像濃度と彩度が高い画像が形成される。 【００５７】また、液体組成物１２０６が被記録媒体１
２０３に付与された際（図１２（１））や、液溜り１２
０７にインク１２１３が付与された際（図１２
（２））、微粒子１２０９を分散させている分散媒が変
化することによって微粒子１２０９の分散が不安定とな
り、色材１２０４が吸着する前に微粒子１２０９間で凝
集を起こすものも存在する。ここでいう分散媒の変化と
は、２種若しくはそれ以上の異種の液体が混合したとき
に一般的に観察される変化、例えば液相のｐＨや固形分
濃度、溶剤組成、溶存イオン濃度などの物性変化を指
し、液体組成物が被記録媒体やインクと接触した際にこ
れらの変化が急激且つ複合的に生じて、微粒子の分散安
定性を破壊し凝集物を生成するものと考えられる。 【００５８】これらは、空隙を埋める効果や、色材を吸
着した微粒子をより被記録媒体表面近傍に残存させる効
果をもたらすと推測される。これら液溜り１２０７内で
形成された凝集物は、被記録媒体に吸着している物もあ
れば、液相内を動ける（流動性を有する）ものも存在す
る。流動性を有するものは、前述の色材と微粒子との過
程と同様に、微粒子凝集物表面に色材が単分子状態で吸
着し、より大きな凝集塊を形成し、これが発色の向上に
寄与しているものである。液相が繊維に沿って浸透する
際に液相と共に移動し、空隙を埋めて被記録媒体表面を
平滑化し、より均一で高画像濃度の形成に寄与すると考
えられる。後述の結果により明らかであるが、本発明に
よって高発色の画像が得られたのは上記のように色材が
単分子状態で微粒子若しくは微粒子凝集物に吸着され被
記録媒体表面近傍に残った為であると考えられる。色材
が単分子状態で吸着し、被記録媒体表面に残った微粒子
は被記録媒体表面に定着する。これにより、堅牢性が向
上する。 【００５９】尚、これまで、液体組成物、及びインクの
順で、被記録媒体に付与した場合で説明してきたが、イ
ンクと液体組成物との液―液の混合が達成されるのであ
れば、液体組成物とインクとの被記録媒体への付与順は
これに何ら限られるものでなく、インク、液体組成物の
順であってもよい。更に、図１２（２）にも示した通
り、被記録媒体に付与した液体組成物中の微粒子の少な
くとも一部は、液媒体の被記録媒体内部への浸透に伴っ
て、被記録媒体内部に浸透していると考えられる。他
方、図１２（４）に示した様にインク中の色材も、その
全てが被記録媒体上の微粒子に吸着若しくは結合される
訳ではなく、インクの液媒体の浸透に伴って、被記録媒
体内部に浸透していく。その過程で、図１２（４）に明
示したように、色材が、先に浸透している微粒子に、単
分子状態で吸着若しくは結合していることを想定し得る
ことである。このように被記録媒体内部において、色材
が単分子状態で吸着若しくは結合している微粒子も、発
色性の向上に寄与していることが考えられる。更にこの
ような液媒体の浸透により、定着性も向上すると考えら
れる。 【００６０】本発明の構成によって、液体組成物と水性
インクとによる２液の反応により、より効率的に、液体
組成物中の微粒子に色材が吸着されるようになる他の理
由を以下に述べる。本発明者らの検討によると、殆どの
場合、水性インクよりも液体組成物の方が比重が大きか
った。これは、液体組成物中の微粒子自身の密度が比較
的大きいことに起因したものであり、結果として、液体
組成物の比重が大きくなっているものと考えられる。こ
れにより、以下のメカニズムが推測される。一般に、先
に被記録媒体に付与された液滴により形成された液溜り
に、後から別の液滴が打ち込まれた場合、先に付与され
た液滴が飛散し、その後、双方の液体が混ざり合う。こ
の際、双方を構成する液滴の比重の違いにより、この飛
散の仕方と液体の混ざり方が異なる。その様子を図１３
を用いて説明する。 【００６１】図１３の（１）及び（２）は、比重の大き
い液体組成物の液滴が被記録媒体に打たれ、比重の小さ
い水性インクが後から打たれた場合を説明する概略図で
ある。被記録媒体に先に付与された比重の大きな液体組
成物１３０１に対して、該液体組成物よりも比重の小さ
な水性インクの液滴１３０３が打ち込まれた場合に（図
２０（１））、その比重が大きいため液、体組成物１３
０１は飛散しにくく、水性インク１３０３を包むように
なり（図２０（２））、双方の液体の接触する面積が多
くなり、その結果、双方の物質の反応がより効率的に行
われる。 【００６２】一方、図１３の（３）及び（４）に示すよ
うに、逆に、比重の小さい水性インクの液滴１３０５が
被記録媒体に打たれ、その後に、比重の大きい液体組成
物１３０７の液滴が後から打たれた場合、水性インク１
３０５の飛散は大きくなるが、その後、双方の液体同士
が混ざりあう時に、後から打ち込まれた液体組成物１３
０７中の比重の重い微粒子が、先に打たれた水性インク
１３０５中により早く沈み込むため（図１３（４））、
微粒子と色材との接触確率が高くなり、その結果、双方
の物質の反応がより効率的に行われる。 【００６３】以上のように、双方の液体の比重が異なっ
た場合、どちらが先に被記録媒体に打たれるかによっ
て、そのメカニズムは異なるものの、結果として反応が
効率的に行われることが予想される。また、ここでは、
双方の液体の比重の関係が、液体組成物の方が水性イン
クよりも大きい場合について説明したが、もし逆の関係
にあっても、同様の効果が得られることは、上記説明よ
り明らかである。この説明から、本発明においてインク
と液体組成物との被記録媒体への付与の順番は、被記録
媒体上における液―液の混合が達成される限り、実質的
な相違を生じないことが理解されよう。 【００６４】図１４（１）〜（３）は、本発明にかかる
インクジェット記録画像の一実施形態の着色部の形成過
程を説明する概略工程図である。図１４において、１４
０１は、インクと液体組成物との反応物、例えば、色材
と微粒子の反応物を主として含む部分（以降「反応部」
と略す）であり、１４０３は、液体組成物との反応に実
質的に関与しなかったインクが、反応部１４０１の辺縁
に流出することによって形成された部分（以降「インク
流出部」と略す）である。かかる着色部は、例えば、以
下のようにして形成される。 【００６５】先ず、本発明にかかる液体組成物が、液滴
として被記録媒体に付与され、その結果、所定の広がり
を持った液体組成物の液溜り１４１１が形成される（図
１４（１））。次いで、インク１４０９が、液滴として
被記録媒体に付与される（図１４（２））。その結果、
液体組成物とインクとの間で反応が生じ、反応部１４０
１が形成される。その一方で、本発明にかかる液体組成
物とインクとの間の反応は強過ぎないため、液体組成物
との反応に実質的に関与しないインクが存在する。そし
て、そのようなインクは、液溜り１４１１の辺縁に流出
し、インク流出部１４０３を形成する（図１４
（３））。そして、インク流出部１４０３においては、
インク中の色材は、インクの水性媒体の被記録媒体内部
への浸透に伴って浸透していくため、僅かながら着色部
の辺縁に滲みを生じさせ、この滲みが、本発明の最大の
効果の一つであるところの、白スジの低減、若しくは消
失に、大きく寄与しているものと考えられる。インク流
出部１４０３においては、微粒子は実質的には存在しな
いか、或いは存在したとしても僅かである。 【００６６】上記図１４（１）〜（３）ではインクと液
体組成物とが同一の位置に着弾した場合について説明し
たが、更に、図１４（４）〜（６）の概略工程図で、本
発明のインクジェット記録画像の別の実施形態の着色部
の形成過程を説明する。この形態では、双方の液滴の着
弾が同一位置でない場合について説明する。図１４
（４）〜（６）において、符号は、上記した図１４
（１）〜（３）の場合と同様である。１４０１は反応
部、１４０３はインク流出部、１４０５は双方の着弾が
同一位置でないために発生した液体組成物のみの領域
（以降「液体組成物部」と略す）である。かかる着色部
は、例えば、以下のようにして形成される。 【００６７】先ず、液体組成物が液滴として被記録媒体
に付与され、その結果、所定の広がりを持った液体組成
物の液溜り１４１１が形成される（図１４（４））。次
いで、インク１４０９が液滴として被記録媒体に付与さ
れる（図１４（５））。その結果、液体組成物とインク
との間で反応を生じ、反応部１４０１が形成される一方
で、液体組成物との反応に実質的に関与しなかったイン
クが、液溜り１４１１の辺縁に流出したものと、着弾が
同一位置でないため、反応しなかったインクとがインク
流出部１４０３を形成し、また、着弾が同一位置でない
ために反応しなかった液体組成物により、液体組成物部
１４０５が形成される（図１４（６））。そして、イン
ク流出部１４０３においては、インク中の色材は、イン
クの水性媒体の被記録媒体内部への浸透に伴って浸透し
ていくため、着色部の辺縁に滲みを生じさせる。また、
色材と微粒子の反応が十分では無いものの、反応部１４
０１は、光学濃度が高いため、本発明の最大の効果の一
つであるところの、白スジの低減若しくは消失に、大き
く寄与しているものと考えられる。尚、インク流出部１
４０３においては、微粒子は、実質的には存在しない
か、或いは存在したとしても僅かである。 【００６８】上記では、本発明にかかるインクと液体組
成物とを組み合わせたインクセットによって形成したド
ットに関して説明したが、同様な現象は、画像形成領域
全体においても観察される。ここでは簡略化のため図面
を用いての説明は割愛するが、この場合にも、液体組成
物とインクの着弾が同じ場合には着色部の辺縁において
のインクの滲みの発生が、また、着色部内で双方の着弾
位置が同一位置でない場合では、着色部辺縁でのインク
の滲みと反応部の光学濃度が高くなることが、本発明に
おける最大の効果の一つであるところの、印字着色部に
おける白スジの低減若しくは消失に、大きく寄与してい
るものと考えられる。 【００６９】以下、本発明を特徴づける水性インク及び
液体組成物について詳細に説明する。先ず、本明細書に
おけるカチオン性のインク若しくはアニオン性のインク
の定義について述べる。インクのイオン特性について言
うとき、インク自体は荷電されておらず、それ自体では
中性であることは、当該技術分野においてよく知られて
いることである。ここでいうアニオン性のインク若しく
はカチオン性のインクとは、インク中の成分、例えば、
色材がアニオン性基若しくはカチオン性基を有する、又
は色材の表面をアニオン性基若しくはカチオン性基を有
する化合物によって処理されたものであって、インク中
において、これらの基がアニオン性基又はカチオン性基
として挙動するように調整されているインクを指すもの
である。また、アニオン性又はカチオン性の液体組成物
に関してもその意味は上記と同様である。 【００７０】＜液体組成物＞以下に液体組成物について
説明する。 （微粒子）本発明において用いられる微粒子に望まれる
作用としては、 １）インクと混合した際に、色材の本来持つ発色性を損
なわずに、色材を吸着する、 ２）インクと混合した際或いは被記録媒体に付与された
際に、分散安定性が低下して、被記録媒体表面に残存す
る、こと等が挙げられ、これらの作用を達成できる微粒
子が好適に用いられる。尚、これらの作用は、１種若し
くは２種以上の微粒子によって達成されても良い。 【００７１】１）の作用を満たすための性質として、例
えば、色材と逆のイオン性を呈することが挙げられる。
これにより、微粒子は色材を静電的に吸着できる。色材
がアニオン性の場合はカチオン性の微粒子を用い、逆に
色材がカチオン性の場合はアニオン性の微粒子が用いら
れる。イオン性以外に色材を吸着する要素としては、微
粒子のサイズや重量、表面の形状が挙げられる。例え
ば、表面に多数の細孔を持つ多孔質微粒子は、特有の吸
着特性を示し、細孔の大きさや形状など複数の要素によ
って色材を吸着できる。 【００７２】２）の作用は、インクや被記録媒体との相
互作用によって引き起こされる。このため、各構成によ
り達成されれば良いが、例えば、微粒子の性質として、
インク組成成分や被記録媒体構成成分と逆のイオン性を
呈することが挙げられる。また、インク中或いは液体組
成物中に電解質を共存させることによっても、微粒子の
分散安定性は影響を受ける。 【００７３】本発明において、上記１）と２）の作用の
どちらか一方の作用が、瞬時に得られることが望まし
い。更には、上記１）と２）と両方の作用が、瞬時に得
られることが好ましい。以下、夫々のイオン性微粒子を
含有する液体組成物に関して、具体的に説明する。 【００７４】［カチオン性液体組成物］ （カチオン性微粒子）カチオン性微粒子とは、ゼータ電
位がプラスの値を示すものである。微粒子の分散系にお
ける表面の性質は、分散質と分散媒との界面に生じる電
