JP2003183506A - 熱可塑性ゲル状組成物およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 取り扱いが容易な熱可塑性樹脂への配合用軟
化剤及びオイルブリードがなく、非常に軟らかい弾性体
である熱可塑性樹脂組成物の提供。 【解決手段】 （ａ）非芳香族炭化水素ゴム用軟化剤１
００重量部、（ｂ）水添共役ジエン系共重合体３〜５０
重量部、及び（ｃ）非晶質性ポリオレフィン３〜５０重
量部を含む混合物を熱処理してなることを特徴とする熱
可塑性ゲル状組成物及び該熱可塑性ゲル状組成物を用い
た熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性ゲル状組
成物およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物に関し、特
に、オイルブリードがなく、かつ優れた機械強度および
耐摩耗性を有する熱可塑性ゲル状組成物およびそれを含
む熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、スチレン系樹脂組成物またはエチ
レン−プロピレン系樹脂組成物に軟化剤としてオイル、
樹脂成分としてオレフィン系樹脂等を添加することによ
り所定の硬度を有する熱可塑性エラストマー樹脂組成物
が得られており、オイルとしてパラフィンオイルがよく
用いられている。しかし、オイル添加により、低硬度化
は可能となるが、他の樹脂成分に比べて分子量の低いも
のが使用されるため、耐熱性、耐候性、機械強度、耐摩
耗性等の低下が発生する。

【０００３】また、非常に軟らかい熱可塑性樹脂組成物
を得る場合には、従来の未架橋のオイルを使用すると、
成形品表面にオイルブリードが発生するという問題があ
り、満足のいく熱可塑性樹脂組成物を得ることができな
い。すなわち、一般に、熱可塑性樹脂組成物が吸収でき
るオイル量は、オイル量／熱可塑性樹脂組成物量＝３倍
強という上限があり、それ以上のオイルを添加した場
合、オイルのブリードが発生する。さらに、熱可塑性樹
脂組成物にオイルを配合する場合は、オイル以外の成分
が固体であるのに対して、オイルは液状であるため、取
り扱いが面倒となり、オイルを配合するためにポンプ等
の専用設備が必要であるという問題があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑み、取り扱いが容易な熱可塑性樹脂への配合用軟化
剤及びオイルブリードがなく、非常に軟らかい弾性体で
ある熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、特定量の非芳香族系ゴム
用軟化剤に特定量のスチレン系水添ブロック共重合体及
び非晶質性ポリオレフィンを配合し加熱処理することに
より単独でもゼリー状の軟化剤となり、取扱いが非常に
容易になることを見出し、さらに、該ゼリー状の軟化剤
を少量の熱可塑性樹脂とブレンドすることにより、オイ
ルブリードの無い、非常に軟らかい弾性体である熱可塑
性樹脂組成物を得ることができることを見出し、本発明
を完成するに至った。

【０００６】すなわち、本発明の第１の発明は、（ａ）
非芳香族炭化水素系ゴム用軟化剤１００重量部、（ｂ）
水添共役ジエン系共重合体３〜５０重量部、及び（ｃ）
非晶質性ポリオレフィン３〜５０重量部を含む混合物を
熱処理してなることを特徴とする熱可塑性ゲル状組成物
である。

【０００７】また、本発明の第２の発明は、さらに、
（ｄ）軟化点が８０〜１７０℃、および溶融粘度が１０
ポイズになる温度が１２０〜２５０℃である石油系炭化
水素樹脂３〜５０重量部を含むことを特徴とする第１の
発明に記載の熱可塑性ゲル状組成物である。

【０００８】また、本発明の第３の発明は、さらに、
（ｅ）ＤＳＣ測定による融点が７０〜１４０℃、かつ１
４０℃の溶融粘度が４００〜１０００００ｃｐｓの熱可
塑性樹脂３〜５０重量部を含むことを特徴とする第１又
は２の発明に記載の熱可塑性ゲル状組成物である。

【０００９】また、本発明の第４の発明は、さらに、
（ｆ）有機パーオキサイド０．０１〜３重量部を含むこ
とを特徴とする第１〜３のいずれかの発明に記載の熱可
塑性ゲル状組成物である。

【００１０】また、本発明の第５の発明は、さらに、
（ｇ）エステル系架橋助剤０．０１〜１０重量部を含む
ことを特徴とする第１〜４のいずれかの発明に記載の熱
可塑性ゲル状組成物である。

【００１１】また、本発明の第６の発明は、成分（ａ）
が、炭素数４〜１５５の直鎖状飽和炭化水素及び／又は
分岐状飽和炭化水素の混合物であることを特徴とする第
１〜５のいずれかの発明に記載の熱可塑性ゲル状組成物
である。

【００１２】また、本発明の第７の発明は、成分（ａ）
が、室温で液状であることを特徴とする第１〜６の何れ
かの発明に記載の熱可塑性ゲル状組成物である。

【００１３】また、本発明の第８の発明は、アセトン溶
媒での抽出残査が１０重量％以上であることを特徴とす
る第１〜７のいずれかの発明に記載の熱可塑性ゲル状組
成物である。

【００１４】また、本発明の第９の発明は、第１〜８の
いずれかの発明に記載の熱可塑性ゲル状組成物１００重
量部、及び（ｈ）熱可塑性樹脂０．１〜１５００重量部
を含有することを特徴とする熱可塑性樹脂組成物であ
る。

【００１５】また、本発明の第１０の発明は、成分
（ｈ）の量が１００〜１５００重量部であることを特徴
とする第９の発明に記載の熱可塑性樹脂組成物である。

【００１６】また、本発明の第１１の発明は、成分
（ｈ）が、共役ジエン系共重合体、水添共役ジエン系共
重合体、オレフィン系樹脂、及びオレフィン系共重合体
ゴムからなる群から選択される少なくとも１種類の熱可
塑性樹脂であることを特徴とする第９又は１０の発明に
記載の熱可塑性樹脂組成物である。

【００１７】また、本発明の第１２の発明は、有機パー
オキサイドの存在下で熱処理して得られることを特徴と
する第９〜１１のいずれかの発明に記載の熱可塑性樹脂
組成物である。

【００１８】また、本発明の第１３の発明は、有機パー
オキサイド及び架橋助剤の存在下で熱処理して得られる
ことを特徴とする第９〜１１のいずれかの発明に記載の
熱可塑性樹脂組成物である。

【００１９】また、本発明の第１４の発明は、有機パー
オキサイドと架橋助剤の重量比（有機パーオキサイド／
架橋助剤）が１以下であることを特徴とする第１３の発
明に記載の熱可塑性樹脂組成物である。

【００２０】

【発明の実施の形態】１．熱可塑性ゲル状組成物の構成
成分 （１）非芳香族炭化水素系ゴム用軟化剤成分（ａ） 本発明の熱可塑性ゲル状組成物に用いる非芳香族炭化水
素系ゴム用軟化剤成分（ａ）は、非芳香族系の鉱物油又
は液状、若しくは、低分子量の合成軟化剤が挙げられ
る。一般にゴム用鉱物油軟化剤は、芳香族環、ナフテン
環及びパラフィン鎖を組み合わせた混合物であって、飽
和炭化水素鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるも
のをパラフィン系、ナフテン環炭素数が３０〜４０％を
占めるものをナフテン系、芳香族炭素数が３０％以上を
占めるものを芳香族系と呼び区別されている。本発明で
用いられるゴム用鉱物油軟化剤は、上記のパラフィン系
及びナフテン系が好ましい。芳香族系の軟化剤は、分散
性が悪く好ましくない。非芳香族炭化水素系ゴム用軟化
剤として、パラフィン系の鉱物油軟化剤が特に好まし
く、パラフィン系のなかでも芳香族環成分の少ないもの
が特に適している。

