JP2003183517A

JP2003183517A - 抗菌性樹脂組成物

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Publication number: JP2003183517A
Application number: JP2001385636A
Authority: JP
Inventors: Shinji Uchida; 眞志内田; Yasuo Kurihara; 靖夫栗原
Original assignee: Sinanen Zeomic Co Ltd
Current assignee: Sinanen Zeomic Co Ltd
Priority date: 2001-12-19
Filing date: 2001-12-19
Publication date: 2003-07-03
Anticipated expiration: 2021-12-19
Also published as: JP3918170B2

Abstract

(57)【要約】【課題】従来の抗菌性樹脂組成物と比較して、光、熱、
塩分に対して安定な抗菌性樹脂組成物の提供。【解決手段】【請求項１】(1)銀、銅及び亜鉛からなる群から選択さ
れる少なくとも１種の金属又は金属イオンを、(A)イノ
珪酸塩化合物（例えばスポジュメン、ユークリプタイ
ト）、(B)ネソ珪酸塩化合物及び(C)沸石類を除くテクト
珪酸塩化合物（例えばペタライト、正長石、曹長石）か
らなる群から選択される少なくとも１種の珪酸塩化合物
に担持して得られる抗菌性化合物、及び(2)樹脂（例え
ばメルトフローレート値が８．０以上の熱可塑性樹脂）
を含む抗菌性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、抗菌性樹脂組成物
に関し、更に詳しくは光、熱、塩分等に対して安定性が
高く、耐薬品性に優れた抗菌性樹脂組成物に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】従来、抗菌性金属である銀、銅、亜鉛等
を含有するゼオライト、リン酸ジルコニウム、アパタイ
ト等が開発・使用されてきた。しかしながら、これら抗
菌剤と樹脂を含む抗菌性樹脂組成物は、含有する銀、
銅、亜鉛等を保持する性能が充分ではなく、光、熱、塩
分等が共存すると抗菌効果や諸物性が低下させる問題が
あった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】抗菌性樹脂組成物を使
用する環境中で、光、熱、塩分等が共存した場合にも安
定した効果を発揮できる抗菌性樹脂組成物が要望され
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記問題に
ついて鋭意研究した結果、銀、銅及び亜鉛からなる群か
ら選択される少なくとも１種の金属又は金属イオンを含
有するスポジュメン（Spodumene）、ユークリプタイト
（Eucryptite）などのイノ珪酸塩化合物、クリソライト
（Chrysolite）、かんらん石（Olivine）などのネソ珪
酸塩化合物、ペタライト（Petalite）、正長石（Orthoc
lase）、曹長石（Albite）などの沸石類を除くテクト珪
酸塩化合物、及び樹脂を含む抗菌性樹脂組成物が光、
熱、塩分等に対して極めて安定であることを見出し、本
発明を完成した。

【０００５】即ち本発明は、以下の抗菌性樹脂組成物を
提供するものである。項１．(1)銀、銅及び亜鉛からなる群から選択される少
なくとも１種の金属又は金属イオンを、(A)イノ珪酸塩
化合物、(B)ネソ珪酸塩化合物及び(C)沸石類を除くテク
ト珪酸塩化合物からなる群から選択される少なくとも１
種の珪酸塩化合物に担持して得られる抗菌性化合物、及
び (2)樹脂を含む抗菌性樹脂組成物。項２．樹脂が、少なくとも１種のメルトフローレート値
８．０以上の熱可塑性樹脂であることを特徴とする項１
記載の抗菌性樹脂組成物。項３．さらにラウリン酸金属塩を含む項１又は２記載の
抗菌性樹脂組成物。項４．珪酸塩化合物がスポジュメン（Spodumene）であ
る項１〜３のいずれかに記載の抗菌性樹脂組成物。項５．珪酸塩化合物がユークリプタイト（Eucryptite）
である項１〜３のいずれかに記載の抗菌性樹脂組成物。項６．珪酸塩化合物がペタライト（Petalite）である項
１〜３のいずれかに記載の抗菌性樹脂組成物。項７．珪酸塩化合物が正長石（Orthoclase）である項１
〜３のいずれかに記載の抗菌性樹脂組成物。項８．珪酸塩化合物が曹長石（Albite）である項１〜３
のいずれかに記載の抗菌性樹脂組成物。項９．さらにリン酸カルシウム類を含む項１〜８のいず
れかに記載の抗菌性樹脂組成物。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明において、イノ珪酸塩化合
物は、構成するＳｉＯ₄四面体が２個のＯを共有した鎖
状構造をしている。ネソ珪酸塩化合物は、独立したＳｉ
Ｏ₄四面体が珪酸イオンを有する構造をしている。テク
ト珪酸塩化合物は、構成するＳｉＯ₄四面体の４個のＯ
をすべて共有した三次元網目構造をしている。テクト珪
酸塩化合物のうち、沸石類は骨格構造の規則性が担持さ
れたイオン種の影響を受け、骨格構造の安定性が比較的
低い。これに対し、イノ珪酸塩化合物、ネソ珪酸塩化合
物、沸石類を除くテクト珪酸塩化合物は、銀、銅、亜鉛
を担持した状態での構造安定性が極めて高く、これは本
発明者らによって見出された。この高い安定性から銀、
銅、亜鉛を含有する抗菌剤に使用する無機担体としてこ
れら珪酸塩化合物が有用である。