気二重層によって議論される。実際には、電気泳動異動
度などから得られるゼータ電位に置き換えられる。ゼー
タ電位の値は、界面に存在するＯＨ^-イオンの濃度に大
きく支配され、従って微粒子の表面の性質は、液体組成
物のｐＨに大きな影響をうける。 【００７５】本発明において、カチオン性微粒子のゼー
タ電位は、好ましくは＋５〜＋９０ｍＶである。その理
由は定かではないが、上記範囲においては、高濃度で高
彩度の画像が得られた。より好ましい範囲としては、例
えば＋１０〜＋８５ｍＶの範囲では、ヘッドスキャンに
よるスジムラのより一層の低減を達成することができ、
更には＋１５〜＋６５ｍＶの範囲では、紙種に因らず極
めて優れた発色性を有する画像を得ることが可能であ
る。 【００７６】ｐＨはゼータ電位が上記の値となるように
調整される。但し、インクジェット記録装置に使われて
いる部材の腐食の原因となる場合があるので、好ましく
は２〜１１．５のｐＨ範囲とされるのが望ましい。その
ため本発明で使用する液体組成物に用いられる微粒子
は、その表面がカチオン性である必要があるが、本質的
にカチオン性である微粒子は勿論のこと、本来は静電的
にアニオン性或いは中性である微粒子であっても、処理
によって表面がカチオン化された微粒子であれば用いる
ことができる。 【００７７】本発明で好適に用いられるカチオン性微粒
子は、具体的には、特に材料種に限定はなく、無機系微
粒子や有機系微粒子、無機有機複合微粒子等が挙げられ
る。例えば、無機系微粒子としては、カチオン化した、
シリカ、アルミナ、アルミナ水和物、チタニア、ジルコ
ニア、ボリア、シリカボリア、セリア、マグネシア、シ
リカマグネシア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、
酸化亜鉛、ハイドロタルサイト等が挙げられ、有機系微
粒子としては、スチレンアクリルやアクリル酸エステル
共重合体、メタクリル酸エステル共重合体、ＳＢＲラテ
ックス等の共役ジエン系共重合体、エチレン酢酸ビニル
共重合体等のビニル系共重合体のカチオン性エマルジョ
ンやラテックス、又はメラミンビーズやプラスチックピ
グメント等のカチオン変性体等が挙げられる。また、無
機有機複合微粒子としては、１級２級及び３級アミン塩
型の官能基を表面に有する無機微粒子等が挙げられる。 【００７８】また、本発明で使用する上記したようなカ
チオン性微粒子は、印字後の発色性や色の均一性、保存
安定性等の観点から、動的光散乱方式により測定される
平均粒子直径が０．００５〜１μｍの範囲のものが好適
に用いられる。この範囲内では、被記録媒体内部への過
度の浸透を有効に防ぐことができ、発色性や色の均一性
の低下を抑えることができる。また、カチオン性微粒子
が液体組成物中で沈降することも抑えられ、液体組成物
の保存安定性の低下も有効に防止することができる。よ
り好ましくは、平均粒子直径が０．０１〜０．８μｍの
範囲内のものであり、このような微粒子を用いれば、被
記録媒体に印字した後の画像の耐擦過性や記録物の質感
が特に好ましいものとなる。 【００７９】本発明で使用する液体組成物中における上
記したようなカチオン性微粒子の含有量としては、使用
する物質の種類により、最適な範囲を適宜に決定すれば
よいが、重量基準で０．１〜４０重量％の範囲が本発明
の目的を達成する上で好適な範囲であり、より好ましく
は、１〜３０重量％、更には３〜１５重量％の範囲が好
適である。このような範囲内では、紙種に因らず、優れ
た発色の画像を安定に得ることができ、また、液体組成
物の保存安定性や吐出安定性にも特に優れている。 【００８０】（酸）酸は、カチオン性微粒子表面をイオ
ン化し、表面電位を高めることにより、液中での微粒子
の分散安定性を向上させると共に、インク中のアニオン
性化合物の吸着性向上や、液体組成物の粘度調整の役割
を果たす。本発明に好適に用いられる酸は、使用するカ
チオン性微粒子と組み合わせて、所望のｐＨやゼータ電
位、微粒子分散性等の物性が得られるものであれば特に
限定はなく、下記に挙げる無機酸や有機酸等から自由に
選択して使用することができる。 【００８１】具体的には、無機酸としては、例えば、塩
酸、硫酸、亜硫酸、硝酸、亜硝酸、燐酸、硼酸、炭酸等
が挙げられ、有機酸としては、例えば、下記に挙げるよ
うなカルボン酸やスルホン酸、アミノ酸等が挙げられ
る。カルボン酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、クロロ
酢酸、ジクロロ酢酸、トリクロロ酢酸、フルオロ酢酸、
トリメチル酢酸、メトキシ酢酸、メルカプト酢酸、グリ
コール酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸、
カプリル酸、カブリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、
パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール
酸、リノレン酸、シクロヘキサンカルボン酸、フェニル
酢酸、安息香酸、ｏ−トルイル酸、ｍ−トルイル酸、ｐ
−トルイル酸、ｏ−クロロ安息香酸、ｍ−クロロ安息香
酸、ｐ−クロロ安息香酸、ｏ−ブロモ安息香酸、ｍ−ブ
ロモ安息香酸、ｐ−ブロモ安息香酸、ｏ−ニトロ安息香
酸、ｍ−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、酒
石酸、マレイン酸、フマル酸、クエン酸、フタル酸、イ
ソフタル酸、テレフタル酸、サリチル酸、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸、アントラニル酸、ｍ−アミノ安息香酸、ｐ
−アミノ安息香酸、ｏ−メトキシ安息香酸、ｍ−メトキ
シ安息香酸、ｐ−メトキシ安息香酸等が挙げられる。ま
た、スルホン酸としては、例えば、ベンゼンスルホン
酸、メチルベンゼンスルホン酸、エチルベンゼンスルホ
ン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、２，４，６−トリ
メチルベンゼンスルホン酸、２，４−ジメチルベンゼン
スルホン酸、５−スルホサリチル酸、１−スルホナフタ
レン、２−スルホナフタレン、ヘキサンスルホン酸、オ
クタンスルホン酸、ドデカンスルホン酸等が挙げられ
る。また、アミノ酸としては、グリシン、アラニン、バ
リン、α−アミノ酪酸、γ−アミノ酪酸、β−アラニ
ン、タウリン、セリン、ε−アミノ−ｎ−カプロン酸、
ロイシン、ノルロイシン、フェニルアラニン等が挙げら
れる。 【００８２】そして、本発明で使用する液体組成物にお
いては、これらを一種又は二種以上混合して使用するこ
とができる。これらの中でも、酸の水中での一次解離定
数ｐｋａが５以下の酸は、カチオン性微粒子の分散安定
性やアニオン性化合物の吸着性に特に優れるため、好適
に用いることができる。具体的には、塩酸、硝酸、硫
酸、燐酸、酢酸、ギ酸、シュウ酸、乳酸、クエン酸、マ
レイン酸、マロン酸等が挙げられる。 【００８３】（他の構成成分）次に、カチオン性の液体
組成物を構成するその他の成分について具体的に説明す
る。本発明で使用するカチオン性の液体組成物は、更
に、水溶性有機溶剤及びその他の添加剤を含んでいても
よい。この際に使用する水溶性有機溶剤としては、例え
ば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等の
アミド類、アセトン等のケトン類、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、ポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリ
コール類、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ブチレングリコール、トリエチレングリコール、
１，２，６−ヘキサントリオール、チオジグリコール、
ヘキシレングリコール、ジエチレングリコール等のアル
キレングリコール類、エチレングリコールメチルエーテ
ル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエ
チレングリコールモノメチルエーテル等の多価アルコー
ルの低級アルキルエーテル類、エタノール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、イソブチルアル
コール等の１価アルコール類の他、グリセリン、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、１，３−ジメチル−イミダゾリ
ジノン、トリエタノールアミン、スルホラン、ジメチル
サルホキサイド等が挙げられる。上記水溶性有機溶剤の
含有量については特に制限はないが、例えば、液体組成
物全重量の５〜６０重量％、更には、５〜４０重量％が
好適な範囲である。 【００８４】また、本発明で使用する液体組成物には、
更にこの他、必要に応じて、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、
防腐剤、各種界面活性剤、酸化防止剤及び蒸発促進剤、
水溶性カチオン性化合物やバインダー樹脂等の添加剤を
適宜に配合しても構わない。界面活性剤の選択は、液体
組成物の被記録媒体への浸透性を調整する上で特に重要
である。水溶性カチオン性化合物は、液体組成物のカチ
オン性の更なる付与等を目的に、本発明の作用効果を阻
害しない範囲において自由に選択し、添加できる。 【００８５】水溶性カチオン性化合物としては、具体的
には、例えば、ポリアリルアミン、ポリアミンスルホ
ン、ポリビニルアミン、キトサン、及び、これらの塩酸
或いは酢酸等の酸による中和物又は部分中和物、高分子
のノニオン性化合物の一部をカチオン化した化合物、例
えば、ビニルピロリドンとアミノアルキルアルキレート
４級塩との共重合体、アクリルアマイドとアミノメチル
アクリルアマイド４級塩との共重合体等、その他１級、
２級及び３級アミン塩型の化合物やアミノ酸型両性化合
物等から一、種若しくは二種以上選択して使用すること
ができる。更にバインダー樹脂は、カチオン性微粒子の
更なる耐擦過性の向上等の目的で、被記録媒体の質感や
液体組成物の保存安定性や吐出安定性を損ねない範囲に
おいて併用することができ、例えば、水溶性ポリマーや
エマルジョン、ラテックス等から自由に選択し、使用す
ることができる。 【００８６】（液体組成物の表面張力）本発明で使用す
る液体組成物は、無色或いは白色であることがより好ま
しいが、被記録媒体の色に合わせて調色してもよい。更
に、以上のような液体組成物の各種物性の好適な範囲と
しては、表面張力を１０〜６０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃ
ｍ）、より好ましくは１０〜４０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃ
ｍ）とし、粘度を１〜３０ｃＰとしたものである。 【００８７】［アニオン性液体組成物］ （アニオン性微粒子）アニオン性微粒子とは、ゼータ電
位がマイナスの値を示すものである。本発明において、
ア二オン性微粒子のゼータ電位は、好ましくは−５〜−
９０ｍＶである。その理由は定かではないが、上記範囲
においては、高濃度で高彩度の画像が得られた。より好
ましい範囲としては、例えば−１０〜−８５ｍＶの範囲
では、ヘッドスキャンによるスジムラのより一層の低減
を達成することができ、更には−１５〜−６５ｍＶの範
囲では、紙種に因らず極めて優れた発色性を有する画像
を得ることが可能である。 【００８８】ｐＨはゼータ電位が上記の値となるように
調整される。但し、インクジェット記録装置に使われて
いる部材の腐食の原因となる場合があるので、好ましく
は２〜１１．５のｐＨ範囲とされるのが望ましい。その
ため本発明で使用する液体組成物で用いる微粒子は、表
面がアニオン性に帯電していることが必要であるが、本
質的にアニオン性である微粒子は勿論のこと、本来は静
電的にカチオン性或いは中性の微粒子であっても、処理
によって表面がアニオン化された微粒子であれば用いる
ことができる。 【００８９】本発明で好適に用いられるアニオン性微粒
子は、具体的には、特に材料種に限定はなく、無機系微
粒子や有機系微粒子、無機有機複合微粒子等が挙げられ
る。例えば、無機系微粒子としては、アニオン化した、
シリカ、チタニア、ジルコニア、ボリア、シリカボリ
ア、セリア、マグネシア、シリカマグネシア、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛等が挙げられ、有