【００２１】パラフィン系軟化剤を構成している化合物
としては、例えば、炭素数４〜１５５のパラフィン系化
合物、好ましくは炭素数４〜５０のパラフィン系化合物
が挙げられ、具体的には、ブタン、ペンタン、ヘキサ
ン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカ
ン、ドデカン、テトラデカン、ペンタデカン、ヘキサデ
カン、ヘプタデカン、オクタデカン、ノナデカン、エイ
コサン、ヘンエイコサン、ドコサン、トリコサン、テト
ラコサン、ペンタコサン、ヘキサコサン、ヘプタコサ
ン、オクタコサン、ノナコサン、トリアコンタン、ヘン
トリアコンタン、ドトリアコンタン、ペンタトリアコン
タン、ヘキサコンタン、ヘプタコンタン等のｎ−パラフ
ィン（直鎖状飽和炭化水素）、イソブタン、イソペンタ
ン、ネオペンタン、イソヘキサン、イソペンタン、ネオ
ヘキサン、２，３−ジメチルブタン、２−メチルヘキサ
ン、３−メチルヘキサン、３−エチルペンタン、２，２
−ジメチルペンタン、２，３−ジメチルペンタン、２，
４−ジメチルペンタン、３，３−ジメチルペンタン、
２，２，３−トリメチルブタン、３−メチルヘプタン、
２，２−ジメチルヘキサン、２，３−ジメチルヘキサ
ン、２，４−ジメチルヘキサン、２，５−ジメチルヘキ
サン、３，４−ジメチルヘキサン、２，２，３−トリメ
チルペンタン、イソオクタン、２，３，４−トリメチル
ペンタン、２，３，３−トリメチルペンタン、２，３，
４−トリメチルペンタン、イソノナン、２−メチルノナ
ン、イソデカン、イソウンデカン、イソドデカン、イソ
トリデカン、イソテトラデカン、イソペンタデカン、イ
ソオクタデカン、イソナノデカン、イソエイコサン、４
−エチル−５−メチルオクタン等のイソパラフィン（分
岐状飽和炭化水素）及び、これらの飽和炭化水素の誘導
体等を挙げることができる。これらのパラフィンは、混
合物で用いられ、室温で液状であるものが好ましい。

【００２２】室温で液状であるパラフィン系軟化剤の市
販品としては、出光興産社製のＰＷ−９０（ｎ−パラフ
ィン系プロセスオイル）、出光石油化学社製のＩＰ−ソ
ルベント２８３５（合成イソパラフィン系炭化水素、９
９．８ｗｔ％以上のイソパラフィン）、三光化学工業社
製のネオチオゾール（ｎ−パラフィン系プロセスオイ
ル）等が挙げられる。

【００２３】また、非芳香族系炭化水素軟化剤には、少
量の不飽和炭化水素及びこれらの誘導体が共存していて
も良い。不飽和炭化水素としては、エチレン、プロピレ
ン、１−ブテン、２−ブテン、イソブチレン、１−ペン
テン、２−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、３−メ
チル−１−ブテン、２−メチル−２−ブテン、１−ヘキ
セン、２，３−ジメチル−２−ブテン、１−ヘプテン、
１−オクテン、１−ノネン、１−デセン等のエチレン系
炭化水素、アセチレン、メチルアセチレン、１−ブチ
ン、２−ブチン、１−ペンチン、１−ヘキシン、１−オ
クチン、１−ノニン、１−デシン等のアセチレン系炭化
水素を挙げることができる。

【００２４】（２）水添共役ジエン系共重合体成分
（ｂ） 本発明の熱可塑性ゲル状組成物に用いる水添共役ジエン
系共重合体成分（ｂ）は、共役ジエン系共重合体中の共
役ジエン系部分を水素添加または一部水素添加して得ら
れる共重合体であって、以下の（ｂ−１）〜（ｂ−３）
成分が挙げられる。

【００２５】（ｂ−１）芳香族ビニル化合物−共役ジエ
ン化合物ランダム共重合体の水素添加物 本発明で用いる芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物
ランダム共重合体の水素添加物成分（ｂ−１）として
は、共役ジエン化合物と芳香族ビニル化合物とのランダ
ム共重合体であって、数平均分子量が好ましくは５，０
００〜１，０００，０００であり、より好ましくは１
０，０００〜３５０，０００であり、多分散度（Ｍｗ／
Ｍｎ）の値が１０以下であり、且つ、その共役ジエン部
の１，２結合あるいは３，４結合などのビニル結合含有
量が５％以上であり、好ましくは２０〜９０％である。
５％未満では得られる成形品の感触が硬くなり、本発明
の目的に添わない。ここで、成分（ｂ−１）を構成する
芳香族ビニル化合物の含有量は、５０重量％以下、好ま
しくは、５〜３５重量％である。５０重量％を超えると
得られる成形品の感触が硬くなり、本発明の目的に添わ
ない。

【００２６】成分（ｂ−１）における芳香族ビニル化合
物としては、例えば、スチレン、ｔ−ブチルスチレン、
α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ジビニルベ
ンゼン、１，１−ジフェニルスチレン、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−ｐ−アミノエチルスチレン、ビニルトルエン、ｐ−
第３ブチルスチレンなどのうちから１種または２種以上
が選択でき、中でもスチレンが好ましい。また、共役ジ
エン化合物としては、例えば、ブタジエン、イソプレ
ン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３
−ブタジエンなどのうちから１種または２種以上が選ば
れ、中でもブタジエン、イソプレンおよびこれらの組合
せが好ましい。

【００２７】芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物
は、ランダムに結合しており、コルソフ［Ｉ．Ｍ．Ｋｏ
ｌｔｈｏｆｆ，Ｊ．Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉ．，Ｖｏｌ
１ｐ．４２９ （１９４６）］の方法によりブロック
状の芳香族ビニル化合物含量が全結合芳香族ビニル化合
物中１０重量％以下、好ましくは５重量％以下であるの
が好ましい。また、該共重合体は、共役ジエン化合物に
基づく脂肪族二重結合の少なくとも９０％が水素添加さ
れたものが好ましい。

【００２８】成分（ｂ−１）の具体例としては、水素添
加スチレン・ブタジエンランダム共重合体（ＨＳＢＲ）
を挙げることができる。本発明においては、該芳香族ビ
ニル化合物−共役ジエン化合物ランダム共重合体の水素
添加物は、単独で用いてもよく、２種以上を混合して用
いてもよい。

【００２９】（ｂ−２）芳香族ビニル化合物−共役ジエ
ン化合物ブロック共重合体の水素添加物 芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロック共重合
体の水素添加物成分（ｂ−２）は、芳香族ビニル化合物
を主体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共
役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なく
とも１個とからなるブロック共重合体を水素添加して得
られる重合体である。例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ
−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有する芳香族ビニ
ル化合物−共役ジエン化合物のブロック共重合体を水素
添加して得られるものである。

【００３０】上記水添共役ジエン系共重合体は、芳香族
ビニル化合物を５〜６０重量％、好ましくは、２０〜５
０重量％含む。

【００３１】芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡは、芳香族ビニル化合物のみからなる重合体
か、芳香族ビニル化合物と５０重量％未満の共役ジエン
化合物との共重合体であってもよい。また、共役ジエン
化合物を主体とする重合体ブロックＢは、共役ジエン化
合物のみからなる重合体か、共役ジエン化合物と５０重
量％未満の芳香族ビニル化合物の共重合体であってもよ
い。

【００３２】成分（ｂ−２）を構成する芳香族ビニル化
合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンなどのう
ちから１種または２種以上が選択でき、中でもスチレン
が好ましい。また共役ジエン化合物としては、例えば、
ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，
３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうちから１種
または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、イソプレ
ンおよびこれらの組合せが好ましい。

【００３３】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢにおけるミクロ構造は、任意に選ぶことができ
る。ブタジエンブロックにおいては、１，２−ミクロ構
造が下限は１％以上、好ましくは５％以上、更に好まし
くは１０％以上、上限は９５％以下、好ましくは８０％
以下、更に好ましくは７５％以下である。

【００３４】また、成分（ｂ−２）の水添共重合体にお
ける水添率は、任意に選択することができ、未水添ブロ
ック共重合体の特性を維持しながら耐熱劣化性等を向上
させる場合には、共役ジエンに基づく脂肪族二重結合を
下限は３％以上、好ましくは５％以上、更に好ましくは
７以上、より更に好ましくは９％以上、上限は８５％未
満、好ましくは８０％未満、更に好ましくは７５％未
満、より更に好ましくは６０％未満水添することが好ま
しい。また、水添後の１，２−ビニル結合が０．５〜１
２％が好ましく、より好ましくは１０％未満、更に好ま
しくは５％以下、より更に好ましくは３％以下である。
また、耐熱劣化性及び耐候性を向上させる場合には８０
％以上、好ましくは９０％以上水添することが推奨され
る。

【００３５】また、ポリイソプレンブロックにおいて
は、該イソプレン化合物の７０〜１００重量％が１，４
−ミクロ構造を有し、かつ該イソプレン化合物に基づく
脂肪族二重結合の少なくとも９０％が水素添加されたも
のが好ましい。

【００３６】上記の構造を有する水添ブロック共重合体
の重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜１，５０
０，０００であり、より好ましくは１０，０００〜５５
０，０００、さらに好ましく５０，０００〜４００，０
００の範囲である。分子量分布（重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ））は、
好ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、より好ま
しくは２以下である。水添ブロック共重合体の分子構造
は、直鎖上、分岐状、放射状あるいはこれらの任意の組
合せのいずれであってもよい。

