JP2003192895A - 疎水性珪酸を有するシリコーンゴム配合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い規約反射率を有する、疎水性珪酸を含有
するシリコーンゴム配合物。 【解決手段】 次の性質：炭素含量３．１％を上廻り、
メタノール湿潤性６０％を上廻り、規約反射率９４％を
上廻り、ＢＥＴ／ＣＴＡＢ比１を上廻り、および３未
満、ＤＢＰ吸収値２３０ｇ未満／１００ｇ、ＢＥＴ表面
積５０〜１１０ｍ^２／ｇ、ＣＴＡＢ表面積３０ｍ^２／ｇ
を上廻り、３０℃および３０ＲＦでの水蒸気吸収値１．
３未満、３０℃および７０ＲＦでの水蒸気吸収値１．７
未満を有する疎水性珪酸０．５〜６０質量％および式：
ＺｎＳｉＲ_３−ｎ−Ｏ−[ＳｉＲ_２Ｏ] _ｘ−ＳｉＲ_３−ｎ
−Ｚ_ｎで示されるオルガノポリシロキサン３０〜９９．
５質量％を含有するシリコーンゴム配合物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、著しく低い水吸収
量、高い白色度およびシリコーン加硫物中での高い強化
効果の際の低い濃縮性の性質を有する、疎水性珪酸を有
するシリコーンゴム配合物に関する。

【０００２】

【従来の技術】シリコーンゴム配合物への珪酸、殊に疎
水化された沈降珪酸の使用は、公知であり、例えばドイ
ツ連邦共和国特許第２７２９２４４号明細書およびドイ
ツ連邦共和国特許第２６２８９７５号明細書に記載され
ている。

【０００３】ドイツ連邦共和国特許第２６２８９７５号
明細書およびドイツ連邦共和国特許第２７２９２４４号
明細書には、疎水性珪酸の製造が記載されており、この
場合には、僅かな水吸収能を有する疎水性珪酸がシリコ
ーン油またはジメチルジクロロシランと反応される。ド
イツ連邦共和国特許第２６２８９７５号明細書に記載の
方法においては、反応は、疎水化剤（シリコーン油）を
無水沈降珪酸に添加することにより、行なわれ、ドイツ
連邦共和国特許第２７２９２４４号明細書に記載の方法
においては、疎水化剤（ジメチルジクロロシラン）は、
直接に沈降珪酸懸濁液中に添加される。双方の場合、疎
水化工程の後に高められた温度、即ち２００〜４００℃
での温度処理が続く。

【０００４】この方法の欠点は、こうして疎水化された
沈降珪酸が必要とされる処理温度の際に着色されること
である。珪酸の着色は、シリコーン配合物への添加の
際、即ちシリコーンゴム配合物への前記疎水性沈降珪酸
の添加の際またはシリコーン油を基礎とする消泡剤混合
物中への前記疎水性沈降珪酸の添加の際に特に著しく支
障を生じる。

【０００５】着色のための基準としては、所謂規約反射
率が使用されうる。規約反射率を測定する場合、試料の
拡散反射能が試験される。試料の拡散反射能が高くなれ
ばなるほど、試料の規約反射率、ひいては試料の白色度
はますます高くなる。

【０００６】沈降珪酸は、一般に最大で９７％の規約反
射率を有する。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、高い規約反射率を有する、疎水性珪酸を含有するシ
リコーンゴム配合物を製造することである。

【０００８】着色は、珪酸の疎水化の際、殊に、珪酸が
著しく疎水化される、即ち高いメタノール湿潤性および
高い炭素負荷量を有する場合に発生する。しかし、この
性質は、まさにしばしば（例えば、シリコーンゴム配合
物において）望ましいことである。

【０００９】シリコーンゴム配合物は、その機械的性質
の完全な形成のために活性の強化充填剤を必要とする。
この場合には、通常、高分散性珪酸が使用される。特に
射出成形法におけるＬＳＲシリコーンゴム配合物（液状
シリコーンゴム）の簡単な機械的加工性のために、ＨＴ
Ｖシリコーンゴム配合物（熱加硫性ゴム）は、ますます
ＬＳＲシリコーンゴム混合物によって代替されている。

【００１０】この場合、強化充填剤は、加硫物中で良好
な機械的性質を生じさせなければならず、その際には、
シリコーンゴム配合物のレオロジー特性は、損なわれる
ことがない。シリコーンゴム配合物は、配合の後に流動
性でなければならず、長い貯蔵時間の後でも不変のまま
であるべきである。

【００１１】ＨＴＶシリコーンゴム配合物およびＬＳＲ
シリコーンゴム配合物は、１００℃を遙かに上廻る温度
で加工される。この場合、含水充填剤は、シリコーン配
合物中で支障のある蒸気気泡形成を生じる。空気硬化シ
リコーンゴム配合物の場合、充填剤の高い含水量は、貯
蔵の間に望ましくない硬化をまねく。従って、水吸収特
性、即ち異なる相対空気質の際に吸収された水量は、充
填剤の処理能のための１つの基準である。

【００１２】この場合、珪酸の公知の疎水化法の１つの
欠点は、疎水化剤の制限された量だけが珪酸上で共有結
合されうることである。しかし、シリコーンゴム配合物
中ではまさに高い炭素負荷量が望ましい。それというの
も、それによってこの配合物の加工可能性およびレオロ
ジー特性、例えば濃縮、即ち低い降伏点および低い粘度
が決定的に改善されうるからである。

【００１３】濃縮の基準として、所謂ＤＢＰ値を使用す
ることができる。ＤＢＰ値は、珪酸の吸収能をＤＢＰで
記載する。測定法は、試料１００ｇに対してジブチルフ
タレート何ｇで混練機中での突然の力の上昇を観察する
ことができるのかを示す。

【００１４】公知の疎水性沈降珪酸の濃縮作用は、恐ら
く、３．１％未満の低い炭素含量および／または不均一
な疎水化に帰因するものと思われる。これは、シリコー
ンゴム配合物中の充填剤の可能な含量を減少させる。ド
イツ連邦共和国特許第２６２８９７５号明細書には、シ
リコーンゴム配合物中の疎水性沈降珪酸を試験するため
のデータが記載されており、この場合疎水性沈降珪酸
は、質量の割合が上昇する場合にシリコーンゴム配合物
中に使用されている。この場合には、既にゴム中の疎水
性珪酸の１５％の含量で珪酸の自己流展特性が失われ、
２０％の場合には、流動性化合物はもはや維持されてい
ないことが明らかになる。全ての表において、全ての機
械的性質は、充填剤含量が増加するにつれて改善される
ことを明らかに認めることができる。従って、機械的性
質を改善するために、疎水性珪酸の高い割合を有する
が、しかし、同時になお流動性であるシリコーンゴム配
合物を製造することは、望ましいことであろう。従っ
て、本発明の課題は、充填剤、例えば疎水性珪酸の高い
割合および高い白色度を有するシリコーンゴム配合物を
提供することであった。

【００１５】

【課題を解決するための手段】これは、ポリシロキサン
を親水性珪酸上に塗布し、引続き状態調節し、酸化的に
温度調節することによって得られた疎水性珪酸を使用す
ることにより達成させることができることが見い出され
た。

【００１６】従って、本発明の対象は、次の性質： −炭素含量 ３．１％を上廻り、 −メタノール湿潤性 ６０％を上廻り、 −規約反射率 ９４％を上廻り、 −ＢＥＴ／ＣＴＡＢ比 １を上廻り、および３未満、 −ＤＢＰ吸収値 ２３０ｇ／１００ｇ未満、 −ＢＥＴ表面積 ５０〜１１０ｍ^２／ｇ −ＣＴＡＢ表面積 ３０ｍ^２／ｇを上廻り、 −３０℃および３０ＲＦ^＊ での水蒸気吸収値 １．３未満、 −３０℃および７０ＲＦ^＊ での水蒸気吸収値 １．７未満 （^＊ＲＦ＝空間湿分） を有する疎水性珪酸０．５〜６０質量％および式 ＺｎＳｉＲ_３−ｎ−Ｏ−[ＳｉＲ_２Ｏ]_ｘ−ＳｉＲ_３−ｎ
−Ｚ_ｎ 〔式中、Ｒは、１〜５０個の炭素原子を有し、置換され
ていないかまたはＯ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉで置換さ
れた、それぞれ同一かまたは異なるアルキル基、アルコ
キシ基、アリール基、ヒドロキシ基、水素化物基、アル
ケニル基および／または５０〜１００００個の繰返し単
位を有するポリスチレン基、ポリビニルアセテート基、
ポリアクリレート基、ポリメタクリレート基およびポリ
アクリルニトリル基であり、Ｚは、それぞれ同一かまた
は異なり、Ｈ、ＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、アミノ基、アミノオ
キシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または
ホスフェート基であり、この場合有機基は、２０個まで
の炭素原子を有することができ、ｎは、１〜３であり、
Ｘは、１００〜１５０００、有利に１００〜１１００
０、特に有利に１００〜８０００である〕で示されるオ
ルガノポリシロキサン３０〜９９．５質量％を含有する
シリコーンゴム配合物である。

【００１７】使用される珪酸は、熱分解法珪酸であって
もよいし、沈降珪酸であってもよい。

【００１８】使用される珪酸が次の物理的化学的デー
タ： −炭素含量 ３．１％以上、有利に５．０％以上、特に有利に３ ．１〜１０％または４〜７％、 −メタノール湿潤性 ６０％以上、有利に６５％を上廻り、特に有利に７０％ または７５％を上廻り、 −規約反射率 ９４％以上、有利に９５％を上廻り、特に有利 に９６％を上廻り、 −ＢＥＴ／ＣＴＡＢ比 １を上廻り、および３未満、 −ＤＢＰ吸収値 ５０〜２３０ｇ／１００ｇ、 −ＢＥＴ表面積 ５０〜１１０ｍ^２／ｇ、 −ＣＴＡＢ表面積 ３０〜１１０ｍ^２／ｇ を有することは、重要である。

