JP2003342467A - 熱可塑性エラストマー樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形加工性、柔軟性、耐艶むら性に優れたウ
レタン系熱可塑性エラストマーを主体とする熱可塑性エ
ラストマー樹脂組成物及びその成形体の提供。 【解決手段】 （Ａ）ウレタン系熱可塑性エラストマー
５５〜９５重量％、（Ｂ）エチレンと（メタ）アクリル
酸またはその塩との共重合体１〜２０重量％、及び
（Ｃ）極性基含有熱可塑性エラストマー組成物４〜４０
重量％を含有することを特徴とする熱可塑性エラストマ
ー樹脂組成物およびその成形体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー樹脂組成物及びその成形体に関し、特に、ウレタン
系熱可塑性エラストマーを含有する熱可塑性エラストマ
ー樹脂組成物及びその成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ゴム弾性を有する軟質材料であっ
て、加硫工程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様な成形
加工性及びリサイクルが可能な熱可塑性エラストマー
が、自動車部品、家電部品、電線被覆、医療用部品、履
物、雑貨等の分野で多用されている。

【０００３】上記熱可塑性エラストマーとしては、ウレ
タン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー、ポリエステル系熱可塑性エラストマー、ポ
リ塩化ビニル系樹脂等が開発され、市販されている。

【０００４】これらの中で、ウレタン系熱可塑性エラス
トマーは、耐傷付き性、耐油性、耐熱性、耐摩耗性等に
優れる熱可塑性エラストマーであるが、硬度が８０（Ｈ
ＤＡ）程度までであり、柔軟性に限界があった。また、
粘度低下の温度・剪断依存性が極めて大きいこととダイ
スウェル比が小さいことから、射出成形等で肉厚製品を
成形すると成形品表面の艶むらが生ずるという欠点を有
していた。

【０００５】従来、ウレタン系熱可塑性エラストマーを
改質する方法として、特開平６−６５４６７号公報及び
特開平６−１０７８９８号公報には、ウレタン系熱可塑
性エラストマーとスチレン系ブロック共重合体及び／又
はその水素添加物とを溶融ブレンドした樹脂組成物が、
特開平３−２３４７４５号、同３−２３４７５５号、同
５−１７１００３号、同７−１２６４７４号の各公報に
は、ウレタン系熱可塑性エラストマーとカルボン酸基又
はその誘導体基を含有する水添スチレン系ブロック共重
合体からなる樹脂組成物が、特開平２−９７５５４号公
報には、ウレタン系熱可塑性エラストマーとエポキシ基
又はその誘導体基を含有する水添スチレン系ブロック共
重合体からなる樹脂組成物が開示されている。しかしな
がら、これらの樹脂組成物は、ある程度の耐磨耗性及び
柔軟性が得られるものの、自動車部品のパーキングブレ
ーキ、アシストブリップ、工具類のグリップ類等の肉厚
変化の大きい製品を射出成形すると、艶むらが発生する
という問題を有していた。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑み、成形加工性、柔軟性、耐艶むら性に優れたウレ
タン系熱可塑性エラストマーを主体とする熱可塑性エラ
ストマー樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決すべく鋭意検討を行った結果、ウレタン系熱可塑性
エラストマーに特定量のエチレンと（メタ）アクリル酸
またはその塩との共重合体及び極性基含有熱可塑性エラ
ストマー組成物を同時に配合することにより、ウレタン
系熱可塑性エラストマーの耐磨耗性、耐薬品性を損なう
ことなく、ひけを改良し、冷却時間を短縮することので
きる成形性を付与、柔軟性を付与、及び耐艶むら性を付
与することができる熱可塑性エラストマー樹脂組成物が
得られることを見出し、本発明を完成した。

【０００８】すなわち、本発明の第１の発明は、（Ａ）
ウレタン系熱可塑性エラストマー５５〜９５重量％、
（Ｂ）エチレンと（メタ）アクリル酸またはその塩との
共重合体１〜２０重量％、及び（Ｃ）極性基含有熱可塑
性エラストマー組成物４〜４０重量％を含有することを
特徴とする熱可塑性エラストマー樹脂組成物である。 （ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％）