【０００７】本発明において、(A)イノ珪酸塩化合物と
しては、例えばスポジュメン（Spodumene）、ユークリ
プタイト（Eucryptite）、エンスタタイト（Enstatit
e）、紫鮮輝石（Hypersthene）、フェロシライト（Fero
silite）、透輝石（Diopside）、ヘデンベルグ石（Hede
nbergite）、ピジオン輝石（Pigeonite）、エジル輝石
（Aegirine）、ヒスイ輝石（Jadeite）、直閃石（Antho
phyllite）、カミングトン石（Cummingtonite）、透緑
閃石（Actinolite）、藍閃石（Glaucophane）、リーベ
ック閃石（Riebeckite）等を使用することができる。好
ましいイノ珪酸塩化合物は、スポジュメン、ユークリプ
タイト等である。

【０００８】本発明において、(B)ネソ珪酸塩化合物と
しては、例えば、かんらん石（Olivine）、クリソライ
ト（Chrysolite）、ハイアロシデライト（Hyalosiderit
e）、ホートノライト（Hortonolite）、フェロホートノ
ライト（Ferrohortonolite）等を使用することができ
る。好ましいネソ珪酸塩化合物は、かんらん石、クリソ
ライト等である。

【０００９】本発明において、(C)沸石類を除くテクト
珪酸塩化合物としては、例えば正長石（Orthoclase）、
曹長石（Albite）、微斜長石（Microcline）、斜長石
（Plagioclase）、サニディン（Sanidine）、アノルソ
クレース（Anorthoclase）、ペタライト（Petalite）、
カスミ石（Nepheline）、カルシライト（Kalsilite）、
白リュウ石（Leucite）等を使用することができる。好
ましいテクト珪酸塩化合物は、ペタライト、正長石、曹
長石等である。

【００１０】なお、沸石類とは、三次元網目構造を有す
るテクト珪酸塩を意味し、例えばホウフッ石（Analcit
e）、リョウフッ石（Chabazite）、ソーダフッ石（Natr
olite）、ジュウジフッ石（Phillipsite）、モルデンフ
ッ石（Mordenite）等のゼオライトやホウソーダ石（Sod
alite）、カンクリン石（Cancrinite）等をいう。

【００１１】上記の珪酸塩化合物は、合成品、天然品
（鉱産品）のいずれも使用可能である。合成する場合に
は、例えば、アルカリ炭酸塩（リチウム炭酸塩、カリウ
ム炭酸塩、ナトリウム炭酸塩等）、水酸化アルミニウ
ム、二酸化ケイ素を化学量論で混合し、５００〜１２０
０℃で焼成することによって、珪酸塩化合物を調製す
る。

【００１２】本発明の抗菌性樹脂組成物は、上記の珪酸
塩化合物に銀、銅及び亜鉛からなる群から選択される少
なくとも１種の金属又は金属イオンを担持させた抗菌性
化合物、及び樹脂を含む。ここで担持とは、上記の珪酸
塩化合物が前記の金属又は金属イオンを含有する限り特
に制限されない。また、前記の金属又は金属イオンに加
えて他の金属又は金属イオンを含有するものも、前記の
金属又は金属イオンによる抗菌作用が発揮される限り本
発明の抗菌性樹脂組成物に包含される。