機系微粒子としては、例えば、スチレンアクリルやアク
リル酸エステル共重合体、メタクリル酸エステル共重合
体、ＳＢＲラテックス等の共役ジエン系共重合体、エチ
レン酢酸ビニル共重合体等のビニル系共重合体のアニオ
ン性エマルジョンやラテックス、又はメラミンビーズや
プラスチックピグメント等のアニオン変性体等が挙げら
れる。また、無機有機複合微粒子としては、例えば、水
中でアニオン性を呈する官能基を表面に有する無機微粒
子等が挙げられる。 【００９０】また、本発明で使用するアニオン性微粒子
は、先に説明したカチオン性微粒子の場合と同様に、印
字後の発色性や色の均一性、保存安定性の観点から、動
的光散乱方式により測定される平均粒子直径が０．００
５〜１μｍの範囲のものが好適である。より好ましく
は、平均粒子直径が０．０１〜０．８μｍの範囲内のも
のであり、このような微粒子を用いれば、被記録媒体に
印字した後の耐擦過性や質感が特に好ましいものとな
る。 【００９１】上記したようなアニオン性微粒子の液体組
成物中の含有量としては、使用する物質の種類により、
最適な範囲を適宜に決定すればよいが、重量基準で０．
１〜４０重量％の範囲とすることが本発明の目的を達成
する上で好適な範囲であり、より好ましくは１〜３０重
量％、更には３〜１５重量％の範囲が好適である。この
ような範囲内では、紙種に因らず、優れた発色の画像を
安定に得ることができ、また、液体組成物の保存安定性
や吐出安定性にも特に優れている。 【００９２】（塩基）塩基は、アニオン性微粒子表面を
イオン化し、表面電位を高めることにより液中での分散
安定性を向上させると共に、インク中のカチオン性化合
物の吸着性向上や液体組成物の粘度調整の役割を果た
す。本発明に好適に用いられる塩基は、使用するアニオ
ン性微粒子と組み合わせた場合に、所望のｐＨやゼータ
電位、微粒子分散性等の物性が得られるものであれば特
に限定はなく、下記に挙げるような無機化合物や有機化
合物等から自由に選択して、使用することができる。 【００９３】具体的には、例えば、水酸化ナトリウム、
水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、
アンモニア、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、モル
ホリンやモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、
トリエタノールアミン、エチルモノエタノールアミン、
ノルマルブチルモノエタノールアミン、ジメチルエタノ
ールアミン、ジエチルエタノールアミン、エチルジエタ
ノールアミン、ノルマルブチルジエタノールアミン、ジ
ノルマルブチルエタノールアミン、モノイソプロパノー
ルアミン、ジイソプロパノールアミン、トリイソプロパ
ノールアミン等のアルカノールアミンを用いることがで
きる。これらの中でも特に、塩基の水中での一次解離定
数ｐｋｂが５以下の塩基は、アニオン性微粒子の分散安
定性やカチオン性化合物の吸着性に特に優れるため、好
適に用いられる。 【００９４】（他の構成成分）次に、アニオン性の液体
組成物を構成するその他の成分について具体的に説明す
る。本発明で使用するアニオン性の液体組成物は、上記
したアニオン性微粒子を必須の成分とし、好ましくは上
記したような塩基を含み、その他に、通常は液媒体とし
て水を含むが、更に、水溶性有機溶剤及びその他の添加
剤、例えば、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、各種界
面活性剤、酸化防止剤及び蒸発促進剤、水溶性アニオン
性化合物やバインダー樹脂等の添加剤を適宜配合しても
かまわない。 【００９５】（液体組成物の表面張力）本発明で使用す
る液体組成物は、無色或いは白色であるのがより好まし
いが、被記録媒体の色に合わせて調色してもよい。更
に、以上のような液体組成物の各種物性の好適な範囲と
しては、表面張力を１０〜６０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃ
ｍ）、より好ましくは１０〜４０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃ
ｍ）とし、粘度を１〜３０ｃＰとしたものである。 【００９６】＜インク＞次に、本発明のインクセットを
構成するインクについて説明する。ここで言うインクセ
ットとは、本発明の液体組成物と反応性を有する物質を
含有する少なくとも一種類以上のインクの組み合わせを
いう。また、このインクセットから本発明の液体組成物
を除いた少なくとも一種類以上のインクの組み合わせを
インクサブセットという。本発明で使用されるインク
は、色材として水溶性染料や水不溶性染料、顔料などが
もちいられるが、この色材が液体組成物中の微粒子と反
応性を有することが望ましい。これにより高彩度の画像
が得られると考えられる。更に、本発明で使用されるイ
ンクは、色材としてイオン性基を含有する水溶性染料を
用いるか、又は色材として水不溶性染料や顔料を用いる
場合には、イオン性化合物を併用させたものを用いるの
が好ましい。これにより、高彩度で高濃度の画像が得ら
れると考えられる。本発明で使用される上記の様なイン
クには、更にこれに、水、水溶性有機溶剤及びその他の
成分、例えば、粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面
活性剤、酸化防止剤等が必要に応じて含まれる。 【００９７】［アニオン性インク］次に、上記で説明し
たカチオン性の液体組成物と組み合わせて本発明のイン
クセットを構成する水性のアニオン性インクについて説
明する。ここで言うインクセットとは、本発明で使用す
る液体組成物と、アニオン性物質を含有する少なくとも
一種類以上のアニオン性インクとの組み合わせをいう。
また、このインクセットから本発明で使用する液体組成
物を除いた少なくとも一種類以上のインクの組み合わせ
をインクサブセットと呼ぶ。本発明で使用するアニオン
性インクは、色材としてアニオン性基を含有する水溶性
染料を用いるか、或いは色材として水不溶性染料や顔料
を用いる場合には、アニオン性化合物を併用させたもの
を用いることが好ましい。本発明で使用される上記のよ
うなアニオン性インクには、更にこれに、水、水溶性有
機溶剤及びその他の成分、例えば、粘度調整剤、ｐＨ調
整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等が必要に応じ
て含まれて構成される。以下、これらのインクの各構成
成分について説明する。 【００９８】（水溶性染料）本発明で使用するアニオン
性基を有する水溶性染料としては、例えば、カラーイン
デックス（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ）に記載されている
水溶性の酸性染料、直接染料、反応性染料であれば特に
限定されない。また、カラーインデックスに記載のない
ものでも、アニオン性基、例えば、スルホン基、カルボ
キシル基等を有するものであれば特に限定されない。こ
こで言う水溶性染料の中には、溶解度のｐＨ依存性があ
るものも含まれる。 【００９９】（顔料）水性のアニオン性インクの別の形
態としては、上記のようなアニオン性基を有する水溶性
染料の代わりに、顔料及びアニオン性化合物を用い、
水、水溶性有機溶剤、及びその他の成分、例えば、粘度
調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤
等を必要に応じて含むインクであってもよい。ここで、
アニオン性化合物が顔料の分散剤であってもよいし、顔
料の分散剤がアニオン性でない場合に、分散剤とは別の
アニオン性化合物を添加したものでもよい。勿論、分散
剤がアニオン性化合物である場合でも、更に他のアニオ
ン性化合物を添加したものでもよい。 【０１００】本発明で使用することができる顔料に特に
限定はないが、例えば、以下に説明する顔料が好適に使
用できる。先ず、ブラック顔料インクに使用されるカー
ボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製
造されたカーボンブラックで、一次粒径が、１５〜４０
ミリミクロン、ＢＥＴ法による比表面積が、５０〜３０
０平方メートル／ｇ、ＤＢＰ吸油量が、４０〜１５０ｍ
ｌ／１００ｇ、揮発分が０．５〜１０％、ｐＨ値が２〜
９を有するものが好ましい。このようなものとしては、
例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、
Ｎｏ．４０、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２
００Ｂ（以上、三菱化成製）、RAVEN１２５５（コロン
ビア製）、REGAL４００Ｒ、REGAL６６０Ｒ、MOGUL L
（以上、キヤボット製）、Color Black FW１、Color Bl
ack FW１８、Color Black S１７０、Color Black S１５
０、Printex ３５、Printex U（以上、デグッサ製）等
の市販品を使用することができる。また、本発明のため
に新たに試作されたものでもよい。 【０１０１】イエローインクに使用される顔料として
は、例えば、C.I.Pigment Yellow １、C.I.Pigment Yel
low ２、C.I.Pigment Yellow ３、C.I.Pigment Yellow
１３、C.I.Pigment Yellow １６、C.I.Pigment Yellow
８３等が挙げられる。マゼンタインクとして使用される
顔料としては、例えば、C.I.Pigment Red ５、C.I.Pigm
ent Red ７、C.I.Pigment Red １２、C.I.Pigment Red
４８（Ｃａ）、C.I.Pigment Red ４８（Mn）、C.I.Pigm
ent Red５７（Ca）、C.I.Pigment Red１１２、C.I.Pigm
ent Red １２２等が挙げられる。 【０１０２】シアンインクとして使用される顔料として
は、例えば、C.I.Pigment Blue １、C.I.Pigment Blue
２、C.I.Pigment Blue ３、C.I.Pigment Blue １５、
３、C.I.Pigment Blue １６、C.I.Pigment Blue ２２、
C.I.Vat Blue ４、C.I.Vat Blue ６等が挙げられる。ま
た、いずれの色の色材に関しても、本発明のために新た
に製造されたものでも使用可能である。 【０１０３】（顔料分散剤）本発明で使用するインクに
用いることができる顔料の分散剤としては、アニオン性
基の存在によって、顔料を水、若しくは水性媒体に安定
に分散させる機能を有する水溶性樹脂ならどんなもので
も使用可能である。特に、重量平均分子量が１，０００
〜３０，０００の範囲のものが好ましい。更に、好まし
くは、３，０００〜１５，０００の範囲である。具体的
には、例えば、スチレン、スチレン誘導体、ビニルナフ
タレン、ビニルナフタレン誘導体、α，β−エチレン性
不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル等の疎水
性単量体、又は、アクリル酸、アクリル酸誘導体、マレ
イン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イタコン酸誘
導体、フマル酸、フマル酸誘導体から選ばれる二つ以上
の単量体からなるブロック共重合体、グラフト共重合
体、或いは、ランダム共重合体、また、これらの塩等が
挙げられる。これらの樹脂は、塩基を溶解させた水溶液
に可溶なアルカリ可溶型の樹脂である。 【０１０４】更に、親水性単量体からなるホモポリマー
又はそれらの塩でもよい。また、ポリビニルアルコー
ル、カルボキシメチルセルロース、ナフタレンスルホン
酸ホルムアルデヒド縮合物等の水溶性樹脂も使用するこ
とが可能である。しかし、アルカリ可溶型の樹脂を用い
た場合の方が、分散液の低粘度化が可能で、分散も容易
であるという利点がある。前記、水溶性樹脂は、インク
全量に対して、０．１〜５重量％の範囲で使用されるこ
とが好ましい。 【０１０５】本発明で使用し得る顔料インクは、以上の
ごとき顔料及び水溶性樹脂を水溶性媒体中に分散又は溶
解して構成される。本発明に用い得る顔料系インクにお
いて好適な水性媒体としては、水及び水溶性有機溶剤の
混合溶媒であり、水としては種々のイオンを含有する一
般の水ではなく、イオン交換水（脱イオン水）を使用す
るのが好ましい。 【０１０６】分散剤が、アニオン性高分子ではない場