【０００９】また、本発明の第２の発明は、（Ａ）ウレ
タン系熱可塑性エラストマーの硬度が、９０Ａ以下であ
ることを特徴とする第１の発明に記載の熱可塑性エラス
トマー樹脂組成物である。

【００１０】また、本発明の第３の発明は、（Ｂ）エチ
レンと（メタ）アクリル酸またはその塩との共重合体
が、エチレン系アイオノマー樹脂であることを特徴とす
る第１又は２の発明に記載の熱可塑性エラストマー樹脂
組成物である。

【００１１】また、本発明の第４の発明は、（Ｃ）極性
基含有熱可塑性エラストマーが、ゴム状弾性体にカルボ
キシル基、カルボニル基、酸無水物基、アミノ基、ヒド
ロキシル基、グリシジル基及びオキサゾリル基よりなる
群から選ばれる少なくとも一種の極性基を含有するエラ
ストマーであることを特徴とする第１〜３のいずれかの
発明に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物である。

【００１２】また、本発明の第５の発明は、（Ｃ）極性
基含有熱可塑性エラストマーが、（ａ）ゴム状弾性体、
（ｂ）カルボキシル基、カルボニル基、酸無水物基、ア
ミノ基、ヒドロキシル基、グリシジル基及びオキサゾリ
ル基よりなる群から選ばれる少なくとも一種の極性基を
含有する化合物、及び（ｃ）有機パーオキシドを含む組
成物を溶融混練してなるエラストマー組成物であること
を特徴とする第１〜４のいずれかの発明に記載の熱可塑
性エラストマー樹脂組成物である。

【００１３】また、本発明の第６の発明は、（ａ）ゴム
状弾性体が、（ａ−１）芳香族ビニル化合物から主とし
て作られる少なくとも１つの重合体ブロックＡと、共役
ジエン化合物から主として作られる少なくとも１つの重
合体ブロックＢとからなるブロック共重合体及び／又は
これを水素添加して得られる水添ブロック共重合体、及
び／又は（ａ−２）エチレン系共重合体（ゴム）である
ことを特徴とする第５の発明に記載の熱可塑性エラスト
マー樹脂組成物である。

【００１４】また、本発明の第７の発明は、（ａ−１）
が、芳香族ビニル化合物含有量が５０重量％以下であ
り、数平均分子量（Ｍｎ）が５，０００〜１，５００，
０００であり、かつ多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）が１０以下
であるブロック共重合体及び／又はその水素添加物であ
ることを特徴とする第６の発明に記載の熱可塑性エラス
トマー樹脂組成物である。

【００１５】また、本発明の第８の発明は、（ａ−１）
が、スチレン−イソプレン・ブタジエン−スチレンブロ
ック共重合体の水添物及び／又はスチレン−イソプレン
−スチレンブロック共重合体の水添物であって、そのオ
レフィン性不飽和結合の少なくとも６０％が水素添加さ
れていることを特徴とする第６又は７の発明に記載の熱
可塑性エラストマー樹脂組成物である。

【００１６】また、本発明の第９の発明は、（ａ−２）
が、エチレン−α−オレフィン共重合体であることを特
徴とする第６〜８のいずれかの発明に記載の熱可塑性エ
ラストマー樹脂組成物である。

【００１７】また、本発明の第１０の発明は、（ａ−
２）が、エチレン−プロピレン共重合体ゴム、エチレン
−ブテン共重合体ゴム、エチレン−プロピレン−ジエン
共重合体ゴム、シングルサイト触媒を用いて合成したエ
チレン−α−オレフィン共重合体よりなる群から選ばれ
る少なくとも一種のゴム状弾性体であることを特徴とす
る第６〜９のいずれかの発明に記載の熱可塑性エラスト
マー樹脂組成物である。

【００１８】また、本発明の第１１の発明は、（ｂ）
が、（ｂ−１）不飽和カルボン酸及び／又はその誘導
体、（ｂ−２）末端水酸基含有液状ポリブタジエン、及
び（ｂ−３）不飽和グリシジル化合物及び／又はその誘
導体からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物で
あることを特徴とする第５〜１０のいずれかの発明に記
載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物である。