【００１９】記載された好ましい範囲は、互いに依存せ
ずに調節されることができる。

【００２０】更に、使用される疎水性珪酸は、互いに依
存せずに次の性質： −変化されたシアーズ数 １．６未満、 −ｐＨ値 ５．０〜９．０、有利に７．０〜８．５、 −含水量 ２％未満、有利に１．５％未満、 −導電率 ５００μＳ未満、有利に１５０μＳ未満、 −灼熱減量 ３％未満 によって特徴付けられてもよい。

【００２１】導電率は、１００μＳ未満、６０μＳ未
満、３０μＳ未満であってもよいし、むしろ２０μＳ未
満であってもよい。

【００２２】好ましくは、珪酸として沈降珪酸が使用さ
れる。疎水化は、次の工程： ａ）オルガノポリシロキサン誘導体および沈降珪酸から
の混合物の製造、 ｂ）１０〜１５０℃で０．５〜７２時間の状態調節、 ｃ）酸化ガスを用いての３００℃を上廻る温度での酸化
温度処理 によって行なうことができる。

【００２３】疎水化剤の良好な分布およびこうして得ら
れた疎水性沈降珪酸の疎水化の高い程度は、シリコーン
ゴム配合物において長い貯蔵によっても劣化されない極
めて低い濃縮度を加硫物の同時の良好な機械的性質およ
び光学的性質の際に生じる。

【００２４】疎水性珪酸は、有利にオルガノポリシロキ
サン誘導体と一緒に製造され、したがってこの疎水性珪
酸は、温度処理後に有機基として専らメチル基を含有
し、このことは、極めて高い負荷可能性（空気の侵入下
に３００℃を上廻る温度は、編織を生じない）を伴なっ
ている。

【００２５】この疎水性珪酸の製造のために、好ましく
は低いシラノール基密度を有する珪酸が使用される。シ
ラノール基量の基準として、変化されたシアーズ数、即
ち酸塩基滴定のアルカリ金属消費量が使用される。シラ
ノール基密度の基準は、ＢＥＴ表面積を有する化合物に
おいて以下になお定義され変化されたシアーズ数が使用
される。

【００２６】使用された珪酸の製造に使用される反応条
件は、炭化をまねくことはなく、ひいては殆んど変色を
まねくことがない。従って、親水性基礎珪酸は、有機不
純物を有しないことが重要である。さもないと、変色が
増大するからである。また、温度処理によって生成され
る、処理条件下でガス状の分解生成物は、酸性雰囲気中
で或る程度の変色を生じうるので、この分解生成物は、
十分なガス通過量によって生成物から除去されることが
重要である。

【００２７】液状のポリシロキサン、有利に特に３０〜
１００ｍＰａｓのポリジメチルシロキサンの使用は、基
礎珪酸上での最適な分布を可能にする。使用されたポリ
ジメチルシロキサンは、酸化反応条件下で樹脂化されう
る。これは、疎水化剤が液状の形で珪酸上に分布し、次
に固定されるという著しい利点を有している。結合され
た炭素の量は、酸化温度処理によって著しく上昇するこ
とができる。

【００２８】有利に使用される珪酸は、急勾配のメタノ
ール湿潤性曲線を示し、即ちこの珪酸は、均質な疎水化
を生じた（図１）。図２は、通常の疎水性珪酸のメタノ
ール湿潤性を示す。

【００２９】高い炭素負荷量および高いメタノール湿潤
性は、本発明によるシリコーンゴム配合物中で珪酸の性
質を決定的に改善する。更に、湿分吸収能の減少は、シ
リコーンゴム配合物中で１００℃を上廻る温度で無圧の
加硫を可能にする。それというのも、加硫物中で支障の
ある蒸気の噴出は起こらないからである。炭素含有の著
しく疎水性の珪酸は、本発明によるシリコーンゴム配合
物中で本質的に改善されたレオロジー特性を示し、即ち
この珪酸は、僅かにのみ濃縮作用を有する。この僅かな
濃縮作用は、２０％を遙かに上廻る疎水性沈降珪酸で充
填されているが、それにも拘わらず射出成形法で加工す
ることができる流動性シリコーンゴム配合物を製造する
ことを可能にする。付加的に、よりいっそう高い充填度
は、加硫物の明らかに改善された機械的性質を生じる。

【００３０】疎水性沈降珪酸の製造は、次の３工程で行
なうことができる： −最初に、液状ポリシロキサン誘導体の物理的前分布
は、珪酸表面上で行なわれる。前分布を水性媒体中、即
ち７０％を上廻る含水量を有する懸濁液または珪酸中で
実施する場合には、この前分布は、典型的には安定性で
はない。従って、前分布後に迅速に濾別されなければな
らないしおよび／または短時間の乾燥（例えば、スピン
フラッシ（Spin-Flash）、噴射塔−乾燥機（Duesenturm
-Trockner））を実施しなければならない。これは、珪
酸上でのオルガノポリシロキサン小液滴の分布の保存を
生じ、水中、シリコーン油中および珪酸中での分離を阻
止する。

【００３１】−引続き、意図された状態調節工程によっ
て処理工程ｂ）は、疎水化剤の分布をさらに改善し、珪
酸表面上でのポリシロキサン誘導体の塗布を達成する。
また、分布は、水性媒体中で安定である。ポリシロキサ
ン誘導体は、処理工程ｂ）後にはもはや珪酸と分離しな
い。こうして状態調節された珪酸は、３．１を上廻る炭
素含量の際に段階なしに５５％までのメタノール湿潤性
に調節することができる。ＢＥＴ／ＣＴＡＢ比は、この
処理工程後に１未満である。珪酸へのポリシロキサンの
結合は、恐らくポリシロキサン分子のシロキサン橋と珪
酸表面のシラノール基との間の多重性水素架橋結合の形
成によって行なわれる。

【００３２】−引続き、温度処理は、変色の徴候を抑制
し、疎水化剤の共有結合に役立つ酸化雰囲気中で行なわ
れ、恐らくガス状分解生成物の生成によって疎水化剤の
分布はなおさらに上昇するものと思われる。温度処理さ
れた珪酸は、生成される状態調節された珪酸よりも低い
炭素含量でより高いメタノール湿潤性を有している。酸
化雰囲気中での温度処理は、ポリシロキサンの樹脂化を
抑制し、したがって明らかに大量の疎水化剤が珪酸上で
共有結合により固定されうる。ＢＥＴ／ＣＴＡＢ比は、
反比例しており、今や１を上廻っている。

【００３３】オルガノポリシロキサン誘導体としては、
全てのオルガノシランまたはオルガノハロゲンシランが
使用されることができ、これは、通常、沈降珪酸の疎水
化のために使用される。

【００３４】本発明による方法の処理工程ａ）は、次の
変法で実施されることができる： −オルガノポリシロキサン誘導体を１〜８０質量％、有
利に２０〜６０質量％の含水量を有する沈降珪酸上に添
加する。

【００３５】−オルガノポリシロキサン誘導体を沈降珪
酸の分散液中に、即ち酸を用いての珪酸塩の沈降後に、
例えばライン−ヒュッテミキサー（Rhein-Huette-Misch
er）またはコートホーフ−混合サイレン（Kothof-Misch
sirene）またはウルトラ−ターラックス（Ultra-Turra
x）を用いて添加する。これは、急速な濾過または反応
後の短時間の乾燥を必要とする。

【００３６】−オルガノポリシロキサン誘導体を７０〜
９９質量％の含水量を有する沈降珪酸上に添加し、引続
き固体を水と分離する。分離は、濾過、噴射塔による乾
燥、スピンフラッシュによる乾燥またはその他の短時間
の乾燥によって行なうことができる。含水量は、高くな
ればなるほど、分離は、ますます急速に実施されるべき
である。分離は、回避されることができる。

【００３７】−沈降珪酸または含水珪酸（例えば、フィ
ルターケーキ、分散液または懸濁液の形で）およびオル
ガノポリシロキサン誘導体をスピンフラッシュ乾燥機中
に同時に供給する。

【００３８】−無水沈降珪酸をポリシロキサンと、例え
ばゲリケミキサー（Gericke-Mischer）中で混合する。

【００３９】選択的に、最初にマスターバッチ、即ち処
理工程ａ）およびｂ）により得られた状態調節された沈
降珪酸が製造され、（親水性）または含水沈降珪酸（例
えば、フィルターケーキ、珪酸懸濁液または分散液）と
混合される。

【００４０】親水性沈降珪酸の含水量は、既に記載され
た範囲内で変動しうる。

【００４１】基礎珪酸は、例えばシリコーン油、例えば
DOW CORNING(R)200 FLUID 50 CS （ジメチルポリシロキ
サン５０ｍＰａｓ、トリメチルシリル基で末端封鎖され
た、炭素含量約３３％）との質量比１：１〜１：３で被
覆されることができる（工程ａ））。こうして生成され
た粉末は、例えば３０分間に亘って１００℃を上廻る温
度で状態調節される。この場合、状態調節（工程ｂ））
は、実際に水湿潤可能である物質が生成されるまで実施
される（メタノール湿潤性２０未満、メタノール湿潤性
の定義については、測定法を参照）が、しかし、この場
合珪酸とシリコーン油とは、水中への搬入の際にもはや
互いに分離しない（工程ｂ）の後に直接に工程ｃ）が続
く場合には、メタノール湿潤性は、有利に２０を上廻
る）。このマスターバッチ（例えば、珪酸５０質量％お
よびシリコーン油５０質量％）を珪酸分散液または珪酸
懸濁液と混合することによって、安定な混合物が生成さ
れ、この場合には、シリコーン油は、もはや珪酸と分離
しない。全混合物は、典型的にはシリコーン油１質量
部、珪酸約４〜８質量部および水２０〜６０質量部を含
有する。このような懸濁液の製造のために、例えばマス
ターバッチ（例えば、珪酸５０％およびシリコーン油５
０％）は、約１０〜１６倍量のフィルターケーキ（固体
含量約２０％）および約１０〜２０倍量の付加的な水と
強力に混合されることができる。この方法の利点は、水
湿潤性マスターバッチ（これは、７５％までの疎水性オ
ルガノポリシロキサンを含有する）が直接に珪酸沈降懸
濁液または珪酸供給物質中で極めて微細で安定性で分布
することができ、その際には、乳化剤または界面活性剤
の使用は、不必要であることにある。このような混合物
の乾燥または濾過および引続く乾燥の後、こうして得ら
れたオルガノポリシロキサン含有珪酸は、再び状態調節
されることができる（工程ｂ））。