合、上述した顔料を含むインクに更に、アニオン性化合
物を添加することが好ましい。本発明で好適に使用され
るアニオン性化合物としては、顔料分散剤の項で説明し
たアルカリ可溶性樹脂等の高分子物質の他、下記に挙げ
るような低分子アニオン性界面活性剤を挙げることがで
きる。 【０１０７】低分子アニオン性界面活性剤の具体的なも
のとしては、例えば、スルホコハク酸ラウリル二ナトリ
ウム、スルホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエ
タノールアミドエステル二ナトリウム、ポリオキシエチ
レンアルキルスルホコハク酸二ナトリウム、カルボキシ
ル化ポリオキシエチレンラウリルエーテルナトリウム
塩、カルボキシル化ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ルナトリウム塩、カルボキシル化ポリオキシエチレント
リデシルエーテルナトリウム塩、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラ
ウリルエーテル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシ
エチレンアルキルエーテル硫酸ナトリウム、アルキル硫
酸ナトリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミン等が
挙げられるが、これらに限定されるわけではない。以上
のようなアニオン性物質の好適な使用量としては、イン
ク全量に対して、０．０５〜１０重量％の範囲であり、
更に好適には、０．０５〜５重量％である。 【０１０８】（自己分散型顔料）また、アニオン性のイ
ンクに用いることのできる顔料としては、分散剤を用い
ることなしに、水若しくは水性媒体に分散させることの
できる自己分散型の顔料も使用できる。自己分散型の顔
料は、顔料表面に少なくとも１種のアニオン性親水性基
が直接若しくは他の原子団を介して結合されているもの
である。アニオン性の親水性基としては、例えば、下記
に挙げた親水性基の中から選択される少なくとも１種で
あるもの、更に、他の原子団が、炭素原子数１〜１２の
アルキル基、置換基を有してもよいフェニル基又は置換
基を有してもよいナフチル基であるものが挙げられる。 【０１０９】このようにカーボンブラック表面への親水
性基の導入によってアニオン性に帯電させたカーボンブ
ラックは、イオンの反発によって優れた水分散性を有す
るため、水性インク中に含有させた場合にも分散剤等を
添加しなくても安定した分散状態を維持する。 【０１１０】（インク中添加成分）また、上記の成分の
他に、必要に応じて所望の物性値を持つインクとするた
めに、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等を添加することが
でき、更に、市販の水溶性染料等を添加することもでき
る。 【０１１１】界面活性剤としては、脂肪酸塩類、高級ア
ルコール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩
類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコー
ル、アセチレングリコール等の非イオン性界面活性剤が
あり、これらの１種又は２種以上を適宜選択して使用で
きる。その使用量は、分散剤の添加量により異なるが、
インク全量に対して、０．０１〜５重量％が望ましい。
この際、インクの表面張力は３０ｍＮ／ｍ（ｄｙｎ／ｃ
ｍ）以上になるように活性剤の添加する量を決定するこ
とが好ましい。なぜなら、本発明で使用するインクジェ
ット記録方式においては、ノズル先端のぬれによる印字
ヨレ（インク滴の着弾点のズレ）等の発生を有効に抑え
ることができるからである。 【０１１２】以上で説明したような顔料系インクの作成
方法としては、はじめに、分散樹脂、水を少なくとも含
有する水溶液に、顔料を添加して攪拌した後、後述の分
散手段を用いて分散処理を行い、必要に応じて遠心分離
処理を行って、所望の分散液を得る。次に、この分散液
に上記に掲げたような成分を更に加えて攪拌して、イン
クとすればよい。 【０１１３】また、アルカリ可溶型の樹脂を使用する場
合には、樹脂を溶解させるために塩基を添加することを
要する。この際、樹脂を溶解させるためのアミン或いは
塩基の量は、樹脂の酸価から計算によって求められるア
ミン或いは塩基量の１倍以上を添加することが必要であ
る。アミン或いは塩基の量は、以下の式によって計算で
求められる。 【数１】 【０１１４】更に、顔料を含む水溶液を分散処理する前
にプレミキシングを３０分間以上行うと、分散効率がよ
くなる。このプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性
を改善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進するもので
ある。 【０１１５】アルカリ可溶型樹脂を使用した場合の分散
液に添加される塩基類としては、例えば、モノエタノー
ルアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、アミンメチルプロパノール、アンモニア等の有機ア
ミン、或いは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無
機塩基を用いることが好ましい。 【０１１６】一方、顔料インクの調製に使用する分散機
は、一般に使用される分散機ならいかなるものでもよい
が、例えば、ボールミル、サンドミル等が挙げられる。
その中でも、高速型のサンドミルが好ましく、例えば、
スーパーミル、サンドグラインダー、ビーズミル、アジ
テータミル、グレンミル、ダイノールミル、パールミ
ル、コボルミル（いずれも商品名）等が挙げられる。 【０１１７】尚、本発明で使用するインクは、上記成分
の他に必要に応じて、水溶性有機溶剤、界面活性剤、ｐ
Ｈ調製剤、防錆剤、防カビ剤、酸化防止剤、蒸発促進
剤、キレート化剤及び水溶性ポリマー等の添加剤を添加
してもよい。 【０１１８】本発明で用いることのできる上記色材を溶
解又は分散する液媒体は、水と水溶性有機溶剤との混合
物であることが好ましい。具体的な水溶性有機溶剤とし
ては、例えば、メチルアルコール、エチルアルコール、
ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ
−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチルアルコール、ｔｅ
ｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１〜４のアルキルア
ルコール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトア
ミド等のアミド類、アセトン等のケトン類、テトラヒド
ロフラン、ジアキサン等のエーテル類、ポリエチレング
リコール、ポリプロピレングコリコール等のポリアルキ
レングリコール類、エチレングリコール、プロピレング
リコール、ブチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２，６−へキサントリオール、チオジグリコー
ル、へキシレングリコール、ジエチレングリコール等の
アルキレン基が２〜６個の炭素原子を含むアルキレング
リコール類、グリセリン、エチレングリコールモノメチ
ル（又はエチル）エーテル、ジエチレングリコールモノ
メチル（又はエチル）エーテル等の多価アルコールの低
級アルキルエーテル類、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、スルホラ
ン、ジメチルサルフォオキサイド、２−ピロリドン、ε
−カプロラクタム等の環状アミド化合物及びスクシンイ
ミド等のイミド化合物等が挙げられる。 【０１１９】上記水溶性有機溶剤の含有量は、一般に
は、インクの全重量に対して重量％で１％〜４０％が好
ましく、より好ましくは３％〜３０％の範囲である。ま
た、インク中の水の含有量は、３０〜９５重量％の範囲
で使用される。３０重量％より少ないと、色材の溶解性
等が悪くなり、インクの粘度も高くなるため好ましくな
い。一方、９５％より多いと蒸発成分が多くなり過ぎ
て、十分な固着特性を満足させることができない。 【０１２０】本発明で使用するアニオン性インクは、一
般の水溶性筆記用具としても使用できるが、熱エネルギ
ーによるインクの発泡現象によりインクを吐出させるタ
イプのインクジェット記録方法に適用する場合に特に好
適であり、吐出が極めて安定となり、サテライトドット
の発生等が生じないという特徴がある。但し、この場合
には、熱的な物性値（例えば、比熱、熱膨張係数、熱伝
導率）を調整する場合もある。 【０１２１】［カチオン性インク］次に、先に説明した
アニオン性の液体組成物と組み合わせて本発明のインク
セットを構成する水性のカチオン性インクについて説明
する。ここで言うインクセットとは、本発明で使用する
液体組成物とカチオン性物質を含有する少なくとも一種
類以上のインクとの組み合わせをいう。また、このイン
クセットから本発明で使用する液体組成物を除いた少な
くとも一種類以上のインクの組み合わせをインクサブセ
ットと呼ぶ。本発明で使用するカチオン性インクは、色
材として、カチオン性基を含有する水溶性染料を用いる
か、又は、色材として水不溶性染料や顔料を用いる場合
には、カチオン性化合物を併用させることが好ましい。
本発明で使用される上記のようなインクには、更にこれ
に、水、水溶性有機溶剤及びその他の成分、例えば、粘
度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止
剤等が必要に応じて含まれて構成される。以下、これら
のインクの各構成成分について説明する。 【０１２２】（水溶性染料）本発明で使用するカチオン
性基を有する水溶性染料としては、例えば、カラーイン
デックス（Ｃｏｌｏｒ Ｉｎｄｅｘ）に記載されている
水溶性の染料であれば特に限定はない。また、カラーイ
ンデックスに記載のないものでも、カチオン性基を有す
るものであれば特に限定はない。尚、ここで言う水溶性
染料の中には、溶解度のｐＨ依存性があるものも含まれ
る。 【０１２３】（顔料）本発明で使用するインクの別の形
態としては、上記したカチオン性基を有する水溶性染料
の代わりに、顔料及びカチオン性化合物を用い、水、水
溶性有機溶剤、及びその他の成分、例えば、粘度調整
剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等を
必要に応じて含むインクであってもよい。ここで、カチ
オン性化合物が顔料の分散剤であってもよいし、顔料の
分散剤がカチオン性でない場合に、分散剤とは別のカチ
オン性化合物を添加したものでもよい。勿論、分散剤が
カチオン性化合物である場合でも、更に他のカチオン性
化合物を添加してもよい。本発明で使用することができ
る顔料としては特に限定はなく、アニオン性インクの項
で述べた顔料を好適に用いることができる。 【０１２４】（顔料分散剤）本発明で使用するインク中
の顔料の分散剤は、カチオン性基の存在によって顔料を
水、若しくは水性媒体に安定に分散させる機能を有する
水溶性樹脂ならどんなものでも使用可能である。具体例
としては、ビニルモノマーの重合によって得られるもの
であって、得られる重合体の少なくとも一部がカチオン
性を有するものであればよい。カチオン性の部分を構成
するためのカチオン性モノマーとしては、下記の如き第
３級アミンモノマーの塩及びこれらの４級化された化合
物が挙げられる。 【０１２５】Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレ
ート[ＣＨ₂=Ｃ(ＣＨ₃)-ＣＯＯ-Ｃ₂Ｈ₄Ｎ(ＣＨ₃)₂]、
Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノエチルアクリレート[ＣＨ₂=ＣＨ
-ＣＯＯ-Ｃ₂Ｈ₄Ｎ(ＣＨ₃)₂]、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノプ
ロピルメタクリレート[ＣＨ₂=Ｃ(ＣＨ₃)-ＣＯＯ-Ｃ₃Ｈ₆
Ｎ(ＣＨ₃)₂]、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノプロピルアクリレ
ート[ＣＨ₂=ＣＨ-ＣＯＯ-Ｃ₃Ｈ₆Ｎ(ＣＨ₃)₂]、Ｎ，Ｎ-
ジメチルアクリルアミド[ＣＨ₂=ＣＨ-ＣＯＮ(Ｃ
Ｈ₃)₂]、Ｎ，Ｎ-ジメチルメタクリルアミド[ＣＨ₂=Ｃ