【００１３】抗菌性化合物に含有される銀、銅、亜鉛の
含有量は、抗菌作用が発揮される限り特に制限されない
が、好ましくは、銀が０．０１〜４．０mmol／g、銅及
び亜鉛が０．１〜７．０mmol／gである。

【００１４】また、本発明のリン酸カルシウム類を含有
する抗菌性樹脂組成物は、抗菌性化合物(1)、リン酸カ
ルシウム類及び樹脂を含有する。

【００１５】リン酸カルシウム類には抗菌作用はない
が、微生物に対する親和性が高いため、銀、銅、亜鉛な
どを担持した珪酸塩化合物とリン酸カルシウム類とを配
合することによって、両者の相互作用で抗菌効果を向上
させる作用がある。このため、抗菌効果を低下させずに
抗菌性化合物の使用量を低減させることも可能である。
ここで配合されるリン酸カルシウム類としては、リン酸
とカルシウムをともに含む化合物であればいずれも使用
できる。例えば、ハイドロキシアパタイト（Ｃａ ₁₀(Ｐ
Ｏ₄)₆(ＯＨ)₂）、第３リン酸カルシウム（Ｃａ₃(ＰＯ₄)
₂）、第２リン酸カルシウム（ＣａＨＰＯ₄）、オクタカ
ルシウムホスフェート（Ｃａ₈Ｈ₂(ＰＯ₄)₆）、テトラカ
ルシウムホスフェート（Ｃａ₄(ＰＯ₄)₂Ｏ）等を挙げる
ことができる。

【００１６】また、リン酸カルシウム類を含有する抗菌
性樹脂組成物は、例えば、リン酸カルシウム類を酸に溶
解した酸性水溶液やリン酸塩とカルシウム塩の各水溶液
の混合溶液と、抗菌性化合物を懸濁させたアルカリ性水
溶液とを同時に水中に滴下する方法によって、複合抗菌
性化合物を調製し、これに樹脂を加えることによって製
造することができる。

【００１７】リン酸カルシウム類を溶解する酸として
は、塩酸や硝酸を挙げることができる。また、銀、銅、
亜鉛を担持した珪酸塩化合物を懸濁するアルカリ性水溶
液としては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化リチウム、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等
の水溶液を挙げることができる。

【００１８】複合抗菌性化合物における抗菌性化合物の
配合量は０．０５〜３０重量％、好ましくは０．１〜１
５重量％、さらに好ましくは０．１〜１０重量％であ
る。

【００１９】また、複合抗菌性化合物は、再生利用する
ことが可能である。再生利用の一つの方法としては、細
菌死滅後の複合抗菌性化合物を、細菌脱着液として単成
分あるいは二成分以上のリン酸塩混合液で処理すること
により、複合抗菌性化合物表面から死滅した細菌を脱離
させ、複合抗菌性化合物を再生利用する方法である。細
菌脱着液としては、リン酸ナトリウム、リン酸水素ナト
リウム、リン酸カリウム、リン酸水素カリウム、リン酸
アンモニウム、リン酸水素アンモニウム等のリン酸塩水
溶液を用いることができ、リン酸ナトリウム、リン酸水
素ナトリウム、リン酸カリウム、リン酸水素カリウムが
好適である。細菌脱着液のリン酸イオン濃度は、ＰＯ₄
^3-イオンとして１mol／m³から各リン酸塩類の飽和濃度
までの範囲で用いることができるが、好ましくは５mol
／m³以上のリン酸イオン濃度である。再生利用する第二
の方法としては、複合抗菌性化合物を焼成する方法であ
る。細菌死滅後の複合抗菌性化合物を４００〜８００℃
で加熱処理することで、複合抗菌性化合物表面に付着し
た細菌を燃焼し、複合抗菌性化合物の再生利用が可能と
なる。

【００２０】本発明において、抗菌性化合物を製造する
方法は特に制限されないが、例えば次のような方法で製
造することができる。

【００２１】方法(1) 前記の(A)〜(C)の珪酸塩化合物に、抗菌性金属イオン
（銀イオン、銅イオン及び亜鉛イオンからなる群から選
択される少なくとも１種）を含有する水溶液を接触さ
せ、珪酸塩化合物のアルカリ金属イオンの一部又は全部
を抗菌性金属イオンで置換する方法。