【００４２】この工程は、個別的に、場合によっては先
行する粉砕と一緒に実施されることができる。しかし、
この粉砕は、被覆ａ）前に実施されるべきではない。ま
た、多数の、即ち同一かまたは異なる前記変法を順次に
実施することも可能である。本発明による次の実施態様
を考えることができる： −処理工程ａ）、ｂ）およびｃ）の中の１つは、数回
（２〜５回）順次に実施される。

【００４３】−処理工程ａ）およびｂ）は、数回（２〜
５回）順次に実施される。

【００４４】−全ての処理工程ａ）、ｂ）およびｃ）
は、数回（２〜５回）順次に実施され、即ち処理は、数
回連続される。

【００４５】処理工程ｂ）は、好ましくは１００〜１５
０℃の熱処理によって０．５〜２時間で実施される。状
態調節後、２０％およびそれ以上のメタノール湿潤性を
有する部分疎水化された珪酸が存在しうる。原則的に、
湿潤疎水化と乾燥疎水化とは、区別されうる。

【００４６】湿潤疎水化は、珪酸塩エダクトが相応する
疎水化剤で被覆されている、水性珪酸懸濁液、珪酸供給
物質または強い含水の珪酸フィルターケーキであること
を意味し、例えばドイツ連邦共和国特許第２７２９２４
４号明細書には、オルガノハロゲンシランを有する沈降
懸濁液について記載されている。

【００４７】乾燥疎水化は、珪酸塩エダクトが相応する
疎水化剤で被覆されている、１〜７５％の異なる湿分含
量を有する珪酸粉末であることを意味する。この方法
は、例えばドイツ連邦共和国特許第２６２８９７５号明
細書に記載されている。

【００４８】本発明による珪酸を製造するためには、オ
ルガノポリシロキサン誘導体が使用されるが；しかし、
選択された反応条件下でオルガノポリシロキサンに反応
する（例えば、水性環境中でのジクロロジメチルシラ
ン）、別の珪素化合物が使用されてもよい。

【００４９】疎水化試薬としては、組成Ｒ_４−ｎＳｉＸ
_ｎ（但し、ｎ＝１、２、３）、［ＳｉＲ_ｘＸ_ｙＯ］
_ｚ（但し、０≦ｘ≦２、０≦ｙ≦２、３≦ｚ≦１０、こ
の場合ｘ＋ｙ＝２）、［ＳｉＲ_ｘＸ_ｙＮ］_ｚ（但し、０
≦ｘ≦２、０≦ｙ≦２、３≦ｚ≦１０、この場合ｘ＋ｙ
＝２）、ＳｉＲ_ｎＸ_ｍＯＳｉＲ_ｏＸ_ｐ（但し、０≦ｎ≦
３、０≦ｍ≦３、０≦ｏ≦３、０≦ｐ≦３、この場合ｎ
＋ｍ＝３、ｏ＋ｐ＝３）、ＳｉＲ_ｎＸ_ｍＮＳｉＲ_ｏＸ_ｐ
（但し、０≦ｎ≦３、０≦ｍ≦３、０≦ｏ≦３、０≦ｐ
≦３、この場合ｎ＋ｍ＝３、ｏ＋ｐ＝３）、ＳｉＲ_ｎＸ
_ｍ［ＳｉＲ_ｘＸ_ｙＯ］_ｚＳｉＲ_ｏＸ_ｐ（但し、０≦ｎ≦
３、０≦ｍ≦３、０≦ｘ≦２、０≦ｙ≦２、０≦ｏ≦
３、０≦ｐ≦３、１≦ｚ≦１００００、この場合ｎ＋ｍ
＝３、ｘ＋ｙ＝２、ｏ＋ｐ＝３）のオルガノポリシロキ
サン誘導体またはその前駆体が使用される。前記化合物
は、直鎖状シラン、直鎖状シラザンおよび直鎖状シロキ
サン化合物、環状シラン、環状シラザンおよび環状シロ
キサン化合物、ならびに分枝鎖状シラン、分枝鎖状シラ
ザンおよび分枝鎖状シロキサン化合物である。Ｒは、官
能基、例えばヒドロキシ基、アミノ基、ポリエーテル、
例えば酸化エチレンおよび／または酸化プロピレンおよ
びハロゲン化物基、例えばフルオリド、クロリド、ブロ
ミドまたはヨージドで置換されていてもよいアルキル基
および／またはアリール基であることができる。また、
Ｒは、基、例えばヒドロキシ基、アミノ基、ハロゲン化
物基、アルコキシ基、アルケニル基、アルキニル基およ
びアリール基ならびに硫黄含有基を含むこともできる。
Ｘは、反応性基、例えばシラノール基、アミノ基、メル
カプト基、ハロゲン化物基、アルコキシ基、アルケニル
基および水素化物基であることができる。

【００５０】好ましくは、組成ＳｉＲ_ｎＸ_ｍ［ＳｉＲ_ｘ
Ｘ_ｙＯ］_ｚＳｉＲ_ｏＸ_ｐ（但し、０≦ｎ≦３、０≦ｍ≦
３、０≦ｘ≦２、０≦ｙ≦２、０≦ｏ≦３、０≦ｐ≦
３、１≦ｚ≦１００００、この場合ｎ＋ｍ＝３、ｘ＋ｙ
＝２、ｏ＋ｐ＝３）の直鎖状オルガノポリシロキサンが
使用され、この場合Ｒは、好ましくはメチルによって表
わされる。

【００５１】特に好ましくは、組成ＳｉＲ_ｎＸ_ｍ［Ｓｉ
Ｒ_ｘＸ_ｙＯ］_ｚＳｉＲ_ｏＸ_ｐ（但し、０≦ｎ≦３、０≦
ｍ≦１、０≦ｘ≦２、０≦ｙ≦０．２、０≦ｏ≦３、０
≦ｐ≦１、１≦ｚ≦１０００、この場合ｎ＋ｍ＝３、ｘ
＋ｙ＝２、ｏ＋ｐ＝３）のポリシロキサンが使用され、
この場合Ｒは、好ましくはメチルによって表わされる。
しかし、選択された本発明による方法に基づいて、特に
官能基を有しない難揮発性のポリシロキサンを使用する
こともできる。

【００５２】ポリシロキサン中での一定の官能基の存在
によって、支障のある不純物をまねきうる塩または低分
子量物質、例えばＮＨ_３、アミン、アルコール等を生成
しうる。この場合、１つの重要な例外は、シラノール官
能化されたポリシロキサンである。それというのも、こ
の場合には、不純物として単に水が生成され、この水
は、選択された処理条件下で簡単に除去可能であるから
である。

【００５３】好ましくは、疎水化剤は、メチル基により
末端封鎖されたポリジメチルシロキサン、殊に３０〜１
００ｍＰａｓ、有利に４０〜６０ｍＰａｓの粘度を有す
る、メチル基により末端封鎖されたポリジメチルシロキ
サンであることができる。適当なポリシロキサン油は、
例えばDOW CORNING(R) 200 FLUID 50 CSである。

【００５４】記載された疎水化剤は、難揮発性の化合物
であるので、珪酸表面上での疎水化剤の前分布にとっ
て、液体／固体相境界での毛管力および拡散工程は、１
つの重要な役を演じる。

【００５５】有利に使用される疎水化剤が熱処理の経過
中に或る程度の揮発性を有する場合でもあっても、液体
／固体分布は重要である。この場合には、この理由か
ら、物理的前分布と状態調節と温度処理とは区別され
る。

【００５６】温度処理、即ち処理工程ｃ）は、少なくと
も３００℃、有利に３５０℃を上廻り、特に有利に３６
０〜３７０℃を上廻って酸化ガスを用いて実施される。
これは、それぞれ有利に１体積％以上である空気、Ｃｌ
_２、ＮＯ_ｘ（ＮＯ_２、Ｎ_２Ｏ _５、ＮＯ、Ｎ_２Ｏ）、
Ｏ_３、Ｏ_２、Ｂｒ_２、Ｆ_２またはこれらのガスと他の不
活性ガス、例えばＣＯ_２、Ｎ_２もしくはバーナー排ガス
との混合物であることができる。

【００５７】更に、酸化ガスは、場合によっては８０体
積％まで、有利に５０体積％まで、特に有利に２０〜４
０体積％の水を含有することができる。

【００５８】全ての場合に、ガスの良好な通過量の達成
に努力することができ；ガスは、全ての珪酸粒子の可能
性により達成されなければならない。このために適して
いるのは、例えば金属格子炉、渦動室またはベルト型反
応器である。処理工程ｃ）中での酸化温度処理は、流動
条件下でも実施されることができる。条件は、浮遊床、
流動床、渦動床、流動物床および／または泡立ち床中で
調節されることができる。

【００５９】場合によっては疎水化された珪酸は、状態
調節工程または温度調節の後に粉砕される。しかし、被
覆工程ａ）前の粉砕は、提示されておらず、不均一な疎
水化を有する粗悪な生成物を生じる。