(ＣＨ₃)-ＣＯＮ(ＣＨ₃)₂]、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チルアクリルアミド[ＣＨ₂=ＣＨ-ＣＯＮＨＣ₂Ｈ₄Ｎ(Ｃ
Ｈ₃)₂]、Ｎ，Ｎ-ジメチルアミノエチルメタクリルアミ
ド[ＣＨ₂=Ｃ(ＣＨ₃)-ＣＯＮＨＣ₂Ｈ₄Ｎ(ＣＨ₃)₂]、Ｎ，
Ｎ-ジメチルアミノプロピルアクリルアミド[ＣＨ₂=ＣＨ
-ＣＯＮＨ-Ｃ₃Ｈ₆Ｎ(ＣＨ₃)₂]、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノプロピルメタクリルアミド[ＣＨ₂=Ｃ(ＣＨ₃)-ＣＯＮ
Ｈ-Ｃ₃Ｈ₆Ｎ(ＣＨ₃)₂]等が挙げられる。 【０１２６】第３級アミンの場合において、塩を形成す
る為の化合物としては、塩酸、硫酸、酢酸等が挙げら
れ、４級化に用いられる化合物としては、塩化メチル、
ジメチル硫酸、ベンジルクロライド、エピクロロヒドリ
ン等が挙げられる。これらの中でも、塩化メチル、ジメ
チル硫酸等が本発明で使用する分散剤を調製する上で好
ましい。以上のような第３級アミンの塩、或いは第４級
アンモニウム化合物は水中ではカチオンとして振る舞
い、中和された条件では酸性が安定溶解領域である。こ
れらモノマーの共重合体中での含有率は、２０〜６０重
量％の範囲が好ましい。 【０１２７】上記高分子分散剤の構成に用いられるその
他モノマーとしては、例えば、２−ヒドロキシエチルメ
タクリレート、長鎖のエチレンオキシド鎖を側鎖に有す
るアクリル酸エステル等のヒドロキシ基を有するアクリ
ル酸エステル、スチレン系モノマー等の疎水性モノマー
類、及びｐＨ７近傍の水に溶解可能な水溶性モノマーと
して、アクリルアミド類、ビニルエーテル類、ビニルピ
ロリドン類、ビニルピリジン類、ビニルオキサゾリン類
が挙げられる。疎水性モノマーとしては、スチレン、ス
チレン誘導体、ビニルナフタレン、ビニルナフタレン誘
導体、（メタ）アクリル酸のアルキルエステル、アクリ
ロニトリル等の疎水性モノマーが用いられる。共重合に
よって得られる高分子分散剤中において水溶性モノマー
は、共重合体を水溶液中で安定に存在させる為に１５〜
３５重量％の範囲で用い、且つ、疎水性モノマーは、共
重合体の顔料に対する分散効果を高める為に２０〜４０
重量％の範囲で用いることが好ましい。 【０１２８】（自己分散型顔料）カチオン性に帯電した
カーボンブラックの場合、直接若しくは他の原子団を介
して結合した親水性基が、例えば、下記に挙げる第４級
アンモニウム基から選ばれる少なくとも１つを結合した
ものが挙げられる。しかし、本発明は、これらに限定さ
れるものではない。 【０１２９】 【０１３０】上記式中、Ｒは炭素原子数１〜１２の直鎖
状又は分岐鎖状のアルキル基、置換若しくは未置換のフ
ェニル基、又は、置換若しくは未置換のナフチル基を表
す。尚、上記のカチオン性基には、カウンターイオンと
して、例えば、ＮＯ₃ ^-やＣＨ ₃ＣＯＯ^-が存在する。 【０１３１】上記したような親水性基が結合されてカチ
オン性に帯電している自己分散型カーボンブラックを製
造する方法としては、例えば、下記に示す構造のＮ−エ
チルピリジル基を結合させる方法を例にとって説明する
と、カーボンブラックを３−アミノ−Ｎ−エチルピリジ
ニウムブロマイドで処理する方法が挙げられる。 【０１３２】このようにカーボンブラック表面への親水
性基の導入によってカチオン性に帯電させたカーボンブ
ラックは、イオンの反発によって優れた水分散性を有す
るため、水性インク中に含有させた場合にも分散剤等を
添加しなくても安定した分散状態を維持する。 【０１３３】（インクの表面張力）更に、本発明で使用
するカチオン性インクは普通紙等に記録した場合の印字
記録物のインクの浸透性と同時に、インクジェット用ヘ
ッドに対するマッチングを良好にする面から、インク自
体の物性として２５℃における表面張力が３０〜６８ｍ
Ｎ／ｍ（ｄｙｎ／ｃｍ）、粘度が１５ｍＰａ・ｓ（ｃ
Ｐ）以下、好ましくは１０ｍＰａ・ｓ（ｃＰ）以下、よ
り好ましくは５ｍＰａ・ｓ（ｃＰ）以下に調整されるこ
とが望ましい。 【０１３４】＜水性インクの濃度＞上記したアニオン性
及びカチオン性のインク中に含まれる色材成分の重量濃
度は、水性染料、顔料や自己分散型顔料などの色材の種
類に応じて適宜選択されるが、インクの重量に対し、
０．１〜２０重量％、特には０．１〜１２重量％の範囲
が好ましい。また、色材成分の重量濃度が０．３〜７重
量％の範囲では、液体組成物中の微粒子の濃度とインク
中の色材の濃度との関係に関して、重量基準で、該微粒
子１に対して色材が１．２以下、特には１．０以下とし
た場合、通常の２液系の記録条件の下で形成される画像
の発色性は特に優れたものとなる。 【０１３５】＜インクジェット画像形成方法＞次に、本
発明のインクジェット画像形成方法について具体的に説
明する。本発明のインクジェット画像形成方法は、アニ
オン性又はカチオン性の色材を含むインクと、該色材と
逆極性の微粒子を含む液体組成物とを被記録媒体上で液
−液反応させる工程を含み、被記録媒体繊維表面近傍の
微粒子が、被記録媒体の繊維表面に物理的に吸着或いは
化学的に結合する工程と、上記インクと液体組成物との
界面において、色材がインク中での分子状態を保持した
まま上記微粒子表面に吸着又は結合する工程と、上記色
材が、液体組成物中に分散して、該色材がインク中での
分子状態を保持したまま上記微粒子表面に吸着又は結合
する工程と、上記色材が、上記微粒子表面に吸着したこ
とに起因して、微粒子の分散状態が不安定となり、微粒
子同士の凝集を引き起こす工程と、上記色材を表面に吸
着又は結合した微粒子が、被記録媒体表面に定着する工
程とを有することを特徴とする。 【０１３６】かかる本発明のインクジェット画像形成方
法の実現は、上記で説明した、色材を含むアニオン性若
しくはカチオン性の水性インク、及び、該インクとは逆
の極性の微粒子が分散状態で含まれているような液体組
成物を用いることによって可能となる。以下、これらの
液体組成物及び水性インクを被記録媒体上に付与する方
法について説明する。 【０１３７】本発明のインクジェット画像形成方法は、
上記で説明したような液体組成物を被記録媒体上に付与
する工程（ii）と、色材を含むアニオン性、若しくはカ
チオン性の水性インクを被記録媒体に付与する工程
（ｉ）を含むが、その際に、被記録媒体の画像形成領
域、又は画像形成領域とその近傍に液体組成物を付与し
て、水性インクと液体組成物とが互いに液体状態で接す
るように付与する。ここでいう画像形成領域とは、イン
クのドットが付着する領域のことであり、画像形成領域
の近傍とは、インクのドットが付着する領域の外側の１
〜５ドット程度離れた領域のことを指す。 【０１３８】本発明のインクジェット画像形成方法で
は、前記した本発明で使用する液体組成物と水性インク
とが被記録媒体上で液−液体状態で接するようになれ
ば、これらを何れの方法で付与させてもよい。従って、
液体組成物とインクの何れを先に被記録媒体上に付与す
るかは問題ではない。例えば、工程（ii）を行なった後
に工程（ｉ）を行なってもよいし、工程（ｉ）を行なっ
た後に工程（ii）を行なてもよい。また、工程（ｉ）を
行なった後に、工程（ii）を行ない、その後に再び工程
（ｉ）を行なうことも好ましい。また、液体組成物を被
記録媒体に先に付与させた場合に、液体組成物を被記録
媒体に付与してから、インクを被記録媒体上に付与させ
るまでの時間については特に制限されるものではない
が、互いに液体状態で接するようにするためには、ほぼ
同時、或いは数秒以内にインクを被記録媒体上に付与さ
せることが好ましい。 【０１３９】（被記録媒体）上記した本発明のインクジ
ェット画像形成方法に使用される被記録媒体としては、
特に限定されるものではなく、従来から使用されてい
る、コピー用紙、ボンド紙等のいわゆる普通紙が好適に
使用される。勿論、インクジェット記録用に特別に作製
されたコート紙やＯＨＰ用透明フィルムも好適に使用さ
れる。更に、一般の上質紙や光沢紙にも好適に使用する
ことができる。 【０１４０】（液体組成物の付与方法）液体組成物を被
記録媒体上に付与せしめる方法としては、例えば、スプ
レーやローラー等によって被記録媒体の全面に付与せし
める方法も考えられるが、本発明においては、インクが
付与する画像形成領域、或いは画像形成領域とその画像
形成領域の近傍にのみに選択的且つ均一に液体組成物を
付与せしめることのできるインクジェット方式により行
う。また、この際には、種々のインクジェット記録方式
を用いることができるが、特に好ましいのは、熱エネル
ギーによって発生した気泡を用いて液滴を吐出する方式
である。 【０１４１】＜インクジェット記録装置＞次いで、本発
明のインクジェット記録装置について説明する。本発明
のインクジェット記録装置は、色材を含む、アニオン性
若しくはカチオン性の水性インクを収容したインク収容
部と、該インクを吐出させるインクジェットヘッドを備
えた第１の記録ユニットと、該水性インクとは逆の極性
に表面が帯電している微粒子が分散状態で含まれている
液体組成物を収容した液体組成物収容部と、該液体組成
物を吐出させるインクジェットヘッドを備えた第２の記
録ユニットとを備えていることを特徴とする。また、別
の形態のインクジェット記録装置としては、色材を含
む、アニオン性若しくはカチオン性の水性インクを収容
したインク収容部と、該水性インクとは逆の極性に表面
が帯電している微粒子が分散状態で含まれている液体組
成物を収容した液体組成物収容部と、上記インク収容部
に収容されている水性インクと上記液体組成物収容部に
収容されている液体組成物とを各々独立に吐出させるた
めのインクジェットヘッドとを備えていることを特徴と
する。以下、これらについて説明する。 【０１４２】本発明のインクジェット記録装置は、記録
ヘッドの記録インクに記録信号を与え、発生した熱エネ
ルギーにより液滴を吐出する方式のものが特に好まし
い。その装置の主要部である記録ヘッドの構成を図１、
図２、図３に示した。尚、図１は、インク流路に沿った
ヘッド１３の断面図であり、図２は、図１のＡ−Ｂ線で
の断面図である。 【０１４３】記録ヘッド１３は、インクを通す溝１４を
有するガラス、セラミック、又はプラスチック板等と、
感熱記録に用いられる発熱抵抗体を有する発熱ヘッド１
５（図では薄膜ヘッドが示されているが、これに限定さ
れるものではない）とを接着して得られる。発熱ヘッド
１５は、酸化シリコン等で形成される保護膜１６、アル
ミニウム電極１７−１及び１７−２、ニクロム等で形成
される発熱抵抗体層１８、蓄熱層１９、アルミナ等の放
熱性のよい基板２０よりなっている。 【０１４４】記録インク２１は、吐出オリフィス２２ま
で来ており、圧力Ｐによりメニスカス２３を形成してい
る。ここで、アルミニウム電極１７−１及び１７−２に
電気信号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領
域が急激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡
が発生し、その圧力でメニスカス２３が突出し、吐出オ
リフィス２２よりインク小滴２４となり、被記録材２５
に向かって飛翔する。図３は、図１に示したノズルを多
数並べた記録ヘッドの概略図を示す。該記録ヘッドは多
数の流路を有するガラス板等２７と図１において説明し
たものと同様の発熱ヘッド２８を密着して作られる。 【０１４５】図４に、上記で説明したヘッドを組み込ん
だインクジェット記録装置の一例を示した。図４におい
て、６１はワイピング部材としてのブレードで、その一
端はブレード保持部材によって保持されて固定端とな
り、カレンチレバーの形態をなす。ブレード６１は記録
ヘッド６５による記録領域に隣接した位置に配置され、
また、本例の場合、記録ヘッド６５の移動経路中に突出
した形態で保持される。６２は、記録ヘッド６５の吐出
口面のキャップであり、ブレード６１に隣接するホーム
ポジションに配設され、記録ヘッド６５の移動方向と垂
直な方向に移動して、インク吐出口面と当接し、キャッ
ピングを行う構成を備える。更に６３はブレード６１に
隣接して設けられるインク吸収体であり、ブレード６１
と同様、記録ヘッド６５の移動経路中に突出した形態で
保持される。前記ブレード６１、キャップ６２及びイン
ク吸収体６３によって吐出回復部６４が構成され、ブレ
ード６１及びインク吸収体６３によってインク吐出口面
に水分、塵等の除去が行われる。 【０１４６】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を
搭載してその移動を行う為のキャリッジである。キャリ
ッジ６６はガイド軸６７と慴動可能に係合し、キャリッ