【００２２】方法(2) 前記の(A)〜(C)の珪酸塩化合物に、酸溶液を接触させ、
珪酸塩化合物のアルカリ金属イオンの一部又は全部を水
素イオンで置換し、次いで抗菌性金属イオンを含有する
水溶液を接触させ、珪酸塩化合物のアルカリ金属イオン
の一部又は全部或いは水素イオンの一部又は全部を抗菌
性金属イオンで置換する方法。

【００２３】方法(3) 前記の(A)〜(C)の珪酸塩化合物に、酸溶液と抗菌性金属
イオンを含有する水溶液との混合液を接触させ、珪酸塩
化合物のアルカリ金属イオンの一部又は全部を抗菌性金
属イオンで置換する方法。

【００２４】方法(4) 前記の(A)〜(C)の珪酸塩化合物に、アンモニウムイオン
含有イオン又は有機イオン含有溶液を接触させ、珪酸塩
化合物のアルカリ金属イオンの一部又は全部をアンモニ
ウムイオン又は有機イオンで置換し、次いで熱を加える
ことによってアンモニウムイオン又は有機イオンを水素
イオンに置換し、次いで抗菌性金属イオンを含有する水
溶液を接触させ、珪酸塩化合物のアルカリ金属イオンの
一部又は全部或いは水素イオンの一部又は全部を抗菌性
金属イオンで置換する方法。

【００２５】銀イオンを含有する水溶液としては、例え
ば硝酸銀、硫酸銀、過塩素酸銀、酢酸銀、ジアンミン銀
硝酸塩、チオ硫酸銀等の水溶液を用いることができる。
好ましくは、硝酸銀、過塩素酸銀である。銀イオン含有
水溶液中の銀イオン濃度は、珪酸塩化合物のアルカリ金
属イオン又は水素イオンを銀イオンで置換できる限り特
に制限されない。

【００２６】銅イオンを含有する水溶液としては、例え
ば硝酸銅、硫酸銅、過塩素酸銅、酢酸銅、テトラシアノ
銅酸カリウム等の水溶液を用いることができる。好まし
くは、硝酸銅、硫酸銅である。銅イオン含有水溶液中の
銅イオン濃度は、珪酸塩化合物のアルカリ金属イオン又
は水素イオンを銅イオンで置換できる限り特に制限され
ない。

【００２７】亜鉛イオンを含有する水溶液としては、例
えば硝酸亜鉛、硫酸亜鉛、過塩素酸亜鉛、酢酸亜鉛、チ
オシアン酸亜鉛等の水溶液を用いることができる。好ま
しくは、硝酸亜鉛、硫酸亜鉛である。亜鉛イオン含有水
溶液中の亜鉛イオン濃度は、珪酸塩化合物のアルカリ金
属イオン又は水素イオンを銅イオンで置換できる限り特
に制限されない。

【００２８】前記酸溶液としては、例えば塩酸、硝酸、
硫酸、過塩素酸、リン酸等の水溶液を用いることができ
る。酸溶液の酸濃度は、珪酸塩化合物のアルカリ金属イ
オンを水素イオンで置換できる限り特に制限されない。

【００２９】前記アンモニウムイオン含有溶液として
は、例えば硝酸アンモニウム、硫酸アンモニウム、リン
酸アンモニウム等の水溶液を用いることができる。アン
モニウムイオン含有溶液中のアンモニウムイオン濃度
は、珪酸塩化合物のアルカリ金属イオンをアンモニウム
イオンで置換できる限り特に制限されない。

【００３０】前記有機イオン含有溶液としては、例えば
メチルアミン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリ
エチルアミン、トリブチルアミン等の水溶液を用いるこ
とができる。有機イオン含有溶液中の有機イオン濃度
は、珪酸塩化合物のアルカリ金属イオンを有機イオンで
置換できる限り特に制限されない。

【００３１】珪酸塩化合物を上記の水溶液又は溶液と接
触させる際には、大気圧下又は加圧下にて行うことがで
きる。また、その際の上記の水溶液又は溶液の濃度は、
０．００１〜５Ｎ、好ましくは０．０５〜３Ｎである。
反応温度は適宜選択されるが、例えば５〜３００℃、好
ましくは２５〜２００℃である。反応時間は適宜選択さ
れるが、例えば２〜４８時間、好ましくは１０〜２４時
間である。