【００６０】場合による粉砕後に、８〜２５μｍ、有利
に８〜１５μｍのｄ_４．３を有する珪酸を得ることがで
きる。

【００６１】約２００℃の温度で空気侵入下に加工され
るシリコーンゴム混合物にとって、この温度で酸素の影
響下に変色しうる有機成分が珪酸上に存在しないこと
は、重要なことである。ところで、専らメチル基、フェ
ニル基、フルオロ炭素またはフルオロ炭化水素を有機基
として含有する珪素含有化合物は、大気酸素の存在下で
も明らかに温度安定性である。しかし、シロキサン化合
物の安定なシロキサン橋を有効に分解し、珪酸と共有結
合させるために、３００℃を上廻る温度が必要とされ
る。この高い温度の場合、シロキサン化合物、特に低い
シラノール基密度を有する沈降珪酸は、通常、珪酸上で
の変色徴候を生じる。本発明によるシリコーンゴム配合
物中で必要とされる疎水性珪酸を製造するための記載さ
れた方法は、前記変色を抑制することを可能にする。こ
の変色徴候は、拡散反射に基づく光学的測定方法を用い
ての規約反射率の測定によって測定される。珪酸の規約
反射率の値が９４％を上廻る場合には、珪酸で充填され
たシリコーンゴム配合物は、純粋な白色のように見え
る。珪酸の屈折率とシリコーンゴムの屈折率はほぼ同じ
であるので、シリコーンゴム中での充填剤珪酸の不純物
および変色が最少であっても明らかに目視可能である。
９３％の規約反射率は、既に加工されていない珪酸粉末
が観察者に純粋な白色に見えるとしてもシリコーンゴム
において肉眼で目視可能な明らかな変色を生じる。

【００６２】本発明の他の対象は、本発明によるシリコ
ーンゴム配合物の使用である。

【００６３】これは、高温架橋性シリコーンゴム（ＨＴ
Ｖ）、液状シリコーンゴム（ＬＳＲ／ＬＩＭ）ならびに
室温架橋性２成分系シリコーンゴム（２Ｋ−ＲＴＶ）の
群のシリコーンゴム系中への使用に関する。

【００６４】更に、本発明によるシリコーンゴム配合物
は、点火プラグ、自動車への適用、パッキングリング、
スポーツ製品、成形材料、歯科組成物、シリコーンゴム
被覆または塗料系に使用されることができる。

【００６５】オルガノポリシロキサンとしては、これま
でオルガノポリシロキサンエラストマーのための基礎と
して室温（ＲＴＶ）、若干高い温度（ＬＴＶ）または高
い温度（ＨＴＶ）で硬化可能な物質または硬化性物質を
使用したかまたは使用することができた全てのポリシロ
キサンを使用することができる。このポリシロキサン
は、例えば一般式 Ｚ_ｎＳｉＲ_３−ｎ−Ｏ−［ＳｉＲ_２Ｏ］_ｘ−ＳｉＲ
_３−ｎ−Ｚ_ｎ によって記載されることができ、この場合上記式中、Ｚ
およびＲは、既に記載された意味を有する。

【００６６】また、上記式中のシロキサン鎖中またはシ
ロキサン鎖に沿って、多くの場合に不純物としてのみ存
在する別のシロキサン単位は、ジオルガノシロキサン単
位、例えば式ＲＳｉＯ_３／２Ｒ３Ｏ_１／２およびＳｉＯ
_４／２〔式中、Ｒはそれぞれ上記の意味を有する〕で示
されるシロキサン単位として存在していてもよい。この
別のシロキサン単位の量は、１０モル％を上廻らない。

【００６７】アルキル基の意味を有するＲの例は、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシ
ル基およびオクチル基であり；アルケニル基としては、
ビニル基、アリル基、エチルアリル基およびブタジエニ
ル基を使用することができ；かつアリール基としては、
フェニル基およびトリル基を使用することができる。

【００６８】置換された炭化水素基Ｒの例は、殊にハロ
ゲン化された炭化水素基、例えば３，３，３−トリフル
オロプロピル基、クロロフェニル基およびブロモトリル
基；ならびにシアンアルキル基、例えばβ−シアンエチ
ル基である。

【００６９】基Ｒとしてのポリマーの例は、炭素原子を
介して珪素に結合したポリスチレン基、ポリビニルアセ
テート基、ポリアクリレート基、ポリメタクリレート基
およびポリアクリルニトリル基である。

【００７０】特に、基Ｒの主要部分は、簡単な入手可能
性のためにメチル基からなる。残りの基Ｒは、殊にビニ
ル基および／またはフェニル基である。

【００７１】殊に、水の遮断下に貯蔵可能で、水の侵入
時に室温でエラストマーに硬化する配合物が存在する場
合には、Ｚは、加水分解可能な基である。このような基
の例は、アミノ基、アミノオキシ基、アルケニルオキシ
基（例えば、Ｈ_２Ｃ＝ＣＨ_３ＣＯ−）、アシルオキシ基
およびホスフェート基である。なかんずく、簡単な入手
可能性のために、Ｚとしては、アシルオキシ基、殊にア
セトキシ基が有利である。加水分解可能な原子Ｚの例
は、ハロゲン原子および水素原子である。アルケニル基
Ｚの例は、殊にビニル基である。

【００７２】本発明の範囲内で使用されるオルガノポリ
シロキサンの粘度は、２５℃で５０００００ｃＰ、有利
に２５℃で１５００００ｃＰを上廻らない。それに応じ
て、値ｘは、有利に４００００を上廻らない。また、種
々のオルガノポリシロキサンからの混合物を使用するこ
ともできる。

【００７３】このオルガノポリシロキサンと疎水性珪酸
および場合によっては本発明による配合物の他の成分と
混合は、任意の公知方法で、例えば機械的混合装置中で
行なうことができる。単に如何なる順序で混合成分の添
加が実施されるのかは、極めて迅速で簡単に遂行され
る。

【００７４】特に、本発明により使用される珪酸は、エ
ラストマーに対して硬化可能な物質の全質量に対して
０．５〜６０質量％、有利に１０〜４０質量％または４
０〜６０質量％の量で使用される。同様に、ＨＴＶ−オ
ルガノポリシロキサンエラストマーの場合には、６０質
量％まで使用されることができる。

【００７５】反応性末端単位を含有するジオルガノポリ
シロキサン中に唯一の反応性末端単位としてＳｉ結合ヒ
ドロキシル基を有する反応性末端単位が存在する場合に
は、このジオルガノポリシロキサンは、自体公知の方法
で硬化させるためかまたは空気中に含有される水によっ
て、場合により他の水の添加下にエラストマーに硬化す
る化合物に変換するために、架橋剤と、場合によっては
縮合触媒の存在で公知方法で反応されなければならな
い。ＨＴＶ−ジオルガノポリシロキサンエラストマーの
場合には、相応する好ましい温度で有機過酸化物、例え
ばビス−２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、過
酸化ベンゾイル、過安息香酸第三ブチルまたは過酢酸第
三ブチルは、０．５〜５．０質量％で使用されることが
できる。

【００７６】熱加硫オルガノシロキサンとしては、有機
置換基がメチル基、エチル基、フェニル基、トリフルオ
ロメチルフェニル基［Ｆ_３ＣＣ_６Ｈ_４］またはトリメチ
ルシルメチレン基［（ＣＨ_３）_３ＳｉＣＨ_２−］からな
るもの、例えばジメチルシロキサン、ジエチルシロキサ
ン、フェニルメチルシロキサン、フェニルエチルシロキ
サン、エチルメチルシロキサン、トリメチルシルメチレ
ンメチルシロキサン、トリメチルシルメチレンエチルシ
ロキサン、トロフルオロメチルフェニルメチルシロキサ
ンもしくはトリフルオロメチルフェニルエチルシロキサ
ンまたはこのような化合物のコポリマーを使用すること
ができる。更に、ポリマーは、制限された量のジフェニ
ルシロキサン単位、ビス−トリメチルシルメチレンシロ
キサン単位、ビス−トルフルオロメチルフェニルシロキ
サン単位ならびに式ＲＳｉＯ_{１． ５}およびＲ_３ＳｉＯ
_０．５の単位を有するシロキサンを含有することがで
き、この場合Ｒは、上記の基の中の１つを表わす。

【００７７】本発明による配合物は、シランの添加によ
って架橋されることができる。従って、シリコーンゴム
配合物は、付加的に一般式 Ｒ′_４−ｔＳｉＺ′_４ 〔式中、Ｒ′は、１〜５０個の炭素原子を有し、置換さ
れていないかまたはＯ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉで置換
された、それぞれ同一かまたは異なるアルキル基、アル
コキシ基、アリール基、アルケニル基および／または５
〜５０００個の繰返し単位を有するポリスチレン基、ポ
リビニルアセテート基、ポリアクリレート基、ポリメタ
クリレート基およびポリアクリルニトリル基であり、
Ｚ′は、それぞれ同一かまたは異なり、Ｈ、ＯＨ、Ｃ
ｌ、Ｂｒ、アミノ基、アミノオキシ基、アルケニルオキ
シ基、アリールオキシ基またはホスフェート基であり、
この場合有機基は、２０個までの炭素原子を有すること
ができ、ｔは、３または４である〕で示される架橋剤を
０．０１〜２０質量％、有利に０．５〜５質量％含有す
ることができる。

【００７８】上記式のシランの例は、メチルトリアセト
キシシラン、エチルトリアセトキシシラン、イソプロピ
ルトリアセトキシシラン、イソプロポキシトリアセトキ
シシラン、ビニルトリアセトキシシラン、メチルトリス
ジエチルアミノオキシシラン、メチルトリス（−シクロ
ヘキシルアミノ）−シラン、メチルトリス（−ジエチル
ホスフェート）−シランおよびメチルトリス（−メチル
エチルケトオキシム）−シランである。

【００７９】更に、本発明によるシリコーンゴム配合物
は、オルガノポリシロキサンおよび架橋剤と共に付加的
に官能化されていないポリシロキサンを０．５〜９９．
５質量％、有利に２．０〜３０．０質量％含有すること
が可能である。

【００８０】この場合に使用されるポリシロキサンは、
５０００００ｃＰ（５００Ｐａｓ）までの粘度を有する
ことができる。本発明によるＨＴＶシリコーンゴムのた
めには、例えばバイシロン（Baysilone） ＭＳ １０
（粘度１０〜２０ｍＰａｓ）またはディストリビュータ
ー油Ｓｉ ２００（粘度約２８ｍＰａｓ）、但し、双方
ともGE Bayer Silicones社から入手可能である、が適し
ている。ＲＴＶ−２Ｋシリコーンゴムのためには、例え
ば同じ製造業者の油Ｍ １００（粘度約１００ｍＰａ
ｓ）を使用することができる。