【００３７】なお、本発明における分子量はＧＰＣによ
り、分子量が既知であるポリスチレンを基準として求め
た値である。従って、該値は相対的な値であり、絶対値
ではなく、さらに、基準サンプル、装置、データ処理方
法等ＧＰＣの各条件により±３０％程度のばらつきが有
り得る。

【００３８】水添ブロック重合体成分（ｂ−２）の具体
例としては、スチレン−エチレン・ブタジエン−スチレ
ン共重合体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピ
レン−スチレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチ
レン・エチレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥ
ＥＰＳ）、部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン共
重合体（ＳＢＢＳ）等を挙げることができる。本発明に
おいては、該芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブ
ロック共重合体の水素添加物は、単独で用いてもよく、
２種以上を混合して用いてもよい。

【００３９】これらの水添ブロック共重合体の製造方法
としては、数多くの方法が提案されているが、代表的な
方法としては、例えば特公昭４０−２３７９８号公報等
に記載された方法により、リチウム触媒又はチーグラー
型触媒を用い、不活性媒体中でブロック重合させて得ら
れたブロック共重合体を公知の方法により水素添加触媒
の存在下に水添して得られる。

【００４０】（ｂ−３）共役ジエン化合物ブロック共重
合体の水素添加物 成分（ｂ−３）共役ジエン化合物ブロック共重合体の水
素添加物としては、例えば、ブタジエンのブロック共重
合体を水素添加して得られる結晶性エチレンブロックと
非晶性エチレン−ブテンブロックを有するブロック共重
合体（ＣＥＢＣ）等が挙げられる。本発明においては、
該共役ジエンブロック共重合体の水素添加物は、単独で
用いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。

【００４１】成分（ｂ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、３〜５０重量部であり、好ましくは５
〜３０重量部である。配合量が３重量部未満では、得ら
れる熱可塑性ゲル状組成物のオイルブリードが顕著にな
り、流動しすぎてゲル特性が悪化する。配合量が５０重
量部を超えると、得られる熱可塑性ゲル状組成物の硬さ
が硬くなりすぎゲル特性が悪化する。

【００４２】（３）非晶質性ポリオレフィン成分（ｃ） 本発明の熱可塑性ゲル状組成物で用いる非晶質ポリオレ
フィン成分（ｃ）は、得られる熱可塑性ゲル状組成物の
粘性を改良すると共に、硬度の調整に効果を有するもの
である。（ｃ）成分は、１９０℃における溶融粘度が２
５０〜５０，０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは１０，００
０〜２５，０００ｍＰａ・ｓのプロピレンを主成分とす
る非晶質共重合体からなり、Ｘ線回析により測定した結
晶化度が５０％以下、好ましくは２０％以下である比較
的低分子量の重合体である。また、該非晶質ポリオレフ
ィンのガラス転移温度は−３３〜−２３℃が好ましく、
軟化点は１２０〜１３５℃が好ましい。

【００４３】非晶質ポリオレフィンの具体例としては、
非晶質単独重合体のアタクチックポリプロピレン、プロ
ピレンを主体とする他のオレフィン（例えば、エチレ
ン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン等）と
の非晶質共重合体等を挙げることができる。これらの非
晶質ポリオレフィンのうち、アタクチックポリプロピレ
ン、プロピレン／エチレン非晶質共重合体、プロピレン
／１−ブテン非晶質共重合体が好ましい。前記非晶質ポ
リオレフィンは、ランダム共重合体でもブロック共重合
体でもよいが、ブロック共重合体の場合、プロピレン単
位の結合様式はアタクチック構造である必要がある。ま
た、非晶質共重合体がプロピレンとエチレンとの共重合
体である場合、該プロピレン単位の含有量は、５０モル
％以上が好ましく、特に６０〜１００モル％が好まし
い。

【００４４】成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、３〜５０重量部であり、好ましくは５
〜３０重量部である。配合量が３重量部未満では、得ら
れる熱可塑性ゲル状組成物の粘性が発現せず、ちぎれ易
くなる。配合量が５０重量部を超えると、得られる熱可
塑性ゲル状組成物の製造性が悪化する。また、得られる
熱可塑性ゲル状組成物の硬さが硬くなりすぎゲル特性が
悪化する。

【００４５】（４）石油系炭化水素樹脂成分（ｄ） 本発明の熱可塑性ゲル状組成物においては、必要に応じ
て、石油系炭化水素樹脂成分（ｄ）を配合することがで
きる。成分（ｄ）は、得られる熱可塑性ゲル状組成物の
ゴム分散を良好にし、かつ成形品の外観を良好にすると
共に、硬度及び収縮率の調整に効果を有するものであ
る。石油系炭化水素樹脂は、石油類のスチームクラッキ
ングで副生するＣ_５留分を主に原料とする脂肪族系石油
樹脂、Ｃ_９留分を主に原料とする芳香族系石油樹脂、両
者を共重合するＣ_５Ｃ_９共重合樹脂等があるが、下記に
述べる範囲の軟化点及び溶融粘度を有する石油系炭化水
素樹脂であれば、特に限定されないが、芳香族類を含有
する共重合体系樹脂であることが好ましい。

【００４６】成分（ｄ）の軟化点は、８０〜１７０℃で
あり、好ましくは１１０〜１６０℃の範囲のものであ
る。軟化点が上記の範囲外では、得られる熱可塑性ゲル
状組成物の柔軟性とゲル特性のバランスが悪化する。

【００４７】また、成分（ｄ）の溶融粘度が１０ポイズ
になる温度は、１２０〜２５０℃であり、好ましくは１
５０〜２４０℃である。溶融粘度が１０ポイズになる温
度が１２０℃未満では、得られる熱可塑性ゲル状組成物
のゴム弾性が悪化し、２５０℃を超えると、得られる熱
可塑性ゲル状組成物の成形性が低下する。

【００４８】成分（ｄ）の好ましい例の市販品として
は、芳香族系樹脂が挙げられ、特に芳香族モノマーとの
共重合体であるＥｎｄｅｘ１５５（Ｅａｓｔｍａｎ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ社製）やα−メチルスチレンとスチレン
の共重合体であるＫｒｉａｔａｌｅｘ５１４０（Ｅａｓ
ｔｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社製）が挙げられる。

【００４９】成分（ｄ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、３〜５０重量部が好
ましく、より好ましくは５〜３０重量部である。配合量
が３重量部未満では、得られる熱可塑性ゲル状組成物の
粘性が発現せず、ちぎれ易くなる。５０重量部を超える
と、得られるエラストマー組成物の製造性が悪化する。
また、得られるエラストマー組成物の硬さが硬くなりす
ぎゲル特性が悪化する。

【００５０】（５）熱可塑性樹脂成分（ｅ） 本発明の熱可塑性ゲル状組成物においては、必要に応じ
て、熱可塑性樹脂成分（ｅ）を配合することができる。
成分（ｅ）は、得られる熱可塑性ゲル状組成物の耐熱性
を低下させずに塑性変形を改良する効果を有する。

【００５１】成分（ｅ）のＤＳＣ測定による融点（Ｔ
ｍ）は、７０〜１４０℃であり、好ましくは１００〜１
２０℃である。Ｔｍが上記の範囲外では、得られる熱可
塑性ゲル状組成物の柔軟性と圧縮永久歪みと成形加工性
のバランスが悪化する。かつ、成分（ｅ）の１４０℃の
溶融粘度は、４００〜１０００００ｃｐｓであり、好ま
しくは５００〜１００００ｃｐｓである。１４０℃の溶
融粘度が４００ｃｐｓ未満では、得られる熱可塑性ゲル
状組成物のゴム弾性が悪化し、１０００００ｃｐｓを超
えると、得られる熱可塑性ゲル状組成物の成形性が低下
する。

【００５２】熱可塑性樹脂成分（ｅ）としては、無極性
樹脂及び／又は極性基を有する樹脂が挙げられる。無極
性樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレ
ンなどのポリオレフィンの低分子量および低融点樹脂が
挙げられ、具体的にはポリエチレンワックス等を挙げる
ことができる。また、極性基を有する樹脂としては、例
えば、アイオノマー、エチレン−アクリル酸共重合体、
エチレン−酢酸ビニル共重合体、鹸化エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、ポリアミド系樹脂、ポリアミド系熱可塑
性エラストマー、生分解性ポリエステル系樹脂、ポリエ
ステル系樹脂、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、
ポリウレタン系樹脂、ポリウレタン系熱可塑性エラスト
マーなどの低分子量および低融点樹脂を挙げることがで
きる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で用いても２種類
以上を混合して用いてもよい。