【００３２】本発明において、樹脂は、例えばポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂、
ポリ塩化ビニリデン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ
スチレン、ポリアセテート、ポリビニルアルコール、ポ
リカーボネート、アクリル樹脂、フッ素樹脂等の熱可塑
性樹脂や、ポリウレタン、フェノール樹脂、ユリア樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂等の熱硬化性樹脂や、
レーヨン、エラストマー類、ゴム類等を挙げることがで
きる。好ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポ
リ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポ
リウレタンである。

【００３３】本発明の抗菌性樹脂組成物における樹脂の
配合比率は０．３〜１０．０重量％、好ましくは０．８
〜３．０重量％である。

【００３４】また、樹脂は、特に制限されないが、好ま
しくはメルトフローレート値が８．０以上、さらに好ま
しくは１４．０以上、より好ましくは２３．０以上の熱
可塑性樹脂である。上記のメルトフローレート値を有す
る熱可塑性樹脂は、金属又は金属イオンを珪酸塩化合物
に担持して得られる化合物の分散性が均一になりやす
く、これによって低金属含有量でも抗菌効果を発揮でき
る。

【００３５】ここで、メルトフローレート値とは、JIS
K6760やASTM D1238等で規定された熱可塑性樹脂の溶融
流動性を示す指標値である。具体的には、２２０〜２６
０℃に加熱した樹脂を内径2.095±0.005ｍｍ、長さ8.00
1±0.005ｍｍのオリフィスから１０ｋｇ加重で流出させ
たときの重量（ｇ数）と規定される値である。

【００３６】本発明の抗菌性樹脂組成物は、例えば、抗
菌性化合物と樹脂を混合して均一に分散することによっ
て製造される。このような製造法は、例えば、マスター
バッチ方式、コンパウンド方式、ドライブレンド方式等
である。製品成型時に分散が容易にできる観点から、マ
スターバッチ方式、コンパウンド方式が好ましい。

【００３７】マスターバッチ方式では、抗菌性化合物、
樹脂及び分散剤を混合した後に、混練押し出し予備濃縮
分散体（マスターバッチ）を調製する。調製されたマス
ターバッチを使用する際に成型品のベース樹脂と所定濃
度になるように混合して成形加工する。マスターバッチ
の濃縮倍率は、抗菌性化合物添加率で１〜３０重量％が
好ましい。

【００３８】コンパウンド方式では、抗菌性化合物、樹
脂、着色剤及び分散剤を混合した後に、混練押し出し予
備分散体（コンパウンド或いは着色ペレット）を調製す
る。このコンパウンドを成型加工し、製品とする。

【００３９】ドライブレンド方式では、抗菌性化合物、
分散剤、滑剤又はワックスなどを混合した予備濃縮分散
体（ドライカラー）を調製する。調製されたドライカラ
ーを使用する際に成型品のベース樹脂と所定濃度になる
ように混合して成型加工する。ドライカラーの濃縮倍率
は、抗菌性化合物添加率で５０〜９５重量％が好まし
い。

【００４０】本発明の抗菌性樹脂組成物の調製におい
て、混練方法は、抗菌性化合物、樹脂、分散剤、滑剤、
ワックス、着色剤等を所定量混合した後、加熱しながら
混合機器にて練り混ぜる。加熱しながら混合する機器と
しては、ペレターザー、一軸式混練押出機、二軸式混練
押出機、ニーダー等を使用することができる。混練の際
の加熱温度は、各樹脂の可塑性が混合に適する条件で行
う。

【００４１】本発明の抗菌性樹脂組成物は、種々の形状
（フィルム、繊維、板、容器、袋、粒状物等）に成形す
ることができる。成型方法としては、従来知られている
種々の方法が適用される。例えば、射出成型、押し出し
成型、圧縮成型、キャスト成型、カレンダー成型、フィ
ラメント成型、シート成型、粉末成型等が挙げられる。

【００４２】本発明の抗菌性樹脂組成物が含有する抗菌
性化合物の量は、抗菌作用が発揮される限り特に制限さ
れないが、好ましくは０．１〜１０重量％、より好まし
くは０．３〜３重量％である。