【００８１】疎水性沈降珪酸の物理的化学的物質データ
の記載された組合せは、顕著な強化充填剤を生じる。公
知の沈降珪酸と比較して明らかに減少された平衡湿分含
量は、加工の際、例えば無圧の加硫の際に利点をもたら
し、この場合には、公知の水和沈降珪酸の使用と比較し
て無孔の加硫物を生じる。最適に調節されたｐＨ値およ
び低いＤＢＰ値は、著しく短縮された軟質圧延時間を生
じる。最後に、低い湿分含量との組合せの低い電解質含
量は、加硫物の良好な電気的性質を生じる。常温硬化シ
リコーンゴム−パッキング材料において、使用された疎
水性沈降珪酸は、その僅かな含水量のために硬化されて
いない物質の貯蔵能に対して利点を示す。また、僅かな
含水量は、加硫物のより良好な化学的長時間負荷可能性
を生じる。

【００８２】勿論、本発明による配合物は、オルガノポ
リシロキサン以外に疎水化された珪酸、架橋剤および架
橋触媒、場合によっては従来法で多くの場合にかまたは
しばしばエラストマーに硬化可能な物質中に使用される
充填剤を含有することができる。このような物質の例
は、５０ｍ^２／ｇ未満の表面積を有する充填剤、例えば
石英粉、カオリン、層状珪酸塩、タウ鉱物（Taumineral
ien）、珪藻土、さらに珪酸ジルコニウムおよび炭酸カ
ルシウム、さらに熱分解法により製造された未処理の二
酸化珪素、有機樹脂、例えばポリ塩化ビニル粉末、オル
ガノポリシロキサン樹脂、繊維状充填剤、例えばアスベ
スト、ガラス繊維および有機顔料、可溶性着色剤、香
料、腐食防止剤、水の影響に抗する物質を安定化する薬
剤、例えば無水酢酸、硬化を遅延させる薬剤、例えばベ
ンゾトリアゾールおよび可塑剤、例えばトリメチルシロ
キシ基によって末端封鎖されたジメチルポリシロキサン
である。

【００８３】更に、シリコーンゴム配合物は、付加的に
触媒としてのＰｔ、Ｓｎ、Ｔｉおよび／またはＺｎの金
属の有機化合物または無機化合物０．０１〜６質量％お
よび／または抑制剤０．０１〜６質量％および／または
殺真菌剤または殺菌剤０．０１〜６質量％および／また
は付着助剤０．０１〜６質量％を含有することができ
る。

【００８４】次の実施例は、本発明を詳説するが、これ
によって本発明の範囲が制限されることはない。

【００８５】

【実施例】実施例：珪酸塩エダクトとして、好ましくは
極めて低いシラノール基密度、即ちアルカリ金属消費量
／ＢＥＴ表面積の低い比、ほぼ同じＢＥＴ表面積の際の
比較的高いＣＴＡＢ表面積ならびに高い白色度および純
度を有する沈降珪酸が使用される。

【００８６】製造−基礎珪酸 反応容器中に水５０．０ｍ^３を装入する。水ガラス溶液
９．２ｍ^３およびＨ_２ＳＯ_４０．９ｍ^３を攪拌しながら
受器に徐々に添加し、この場合には、混合物中で添加の
間、アルカリ性のｐＨ値を維持する。水ガラスおよびＨ
_２ＳＯ_４の添加の終結後、得られた懸濁液のｐｈ値は、
アルカリ性の範囲内にある。懸濁液を酸性にし、濾別
し、脱イオン水で洗浄する。親水性基礎珪酸の乾燥は、
有利に短時間の乾燥によって行なうことができる。次の
データは、こうして得られた乾燥された沈降珪酸に関す
るものである。

【００８７】 ＢＥＴ表面積[ｍ^２／ｇ] １５０〜１７０、 ＣＴＡＢ表面積[ｍ^２／ｇ] １５０〜１７０、 ２時間／１０５℃で乾燥した基板に対する灼熱減量 ３±０．５ （ＤＩＮ ５５９２１）[％]、 ｐＨ値５％（メタノール水溶液）（ＤＩＮ ５３２００） ６〜７、 導電率（５％の水性分散液中）[μＳ] １００未満、 突き固め密度 ２５０ｇ／ｌを上廻る、 シアーズ数 １３未満。

【００８８】基礎珪酸とポリシロキサンとの混合は、炭
素含量が一定になるまで実施され、即ち混合比は、必要
とされる炭素含量に調節するための計算の割合から明ら
かである。

【００８９】１．測定方法 １．１ メタノール湿潤性 表面が加水分解不可能である有機基で変性されている珪
酸は、多くの場合に水によって変性されない。

【００９０】しかし、この疎水性珪酸は、メタノール／
水混合物よって湿潤されうる。質量％で表わされる、前
記混合物に対するメタノールの含量は、変性された珪酸
の疎水性についての１つの基準である。メタノール含量
が高くなればなるほど、物質は、ますます良好に疎水化
される。

【００９１】測定の実施：１５ｍｌの内容積を有する６
個の遠心分離ガラス容器中に疎水性珪酸または珪酸塩２
００ｍｇを計量供給し、これらのガラス容器の全てにメ
タノール濃度を増加させるメタノール−水混合物８ｍｌ
を添加する。混合物のメタノール濃度は、予想すべきメ
タノール湿潤性により左右される。遠心分離ガラス容器
を緊密に閉鎖し、次に強力に振盪させる（１０回の上下
運動）。次に、湿潤された珪酸−珪酸塩含量の分離のた
めに、ガラス容器を５分間、２５００ｒ.ｐ.ｍ.で遠心
分離する。湿潤された含分は、沈殿物を形成し、この沈
殿物の体積は、遠心分離ガラス容器の目盛りで読み取る
ことができる。沈殿物の体積は、メタノール−水混合物
の濃度に対してグラフにプロットされる。これらの個々
の測定点は、１本の曲線を生じ、この曲線の状態および
傾斜は、試験された試料の疎水化度を特性決定してい
る。

【００９２】装置： 高精度計量器 遠心分離機 遠心分離ガラス容器、目盛り付き ディスペンセット（Dispensetten） １．２ ＤＢＰ吸収値 沈降珪酸の吸い上げ能力に対する１つの基準であるＤＢ
Ｐ吸収値は、次のようにして測定される：ジブチルフタ
レート値の測定は、ブラベンダープラストグラフを用い
て行なわれる。ＤＢＰ値は、液体に対する粉末状生成物
の吸い上げ能力または吸収能の１つの基準である。吸収
能は、試験される物質の湿分含量、粒度および計量供給
量に依存する。

【００９３】装置および試薬 メトローム（Metrohm）社の書込み装置マルチ−ドジマ
ート（Multi-Dosimat）を備えたブラベンダープラスト
グラフ。

【００９４】ジブチルフタレート。

【００９５】実施 珪酸１２．５ｇをブラベンダープラストグラフの混練機
中に装入する。絶えず混合しながら（混練機の羽根の回
転速度１２５ｒ.ｐ.ｍ.）、ジブチルフタレートを４ｍ
ｌ／分の速度で混合物中に流入させる。混入には、僅か
な力需要が必要とされる。測定の終結時頃に、混合物は
劣悪に流動性になる。この事実は、目盛りに示されてい
る力需要の上昇の点で記録される。３００の目盛りの結
果の場合には、ＤＢＰ計量供給は、自動的に遮断され
る。

【００９６】評価 ＤＢＰの密度は、１０４７ｇ／ｍｌである。ＤＢＰ吸収
値は、無水の乾燥された物質に対するものである。より
いっそう高い湿分含量を有する沈降珪酸を使用する際
に、この沈降珪酸がＤＢＰ吸収値の測定前に乾燥されて
いない場合には、この値を補正表により補正すべきであ
る。

【００９７】

【表１】

【００９８】含水量に相応する補正値は、実験により測
定されたＤＢＰ吸収値に加算され；例えば５．８％の含
水量は、ＤＢＰ吸収値の３３ｇ／１００ｇの加算値を意
味する。

【００９９】１．３ 粒度 粒度は、”モールヴァン マスターサイザー（Malvern
Mastersizer）”を用いてエタノール中で５分間の超音
波処理後に測定される。測定は、体積分布からの平均粒
度ｄ_４．３を生じる。

【０１００】１．４ ＤＩＮ ５０３３による標準色価
Ｒ_ｙの測定 使用 データカラー（Datacolor）３８９０の分光測光器を用
いて、標準色価Ｒｙは、珪酸、珪酸塩およびゼオライト
（粉末懸濁液）の際に測定される。

【０１０１】測定の実施：測定すべき珪酸は、最初に約
８〜１５μｍの平均粒径に粉砕され、引続き粉末圧縮機
でペレットに圧縮される。必要とされる量は、粉末の微
粒度に依存する。圧縮機の閉じ蓋のねじが最後の動作に
達するまで、粉末を充填する。

【０１０２】そのために、試料は、測定器の下方に置か
れ、制御計算機上で白色度測定のメニュー点Ｒ_ｙおよび
Ｒ_４６０が選択される。試料標示の入力後、”スペース
（Space）”キーが測定の開始時に実行される。保存コ
ードの入力後、測定値がプリントアウトされる。値の計
算は、自動的に式：

【０１０３】

【数１】

【０１０４】により行なわれ、この場合、Ｙ（λ）は、
標準スペクトル値の関数を表わし、Ｓ（λ）は、照射源
の相対スペクトル線分布を表わし、Ｒ（λ）は、試料の
スペクトル規約反射率を表わす。

【０１０５】１．５ 珪酸、珪酸塩および疎水性珪酸の
シアーズ数の測定 １．使用：ｐＨ６〜ｐＨ９の範囲内の０．１Ｎ ＫＯＨ
での滴定によって、遊離ＯＨ基を測定することができ
る。