【００５３】成分（ｅ）の好ましい例としては、無極性
樹脂のポリエチレンワックスや極性基含有樹脂の生分解
性ポリエステル系樹脂が挙げられる。

【００５４】ポリエチレンワックスとしては、枝分れ鎖
単独重合体ポリエチレンが挙げられる。前記ポリエチレ
ンワックスは、融点が１０１〜１１５℃、密度が０．９
１〜０．９３ｇ／ｃｍ^３、ブルックフィールドＬＶＤＶ
ＩＩ＋粘度計、スピンドル番号ＳＣ４−１８、６０ｒｐ
ｍにより１４０℃で測定した粘度は、ほぼ６０００ｃｐ
ｓであり、このようなポリエチレンワックスは、米国ニ
ュージャージー州モリスタウンのアライド・シグナル
（Ａｌｌｉｅｄ Ｓｉｇｎａｌ）社から入手が可能なＡ
−Ｃ７３５ポリエチレンワックスである。

【００５５】また、生分解性ポリエステル系樹脂として
は、生分解性脂肪族ポリエステル等を挙げることがで
き、工業的には、脂肪族ジカルボン酸と過剰のジオール
を出発原料として、脱水重縮合反応および脱ジオール反
応によって合成されるもの、さらに芳香族化合物を導入
したもの、ラクチドの開環重合、乳酸の縮重合、高分子
量化したポリカプロラクトン、一酸化炭素とホルマリン
から合成されたポリグリコール酸等が挙げられる。生分
解性脂肪族ポリエステルの中で脂肪族−芳香族ランダム
コポリエステルは、ジオール、脂肪酸、芳香族酸の共重
合ポリエステル系樹脂であって、繰返し単位が、［−
｛（Ｏ−Ｒ^１−Ｏ）_ａ−（ＣＯ−Ｒ^２−ＣＯ）_ｂ｝−
｛（Ｏ−Ｒ^３−Ｏ）_ｃ−（ＣＯ−Ａｒ−ＣＯ）_ｄ｝−］
からなるポリエステル樹脂であり、更に任意成分として
分岐剤（ＢＡ）_ｘを含む［−｛（Ｏ−Ｒ^１−Ｏ）_ａ−
（ＣＯ−Ｒ ^２−ＣＯ）_ｂ｝−｛（Ｏ−Ｒ^３−Ｏ）_ｃ−
（ＣＯ−Ａｒ−ＣＯ）_ｄ｝−］（ＢＡ）_ｘの様な構造で
あっても良い。

【００５６】ここで、上記構造単位において、脂肪酸残
基：−ＣＯ−Ｒ^２−ＣＯ−は、炭素原子３〜４０、好ま
しくは３〜１２の脂肪酸の残基であって、脂肪酸として
は、例えば、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フマル
酸、２，２−ジメチルグルタル酸、スベリン酸、１，３
−シクロペンタンジカルボン酸、１，４−シクロヘキサ
ンジカルボン酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン
酸、ジグリコール酸、イタコン酸、マレイン酸及び２，
５−ノルボルナンジカルボン酸からなる群から選ばれ、
４−（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンカルボン酸、
ヒドロキシピバリン酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、グ
リコール酸、乳酸、及びそれらのエステル形成性誘導体
のようなヒドロキシ酸もまた、これらのコポリエステル
を製造するための脂肪酸成分として使用できる。

【００５７】また、芳香族酸残基：−ＣＯ−Ａｒ−ＣＯ
−は、炭素原子８〜４０、好ましくは８〜１４の芳香族
酸の残基であって、芳香族酸としては、例えば、１，４
−テレフタル酸、１，３−テレフタル酸、２，６−ナフ
トエ酸、１，５−ナフトエ酸、それらのエステル形成性
誘導体及びそれらの組合せからなる群から選ばれる。

【００５８】さらに、ジオール残基：−Ｏ−Ｒ^１−Ｏ−
及び−Ｏ−Ｒ^３−Ｏ−は、炭素原子２〜２０のジオール
の残基であって、ジオールとしては、例えば、エチレン
グリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，３−プロパンジオール、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２，２，４−トリメチル−
１，６−ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，３
−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノール、２，２，４，４−テトラメチル−１，
３−シクロブタンジオール、トリエチレングリコール、
テトラエチレングリコール及びそれらの組合せからなる
群から選ばれる。ジオール成分は同じでも異なっていて
もよい。

【００５９】さらにまた、任意成分である分岐剤：（Ｂ
Ａ）_ｘ（ただし、ｘは分岐剤の重量％を表し０．０１〜
１０重量％が好ましく、より好ましくは０．１〜１．０
重量％である。）は、その重量平均分子量が、好ましく
は約５０〜５０００、より好ましくは９２〜３０００の
であって、３〜６のヒドロキシ基を有するポリオール、
３若しくは４個のカルボキシル基を有するポリカルボン
酸又は水酸基とカルボキシル基とを合計で３〜６個有す
るヒドロキシ酸が挙げられる。例えば、低分子量ポリオ
ールの例としては、グリセロール、トリメチロールプロ
パン、１，２，４−ブタントリオール、ペンタエリスリ
トール、１，２，６−ヘキサントリオール、ソルビトー
ル、１，１，４，４−テトラキス（ヒドロキシメチル）
シクロヘキサン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソ
シアヌレート及びジペンタエリスリトールが挙げられ
る。高分子量ポリオール（Ｍｗ：４００〜３０００）の
例としては、エチレンオキシド及びプロピレンオキシド
のような炭素数２〜３のアルキレンオキシドをポリオー
ル開始剤で縮合することにより誘導されたトリオールが
挙げられる。ポリカルボン酸としては、ヘミメリット
酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、
ベンゼンテトラカルボン酸、ベンゾフェノンテトラカル
ボン酸、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸、
１，１，２−エタントリカルボン酸、１，３，５−ペン
タントリカルボン酸、及び１，２，３，４，−シクロペ
ンタンテトラカルボン酸が挙げられるが、このように酸
は使用してもよいが、好ましくは、それらの低級アルキ
ルエステル又は環状無水物が形成しうる場合にはそれら
の環状無水物の形態で用いられる。ヒドロキシ酸として
は、リンゴ酸、クエン酸、酒石酸、３−ヒドロキシグル
タル酸、ムチン酸（又は粘液酸）、トリヒドロキシグル
タル酸及び４−（β−ヒドロキシエチル）フタル酸が挙
げられるが、このようなヒドロキシ酸は、ヒドロキシル
基とカルボキシル基とを３つまたはそれ以上組み合わせ
て含む。これらの中で、特に好ましい分岐剤には、トリ
メリット酸、トリメシン酸、ペンタエリスリトール、ト
リメチロールプロパン及び１，２，４−ブタントリオー
ルが挙げられる。

【００６０】本発明で好適に用いられる生分解性脂肪族
系ポリエステルとしては、ポリブチレンサクシネート
（コハク酸と１，４−ブタンジオールの２元系縮合
物）、ポリブチレンサクシネートアジペート（コハク酸
およびアジピン酸、ならびに１，４−ブタンジオールの
３元系縮合物）、ポリブチレンサクシネートテレフタレ
ート（コハク酸およびテレフタル酸、ならびに１，４−
ブタンジオールの３元系縮合物）などが挙げられる。

【００６１】また、本発明で用いる生分解性脂肪族系ポ
リエステルには、生分解性の機能を損わない範囲で、機
能性の改質を目的とし、イソシアネート基、ウレタン基
といった反応基を構造中に導入することも可能である。
さらに、ポリ乳酸などを共重合したコポリエステルのよ
うな種々の共重合体を用いることもできる。

【００６２】本発明で用いる生分解性脂肪族系ポリエス
テルとしては、生分解性樹脂として一般的に市販されて
いるものを用いることができる。例えば、商品名とし
て、ビオノーレ（昭和高分子（株）製）、Ｅａｓｔｅｒ
Ｂｉｏ（ＥａｓｔｏｍａｎＣｈｅｍｉｃａｌｓ製）、
バイオポール（日本モンサント製）、Ｂｉｏｍａｘ（Ｄ
ｕＰｏｎｔ製）、Ｅｃｏｆｌｅｘ（ＢＡＳＦ製）などが
挙げられるが、用途や特性に応じた樹脂を任意に選定す
ることができる。

【００６３】成分（ｅ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、３〜５０重量部が好
ましく、より好ましくは５〜３０重量部である。配合量
が３重量部未満では、添加効果がなく、５０重量部を超
えると、得られる熱可塑性ゲル状組成物の製造性が悪化
する。また、得られる熱可塑性ゲル状組成物の硬さが硬
くなりすぎゲル特性が悪化する。