【００４３】本発明の抗菌性樹脂組成物には、抗菌性化
合物及び樹脂の他に種々の添加剤、例えば、分散剤、着
色剤、ワックス、安定剤、紫外線防止剤、酸化防止剤、
可塑剤、耐電防止剤、難燃剤、充填剤、補強剤、発泡
剤、架橋剤、香料、老化防止剤等を添加することができ
る。

【００４４】分散剤としては、例えば、ラウリン酸カル
シウム、ラウリン酸マグネシウム、ラウリン酸亜鉛、ラ
ウリン酸アルミニウム、ラウリン酸ストロンチウム、ラ
ウリン酸バリウム、ラウリン酸リチウム、ステアリン酸
カルシウム、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸
亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸ストロ
ンチウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸リチウ
ム等の脂肪酸金属塩、パラフィン、流動パラフィン、マ
イクロクリスタリンワックス、ポリオレフィンワック
ス、エステルワックス等の脂肪族炭化水素、ステアリル
アルコール、ブチルセテアレート、グリセリンエステ
ル、ソルビタンエステル等の脂肪酸エステル、ステアリ
ン酸アマイド、オレイン酸アマイド、エルカ酸アマイ
ド、ベヘニン酸アマイド、エチレンビススアテアリン酸
アマイド等の脂肪酸アマイドを挙げることができる。こ
のうちラウリン酸カルシウム、ラウリル酸マグネシウ
ム、ラウリン酸亜鉛、ラウリン酸アルミニウム、ラウリ
ン酸ストロンチウム、ラウリン酸バリウム、ラウリン酸
リチウム等のラウリン酸金属塩が、珪酸塩との親和性が
高く分散向上性に優れており、好ましく使用される。な
お、抗菌性樹脂組成物における分散剤の配合比率は０．
１〜５．０重量％、好ましくは０．３〜２．５重量％で
ある。

【００４５】また、本発明の抗菌性樹脂組成物は、種々
の分野で利用することができる。例えば、浄水器ハウジ
ング、食品包装材、医療用具、家電機器部品等の樹脂成
型品関係を挙げることができる。

【００４６】

【発明の効果】本発明の抗菌性樹脂組成物は、従来の抗
菌性樹脂組成物と比較して、光、熱、塩分に対して安定
である。このため、従来の抗菌剤が使用されていた分野
に加え、光、熱、塩分によって従来の抗菌剤が使用され
ていなかった分野においても優れた抗菌剤として使用す
ることができる。

【００４７】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。

【００４８】参考例１（抗菌性化合物の調製）アルカリ炭酸塩（アルカリ：リチウム、カリウム、ナト
リウム）、水酸化アルミニウム、二酸化ケイ素を表１に
示す原料配合比となるように混合した。これを５００℃
で１時間、１２００℃で５時間焼成した後放冷した。粉
砕した試料をＸ線回析により分析したところ、表１に示
す結晶構造を示した。この試料を無機担体粉末とした。

【００４９】

【表１】

【００５０】表２に示す所定の無機担体粉末１．０ｋｇ
に所定濃度の抗菌金属溶液３０Ｌを加え、所定温度にて
２４時間撹拌した。生成した沈殿をろ過、水洗、乾燥
し、表２に示す実施例１−１〜１−８の抗菌性化合物サ
ンプルを得た。各サンプルの調製条件及び抗菌金属含有
量を表２に示す。なお、比較品として、表２に示す抗菌
性ゼオライト及び抗菌性リン酸ジルコニウムも同様に調
製した。その調製条件及び抗菌金属含有量を表２に示
す。

【００５１】

【表２】

【００５２】参考例２参考例１で得た無機担体粉末１．０ｋｇに、表３に示す
所定濃度の酸溶液３０Ｌを加え所定温度にて２４時間撹
拌した。その後、所定濃度の抗菌金属溶液３０Ｌを加
え、所定温度にて２４時間撹拌した。生成した沈殿をろ
過、水洗、乾燥し、表３に示す参考例２−１〜２−６の
抗菌性化合物サンプルを得た。各サンプルの調製条件及
び抗菌金属含有量を表３に示す。

【００５３】

【表３】

【００５４】参考例３参考例１で得た無機担体粉末１．０ｋｇに、表４に示す
所定濃度の酸溶液と抗菌金属溶液の混合溶液３０Ｌを加
え、所定温度にて２４時間撹拌した。生成した沈殿をろ
過、水洗、乾燥し、表４に示す参考例３−１〜３−３の
抗菌性化合物サンプルを得た。各サンプルの調製条件及
び抗菌金属含有量を表４に示す。