【０１０６】２．機器 ２．１ ０．０１ｇの精度での高精度計量器、 ２．２ １０ｍｌおよび２０ｍｌのビュレット、１個の
ｐＨの電極および１個のポンプ（例えば、NOUVAG-ポン
プ、型SP 40/6）を装備したメモチトレータ（Memotitra
tor）ＤＬ ７０、メットラー（Mettler）社、 ２．３ プリンター ２．４ 滴定容器２５０ｍｌ、メットラー（Mettler）
社、 ２．５ ウルトラ−ターラックス（Ultra-Turrax）８０
００〜２４０００r.p.m. ２．６ 温度調整された水浴、 ２．７ メタノールまたは脱イオン水を計量供給するた
めの２個のディスペンサー１０〜１００ｍｌ、 ２．８ 脱イオン水を計量供給するための１個のディス
ペンサー１０〜５０ｍｌ、 ２．９ １個の測定シリンダ１００ｍｌ、 ２．１０ ＩＫＡ ユニバーサルミル（Universalmuehl
e）Ｍ ２０。

【０１０７】３．試薬 ３．１ メタノールｐ.Ａ.、 ３．２ 塩化ナトリウム溶液、（脱イオン水１０００ｍ
ｌ中のＮａＣｌ ｐ.Ａ.２５０ｇ）、 ３．３ ０．１Ｎ 塩酸、 ３．４ ０．１Ｎ 苛性カリ液、 ３．５ 脱イオン水、 ３．６ 緩衝液ｐＨ７およびｐＨ９。

【０１０８】４．実施 ４．１ 試料の準備 試料約１０ｇをＩＫＡ ユニバーサルミル（Universalm
uehle）Ｍ ２０中で６０秒間粉砕する。

【０１０９】重要な点：極めて微細に粉砕された試料だ
けが再現可能な結果をもたらすので、この条件は、正確
に維持されなければならない。

【０１１０】４．２ 分析の実施 ４．２．１ 項目４．１で準備された試料２．５０ｇを
２５０ｍｌの滴定容器中に計量供給する。

【０１１１】４．２．２ メタノールｐ.Ａ.６０ｍｌを
供給する。

【０１１２】４．２．３ 試料の完全な湿潤後、脱イオ
ン水４０ｍｌを添加する。

【０１１３】４．２．４ ウルトラ−ターラックス（Ul
tra-Turrax）を用いて３０秒間、約１８０００ｒ.ｐ.
ｍ.の回転数で分散させる。

【０１１４】４．２．５ 脱イオン水１００ｍｌを用い
て、容器縁部および攪拌機に付着している試料粒子を懸
濁液中に洗浄する。

【０１１５】４．２．６ 温度調整された水浴中の試料
を２５℃に温度処理する（少なくとも２０分間）。

【０１１６】４．２．７ ｐＨ電極を緩衝液でｐＨ７お
よびｐＨ９に較正する。

【０１１７】４．２．８ 試料を方法Ｓ ９１１により
メモチトレータ（Memotitrator）ＤＬ７０中で滴定す
る。不明瞭な滴定経過の場合には、事後に二重測定を実
施する。

【０１１８】結果として、次のものがプリントアウトさ
れる： ｐＨ、 Ｖ_１ ｍｌ／５ｇ、 Ｖ_２ ｍｌ／５ｇ。

【０１１９】５．計算式：

【０１２０】

【数２】

【０１２１】Ｖ_１＝ＫＯＨ ｍｌまたはＨＣｌ ｍｌ
ｐＨ６まで／物質５ｇ Ｖ_２＝ＫＯＨの消費量 ｍｌ ｐＨ９まで／物質５ｇ Ｅ＝計量供給量。

【０１２２】原理：最初に、懸濁液の出発ｐＨ値を測定
し、その後に結果に応じて、ＫＯＨまたはＨＣｌを用い
てｐＨ値を６に調節する。その後に、ＮａＣｌ溶液２０
ｍｌを供給する。次に、０．１Ｎ ＫＯＨを用いて、ｐ
Ｈ値が９になるまで滴定を継続させる。

【０１２３】シアーズ数

【０１２４】

【化１】

【０１２５】１．６ ＤＩＮ／ＩＳＯ ７８７／１１に
関連する突き固め密度の測定 測定の実施：試験すべき試料１０ｇを高精度計量器上で
０．０１ｇの精度で計量供給し、突き固め体積の目盛り
付きの２５０ｍｌのガラスシリンダー中に詰める。１２
５０回の突き固め後、突き固められた物質の体積を読み
取る。

【０１２６】計算式：

【０１２７】

【数３】

【０１２８】突き固め体積は、読み取られた値に相当す
る。

【０１２９】Ｅ＝ｇでの計量供給量 Ｉ＝ｍｌでの内容量。

【０１３０】機器： 高精度計量器、 突き固め体積計 エンゲルスマン（Engelsmann）社、ル
ートビヒスハーフェン在目盛り付きの２５０ｍｌのガラ
スシリンダー エンゲルスマン（Engelsmann）社、ルー
トビヒスハーフェン在。

【０１３１】注釈：特殊な場合には、物質は、計量供給
前に５００μｍの篩を通して篩別されることができるか
または計量供給量は、高めることができる。これは、試
験報告に記載されなければならない。

【０１３２】１．７ ＣＴＡＢ表面積の測定 １．使用 この方法は、”ゴム作用を有する表面”とも呼称され
る”外側”表面に対するＣＴＡＢ（Ｎ−セチル−Ｎ，
Ｎ，Ｎ−トリメチルアンモニウムブロミド）の吸着に基
づく。

【０１３３】ＣＴＡＢの吸着は、水溶液中で攪拌しなが
ら超音波処理下に行なわれる。吸着されていない過剰の
ＣＴＡＢは、ＮＤＳＳ（ジオクチルナトリウムスルホス
クシネート溶液）を用いての再滴定によってチトロプロ
セッサー（Titroprozessor）で測定され、この場合に
は、最終点は、溶液の混濁の最大によって記載され、フ
ォトトローデ（Phototrode）で測定される。

【０１３４】計算のためには、場所の需要は、ＣＴＡＢ
分子１個当たり０．３５ｎｍ２と仮定される。

【０１３５】測定は、ＡＳＴＭ ３７６５に関連して行
なわれる。

【０１３６】全ての一連の試験に場合に、珪酸 型ＶＮ
３の標準試料が一緒に用いて使用されうる。

【０１３７】２．反応式：（再滴定）

【０１３８】

【化２】

【０１３９】３．機器 ３．１ ミル、例えば工業製品ＩＫＡ、型：Ｍ２０、 ３．２ 分析計量器、 ３．３ 電磁攪拌機 ３．４ 電磁攪拌小棒、 ３．５ 次のもの：ｐＨ電極、例えば工業製品メットラ
ー（Mettler）、型 DG 111、フォトトローデ（Phototr
ode）、例えば工業製品メットラー（Mettler）、型DP55
0およびピストンビュレット、ＮＤＳＳ溶液のための２
０ｍｌの内容積、ピストンビュレット、ＫＯＨ、０．１
Ｎのための１０ｍｌの内容積を装備したチトロプロセッ
サー（Titroprozessor）、例えばMETTLER、型 DL 55ま
たはDL 70、 ３．６ ポリプロピレンからなる滴定皿１００ｍｌ、 ３．７ 滴定ガラス容器、１５０ｍｌの内容積、スナッ
プキャップで閉鎖可能、 ３．８ 三角フラスコ、１００ｍｌの内容積、ねじ付き
閉じ蓋またはＮＳ栓で閉鎖可能、 ３．９ 超音波浴、 ３．１０ 圧力濾過装置、 ３．１１ 硝酸セルロースからなるメンブランフィルタ
ー、孔径０．１μｍ、４７ｍｍφ、例えばサルトリウス
（Sartorius）、型 １１３ ５８、 ３．１２ ピペット、５ｍｌ、１００ｍｌ。

【０１４０】４．試薬： ４．１ 苛性カリ液、０．１Ｎ、 ４．２ ＣＴＡＢ溶液、０．０１５１モル／ｌ、 ＣＴＡＢ ５．５０ｇをビーカー中で熱い（約３０〜４
０℃）脱イオン水約８００ｍｌに攪拌しながら（電磁攪
拌機）溶解し、１ ｌの測定フラスコ中に移し、脱イオ
ン水を２３〜２５℃への冷却後に目印に達するまで注入
し、貯蔵瓶に移す。

【０１４１】注意点：溶液の貯蔵および測定の実施は、
２３℃以上で行なわなければならない。それというの
も、ＣＴＡＢは、前記温度未満では晶出するからであ
る。溶液は、１０〜１４日間、使用前に製造されるべき
である。

【０１４２】 ４．３ ＮＤＳＳ溶液０．００４２６モル／ｌ ＮＤＳＳ １．８９５ｇ（ジオクチルナトリウムスルホ
スクシネート）をビーカー中で脱イオン水約８００ｍｌ
と混合し、全てが溶解するまで電磁攪拌機で攪拌する。
引続き、この溶液を１ ｌの測定フラスコに移し、目印
まで脱イオン水を注入し、貯蔵瓶に移す。

【０１４３】ＮＤＳＳ溶液は、簡単に生物学的に分解さ
れる。従って、得られた溶液は、良好に密閉することが
できるが、３ヶ月を超えて貯蔵されるべきではない。

【０１４４】ＣＴＡＢ溶液の濃度は、正確なものと仮定
されている：０．０１５１モル／ｌ。

【０１４５】ＮＤＳＳ溶液の濃度は、毎日、”盲検滴定
（Blindtitration）”によって測定することができる。

【０１４６】５．実施 ５．１ 盲検滴定（Blindtitration）（ＮＤＳＳ溶液の
濃度の測定）。

【０１４７】５．２ ＣＴＡＢ溶液５ｍｌについてのＮ
ＤＳＳ溶液の消費量は、全ての測定順序で毎日１回試験
することができる（盲検値）。

【０１４８】５．１．２ ＣＴＡＢ溶液５ｍｌを正確に
滴定皿中にピペットで注入する。

【０１４９】５．１．３ 脱イオン水約５０ｍｌを添加
する。

【０１５０】５．１．４ 滴定が終結するまでチトロプ
ロセッサー（Titroprozessor）での滴定。全ての盲検滴
定（Blindtitration）は、二重測定として実施すること
ができ、一致しない値の場合には、結果の再現可能性が
与えられるまで、さらに滴定を実施することができる。