【００６４】（６）有機パーオキサイド成分（ｆ） 本発明の熱可塑性ゲル状組成物においては、必要に応じ
て、有機パーオキサイド成分（ｆ）を配合することがで
きる。成分（ｆ）は、得られる熱可塑性ゲル状組成物中
の成分（ａ）と成分（ｂ）を架橋することにより、常温
では塑性変形しにくくなり、高温でのオイルブリードを
改善する効果を有する。

【００６５】成分（ｆ）としては、例えば、ジクミルパ
ーオキサイド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキサイド、
２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパ
ーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３、１，３
−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベ
ンゼン、１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ｎ−ブチル
−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）バレレ
ート、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイ
ルパーオキサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオ
キサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、
ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネー
ト、ジアセチルパーオキサイド、ラウロイルパーオキサ
イド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどを挙
げることができる。

【００６６】これらのうち、臭気性、着色性、スコーチ
安定性の点で、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒ
ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシ
ン−３が最も好ましい。

【００６７】成分（ｆ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、上限値は３重量部が
好ましく、より好ましくは１重量部であり、下限値は
０．０１重量部が好ましい。上限値を超えると有機パー
オキサイドによる分解反応が優先され、臭気も激しくな
り、得られる熱可塑性ゲル状組成物が取り扱いに優れた
良いゲル状にならない。

【００６８】（７）エステル系架橋助剤成分（ｇ） 本発明の熱可塑性ゲル状組成物においては、必要に応じ
て、エステル系架橋助剤成分（ｇ）を配合することがで
きる。成分（ｇ）は、上記の有機パーオキサイド成分
（ｆ）による架橋処理に際して、均一かつ効率的な架橋
反応を行わせる効果を有する。成分（ｇ）としては、例
えば、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、エチレングリコールの繰り返し単位数が９
〜１４のポリエチレングリコールジメタクリレート、ト
リメチロールプロパントリメタクリレート、アリルメタ
クリレート、２−メチル−１，８−オクタンジオールジ
メタクリレート、１，９−ノナンジオールジメタクリレ
ートのような多官能性メタクリレート化合物、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリ
レート、プロピレングリコールジアクリレートのような
多官能性アクリレート化合物、ビニルブチラート、ビニ
ルステアレート、ジビニルベンゼン、トリアリルシアヌ
レートのような多官能性ビニル化合物を挙げることがで
きる。これらは、単独あるいは２種類以上を組み合わせ
て用いても良い。このような化合物により、均一かつ効
率的な架橋反応が期待できる。

【００６９】上記の架橋助剤のうち、多官能性メタクリ
レート化合物および多官能性アクリレート化合物が好ま
しく、トリエチレングリコールジメタクリレート、テト
ラエチレングリコールジメタクリレート、２−メチル−
１，８−オクタンジオールジメタクリレート、１，９−
ノナンジオールジメタクリレート、トリメチロールプロ
パントリメタクリレートが特に好ましい。

【００７０】成分（ｇ）の配合量は、配合する場合は、
成分（ａ）１００重量部に対して、上限値は、１０重量
部、好ましくは、４重量部であり、下限値は、０．０１
重量部である。下限未満では添加の効果が認められず、
上限を超えては組成物の架橋が進みすぎて架橋助剤が部
分的に分散せず、製造出来るものの外観が悪く、ゲル特
性も悪くなる。

【００７１】（８）その他の成分 なお、本発明の熱可塑性ゲル状組成物においては、上記
の成分の他に、さらに必要に応じて、各種のブロッキン
グ防止剤、シール性改良剤、熱安定剤、酸化防止剤、光
安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、着色剤等を含
有することも可能である。ここで、酸化防止剤として
は、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ｐ−ブチル−ｐ−
クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、４，４−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン等のフェノール系酸化防止剤、ホスファイト
系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられ
る。このうちフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系
酸化防止剤が特に好ましい。酸化防止剤は、上記の成分
（ａ）〜（ｇ）の合計１００重量部に対して、０〜３．
０重量部が好ましく、特に好ましくは０．１〜１．０重
量部である。

【００７２】２．熱可塑性ゲル状組成物の製造 本発明の熱可塑性ゲル状組成物は、上記成分（ａ）〜
（ｃ）、必要に応じて（ｄ）〜（ｇ）を配合し、オート
クレーブなどの加温が可能な反応容器内に投入し、反応
温度１２０〜２００℃、好ましくは１４０〜１７０℃で
１０分間以上反応させることにより得られる。反応温度
が１２０℃未満では、熱可塑性樹脂の溶融不良が発生
し、必要に応じて添加する有機パーオキサイドの分解反
応が起こらず、架橋反応が生じない。また、２００℃を
超えては、熱可塑性樹脂の劣化や有機パーオキサイドの
急激な分解反応が起きるため、均一な溶融混練または架
橋反応を行うことができない。

【００７３】上記のようにして得られた組成物はゲル状
であり、室温でアセトン溶媒に４８時間浸漬後の抽出残
査が１０重量％以上であるものが好ましい。抽出残査が
１０重量％未満であると液状状態になり、固体としての
取り扱いが困難になる。

【００７４】本発明の熱可塑性ゲル状組成物は、ゲル状
であるため、他の熱可塑性樹脂とブレンドして熱可塑性
樹脂組成物を得る際、固形物に準じる取り扱いが可能で
ある。また、本発明の熱可塑性ゲル状組成物は、ゼリー
状であるため、単独で、衝撃吸収性材、制振材、消音材
等への応用が可能である。

【００７５】３．熱可塑性樹脂組成物 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記で得られた熱可塑
性ゲル状組成物に熱可塑性樹脂成分（ｈ）を配合した組
成物である。

【００７６】（１）熱可塑性樹脂成分（ｈ） 本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いることのできる熱可
塑性樹脂としては、ポリスチレン（ＰＳ）、耐衝撃性ポ
リスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン−共役ジエンランダ
ム共重合体、スチレン−共役ジエンブロック共重合体、
ブタジエンブロック共重合体等の共役ジエン系共重合
体、水添スチレン−共役ジエンランダム共重合体、水添
スチレン−共役ジエンブロック共重合体、部分水添スチ
レン−共役ジエンブロック共重合体（ＳＢＢＳ等）、水
添ブタジエンブロック共重合体（ＣＥＢＣ）等の水添共
役ジエン系共重合体、オレフィン系樹脂、及びオレフィ
ン系共重合体ゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢ
Ｒ））、ブタジエンゴム（ＢＲ）、ポリブタジエン（シ
ンジオタックチク１，２−ポリブタジエン）、イソプレ
ンゴム（ＩＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム
（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム（ＣＲ）、ブチルゴム
（ＩＩＲ）、アクリルゴム（ＡＣＭ）、オレフィン系樹
脂、オレフィン系共重合体ゴム、熱可塑性ポリエステル
系エラストマー、熱可塑性ポリウレタン系エラストマ
ー、熱可塑性アミド系エラストマー等が挙げられ、単独
で、又は、任意の２種類以上を組み合わせて使用するこ
とができる。これらの中では、共役ジエン系共重合体、
水添共役ジエン系共重合体、オレフィン系樹脂、オレフ
ィン系共重合体ゴムが好ましく、以下に詳細に説明す
る。

【００７７】本発明の熱可塑性樹脂組成物に用いること
のできるスチレン系−共役ジエン系ブロック共重合体、
水添スチレン系−共役ジエン系ブロック共重合体成分
（以下、両者を（水添）ブロック共重合体という。）
は、芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックＡ
の少なくとも１個と、共役ジエン化合物を主体とする重
合体ブロックＢの少なくとも１個とからなるブロック共
重合体又はこれを水素添加して得られるもの、あるいは
これらの混合物であり、例えば、Ａ−Ｂ、Ａ−Ｂ−Ａ、
Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａなどの構造を有す
る芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物ブロック共重
合体、及び／又は、これらの水素添加されたもの等を挙
げることができる。

【００７８】上記（水添）ブロック共重合体は、芳香族
ビニル化合物を５〜６０重量％、好ましくは、２０〜５
０重量％含む。

【００７９】芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡは好ましくは、芳香族ビニル化合物のみから成
るか、または芳香族ビニル化合物５０重量％以上、好ま
しくは７０重量％以上と（水素添加された）共役ジエン
化合物（以下、（水素添加された）共役ジエン化合物と
は、共役ジエン化合物、及び／又は、水素添加された共
役ジエン化合物を意味する）との共重合体ブロックであ
る。

【００８０】（水素添加された）共役ジエン化合物を主
体とする重合体ブロックＢは好ましくは、（水素添加さ
れた）共役ジエン化合物のみから成るか、または（水素
添加された）共役ジエン化合物５０重量％以上、好まし
くは７０重量％以上と芳香族ビニル化合物との共重合体
ブロックである。