【００５５】

【表４】

【００５６】実施例１及び比較例１（抗菌性樹脂組成物
の調製）抗菌性樹脂組成物は以下の方法により調製した。所定の
樹脂１００重量部に参考例１〜３で得た抗菌性化合物サ
ンプルと樹脂とその他の添加剤（分散剤又は充填剤）を
混合して射出成型機にて表５に示す本発明の成型試料片
Ｎｏ．１〜１２及び比較例の成型試料片Ｎｏ．２１〜２
３、抗菌性化合物を含まない成型試料片Ｎｏ．３１を得
た。成型試料片の寸法はＤ５０×Ｗ５０×Ｈ２ｍｍであ
る。試料調製に用いた樹脂、抗菌剤、添加剤及び成型条
件を表５に示す。

【００５７】

【表５】

【００５８】試験例１（抗菌性評価試験）実施例１及び比較例１で得られた成型試料片について下
記の処理を行い、処理１〜３を受けない非処理試料片、
処理１を受けた処理１試料片、処理２を受けた処理２試
料片及び処理３を受けた処理３試料片を用意した。各試
料片を用いて、試験菌株として黄色ブドウ球菌を用いる
日本工業規格JIS Z2801による抗菌性評価法を行った
（培養時間：２４時間）。測定した結果を表６に示す。処理１：光照射処理試料片に対して２０Ｗ紫外線ランプ２本を試料片から２
０ｃｍの位置に設置し、５００時間照射した。処理２：加熱処理試料片を２７０℃で５００時間加熱処理した。処理３：塩水処理試料片１ｇを人工海水１リットルに加え、室温で５０時
間浸漬処理した後、ろ過した。ろ別した固相を１００℃
にて乾燥した。

【００５９】

【表６】

【００６０】表６に示されるように、上記処理１〜３を
受けた試料片Ｎｏ．１〜１２を用いた菌の培養では、非
処理の試料片を用いた菌の培養と比較して、菌数の増加
はほとんど見られない。これに対し、試料片Ｎｏ．２１
〜２３を用いた菌の培養では、上記処理１〜３によって
菌数が大きく増加している。すなわち、本発明の抗菌性
樹脂組成物（試料片Ｎｏ．１〜１２）は、上記処理１〜
３による抗菌性の低下が少なく、抗菌性能が安定してい
るが、試料片Ｎｏ．２１〜２３のゼオライト、リン酸ジ
ルコニウム型抗菌性樹脂組成物は、上記処理１〜３によ
って抗菌性能が大きく低下した。

【００６１】また、メルトフローレート値が８．０以上
の熱可塑性樹脂を用いた抗菌性樹脂組成物は、金属含有
量が低くても抗菌性能が発揮されており、メルトフロー
レート値が抗菌性能に影響を与えていることが確認され
た。

【００６２】試験例２（変色性評価試験）試験例１で処理した各成型試料片について、処理前後の
変色性をＬ^*−ａ^*−ｂ ^*表色系の各色値を測定し、その
差異ΔＥを算出した。結果を表７に示す。

【００６３】

【表７】

【００６４】本発明の抗菌性樹脂組成物（試料片Ｎｏ．
１〜１２）は、上記処理１〜３による変色が、試料片Ｎ
ｏ．２１〜２３と比べて極めて小さく、安定である。

【００６５】参考例４複合抗菌性化合物は、具体的には次の方法にて容易に調
製することができる。リン酸カルシウム類化合物とし
て、ハイドロキシアパタイト（富田製薬(株)製商品名：
ＨＡ−３００ＢＰ；ＣａＰと略す）２２．５ｇを２Ｎ−
ＨＣｌ０．２Ｌに溶解し、ＣａＰ溶解液を調製する。
続いて、０．５Ｌ−ステンレス容器にイオン交換水０．
１Ｌを準備し、参考例２で得られた抗菌剤（Ｎｏ．２−
２：銀含有率１．３６mmol／ｇ）６．０ｇを添加し、抗
菌剤懸濁液を調製する。抗菌剤懸濁液中に、先に調製し
たＣａＰ溶解液及び５Ｎ−ＫＯＨ水溶液を、定量ポンプ
を用いてイオン交換水中に滴下した。この際、滴下時に
おける反応系内ｐＨ値を常にｐＨ７．０〜８．０となる
ようにＣａＰ溶解液及びＫＯＨ水溶液の滴下速度を調整
する。滴下と同時に複合抗菌性化合物の白色沈殿物の生
成が認められた。生成した白色沈殿物をろ過（ろ紙Ｎ
ｏ．２使用）し、イオン交換水５Ｌで水洗、８０℃で２
４時間乾燥、粉砕することにより、目的とする複合抗菌
性化合物（銀含有率３wt％）を得た。