【０１５１】５．２ 吸着 ５．２．１ 造粒された粒子状の試料をミル中で粉砕す
る（ミルの舞いカッターは、覆われてなければならな
い）。

【０１５２】５．２．２ 粉砕された試料５００ｍｇを
正確に０．１ｇの精度を有する分析計量器上で計量供給
する。

【０１５３】５．２．３ 計量供給された試料量を定量
的に電磁攪拌機小棒を備えた１５０ｍｌの滴定容器中に
移す。

【０１５４】５．２．４ ＣＴＡＢ１００ｍｌを正確に
供給し、滴定容器を蓋で閉鎖し、１５分間電磁攪拌機上
で攪拌する。

【０１５５】５．２．５ 滴定容器をチトロプロセッサ
ー（Titroprozessor）にねじ込み、懸濁液のｐＨ値をＫ
ＯＨ ０．１モル／ｌで±０．０５の値で調節する。

【０１５６】５．２．６ 超音波浴中での懸濁液の４分
間の処理。

【０１５７】５．２．７ メンブランフィルターを装備
した圧力フィルターによる濾過。

【０１５８】吸着の間、必ず温度が２３℃〜２５℃の範
囲に維持されるように注意すべきである。

【０１５９】５．３ 滴定 ５．３．１ 濾液５ｍｌ（項目５．２．７参照）を１０
０ｍｌの滴定皿中にピペットで注入し、脱イオン水を約
５０ｍｌになるまで注入する。

【０１６０】５．３．２ 滴定皿を滴定器にねじ込む。

【０１６１】５．３．３ 最大の混濁になるまで所定の
測定法によりＮＤＳＳ溶液を滴定する。全ての混濁は、
二重測定法として実施することができ、一致しない値の
場合には、結果の再現可能性が与えられるまで、さらに
滴定を実施することができる。

【０１６２】６．計算式

【０１６３】

【数４】

【０１６４】Ｖ_１＝盲検試料（ＣＴＡＢ５ｍｌを使用し
た際のＮＤＳＳ ｍｌ）、 Ｖ_２＝使用量（濾液５ｍｌを使用した際のＮＤＳＳ ｍ
ｌ）、 Ｅ＝計量供給量 ＣＴＡＢ ｇ／ｌ（５．５ｇ）、 ５７８．４３５＝ｍ^２でのＣＴＡＢ １ｇの場所需要
量。

【０１６５】測定値は、通常、無水物質に対して補正さ
れて記載することができる：

【０１６６】

【数５】

【０１６７】標準試料の測定値が３±ｍ^２／ｇを超えて
偏向する場合には、一連の全測定は、繰り返すべきであ
る。

【０１６８】７．注釈 １．に関して 刊行物には、ＮＤＳＳ（ジオクチルナト
リウムスルホスクシネート）、またアエロゾルＯＴが記
載されている。

【０１６９】９を上廻るｐＨ値を有する試料、例えばエ
クストルシル（Extrusil）については、ｐＨ値が測定さ
れるが、しかし補正されない。それというのも、酸は表
面を変化しうるからである。

【０１７０】フォトトローデ（Phototrode）は、１００
％の透過率に相応して、滴定の開始前に１０００ｍＶに
調節される。

【０１７１】３．に関して ＣＴＡＢ溶液の所定の異な
る容積を測定するためには、ディスペンサーまたはピス
トンピペットが規則的に較正される限り、これらディス
ペンサーまたはピストンピペットが使用されてもよい。

【０１７２】４．に関して 項目４．１および４．３に
記載の溶液は、直ちに使用可能な溶液と見なすことがで
きる。供給業者は、現在のところ、クラフト（Kraft）
社、ディスブルク（Duisburg）在である。

【０１７３】電話：0203-58-3025。

【０１７４】−注文番号−No.6056.4 CTAb溶液0.0151 m
l/l −注文番号−No.6057.4 NDSS溶液0.00423モル／ｌ （２．５リットルのガラス瓶中） ５．２．４に関して 各反語に湿潤していない疎水性珪
酸は、該疎水性珪酸を湿潤させるために、ｐＨ値の調節
前にウルトラ−ターラックス（Ultra-Turrax）で注意深
く分散される。

【０１７５】５．２．５に関して ｐＨ値の調節のため
には、滴定器の使用が推奨される。滴定は、最終点法に
より実施される。

【０１７６】５．２．７に関して 濾過のためには、圧
縮ガス瓶からの窒素が使用され、前圧力は、４〜６バー
ルに調節されるべきである。

【０１７７】６．に関して 一連の測定の場合によって
は必要とされる繰返しの場合には、殊にｐＨ値の調節に
使用されるｐＨ計量器は再度新たに較正されることに注
意すべきである。

【０１７８】１．８ 水蒸気吸収値（水蒸気等温線）の
測定 水蒸気吸収値の測定のために、試料は、一定の温度（３
０℃）で異なる相対空気湿度に晒される。この試料は、
一定の質量に調節されるまで維持される。

【０１７９】完全に乾燥された空気（即ち、空気湿分
は、ほぼ零に等しい）を用いて開始される。平衡の達成
後、この質量は、基準点として選択され、即ち高い空気
湿分の際の水蒸気吸収量は、完全に乾燥された空気中の
試料質量（平衡調節後）と湿った空気中の試料質量（平
衡調節後）との間の差として表わされる。空気湿分は、
１０％の間隔で変動される。

【０１８０】ヒステリシス効果を排除するために、水吸
着率ならびに水蒸気吸着率が測定される。

【０１８１】例１ 基礎珪酸を乾燥させかつシリコーン油（DOW CORNING
(R)200 FLUID 50 CS 、炭素含量約３３％、粘度５０ｍ
Ｐａｓ）で被覆することを、スピンフラッシュ乾燥機上
で行なう。次に、珪酸を室温で少なくとも４８時間、珪
酸が少なくとも２０％のメタノール湿潤性を有するまで
状態調節する。状態調節された珪酸の分析データは、第
１．１表中に記載されている。

【０１８２】

【表２】

【０１８３】次に、渦動床中での温度調節を異なる酸素
含量の際に行なう。試験パラメーターは、第１．２表中
に記載されている。

【０１８４】

【表３】

【０１８５】試験は、酸素含量と変色との関連を示す。
試験２および３の場合にのみ、９４％を上廻る規約反射
率が達成される。この珪酸は、試験１からの珪酸とは異
なり、シリコーンゴム中で目視可能な変色を示さない。
酸化され温度調節された沈降珪酸の分析データは、第
１．３表中に記載されている。

【０１８６】

【表４】

【０１８７】例２ 基礎珪酸をゲリケミキサー（Gericke-Mischer）中でシ
リコーン油（ジメチルポリシロキサン、５０ｍＰａｓ、
例えばDOW CORNING(R)200 FLUID 50 CS 、炭素含量約３
３％）との質量比１：１で被覆する。こうして生成され
た粉末を１０５℃の温度で１時間状態調節する。この場
合には、実際に水湿潤性である物質が精製されるが、し
かし、珪酸とシリコーン油とは、水中でもはや互いに分
離しない。このマスターバッチと基礎珪酸のフィルター
ケーキとの混合によって、安定な配合物が生成され、こ
の場合には、シリコーン油は、もはや親水性のフィルタ
ーケーキと分離しない。こうして得られた疎水性マスタ
ーバッチおよびフィルターケーキを、一緒にスピンフラ
ッシュ乾燥機中に供給し、そこで混合し、乾燥させる。
ジメチルシロキサン処理された珪酸を、これが少なくと
も２０％のメタノール湿潤性を達成するまで室温で３日
間の熟成によって状態調節する。状態調節された珪酸の
分析データは、第２．１表中に記載されている。

【０１８８】

【表５】

【０１８９】状態調節された沈降珪酸の温度調節を酸化
条件下でマッフル炉中で約１〜２ｃｍの嵩高さで３３０
〜３６０℃を上廻る温度の際に１時間行なう。酸化され
て温度調節された沈降珪酸の分析データは、第２．３表
中に記載されている。

【０１９０】

【表６】

【０１９１】例３ 珪酸（フィルターケーキの形）上でのシリコーン油（５
０ｍＰａｓの粘度、メチル末端基を有する、例えばDOW
CORNING(R)200 FLUID 50 CS 、炭素含量約３３％）の前
分配を同時に乾燥させながらスピンフラッシュ乾燥機中
で行なう。ジメチルシロキサン処理された珪酸を、これ
が少なくとも２０％のメタノール湿潤性を達成するまで
室温で少なくとも４８時間状態調節する。状態調節され
た珪酸の分析データは、第３．１表中に記載されてい
る。

【０１９２】

【表７】

【０１９３】物質の温度調節を酸化条件下でマッフル炉
中で約１〜２ｃｍの嵩高さで３３０〜３６０℃を上廻る
温度の際に１時間行なう。酸化されて温度調節された沈
降珪酸の分析データは、第３．２表中に記載されてい
る。

【０１９４】

【表８】

【０１９５】例４ 基礎珪酸をゲリケミキサー（Gericke-Mischer）中でシ
リコーン油（ジメチルポリシロキサン、５０ｍＰａｓ、
例えばDOW CORNING(R)200 FLUID 50 CS 、炭素含量約３
３％）との質量比１：１で被覆する。こうして生成され
た粉末を１０５℃の温度で少なくとも１時間状態調節す
る。この場合には、実際に水湿潤性である物質が精製さ
れるが、しかし、珪酸とシリコーン油とは、水中でもは
や互いに分離しない。このマスターバッチと水との混合
によって、安定な懸濁液が生成され、この場合には、シ
リコーン油は、もはや珪酸と分離しない。懸濁液の分析
データは、第４．１表中に記載されている。