【００８１】これらの芳香族ビニル化合物を主体とする
重合体ブロックＡ、（水素添加された）共役ジエン化合
物を主体とする重合体ブロックＢのそれぞれにおいて、
分子鎖中の芳香族ビニル化合物または（水素添加され
た）共役ジエン化合物の分布は、ランダム、テーパード
（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加または減少するも
の）、一部ブロック状またはこれらの任意の組合せであ
っていてもよい。

【００８２】芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡあるいは（水素添加された）共役ジエン化合物
を主体とする重合体ブロックＢが２個以上ある場合に
は、それぞれが同一構造であっても異なる構造であって
もよい。

【００８３】（水添）ブロック共重合体を構成する芳香
族ビニル化合物としては、例えばスチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレンな
どのうちから１種または２種以上が選択され、中でもス
チレンが好ましい。また共役ジエン化合物としては、例
えば、ブタジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエ
ン、２，３−ジメチル−１，３−ブタジエンなどのうち
から１種または２種以上が選ばれ、中でもブタジエン、
イソプレンおよびこれらの組合せが好ましい。

【００８４】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢにおけるミクロ結合は任意に選ぶことができる。

【００８５】ブタジエンブロックにおいては、１，２−
ミクロ構造が下限は１％以上、好ましくは５％以上、更
に好ましくは１０％以上、上限は９５％以下、好ましく
は８０％以下、更に好ましくは７５％以下である。

【００８６】また、熱可塑性樹脂成分（ｈ）の水添ブロ
ック共重合体における水添率は、任意に選択することが
でき、未水添ブロック共重合体の特性を維持しながら耐
熱劣化性等を向上させる場合には、共役ジエンに基づく
脂肪族二重結合を下限は３％以上、好ましくは５％以
上、更に好ましくは７以上、より更に好ましくは９％以
上、上限は８５％未満、好ましくは８０％未満、更に好
ましくは７５％未満、より更に好ましくは６０％未満水
添することが好ましい。また、水添後の１，２−ビニル
結合は０．５〜１２％が好ましく、より好ましくは１０
％未満、更に好ましくは５％以下、より更に好ましくは
３％以下である。また、耐熱劣化性及び耐候性を向上さ
せる場合には８０％以上、好ましくは９０％以上水添す
ることが推奨される。

【００８７】また、イソプレンブロックにおいては、該
イソプレン化合物の７０〜１００重量％が１，４−ミク
ロ結合を有し、かつ該イソプレン化合物に基づく脂肪族
二重結合の少なくとも９０％が水素添加されたものが好
ましい。

【００８８】上記の構造を有する水添ブロック共重合体
の重量平均分子量は、好ましくは５，０００〜１，５０
０，０００であり、より好ましくは１０，０００〜５５
０，０００、さらに好ましく５０，０００〜４００，０
００の範囲である。分子量分布（重量平均分子量（Ｍ
ｗ）と数平均分子量（Ｍｎ）の比（Ｍｗ／Ｍｎ））は好
ましくは１０以下、更に好ましくは５以下、より好まし
くは、２以下である。（水添）ブロック共重合体の分子
構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいはこれらの任意
の組合せのいずれであってもよい。

【００８９】ブロック共重合体の溶液粘度（５％トルエ
ン溶液、７７°Ｆ、ＡＳＴＭ Ｄ−２１９６）の範囲
は、５〜５００ｃｐｓが好ましく、より好ましくは２０
〜３００ｃｐｓである。

【００９０】これらのブロック共重合体の製造方法とし
ては数多くの方法が提案されているが、代表的な方法と
しては、例えば特公昭４０−２３７９８号明細書に記載
された方法により、リチウム触媒またはチーグラー型触
媒を用い、不活性溶媒中にてブロック重合させて得るこ
とができる。上記方法により得られたブロック共重合体
に、不活性溶媒中で水素添加触媒の存在下にて水素添加
することにより水添ブロック共重合体が得られる。

【００９１】上記（水添）ブロック共重合体の具体例と
しては、スチレン−ブタジエン−スチレン共重合体（Ｓ
ＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（Ｓ
ＩＳ）、スチレン−エチレン・ブテン−スチレン共重合
体（ＳＥＢＳ）、スチレン−エチレン・プロピレン−ス
チレン共重合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・エ
チレン・プロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰ
Ｓ）、部分水添スチレン−ブタジエン−スチレン共重合
体（ＳＢＢＳ）等を挙げることができる。

【００９２】また、本発明の熱可塑性樹脂組成物に用い
ることのできるオレフィン系樹脂、オレフィン系共重合
体ゴムとしては、パーオキサイド分解型オレフィン系樹
脂、パーオキサイド分解型オレフィン系共重合体ゴム、
パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂、パーオキサイ
ド架橋型オレフィン系共重合体ゴムが挙げられる。

【００９３】パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂
及、パーオキサイド分解型オレフィン系共重合体ゴム
は、得られる組成物のゴム分散を良好にし、かつ成形品
の外観を良好にすると共に、硬度及び収縮率の調整に効
果を有するものである。該成分は、パーオキサイドの存
在下に加熱処理することによって熱分解して分子量を減
じ、溶融時の流動性が増大するオレフィン系の重合体又
は共重合体であり、例えば、アイソタクチックポリプロ
ピレンやプロピレンと他のα−オレフィン、例えば、エ
チレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−
ペンテンなどとの共重合体を挙げることができる。

【００９４】パーオキサイド架橋型オレフィン系樹脂、
パーオキサイド架橋型オレフィン系共重合体ゴムは、パ
ーオキサイドの存在下で加熱処理することによって主と
して架橋反応を起こし、その流動性が低下するものであ
る。例えば、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン
の如く、ポリマー密度が０．８８〜０．９４ｇ／ｃｍ^３
の範囲内にあるポリエチレン、あるいはエチレン・プロ
ピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、エチレン・プロピレン
・非共役ジエン共重合体ゴム（ＥＰＤＭ）等の、オレフ
ィンを主成分とする無定ランダム共重合体の弾性体であ
る。このうちポリエチレンあるいはエチレン・プロピレ
ン共重合体ゴムが好ましく、中でも、直鎖状低密度ポリ
エチレンは適度な架橋構造が得られる点で特に好まし
い。

【００９５】オレフィン系樹脂及びオレフィン系共重合
体ゴムの重量平均分子量は５０，０００〜１，０００，
０００、さらには７０，０００〜５００，０００の範囲
が好ましい。重量平均分子量が５０，０００未満のパー
オキサイド架橋型オレフィン系樹脂及び／又はパーオキ
サイド架橋型オレフィン系共重合体ゴムを用いた場合に
は、得られる熱可塑性樹脂組成物は、ゴム的特性が劣
る。また、重量平均分子量が１，０００，０００を超え
るものを用いると、成形加工性が悪くなり特に成形品の
外観が悪化する。また、ＭＦＲ（２３０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重で測定）は、０．０５〜２００ｇ／１０分が好ま
しく、さらに好ましくは０．１〜５０ｇ／１０分であ
る。

【００９６】成分（ｈ）の配合量は、本発明の熱可塑性
ゲル状組成物１００重量部に対して、上限値が１５００
重量部であり、下限値が０．１重量部、好ましくは１．
０重量部である。５０重量部以下の熱可塑性樹脂を配合
すると、極めて軟らかい熱可塑性樹脂組成物（弾性体）
を得ることができる。また、１００重量部以上、３００
重量部以下の熱可塑性樹脂を配合すると、ＪＩＳ Ｋ７
２１５に示されるＡ硬度を有する軟らかい熱可塑性樹脂
組成物がオイルのブリードアウトを生じることなく得ら
れる。３００重量部を超えると、ＪＩＳ Ｋ７２１５に
示されるＤ硬度を有する熱可塑性樹脂組成物が得られ
る。より硬い熱可塑性樹脂組成物を得たい場合には、熱
可塑性樹脂組成物を４００重量部以上加えることが好ま
しい。さらに硬い熱可塑性樹脂組成物を得たい場合に
は、熱可塑性樹脂組成物を６００重量部以上加えること
が好ましい。上限値を超えると、樹脂組成物の硬度が高
くなりすぎ、柔軟性が失われてゴム的触感の製品が得ら
れず、成形加工性が悪化する。

【００９７】本発明の熱可塑性樹脂組成物には、上記の
熱可塑性ゲル状組成物、熱可塑性樹脂成分の他に、ブロ
ッキング防止剤、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、紫
外線吸収剤、滑材、着色剤、増粘材、老化防止剤、充填
剤等を添加することが出来る。なお、上記添加剤等は、
熱可塑性ゲル状組成物又は熱可塑性樹脂組成物を得る際
に添加することができるが、好ましくは熱可塑性樹脂組
成物を得る際に添加すると均一に分散するので良い。