【００６６】参考例５複合抗菌性化合物の再生方法は、以下の手順にて実施す
ることができる。

【００６７】直径５ｍｍのガラスカラムにろ材としてガ
ラスウールを詰め、その上に複合抗菌性化合物１４０ｍ
ｇを充填し、大腸菌濃度として１×１０¹³ｃｅｌｌｓ／
ｍ³に調整した０．９ｗｔ％−ＮａＣｌ水溶液３５ｃｍ³
をローディングする。各時間毎に溶出液の生細胞数と全
細胞数を測定し、複合抗菌性化合物による大腸菌吸着が
飽和に達した時点において、ｐＨ６に調整した３０ｍＭ
−ＮａＨ₂ＰＯ₄／Ｎａ₂ＨＰＯ₄緩衝溶液２５ｍｌをカラ
ムに添加して、複合抗菌性化合物に吸着された大腸菌の
溶出を実施する。大腸菌溶出後、再度、大腸菌含有Ｎａ
Ｃｌ水溶液をロ−ディングする。このように大腸菌吸
着、殺菌、大腸菌溶出のサイクルを繰り返すことによ
り、複合抗菌性化合物を再利用することができる。

【００６８】なお全細胞数は、位相差用血球計算盤を用
いて光学顕微鏡で細胞数を測定し、生細胞数の測定は、
次の方法にて測定を行う。

【００６９】生細胞数の測定：試料液０．１ｃｍ³を採
取し、９．０ｋｇ／ｍ³−ＮａＣｌ水溶液を用いて所定
の濃度に希釈した。この希釈液０．１ｃｍ³をNutrient
Broth寒天培地上に塗布した。続いて寒天培地を恒温室
にて３７℃で２４時間培養し、形成されたコロニー数を
測定することにより、生細胞数を算出する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J002 AB031 BB031 BB121 BC031 BD031 BD101 BD121 BE021 BG001 BN151 CC041 CC161 CC181 CD001 CF001 CG001 CK021 CL001 DH047 DJ006 FB296 FD186 FD187

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】(1)銀、銅及び亜鉛からなる群から選択さ
れる少なくとも１種の金属又は金属イオンを、(A)イノ
珪酸塩化合物、(B)ネソ珪酸塩化合物及び(C)沸石類を除
くテクト珪酸塩化合物からなる群から選択される少なく
とも１種の珪酸塩化合物に担持して得られる抗菌性化合
物、及び(2)樹脂を含む抗菌性樹脂組成物。
【請求項２】樹脂が、少なくとも１種のメルトフローレ
ート値８．０以上の熱可塑性樹脂であることを特徴とす
る請求項１記載の抗菌性樹脂組成物。
【請求項３】さらにラウリン酸金属塩を含む請求項１又
は２記載の抗菌性樹脂組成物。
【請求項４】珪酸塩化合物がスポジュメン（Spodumen
e）である請求項１〜３のいずれかに記載の抗菌性樹脂
組成物。
【請求項５】珪酸塩化合物がユークリプタイト（Eucryp
tite）である請求項１〜３のいずれかに記載の抗菌性樹
脂組成物。
【請求項６】珪酸塩化合物がペタライト（Petalite）で
ある請求項１〜３のいずれかに記載の抗菌性樹脂組成
物。
【請求項７】珪酸塩化合物が正長石（Orthoclase）であ
る請求項１〜３のいずれかに記載の抗菌性樹脂組成物。
【請求項８】珪酸塩化合物が曹長石（Albite）である請
求項１〜３のいずれかに記載の抗菌性樹脂組成物。
【請求項９】さらにリン酸カルシウム類を含む請求項１
〜８のいずれかに記載の抗菌性樹脂組成物。