【０１９６】

【表９】

【０１９７】懸濁液の乾燥を噴霧乾燥機上で行なう。ジ
メチルシロキサン処理された珪酸を、これが少なくとも
２０％のメタノール湿潤性を達成するまで室温で少なく
とも４８時間の熟成によって状態調節する。状態調節さ
れた珪酸の分析データは、第４．２表中に記載されてい
る。

【０１９８】

【表１０】

【０１９９】状態調節された沈降珪酸の温度調節を酸化
条件下でマッフル炉中で約１〜２ｃｍの嵩高さで３３０
〜３６０℃を上廻る温度の際に１時間行なう。酸化され
て温度調節された沈降珪酸の分析データは、第４．３表
中に記載されている。

【０２００】

【表１１】

【０２０１】例５ 基礎珪酸（固体含量１２．８％）の珪酸懸濁液中に強力
に剪断する混合装置を用いてシリコーン油（ポリジメチ
ルポリシロキサン、５０ｍＰａｓ、例えばDOWCORNING
(R)200 FLUID 50 CS 、炭素含量約３３％）を懸濁させ
る。珪酸懸濁液中でのシリコーン油の分配を即座の噴霧
乾燥によって保存する。ジメチルシロキサン処理された
珪酸を、これが少なくとも２０％のメタノール湿潤性を
達成するまで室温で少なくとも４８時間の熟成によって
状態調節する。状態調節された珪酸の分析データは、第
５．１表中に記載されている。

【０２０２】

【表１２】

【０２０３】物質の温度調節を酸化条件下でマッフル炉
中で約１〜２ｃｍの嵩高さで３３０〜３６０℃を上廻る
温度の際に１時間行なう。酸化されて温度調節された沈
降珪酸の分析データは、第５．２表中に記載されてい
る。

【０２０４】

【表１３】

【０２０５】例６ 疎水性基礎珪酸を乾式でシリコーン油（ポリジメチルポ
リシロキサン、粘度５０ｍＰａｓ、例えばDOW CORNING
(R)200 FLUID 50 CS 、炭素含量約３３％）で被覆し、
これが少なくとも２０％のメタノール湿潤性を達成する
まで室温で少なくとも４８時間の熟成によって状態調節
する。物質の温度調節を酸化条件下で３３０〜３６０℃
を上廻る温度の際に１時間行なう。生じる物質の分析デ
ータは、第６．１表中に記載されている。

【０２０６】

【表１４】

【０２０７】例７ 第７．１表、第７．２表および図７．３は、ＬＳＲ−、
２Ｋ−ＲＴＶおよびＨＴＶシリコーンゴム混合物中での
例６に記載の沈降珪酸のレオロジー特性、機械的性質お
よび光学的性質を示す。

【０２０８】

【表１５】

【０２０９】図３は、４０％の充填度で加工助剤を用い
ない混練時間の間のＨＴＶシリコーンゴム系の粘度経過
を示す。

【０２１０】本発明によるシリコーンゴム混合物は、僅
かに濃縮される性質を有し、後収縮（Nachverstrammun
g）を殆んど示さない。こうして得られた加硫物は、変
色の徴候を全く示さない。

【０２１１】第７．４表は、加工助剤を用いることなし
に極めて短時間で生じる加工時間を示す。配合物の明度
は、高い。

【０２１２】

【表１６】

【０２１３】即ち、加工は、予定通りに簡単かつ迅速に
行なわれ、変色のない配合物を生じる。

【図面の簡単な説明】

【図１】均質な疎水化を生じる珪酸の急勾配のメタノー
ル湿潤性曲線を示す線図。

【図２】通常の疎水性珪酸のメタノール湿潤性を示す線
図。

【図３】４０％の充填度で加工助剤を用いない混練時間
の間のＨＴＶシリコーンゴム系の粘度経過を示す線図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ウーヴェ シャッハテリー アメリカ合衆国 ニューヨーク プリンス トン ブルックリン コート ５ ビー (72)発明者 クリスティアン パンツ ドイツ連邦共和国 ヴェッセリング ヴェ ーザーシュトラーセ 39 (72)発明者 ラルフ シュモル ドイツ連邦共和国 ボン マックス−エル ンスト−シュトラーセ 30 Ｆターム(参考） 3J040 BA01 EA15 FA06 HA30 4C089 AA06 BE11 CA06 4J002 CP031 CP081 CP121 DJ006 DJ016 GB01 GC00 GH01 GJ02 GN00

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の性質： −炭素含量 ３．１％を上廻り、 −メタノール湿潤性 ６０％を上廻り、 −規約反射率 ９４％を上廻り、 −ＢＥＴ／ＣＴＡＢ比 １を上廻り、および３未満、 −ＤＢＰ吸収値 ２３０ｇ未満／１００ｇ −ＢＥＴ表面積 ５０〜１１０ｍ^２／ｇ −ＣＴＡＢ表面積 ３０ｍ^２／ｇを上廻り、 −３０℃および３０ＲＦでの水蒸気吸収値 １．３未満、 −３０℃および７０ＲＦでの水蒸気吸収値 １．７未満 を有する疎水性珪酸０．５〜６０質量％および式 Ｚ_ｎＳｉＲ_３−ｎ−Ｏ−[ＳｉＲ_２Ｏ]_ｘ−ＳｉＲ_３−ｎ−Ｚ_ｎ 〔式中、Ｒは、１〜５０個の炭素原子を有し、置換され
   ていないかまたはＯ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉで置換さ
   れた、それぞれ同一かまたは異なるアルキル基、アルコ
   キシ基、アリール基、ヒドロキシ基、水素化物基、アル
   ケニル基および／または５０〜１００００個の繰返し単
   位を有するポリスチレン基、ポリビニルアセテート基、
   ポリアクリレート基、ポリメタクリレート基およびポリ
   アクリルニトリル基であり、Ｚは、それぞれ同一かまた
   は異なり、Ｈ、ＯＨ、Ｃｌ、Ｂｒ、アミノ基、アミノオ
   キシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキシ基または
   ホスフェート基であり、この場合有機基は、２０個まで
   の炭素原子を有することができ、ｎは、１〜３であり、
   Ｘは、１００〜１５０００である〕で示されるオルガノ
   ポリシロキサン３０〜９９．５質量％を含有するシリコ
   ーンゴム配合物。
2. 【請求項２】 シリコーンゴム化合物が付加的に式 Ｒ′_４−ｔＳｉＺ′_４ 〔式中、Ｒ′は、１〜５０個の炭素原子を有し、置換さ
   れていないかまたはＯ、Ｓ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉで置換
   された、それぞれ同一かまたは異なるアルキル基、アル
   コキシ基、アリール基、アルケニル基および／または５
   〜５０００個の繰返し単位を有するポリスチレン基、ポ
   リビニルアセテート基、ポリアクリレート基、ポリメタ
   クリレート基およびポリアクリルニトリル基であり、
   Ｚ′は、それぞれ同一かまたは異なり、Ｈ、ＯＨ、Ｃ
   ｌ、Ｂｒ、アミノ基、アミノオキシ基、アルケニルオキ
   シ基、アリールオキシ基またはホスフェート基であり、
   この場合有機基は、２０個までの炭素原子を有すること
   ができ、ｔは、３または４である〕を有する架橋剤を
   ０．０１〜２０質量％含有する、請求項１記載のシリコ
   ーンゴム配合物。
3. 【請求項３】 シリコーンゴム配合物が官能化されてい
   ないポリシロキサンを付加的に０．５〜９９．５質量％
   含有する、請求項１または２記載のシリコーンゴム配合
   物。
4. 【請求項４】 シリコーンゴム配合物が付加的に触媒と
   しての金属Ｐｔ、Ｓｎ、Ｔｉおよび／またはＺｎの有機
   化合物または無機化合物０．０１〜６質量％および／ま
   たは抑制剤０．０１〜６質量％および／または殺真菌剤
   または殺菌剤０．０１〜６質量％および／または付着助
   剤０．０１〜６質量％を含有する、請求項１から３まで
   のいずれか１項に記載のシリコーンゴム配合物。
5. 【請求項５】 オルガノポリシロキサンが最大５０００
   ００ｃＰの粘度を有する、請求項１から４までのいずれ
   か１項に記載のシリコーンゴム配合物。
6. 【請求項６】 疎水性珪酸が１．６未満の変更されたシ
   アーズ数を有する、請求項１から５までのいずれか１項
   に記載のシリコーンゴム配合物。
7. 【請求項７】 疎水性珪酸が５．０〜９．０のｐＨ値を
   有する、請求項１から６までのいずれか１項に記載のシ
   リコーンゴム配合物。
8. 【請求項８】 疎水性珪酸が２％未満の含水量を有す
   る、請求項１から７までのいずれか１項に記載のシリコ
   ーンゴム配合物。
9. 【請求項９】 疎水性珪酸が５００μＳ未満の導電率を
   有する、請求項１から８までのいずれか１項に記載のシ
   リコーンゴム配合物。
10. 【請求項１０】 疎水性珪酸が３％を上廻る灼熱減量を
    有する、請求項１から９までのいずれか１項に記載のシ
    リコーンゴム配合物。
11. 【請求項１１】 疎水性珪酸が疎水性沈降珪酸である、
    請求項１から１０までのいずれか１項に記載のシリコー
    ンゴム配合物。
12. 【請求項１２】 次の群：高温架橋性シリコーンゴム
    （ＨＴＶ）、液状シリコーンゴム（ＬＳＲ／ＬＩＭ）な
    らびに室温架橋性２成分系シリコーンゴム（２Ｋ−ＲＴ
    Ｖ）のシリコーンゴム系への請求項１から１１までのい
    ずれか１項に記載のシリコーンゴム配合物の使用。
13. 【請求項１３】 点火プラグ、自動車への応用、パッキ
    ングリング、スポーツ製品、成形材料、歯科用複合材
    料、シリコーンゴム被覆または塗料系への請求項１から
    １１までのいずれか１項に記載のシリコーンゴム配合物
    の使用。