【００９８】４．熱可塑性樹脂組成物の製造法 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、本発明の熱可塑性ゲル
状組成物と成分（ｈ）とをブレンドした後、混練装置を
用いて混練することにより得られる。例えば、まず、本
発明の熱可塑性ゲル状組成物に成分（ｈ）を配合し、１
６０〜２３０℃の混練温度で、混練装置にて溶融混練
し、目的の熱可塑性樹脂組成物を得る。または、混練機
能を持った押出成形機、射出成形機で成形品を成形する
こともできる。

【００９９】本発明で使用する混練装置としては、加圧
ニーダー、バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸押出
機、多軸押出機等を使用することが出来る。好ましく
は、加圧ニーダー、バンバリー等のバッチ式混練装置で
混練する方法が良い。連続的に行う場合には、バッチ式
混練装置と押出機とが組み合わされた、例えば、加圧ニ
ーダーと押出機が組合わさった装置（バッチ供給型連続
押出装置）で混練する方法が良い。

【０１００】なお、上記配合の際、本発明の軟化剤組成
物に比較的少量の成分（ｈ）を配合すると、硬度の調節
が容易にでき、従来の熱可塑性樹脂組成物に比べて非常
に軟らかい熱可塑性樹脂組成物（弾性体）を得ることが
できる。

【０１０１】さらに、耐油性、耐熱性を得ようとする場
合には、熱可塑性樹脂組成物に、本発明の熱可塑性ゲル
状組成物において、必要に応じて配合した成分（ｆ）有
機パーオキサイド及び成分（ｇ）架橋助剤をさらに添加
して、加熱溶融混練をすることで、耐油性、耐熱性に優
れた熱可塑性樹脂組成物を得ることができる。

【０１０２】この際、成分（ｆ）有機パーオキサイド、
成分（ｇ）架橋助剤のそれぞれの添加量は、上記熱可塑
性ゲル状組成物の製造の際に用いた（ａ）非芳香族炭化
水素系ゴム用軟化剤成分１００重量部に対して、下限値
が０．１重量部であり、上限値は、１０重量部、好まし
くは８．０重量部である。上限値を超えると有機パーオ
キサイドが均一に分散せず、部分的に架橋してしまい、
製造できるものの、外観が悪く、圧縮永久歪みや耐油性
が悪くなる。下限値未満では、添加の効果が認められ
ず、圧縮永久歪みや、耐熱性が改善されない。また、成
分（ｆ）有機パーオキサイドと成分（ｇ）架橋助剤の重
量比（成分（ｆ）／成分（ｇ））が１以下であることが
好ましい。成分（ｆ）／成分（ｇ）の重量比が１を超え
ると未反応過酸化物のブリードが顕著になり、臭気も激
しくなる。

【０１０３】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、上記
方法の他に、熱可塑性ゲル状組成物の製造の際に、成分
（ｈ）を配合して製造することもできる。すなわち、成
分（ａ）〜（ｃ）と共に配合し熱処理することにより製
造できる。比較的少量の熱可塑性樹脂、例えば成分
（ａ）１００重量部に対して５０重量部までの熱可塑性
樹脂（ｈ）を配合する場合は、上記した熱可塑性ゲル状
組成物の場合と同様に熱処理することにより、従来の熱
可塑性樹脂組成物に比べて非常に軟らかい熱可塑性樹脂
組成物（弾性体）が得られる。また、比較的多量の熱可
塑性樹脂、例えば成分（ａ）１００重量部に対して１０
０〜１５００重量部の熱可塑性樹脂を配合する場合は、
上記した本発明の軟化剤組成物を含む熱可塑性樹脂組成
物の場合と同様に溶融混練することにより、ＪＩＳ Ｋ
７２１５に示されるＡ硬度〜Ｄ硬度の硬度を有する熱可
塑性樹脂組成物が、ブリードアウトを生じることなくれ
る。

【０１０４】

【実施例】以下、実施例及び比較例により本発明を更に
説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
なお、実施例における評価方法及び使用した原料を以下
に示す。

【０１０５】１．評価方法 （１）比重：ＪＩＳ Ｋ ７１１２に準拠し、試験片は
ゲル状または固体サンプルを用いて測定を行なった。 （２）熱可塑性ゲル状組成物のオイルブリード：室温
（２３℃）で１６８時間放置後の熱可塑性ゲル状組成物
表面からオイルブリードの有無を目視で観察し、次の基
準で評価した。 ○：目視及び触感でオイルブリードを感じない ×：目視及び触感で僅かでもオイルブリードを感じる （３）熱可塑性ゲル状組成物の状態：室温（２３℃）で
の熱可塑性ゲル状組成物の性状を目視で、液体、ゲル状
（固形物に準じる取扱いが可能なもの）、固体を判断し
た。 （４）熱可塑性ゲル状組成物の抽出残査：得られた熱可
塑性ゲル状組成物を室温でアセトン溶媒に４８時間浸漬
した後の抽出残査を測定した（重量％）。 （５）熱可塑性樹脂組成物のオイルブリード：プレスに
て１ｍｍのシートを作製後、５０℃にて放置し、オイル
のブリードが認められるまでの時間で、次の基準で評価
した。 ○：１週間以上 △：３日以上、１週間未満 ×：３日未満 （６）熱可塑性樹脂組成物の引張強度：ＪＩＳＫ６２５
１に準拠し、ＪＩＳ３号ダンベルにて評価した。なお、
引張速度は、５００ｍｍ／分とした。

【０１０６】２．原料 （１）非芳香族系ゴム用軟化剤成分（ａ）：ネオチオゾ
ール （三光化学工業（株）製）比重：０．７６１、種
類：正パラフィン系プロセスオイル （２）水添ブロック共重合体成分（ｂ）：セプトン４０
７７（ＳＥＰＳ）（商標；クラレ株式会社製）、スチレ
ン含有量３０重量％、数平均分子量２６０，０００、重
量平均分子量３２０，０００、分子量分布１．２３、水
素添加率９０％以上 （３）非晶質ポリオレフィン成分（ｃ）：Ｅ−１２００
（イーストマンケミカル社製）、溶融粘度（１９０℃）
＝１６５００ｍＰａ・ｓ （４）石油系炭化水素樹脂成分（ｄ）：Ｅｎｄｅｘ１５
５（商標；Ｅａｓｔｍａｎ ｃｈｅｍｉｃａｌ社製芳香
族系モノマーの共重合体）、融点；１５１〜１５５℃、
比重；１．０５、２３５℃の溶融粘度；１０ポイズ （５）熱可塑性樹脂成分（ｅ）：Ａ−Ｃ７３５（商標；
アライド・シグナル社製ポリエチレンワックス）、融
点；１１０℃、比重；０．９２、１４０℃の溶融粘度；
６０００ｃｐｓ （６）有機パーオキサイド成分（ｆ）：Ｐｅｒｈｅｘａ
２５Ｂ（日本油脂（株）製）種類：２，５−ジメチル−
２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）−ヘキサン （７）架橋助剤成分（ｇ）：ＴＭＰＴ（Ｔｒｉｍｅｔｈ
ｙｌｏｌ Ｐｒｏｐａｎｅ Ｔｒｉｍｅｔｈａｃｒｙｌ
ａｔｅ；新中村化学株式会社製）分子量：３３８ （８）ヒンダードフェノール／フォスファイト／ラクト
ン系複合酸化防止剤成分（ｉ）：ＨＰ２２１５（商標；
チバスペチャリティケミカルズ社製） （９）エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）：
ＥＰ９６１ＳＰ（ＪＳＲ（株）製） （１０）エチレン−オクテン共重合体（Ｅｎｇａｇ
ｅ）：Ｅｎｇａｇｅ８１５０（ダウケミカル日本（株）
製） （１１）直鎖状低密度ポリエチレン（ＰＥ）：ＮＵＣ
ＤＦＤＡ１１３７（日本ユニカー株）製） （１２）スチレン−エチレン・ブテン−スチレン共重合
体（ＳＥＢＳ）：クレイトンＧ１６５１（クレイトンポ
リマージャパン（株）製） （１３）スチレン−イソプレン−スチレン共重合体（Ｓ
ＩＳ）：ＳＩＳ５００２（ＪＳＲ（株）製） （１４）オレフィン系熱可塑性エラストマー：Ｓａｎｔ
ｏｐｒｅｎｅ １１１−７３；硬さ７３Ａ、比重０．９
６（ＡＥＳ社製） （１５）ｎ−パラフィン系プロセスオイル：ＰＷ−９０
（出光興産（株）製） （１６）イソパラフィン系プロセスオイル：ＩＰ−ソル
ベント（出光興産（株）製） （１７）架橋助剤：ＮＫ ＥＳＴＥＲ ＩＮＤ：２−メ
チル−１，８−オクタンジオールジメタクリレート、
１，９−ノナンジオールジメタクリレートの混合物（新
中村化学（株）製）