ジ６６の一部はモーター６８によって駆動されるベルト
６９と接続（図示せず）している。これによりキャリッ
ジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能となり、記録
ヘッド６５による記録領域及びその隣接した領域の移動
が可能となる。 【０１４７】５１は被記録材を挿入するための給紙部、
５２はモーター（図示せず）により駆動される送りロー
ラーである。これらの構成によって記録ヘッド６５の吐
出口面と対向する位置へ被記録材が給送され、記録が進
行するにつれて、排紙ローラー５３を配した排出部へ排
出される。 【０１４８】上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、吐出回復部６４のキ
ャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避してい
るが、ブレード６１は移動経路中に突出している。この
結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされる。
尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当接し
てキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘッド
の移動経路中に突出するように移動する。 【０１４９】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は前記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。前記の記録ヘッド６５のホ
ームポジションへの移動は、記録終了時や吐出回復時ば
かりではなく、記録ヘッド６５が記録のために記録領域
を移動する間に所定の間隔で記録領域に隣接したホーム
ポジションへ移動し、この移動に伴って上記ワイピング
が行われる。 【０１５０】図５は、ヘッドにインク供給部材、例えば
チューブを介して供給されるインクを収容したインクカ
ートリッジ４５の一例を示す図である。ここで４０は供
給用インクを収容したインク収容部、例えば、インク袋
であり、その先端にはゴム製の栓４２が設けられてい
る。この栓４２に針（図示せず）を挿入することによ
り、インク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならし
める。４４は廃インクを受容するインク吸収体である。
インク収容部としては、インクとの接液面がポリオレフ
ィン、特にポリエチレンで形成されているものが好まし
い。また、本発明にかかるカートリッジの他の形態とし
て、本発明にかかるインクセットを構成するインクと液
体組成物とが各々個別に収容した２つの収容部を有し、
該インク及び該液体組成物を吐出させるためのヘッドに
対して着脱可能に構成され、且つ、インク及び液体組成
物が該記録ヘッドに供給可能に構成されているカートリ
ッジを挙げることができる。 【０１５１】図１５は、そのようなカートリッジ１５０
１の一例を示すものであるが、図中の１５０３は、イン
クが収容されているインク収容部、１５０５は、液体組
成物が収容されている液体組成物収容部である。該カー
トリッジは、図１６に示すように、インク及び液体組成
物の各々を吐出せしめる記録ヘッド１６０１に着脱可能
に構成されてなると共に、カートリッジ１５０１を記録
ヘッド１６０１に装着した状態では、液体組成物及びイ
ンク及びが、記録ヘッド１６０１に供給されるように構
成されているものである。 【０１５２】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、前記の如きヘッドとインクカートリッジと
が別体となったものに限らず、図６に示す如きそれらが
一体となったものも好適に用いられる。 【０１５３】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にインクを収容したインク収容部、例えば、
インク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中
のインクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１から
インク滴として吐出される構成になっている。インク吸
収体の材料としては、例えば、ポリウレタンを用いるこ
とができる。７２は、記録ユニット内部を大気に連通さ
せるための大気連通口である。この記録ユニット７０
は、図４で示す記録ヘッドに代えて用いられるものであ
って、キャリッジ６６に対し着脱自在になっている。 【０１５４】更に、本発明で使用する記録ユニットの他
の実施形態として、インクと液体組成物とを、１個のイ
ンクタンク内の各々の収納部に収納し、且つ、インク及
び液体組成物の各々を吐出させる為の記録ヘッドを一体
的に備えた記録ユニット、具体的には、例えば、図１７
に示すように、液体組成物を収容部１７０１Ｌに、該ブ
ラックインクを収容部１７０１Ｂｋに、また、イエロ
ー、シアン及びマゼンタのカラーインクを各々カラーイ
ンク収納部１７０１Ｙ、１７０１Ｍ及び１７０１Ｃに収
納し、更に、各々のインクを各々個別に吐出させること
ができるように、インク流路を分けて構成した記録ヘッ
ド１７０３を備えているような記録ユニット１７０１挙
げられる。 【０１５５】尚、本発明に使用する記録装置において、
上記ではインク及び液体組成物に熱エネルギーを作用さ
せてインク液滴を吐出するインクジェット記録装置を例
に挙げたが、その他、圧電素子を使用するピエゾ方式の
インクジェット記録装置でも同様に利用できる。 【０１５６】さて、本発明のインクジェット画像形成方
法を実施する場合には、例えば、前記図３に示した記録
ヘッドを５つキャリッジ上に並べた記録装置を使用す
る。図７は、その一例である。８１、８２、８３、８４
は、夫々、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック各色
の記録インクを吐出するための記録ヘッドである。ま
た、８５は、本発明で使用する液体組成物を吐出させる
ためのヘッドである。該ヘッドは前記した記録装置に配
置され、記録信号に応じて、各色の記録インクを吐出す
る。また、本発明で使用する液体組成物は、各色の記録
インクを吐出に先立ち、例えば、少なくとも各色の記録
インクが記録紙に付着する部分に予め付着させておく。
図７では記録ヘッドを５つ使用した例を示したが、これ
に限定されるものではなく、図８に示したように、１つ
の記録ヘッドで液流路をイエロー８０１Ｙ、マゼンタ８
０１Ｍ、シアン８０１Ｃ、ブラック８０１Ｂｋ及び無色
の液体組成物８０１Ｓ毎に分けて行うのも好ましい。勿
論、液体組成物とインクの記録順が上記した順序とは逆
になるようなヘッドの配置をとってもよい。 【０１５７】図１８は、本発明にかかるインクジェット
プリント装置の他の実施形態の概略構成を示す模式的斜
視図である。図１８において、１８０４はキャリッジ１
８０３の主走査方向に延在し該キャリッジを摺動自在に
支持する走査レール、１８０５はキャリッジ１８０３を
往復動させるための駆動力を伝達する駆動ベルトであ
る。また、１８０６、１８０７及び１８０８、１８０９
は、それぞれ、プリントヘッドによるプリント位置の前
後に配置されて被プリント材１８１０の挟持搬送を行う
ための搬送ローラ対である。紙などの被プリント材１８
１０は、プリント位置の部分で、プリント面を平坦に規
制するためのプラテン（不図示）に圧接状態で案内支持
されている。この時、キャリッジ３に搭載された各ヘッ
ドカートリッジ（ヘッド）１８０１、１８０２の吐出口
形成面は、該キャリッジ１８０３から下方へ突出して被
記録媒体搬送用ローラ１８０７、１８０９間に位置し、
プラテン（不図示）の案内面に圧接された被記録媒体１
８１０に平行に対向するようになっている。 【０１５８】図１８において、キャリッジ１８０３上に
は合計６個のヘッドカートリッジが位置決め搭載されて
おり、本実施例では、キャリッジ１８０３上の図示左端
から右側へ向けて、イエローのプリントヘッド１８０１
Ｙ、マゼンタのプリントヘッド１８０１Ｍ、シアンのプ
リントヘッド１８０１Ｃ、ブラックのプリントヘッド１
８０１Ｂ、液体組成物吐出ヘッド１８０２、第２のブラ
ックのプリントヘッド１８０１ＢＢの順に配置されてい
る。液体組成物吐出ヘッド１８０２はインク中の色材と
反応性を有する液体組成物を被記録媒体１８１０へ吐出
するものである。また、右端の第２のブラックのプリン
トヘッド１８０１ＢＢは、往復プリントでの副走査プリ
ント時などに使用されるブラックインクを用いるプリン
トヘッドである。つまり、前述の各実施例におけるブラ
ックプリントヘッド１８０１Ｂの次に（右隣に）液体組
成物吐出ヘッド１８０２を配置し、更にその次に（右
端）に前記ブラックのプリントヘッド１８０１ＢＢを配
置する構成が採られている。 【０１５９】図１８において、プリント領域の左側には
回復ユニット１８１１が配設され、該回復ユニット１８
１１においては、前記ヘッドカートリッジ１、２の配置
に対応して、左から右へ、プリントヘッド１８０１Ｙ、
１８０１Ｍ、１８０１Ｃ、１８０１Ｂをキャッピングす
るキャップ１８１２が順次配置され、その次に（右隣
に）液体組成物吐出ヘッド１８０２をキャッピングする
キャップ１８１３が配置され、更にその右隣（右端）に
は第２のブラックプリントヘッド１８０１ＢＢをキャッ
ピングするキャップ１８１２が配置されている。そして
各々のキャップは、は上下方向に昇降可能に設けられて
おり、キャリッジ１８０３がホームポジションにあると
いには、各ヘッド１８０１、１８０２の吐出口形成面に
対して対応するキャップ１８１２、１８１３が各々圧接
されることにより、各ヘッド１８０１、１８０２の吐出
口が密封（キャっピング）され、これにより吐出口内の
インク溶剤の蒸発によるインクの増粘、固着が防止さ
れ、吐出不良の発生が防止されている。 【０１６０】また、回復ユニット１８１１は、各キャッ
プ１８０１、１８０２に連通した吸引ポンプ１８１４と
キャップ１８１３に連通した吸引ポンプ１８１５を備え
ている。これらのポンプ１８１４、１８１５はプリント
ヘッド１８０１や液体組成物吐出ヘッド１８０２に吐出
不良が生じた場合に、それらの吐出口形成面をキャップ
１８１２、１８１３でキャッピングして吸引回復処理を
実行するのに使用される。更に左端から５番目の液体組
成物用のキャップ１８１３と６番目（右端）のブラック
インク用のキャップ１８１２との間に液体組成物吐出ヘ
ッド１８０２用のブレード１８１７が配置され、右端の
キャップ１８１２の右側（プリント領域側）に各プリン
トヘッド１８０１用のブレード１８１６が配置されてい
る。 【０１６１】そしてブレード１８１７はブレードホルダ
ー１８１９によって保持され，ブレード１８１６はブレ
ードホルダー１８１８によって保持されている。この形
態においては、ブレードホルダー１８１８、１８１９
は、各々キャリッジ１８０３の移動を利用して駆動され
るブレード昇降機構（不図示）による昇降され、それに
よってブレード１８１６、１８１７は、ヘッド１８０
１、１８０２の吐出口形成面に付着したインクや異物を
ワイピングすべく突出した位置（ワイピング位置）と吐
出口形成面に接触しない後退した位置（待機位置）との
間で昇降する。この場合、プリントヘッド１８０１をワ
イピングするブレード１８１６と液体組成物吐出ヘッド
１８０２をワイピングするブレード１８１７は、互いに
独立して個別に昇降できるように構成されている。 【０１６２】図１９は図１８のインクジェットプリント
装置のワイピング動作を示す模式図である。図１８にお
いて、（Ａ）に示すように、プリントヘッド用のブレー
ド１８１６が突出（上昇）した後、キャリッジ１８０３
に搭載された各ヘッドが右側（プリント領域側）からホ
ームポジションに向かって移動してくる。上昇したプリ
ントヘッド用のブレード１８１６は、（Ｂ）に示すよう
に、キャリッジ１８０３の左向き移動に伴いプリントヘ
ッド１８０１を順次ワイピングしていく。そして、
（Ｃ）に示すように、液体組成物吐出ヘッド１８０２が
プリントヘッド用のブレード１８１６の手前（右隣）に
きた時点で該ブレード１８１６が待機位置まで後退（下
降）し、該ブレード１８１６と液体組成物吐出ヘッド１
８０２との接触が防止される。 【０１６３】更にキャリッジ１８０３が左向きに移動し
て液体組成物吐出ヘッド１８０２がプリントヘッド用ブ
レード１８０６を通過した時点で、（Ｄ）に示すよう
に、プリントヘッド用ブレード１８０６及び液体組成物
吐出ヘッド用ブレード１８１７の両方を突出（上昇）さ