【０１０７】実施例１〜４および比較例１〜４ 表１に示した各成分を所定の配合量に従って、配合し、
１６０℃に加熱ししたオートクレーブ（ＴＥＭ−Ｄ１５
００Ｍ型メタルリアクター：耐圧硝子工業（株）社製）
内で溶融ブレンドまたは架橋させて、本発明の熱可塑性
ゲル状組成物を得た。得られた組成物の評価結果を表１
に示す。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】実施例５〜１０および比較例５〜７ 実施例３で得られた熱可塑性ゲル状組成物に、熱可塑性
樹脂成分（ｈ）として、水添ブロック共重合体（ＳＥＰ
Ｓ）、エチレン−プロピレン共重合体ゴム（ＥＰＲ）、
エチレン−オクテン共重合体（Ｅｎｇａｇｅ）、直鎖状
低密度ポリエチレン（ＰＥ）、スチレン−エチレン・ブ
テン−スチレン共重合体（ＳＥＢＳ）およびスチレン−
イソプレン−スチレン共重合体（ＳＩＳ）を表２に示し
た配合量使用し、ブレンドした後、加圧ニーダー（ニー
ダー温度１６０〜２３０℃）を用いて混練を行って、軟
らかい熱可塑性樹脂組成物を製造した。比較例５〜７で
は、実施例３で得られた熱可塑性ゲル状組成物の代わり
に、ｎ−パラフィンオイル（ＰＷ−９０）を使用した。
得られた組成物の評価結果を表２に示す。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】表２から明らかなように、本発明の熱可塑
性ゲル状組成物に熱可塑性樹脂を少量添加することによ
り、固形状の弾性体を得ることができることが分かる。
従来の未架橋のオイルを使用した比較例では、液状のま
まである。

【０１１２】実施例１１〜１３および比較例８〜９ 実施例１１〜１２では、成分（ｈ）としてＳＥＰＳ、Ｅ
ＰＲ、Ｅｎｇａｇｅ、ＰＰ、ＰＳの１種類以上を使用
し、これを、表３に示した配合量に従って、実施例３で
得た本発明の熱可塑性ゲル状組成物とブレンドした後、
２軸押出機を用いて混練を行って（シリンダー温度２０
０℃）、熱可塑性樹脂組成物を製造した。実施例１３
は、実施例１２で得られた熱可塑性樹脂組成物を有機パ
ーオキサイドの存在下で熱処理したものである。比較例
８および９では、実施例３で得た本発明の熱可塑性ゲル
状組成物の代わりに、従来のｎ−パラフィンオイル（Ｐ
Ｗ−９０）及びイソパラフィンオイル（ＩＰ−ソルベン
ト）を使用した。

【０１１３】

【表３】

【０１１４】表３から、ＪＩＳ Ｋ７２１５に示される
Ａ硬度を有する熱可塑性樹脂組成物の製造において本発
明の熱可塑性ゲル状組成物を使用すると、得られる熱可
塑性樹脂組成物は、オイルブリードが抑制され、かつ機
械強度も向上することが分かる。

【０１１５】実施例１４〜１８ 表４に記載の配合量に従って成分（ａ）〜（ｃ）、
（ｆ）、（ｈ）、必要に応じて（ｇ）を配合し、加圧ニ
ーダーを用いて混練して（ニーダー温度１６０〜２３０
℃）熱可塑性樹脂組成物を得た。その結果、表４に示す
硬度（ＪＩＳＫ７２１５に従って測定）を有する熱可塑
性樹脂組成物が、ブリードアウトを生じることなく得ら
れた。

【０１１６】

【表４】

【０１１７】

【発明の効果】本発明の熱可塑性ゲル状組成物はゲル状
であり、熱可塑性樹脂組成物の製造における取扱いが非
常に容易である。また、本発明の熱可塑性ゲル状組成物
を使用すると、オイルブリードのない、非常に軟らかな
熱可塑性樹脂組成物を製造することができる。さらに、
従来の所定の硬度を有する熱可塑性樹脂組成物の製造に
おいても、本発明の熱可塑性ゲル状組成物は、オイルブ
リードの抑制効果を発揮し、かつ樹脂組成物の機械強度
を向上させる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 101/00 Ｃ０８Ｌ 101/00 //(Ｃ０８Ｌ 91/00 15:00 15:00 23:10 23:10） Ｃ０８Ｌ 99:00 (Ｃ０８Ｌ 91/00 101:00 15:00 23:10 99:00 101:00） Ｆターム(参考） 4F070 AA06 AA08 AA13 AA15 AA47 AA53 AA55 AA63 AB01 AB08 AB09 AB11 AC44 AC56 AE08 FA03 FA17 FB09 FC05 4J002 AA01W AA014 AC03W AC06W AC07W AC08W AC09W AC112 AE051 BB00W BB034 BB064 BB084 BB124 BB133 BB18W BB234 BC03W BG04W BN14W BN22X BP01W BP012 CF00W CF004 CK02W CK024 CL00W CL004 EH106 EK006 FD021 FD146 4J026 AA08 AA12 AA13 AA17 AA67 AA68 AA69 AB02 AB07 AB28 AC16 AC19 AC34 AC36 BA28 BA50 DB05 DB15 GA01 GA02 GA08 GA10

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）非芳香族炭化水素系ゴム用軟化剤
   １００重量部、（ｂ）水添共役ジエン系共重合体３〜５
   ０重量部、及び（ｃ）非晶質性ポリオレフィン３〜５０
   重量部を含む混合物を熱処理してなることを特徴とする
   熱可塑性ゲル状組成物。
2. 【請求項２】 さらに、（ｄ）軟化点が８０〜１７０
   ℃、および溶融粘度が１０ポイズになる温度が１２０〜
   ２５０℃である石油系炭化水素樹脂３〜５０重量部を含
   むことを特徴とする請求項１に記載の熱可塑性ゲル状組
   成物。
3. 【請求項３】 さらに、（ｅ）ＤＳＣ測定による融点が
   ７０〜１４０℃、かつ１４０℃の溶融粘度が４００〜１
   ０００００ｃｐｓの熱可塑性樹脂３〜５０重量部を含む
   ことを特徴とする請求項１又は２に記載の熱可塑性ゲル
   状組成物。
4. 【請求項４】 さらに、（ｆ）有機パーオキサイド０．
   ０１〜３重量部を含むことを特徴とする請求項１〜３の
   いずれか１項に記載の熱可塑性ゲル状組成物。
5. 【請求項５】 さらに、（ｇ）エステル系架橋助剤０．
   ０１〜１０重量部を含むことを特徴とする請求項１〜４
   のいずれか１項に記載の熱可塑性ゲル状組成物。
6. 【請求項６】 成分（ａ）が、炭素数４〜１５５の直鎖
   状飽和炭化水素及び／又は分岐状飽和炭化水素の混合物
   であることを特徴とする請求項１〜５のいずれか１項に
   記載の熱可塑性ゲル状組成物。
7. 【請求項７】 成分（ａ）が、室温で液状であることを
   特徴とする請求項１〜６のいずれか１項に記載の熱可塑
   性ゲル状組成物。
8. 【請求項８】 アセトン溶媒での抽出残査が１０重量％
   以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか１
   項に記載の熱可塑性ゲル状組成物。
9. 【請求項９】 請求項１〜８のいずれか１項に記載の熱
   可塑性ゲル状組成物１００重量部、及び（ｈ）熱可塑性
   樹脂０．１〜１５００重量部を含有することを特徴とす
   る熱可塑性樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 成分（ｈ）の量が１００〜１５００重
    量部であることを特徴とする請求項９に記載の熱可塑性
    樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 成分（ｈ）が、共役ジエン系共重合
    体、水添共役ジエン系共重合体、オレフィン系樹脂、及
    びオレフィン系共重合体ゴムからなる群から選択される
    少なくとも１種類の熱可塑性樹脂であることを特徴とす
    る請求項９又は１０に記載の熱可塑性樹脂組成物。
12. 【請求項１２】 有機パーオキサイドの存在下で熱処理
    して得られることを特徴とする請求項９〜１１のいずれ
    か１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 有機パーオキサイド及び架橋助剤の存
    在下で熱処理して得られることを特徴とする請求項９〜
    １１のいずれか１項に記載の熱可塑性樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 有機パーオキサイドと架橋助剤の重量
    比（有機パーオキサイド／架橋助剤）が１以下であるこ
    とを特徴とする請求項１３に記載の熱可塑性樹脂組成
    物。