せる。そして、キャリッジ１８０３の左向き移動に伴っ
て、（Ｅ）に示すように、ブレード１８１７による液体
組成物吐出ヘッド１８０２のワイピングとブレード１８
１６による右端のプリントヘッド１８０１ＢＢのワイピ
ングを同時に行う。全てのヘッド１８０１、１８０２の
ワイピングが終了した後、（Ｆ）に示すように、両方の
ブレード１８１６、１８１７を後退（下降）させ、待機
位置で待機させる。 【０１６４】図１８及び図１９の実施例では、キャリッ
ジ１８０３がプリント領域側（右側）から回復ユニット
１８１１のあるホームポジション側へ移動するときにブ
レード１８１６、１８１７によるワイピングを行うよう
にしたが、ワイピング方向はこれに限定されるものでは
なく、ホームポジション側から右側（プリント領域側）
へ移動する際にワイピングするようにしてもよい。図１
８のインクジェットプリント装置は、液体組成物吐出ヘ
ッド１８０２からインク中の色材と反応性を有するよう
な、本発明にかかる液体組成物を被プリント材１８１０
に吐出し、各プリントヘッド１８０１から吐出されたイ
ンクと被記録媒体１８１０上で接触させて記録物を形成
可能な様に構成されている。被記録媒体１８１０上では
インク中の色材が液体組成物と反応することによって、
インク中の色材が単分子状態で微粒子表面に吸着し、そ
の微粒子によって画像の形成がなされる為、発色性や色
の均一性に優れた画像が得られる。 【０１６５】 【実施例】次に、実施例及び比較例を挙げて本発明を更
に具体的に説明する。尚、文中、部及び％とあるのは特
に断りのない限り重量基準である。また、文中のゼータ
電位は、微粒子の固形分濃度が０．１％になるよう液体
組成物をイオン交換水で分散させた後に、ゼータ電位測
定機（ブルックヘブン社製、ＢＩ−ＺＥＴＡ ｐｌｕ
ｓ、液温２０℃、アクリルセル使用）で測定した値であ
る。ｐＨは、作成した液体組成物に対し、液温２５℃で
ｐＨメーター計（堀場製作所（株）製、カスタニーｐＨ
メーターＤ−１４）を用いて測定した。微粒子の平均粒
子直径は、微粒子の固形分濃度を０．１％になるよう液
体組成物をイオン交換水で分散させた後に、動的光散乱
法粒度分布計（ブルックヘブン社製、ＢＩ−９０、液温
２０℃、アクリルセル使用）を用いて測定した。 【０１６６】先ず、本発明で使用する液体組成物の作製
について説明する。以下に示す各成分を混合溶解した
後、ポアサイズが１μｍのメンブレンフィルター（商品
名、フロロポアフィルター、住友電工（株）製〉にて加
圧濾過し、本発明の液体組成物Ａ、Ｂ、Ｃ及びＥを得
た。 【０１６７】ここで、上記で用いたアルミナ水和物は、
下記合成方法により得た。 （アルミナ水和物の合成例）米国特許明細書第４２４２
２７１号に記載の方法でアルミニウムドデキシドを製造
した。次に、米国特許明細書第４２０２８７０号に記載
された方法で、前記アルミニウムドデキシドを加水分解
してアルミナスラリーを製造した。このアルミナスラリ
ーをアルミナ水和物の固形分が７．９重量％になるまで
水を加えた。アルミナスラリーのｐＨは９．３であっ
た。３．９％の硝酸溶液を加えてｐＨを調整し、コロイ
ダルゾルを得た。このコロイダルゾルを８３℃でスプレ
ードライすることによってアルミナ水和物を作製した。
このアルミナ水和物は水中で表面がプラスに帯電し、カ
チオン性を示す。 【０１６８】上記で得られた液体組成物ＡのｐＨは３．
５であり、ゼータ電位は＋３９ｍＶであった。また、イ
ンクタンクに液体組成物Ａを充填し、６０℃／Ｄｒｙ１
ヶ月の保存試験を行った後もインクタンク内に沈降物は
見られず、記録ヘッドからの吐出安定性も良好であっ
た。 【０１６９】＜液体組成物Ｂの組成＞ ・グリセリン ７．５重量％ ・ジエチレングリコール ７．５重量％ ・コロイダルシリカ（平均粒子直径：０．０２μｍ 、商品名：スノーテックスＡＫ、日産化学工業（株 ）製） １０．０重量％ ・硝酸 ０．６重量％ ・水 ７４．４重量％ ここで、上記コロイダルシリカは、表面にカチオン処理
を施したもので、水中でカチオン性を示す。 【０１７０】上記で得られた液体組成物ＢのｐＨは３．
８であり、ゼータ電位は＋６８ｍＶであった。また、イ
ンクタンクに液体組成物Ｂを充填し、６０℃／Ｄｒｙ１
ヶ月の保存試験を行った後もインクタンク内に沈降物は
見られず、記録ヘッドからの吐出安定性も良好であっ
た。 【０１７１】＜液体組成物Ｃの組成＞ ・グリセリン ７．５重量％ ・ジエチレングリコール ７．５重量％ ・コロイダルジルコニア（平均粒子直径：０．１０ μｍ、商品名：ＺｒＯ₂ゾル第一稀元素化学工業 （株）製） １０．０重量％ ・硝酸 ０．６重量％ ・水 ７４．４重量％ ここで、上記ジルコニアは、水中で表面がプラスに帯電
し、カチオン性を示す。 【０１７２】上記で得られた液体組成物ＣのｐＨは３．
１であり、ゼータ電位は＋８２ｍＶであった。また、イ
ンクタンクに液体組成物Ｃを充填し、６０℃／Ｄｒｙ１
ヶ月の保存試験を行った後もインクタンク内に沈降物は
見られず、記録ヘッドからの吐出安定性も良好であっ
た。 【０１７３】＜液体組成物Ｅの組成＞下記に示す各成分
を６０℃水浴中で混合し、１時間超音波攪拌及び分散
し、比較例の液体組成物Ｅとした。 【０１７４】次に、本発明の実施例及び比較例で使用す
るインク１、２、３及び４の作製について説明する。 ＜インク１の作製（アニオン性染料）＞下記に示す各成
分を混合し、十分攪拌して溶解後、ポアサイズが０．４
５μｍのフロロポアフィルター（商品名：住友電工
（株）製）にて加圧濾過し、本発明で使用するマゼンタ
染料インクＭ１を得た。 【０１７５】＜インク２の作製（アニオン性自己分散型
顔料）＞ （顔料分散液の作製）市販の酸性カーボンブラック「Ｍ
Ａ−７７」（ｐＨ３．０、三菱化成社製）３００ｇを水
１０００ｍｌによく混合した後、これに次亜塩素酸ソー
ダ（有効塩素濃度１２％）４５０ｇを滴下して、１００
〜１０５℃で１０時間攪拌した。得られたスラリーを東
洋濾紙Ｎｏ．２（アドバンティス社製）で濾過し、顔料
粒子を充分に水洗した。この顔料ウエットケーキを水３
０００ｍｌに再分散し、電動度０．２μｓまで逆浸透膜
で脱塩した。更に、この顔料分散液（ｐＨ８〜１０）を
顔料濃度１０重量％に濃縮した。以上の方法で、表面に
親水性の−ＣＯＯ−基が直接結合し、アニオン性に帯電
した自己分散型カーボンブラックが分散された顔料分散
液２を得た。 【０１７６】（インクの作製）下記に示す各成分を混合
し、十分攪拌して溶解後、ポアサイズが３．０μｍのミ
クロフィルター（富士フイルム製）にて加圧濾過し、本
発明におけるブラック顔料インクＢｋ２を得、この記録
液をインクサブセット２とする。 ブラックインクＢｋ２ ・顔料分散液２ ３０．０部 ・トリメチロールプロパン ６．０部 ・グリセリン ６．０部 ・エチレングリコール ６．０部 ・イオン交換水 ５２．０部 【０１７７】＜インク３及びインク３の作製＞ インク３（顔料系） 下記に示すようにして顔料分散液３−２を作成後、これ
を用いて本発明で使用するイエロー顔料インクＹ３を得
た。 【０１７８】上記成分を混合し、ウォーターバスで７０
℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新
たに試作されたピグメントイエロー１０部、イソプロピ
ルアルコール１部を加え、３０分間プレミキシングを行
った後、下記の条件で分散処理を行った。 ・分散機：サンドグラインダー（五十嵐機械製） ・粉砕メディア：ジルコニウムビーズ、１ｍｍ径 ・粉砕メディアの充填率：５０％（体積比） ・粉砕時間：３時間 更に、遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ、２０分間）
を行い、粗大粒子を除去して分散液３−１とした。 【０１７９】（インクの作製）上記の分散液３−１を使
用し、下記の組成比を有する成分を混合し、顔料を含有
するインクを作製し、これをイエロー顔料インクＹ３と
した。 ・上記顔料分散液３−１ ３０．０部 ・グリセリン １０．０部 ・エチレングリコール ５．０部 ・Ｎ−メチルピロリドン ５．０部 ・エチルアルコール ２．０部 ・イオン交換水 ４８．０部 【０１８０】インク３（水不溶性染料＋アニオン性分散
体） （水不溶性染料分散液３−２の作製） ・Ｃ．Ｉ．ディスパースレッド１５８ウエット ケーキ ２４．０部 ・スチレン−アクリル酸−エチルアクリレート （酸価２５０、重量平均分子量＝１３，０００、 固形分２０重量％） ２０．０部 ・イソプロピルアルコール １０．０部 ・イオン交換水 １４６．０部 これらの材料をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス
社製）に仕込み、１ｍｍ径のガラスビーズをメディアと
して充填し、水冷しつつ３時間分散処理を行った。分散
後、平均粒径１２０ｎｍ、固形分１５％の分散体３−２
を得た。 【０１８１】（インクの作製）上記の分散液３−２を使
用し、下記の組成比を有する成分を混合し、水不溶性染
料を含有するインクを作製し、これを水不溶性染料イン
ク３とした。 ・上記分散液３−２ ４０．０部 ・チオジグリコール １６．０部 ・ジエチレングリコール ６．０部 ・イオン交換水 ４８．０部 【０１８２】＜インク４（顔料＋ノニオン分散剤＋アニ
オン性化合物）の作製＞下記に示すようにして顔料分散
液４を作成後、これを用いて本発明で使用するシアン顔
料インクＣ４を得た。 （顔料分散液４の作製） ・ポリビニルピロリドン ２．０部 ・ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン セチルエーテル ３．０部 ・トリエタノールアミン ５．０部 ・イオン交換水 ９０．０部 【０１８３】上記成分を混合し、ウォーターバスで７０
℃に加温し、樹脂分を完全に溶解させる。この溶液に新
たに試作されたピグメントブルー１５を１０部、イソプ
ロピルアルコール１部を加え、３０分間プレミキシング
を行った後、下記の条件で分散処理を行った。 ・分散機：サンドグラインダー（五十嵐機械製） ・粉砕メディア：ジルコニウムビーズ、１ｍｍ径 ・粉砕メディアの充填率：５０％（体積比） ・粉砕時間：３時間 更に、遠心分離処理（１２，０００ｒｐｍ．２０分間）
を行い、粗大粒子を除去して分散液４とした。 【０１８４】（インクの作製）上記の分散液を使用し、
下記の組成比を有する成分を混合し、顔料を含有するイ
ンクを作製し、これをシアンインクＣ４とした。 ・上記顔料分散液４ ３０．０部 ・グリセリン １０．０部 ・尿素 ５．０部 ・２−ピロリドン ５．０部 ・エチルアルコール ２．０部 ・ポリアクリル酸 １．５部 ・イオン交換水 ４６．５部 【０１８５】［実施例１〜９、及び比較例１〜９］上記
のようにして得られた液体組成物Ａ〜Ｃ及びＥとインク
１〜４とを用いてインクセットを構成し、普通紙（商品
名：キヤノン オフィスマルチ（Canon Office Multi）
（以降「ＫＧ紙」と略）に記録を行い、実施例１〜９及
び比較例１〜７の記録画像を得た。また、インク１〜４
を用いて、インクジェット用コート紙（商品名：カラー
ＢＪ用紙ＬＣ−１０１及び高品位専用紙ＨＲ−１０１、
キヤノン（株）製）に記録を行い、比較例８及び９の記
録画像を得た。各記録条件を表１に示した。 【０１８６】使用したインクジェット記録装置として
は、図４に示したのと同様の記録装置を用い、図８に示
した５つの記録ヘッドを用いてカラー画像を形成した。
この際、液体組成物を先うちして先ず記録紙上に付着さ
せ、その後、インクを付着させた。具体的には、印字領
域を３回の走査で印字する３パスファイン印字を行なっ
た。このとき液体組成物は、各パス毎に、イエロー、マ
ゼンタ、シアン、ブラックのいずれかのインクが印字さ
れる画素位置に印字を行なった。即ち、各パス毎のイエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラックの印字データの論理
和を液体組成物の印字データとして用いた。尚、ファイ
ン印字時のファインマスクの種類には特に制限はなく、
公知の技術が利用可能であるので、ここでの詳細な説明
は省略する。 【０１８７】また、ここで用いた記録ヘッドは、６００
ｄｐｉの記録密度を有し、駆動条件としては、駆動周波
数９．６ｋＨｚとした。６００ｄｐｉのヘッドを使用し
たときの１ドットあたりの吐出量はイエロー、マゼン
タ、シアンインク及び液体組成物については夫々１５ｎ
ｇ、ブラックインクについては１ドットあたり３０ｎｇ
のヘッドを使用した。得られた記録画像を構成する、各
画素の辺縁部及び中心部における液体組成物中の化合物
に対する色材の割合を以下の条件にて確認した。 【０１８８】（記録画素における色材比測定）プリンタ
ーを用いて、表１に記載した条件で各液体組成物及び各
インクのベタ画像を印字した後、印字部の記録画素を走
査型電子顕微鏡ＳＥＭ（商品名：Ｓ４７００；日立製）
及びＸ線マイクロ分析ＸＭＡ（商品名：ＥＤＡＸ；ＥＤ
ＡＸ社製）（以降「ＸＭＡ」と略）を用いて元素分析を
行った。この時、値にばらつきが生じるため、夫々数箇
所の測定を行った。尚、ＸＭＡは、深さ方向に数μｍの
オーダーで元素分析ができる装置であり、表面の局所的
な元素分析に適している。また、加速電圧は、測定する
元素によって変える必要があり、夫々元素に応じて適し
た値に設定した。評価基準を以下に示す。 【０１８９】Ａ：画素の辺縁部における液体組成物Ａ〜
Ｅ中の化合物に由来する元素に対するインク１〜４中の
色材に由来する元素の割合が、画素の中心部におけるそ
れと比較して大きい。 Ｂ：画素の辺縁部における液体組成物Ａ〜Ｅ中の化合物
に由来する元素に対するインク１〜４中の色材に由来す
る元素割合が、画素の中心部におけるそれと比較して同
程度である。 Ｃ：画素の辺縁部における液体組成物Ａ〜Ｅ中の化合物
に由来する元素に対するインク１〜４中の色材に由来す
る元素割合が、画素の中心部におけるそれと比較して小
さい。 【０１９０】＊比較例８及び９に用いた紙は、ＸＭＡで検出される多
孔質微粒子を含むコート層を有している。 【０１９１】（評価方法及び評価基準）実施例１〜実施
例９及び比較例１〜比較例９で得られた夫々の記録画像
について、下記の評価方法及び評価基準で評価を行っ
た。その結果を表２に示す。 【０１９２】【０１９３】（記録画像の評価方法） （１）発色性 プリンタを用いて各実施例及び比較例に対応するべたパ
ッチを印字し、それらのカラーチャートを測色した。色
材がカラーのものは彩度及び光学濃度を、色材が無彩色
のものは光学濃度を測定し、発色性の評価として比較し
た。その際、印字は同一条件とし、測色は印字後２４時
間経過後、ＧＲＥＴＡＧスペクトロリノで光源：Ｄ５
０、視野：２°の条件で測定した。評価基準を以下に示
す。インクのみの印字に対しての濃度の比を各被記録媒
体毎に算出し、その平均値を評価基準とした。又、比較
例８及び９に関しては、ＫＧ紙に形成した各々のインク
のみの印字の濃度を基準として評価したものである。 ＡＡ：光学濃度比が１．２０倍以上 Ａ ：光学濃度比が１．０６〜１．２０倍未満 Ｂ ：光学濃度比が１．０〜１．０６倍未満 Ｃ ：光学濃度比が１．０倍未満 【０１９４】また、カラーの色材を用いたものについ
て、その彩度を示した。 【数２】 【０１９５】（２）均一性 プリンターを用いて、インクのベタ画像を印字した後、
目視にて白モヤと色ムラに関して色の均一性を評価し
た。評価基準は、以下の通りである。 Ａ：白モヤや色ムラはほとんど発生しない。 Ｂ：若干紙の繊維に沿って白モヤや色ムラが見えるが、
実質上問題のないレベルである。 Ｃ：紙の繊維に沿って著しく白モヤや色ムラが見える。 【０１９６】（３）スジムラ プリンターを用いて、インクのベタ画像を印字した後、
目視にてスジムラを評価した。評価基準は、以下の通り
である。 Ａ：スジムラはほとんど発生しない。 Ｂ：若干ヘッドスキャン毎のスジムラが見えるが、実質
上問題のないレベルである。 Ｃ：著しくヘッドスキャン毎の白いスジムラが見える。 【０１９７】（４）擦過性 プリンターを用いて、インクのベタ画像を印字した。印
字して１６時間後、印字部の上にシルボン紙を重ね、更
にその上に３．５ｃｍ×３．５ｃｍの分銅を載せ、４０
ｇ／ｃｍ³の圧力をかけながら１５ｃｍ／ｓｅｃの速度
でシルボン紙を引張って印字部の擦過性を評価した。評
価基準は以下の通りである。 Ａ：インク落ちはほとんど発生しない。 Ｂ：若干インクがシルボン紙に付着するが、印字部の色
落ちは目立つレベルではない。 Ｃ：インクがシルボン紙に多く付着し、明確に印字部の
色落ちが生じる。 【０１９８】（５）風合い プリンターを用いて、インクのベタ画像を印字した後、
目視にて記録媒体の風合いを評価した。評価基準は、以
下の通りである。 Ａ：印字部及び未印字部ともに違和感がなく普通紙のよ
うな風合いを持っている。 Ｂ：印字部と未印字部で風合いが異なる、又は記録媒体
全体が普通紙の風合いと大きく異なる。 【０１９９】＜インク５（アニオン性染料）の作製＞下
記に示す各成分を混合し、十分攪拌して溶解後、ポアサ
イズが０．４５μｍのフロロポアフィルター（商品名：
住友電工（株）製）にて加圧濾過し、本発明におけるシ
アン染料インクＣ５を得た。 【０２００】［実施例１０］上記で作製したインク５と
液体組成物Ａとを用いて、印字を行った。印字条件は前
述した実施例１と同様である。 【０２０１】（記録媒体の色材量の観察）実施例１０の
記録画像における、着色部の端部の元素分析をＸＭＡで
行った。先ず、被記録媒体の未印字部において、被記録
媒体の表面に存在する元素（この場合はカルシウム）に
対する、液体組成物中の化合物に由来する元素（この場
合はアルミニウム）の相対量及びインク中の色材に由来
する元素（この場合は銅）の相対量を求めた。 【０２０２】尚、これら検出元素は、被記録媒体、化合
物、色材に応じて適宜対応する元素に変える必要があ
る。この後、着色部の端部において、元素分析を行い、
同様にカルシウム元素に対するアルミニウム及び銅の相
対量を求め、先に求めた未印字部との差より、各元素の
存在量を算出し、夫々被記録媒体に定着している化合物
の量及び色材の量とした。その結果、着色部の端部にお
ける色材の量が、化合物の量よりも多い部分を有してい
ることが分かった。 【０２０３】［実施例１１〜１７］上記で作製した液体
組成物Ａとインク１とを用いて、下記１）〜７）の商品
名で各国に流通している７種類の普通紙上に記録し、実
施例１１〜１７の記録画像を得た。この画像を上記した
評価基準に基づき評価した。記録条件及び評価結果を下
記表３に示す。 １）キヤノン社製 ＰＢ用紙 ２）キヤノン社製 Brilliant White paper ３）Union Camp社製 Great White Inkjet ４）ハンマーミル（Hammermill）社製 Jet Print ５）ゼロックス（Xerox）社製 Xerox 4024 ６）ヒューレットパッカード（Hewlett Packard）社製
Bright White Inkjet Paper ７）Aussdat Ray社製 Rey Jet 【０２０４】 【０２０５】 【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
特に、普通紙に対するカラーインクジェット記録を行っ
た場合に、普通紙の風合いを残しながらインクジェット
用コート紙並みの優れた発色性と色の均一性が得られ、
且つベタ画像部のスジムラが少なく、印字部の擦過性に
優れたインクジェット記録画像が提供される。

【図面の簡単な説明】 【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面
図。 【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面
図。 【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視
図。 【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図。 【図５】インクカートリッジの縦断面図。 【図６】記録ユニットの斜視図。 【図７】本発明の実施例で使用した複数の記録ヘッドが
配列した記録ユニットを示した斜視図。 【図８】本発明に使用する別の記録ヘッドの斜視図。 【図９】コート紙にインクジェット記録を行なったとき
の着色部の状態を説明する模式的断面図。 【図１０】２液系インクジェット記録の説明図。 【図１１】本発明にかかるインクジェット画像の着色部
の状態を説明する模式的断面図。 【図１２】本発明にかかるインクジェット記録画像の着
色部の形成工程を示す概略工程図。 【図１３】本発明にかかるインクセットを構成するイン
ク及び液体組成物が被記録媒体上で互いに混合されると
きの現象を説明する概略図。 【図１４】本発明にかかるインクセットを構成するイン
ク及び液体組成物が被記録媒体上で互いに接するように
付与されたときの着色部近傍の状態を説明する概略平面
図。 【図１５】本発明にかかるインクタンクの平面図。 【図１６】図１５のインクタンクが、記録ヘッドに装着
された状態を示す概略図。 【図１７】本発明にかかるインクカートリッジの概略斜
視図。 【図１８】本発明にかかるインクジェットプリント装置
の一つの実施形態を模式的に示す一部破断斜視図。 【図１９】図１８のインクジェットプリント装置のワイ
ピング動作を示す模式図であり、（Ａ）はインク用ブレ
ードの上昇、（Ｂ）はプリントヘッドのワイピング、
（Ｃ）はインク用ブレードの下降、（Ｄ）は液体組成物
が適正位置についた後の両ブレードの上昇、（Ｅ）は液
体組成物と第２のブラックインク用ヘッドのワイピン
グ、（Ｆ）は両ブレードの下降をそれぞれ示す。 【符号の説明】 １３：ヘッド １４：溝 １５：発熱ヘッド １６：保護膜 １７−１：アルミニウム電極 １７−２：アルミニウム電極 １８：発熱抵抗体層 １９：蓄熱層 ２０：基板 ２１：インク ２２：吐出オリフィス ２３：メスニカス ２４：インク小滴 ２５：被記録材 ２６：マルチ溝 ２７：ガラス板 ２８：発熱ヘッド ４０：インク袋 ４２：栓 ４４：インク吸収体 ４５：インクカートリッジ ５１：給紙部 ５２：紙送りローラ ５３：排紙ローラ ６１：ブレード ６２：キャップ ６３：インク吸収体 ６４：ヘッド回復部 ６５：記録ヘッド ６６：キャリッジ ６７：ガイド軸 ６８：モータ ６９：ベルト ７０：記録ユニット ７１：ヘッド部 ７２：大気連通孔 ８１〜８４：記録ヘッド ８５：液体組成物吐出ヘッド ９０１：基紙 ９０３：インク受容層 ９０５：多孔質微粒子 ９０７：接着剤 ９０９：インク浸透部 １００１：液体組成物 １００３：被記録媒体 １００５：アニオンインク １００７：インクと液体組成物の凝集部 １００９：水性媒体の浸透先端 Ｉ：着色部 ＩＭ：主画像部 ＩＳ：主画像部の周辺部 １１０１：被記録媒体 １１０２：繊維間の空隙 １１０３：微粒子 １１０５：色材 １１０７：色材の単分子状態を保持した微粒子の凝集物 １１０９：微粒子同士の凝集物 １２００：着色部 １２０１：インクと液体組成物の反応部 １２０２：インク流出部 １２０３：被記録媒体 １２０４：色材 １２０５：繊維間の空隙 １２０６：液体組成物 １２０７：液溜り １２０９：微粒子 １２１１：微粒子同士の凝集物 １２１３：インク １２１５：色材が吸着した微粒子同士の凝集物 １３０１，１３０７：液体組成物 １３０３，１３０５：水性インク １４０１：インクと液体組成物の反応部 １４０３：インク流出部 １４０５：液体組成物のみの領域 １４０９：インク １４１１：液溜り １５０１：カートリッジ １５０３：インク収容部 １５０５：液体組成物収容部 １６０１：記録ヘッド １７０１Ｂｋ：ブラックインク収容部 １７０１Ｃ：シアンインク収容部 １７０１Ｍ：マゼンタインク収容部 １７０１Ｙ：イエローインク収容部 １７０１Ｌ：液体組成物収容部 １７０３：記録ヘッド

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 真夫 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 冨岡 洋 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 近藤 祐司 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 倉林 豊 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 小野 光洋 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 Ｆターム(参考） 2C056 EA08 EA13 FC02 HA44 2H086 BA02 BA05 4J039 BE01

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 色材を含む水系のインクの液滴と、該色
   材と反応性を有する微粒子を含む液体組成物とを、被記
   録媒体上で反応させる工程を含む画像形成方法であっ
   て、 液滴中の色材と液体組成物中の微粒子との反応を、液滴
   と液体組成物とが合体した液中で行なう工程と、 色材を、液滴中における単分子状態で微粒子表面に吸着
   させる工程と、 色材を表面に吸着した微粒子同士の凝集を引き起こさせ
   る工程と、を有することを特徴とする画像形成方法。