【００１９】また、本発明の第１２の発明は、（Ｃ）極
性基含有熱可塑性エラストマーが、（ａ）ゴム状弾性体
１００重量部に対して、（ｂ−１）不飽和カルボン酸
及び／又はその誘導体 ０．０１〜１５重量部、（ｂ−
２）末端水酸基含有液状ポリブタジエン １〜３０重量
部、及び（ｂ−３）不飽和グリシジル化合物及び／又は
その誘導体 ０．０１〜１５重量部からなる群から選ば
れる少なくとも一種の化合物、及び（ｃ）有機パーオキ
シド ０．０１〜３．５重量部を含有する組成物を溶融
混練してなることを特徴とする第４〜１１のいずれかの
発明に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物である。

【００２０】また、本発明の第１３の発明は、（Ｃ）極
性基含有熱可塑性エラストマーが、（ａ）ゴム状弾性体
１００重量部に対して、さらに、（ｄ）非芳香族系のゴ
ム用軟化剤 ２０〜２４０重量部、（ｅ）パーオキシド
分解型オレフィン系樹脂５〜１００重量部、及び（ｆ）
パーオキシド架橋型オレフィン系樹脂０〜１００重量部
を含有するエラストマー組成物であることを特徴とする
第５〜１２のいずれかの発明に記載の熱可塑性エラスト
マー樹脂組成物である。

【００２１】また、本発明の第１４の発明は、第１〜１
３のいずれかの発明に記載の熱可塑性エラストマー樹脂
組成物からなる成形体である。

【００２２】また、本発明の第１５の発明は、第１４の
発明に記載の成形体からなる自動車内装部品である。

【００２３】また、本発明の第１６の発明は、第１４の
発明に記載の成形体からなるグリップ類である。

【００２４】また、本発明の第１７の発明は、第１４の
発明に記載の成形体からなるアームレスト類である。

【００２５】

【発明の実施の形態】本発明を構成する成分、製造方
法、用途について以下に詳細に説明する。

【００２６】１．熱可塑性エラストマー樹脂組成物の構
成成分 本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物は、ウレタン
系熱可塑性エラストマー（Ａ）、エチレンと（メタ）ア
クリル酸またはその塩との共重合体（Ｂ）、極性基含有
熱可塑性エラストマー組成物（Ｃ）、必要に応じて、
（Ｄ）無機充填剤を含有する熱可塑性エラストマー樹脂
組成物である。

【００２７】（１）ウレタン系熱可塑性エラストマー
（Ａ） 本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物で用いるウレ
タン系熱可塑性エラストマー（ＴＰＵ）成分（Ａ）は、
一般に、ポリオール、ジイソシアネート、および鎖延長
剤から調製される。ポリオールとしては、ポリエステル
ポリオール、ポリエステルエーテルポリオール、ポリカ
ーボネートポリオールおよびポリエーテルポリオールが
挙げられる。

【００２８】ここで、ポリエステルポリオールとして
は、脂肪族ジカルボン酸、例えば、コハク酸、アジピン
酸、セバシン酸、及びアゼライン酸等、芳香族ジカルボ
ン酸、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、及びナフタレンジカルボン酸等、脂環族ジカルボン
酸、例えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロテレ
フタル酸、及びヘキサヒドロイソフタル酸等、又は、こ
れらの酸エステル、もしくは酸無水物と、エチレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，２−プロ
ピレングリコール、１，３−ブタンジオール、１，４−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−
ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１，３−オクタンジオ
ール、１，９−ノナンジオール等、もしくは、これらの
混合物との脱水縮合反応で得られるポリエステルポリオ
ール；ε−カプロラクトン等のラクトンモノマーの開環
重合で得られるポリラクトンジオール等が挙げられる。

【００２９】また、ポリカーボネートポリオールとして
は、例えば、エチレングリコール、１，３−プロピレン
グリコール、１，２−プロピレングリコール、１，３−
ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、３−メチ
ル−１，５−ペンタンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、ジエチレングリコール等の多価アルコールの１種ま
たは２種以上とジエチレンカーボネート、ジメチルカー
ボネート、ジエチルカーボネート等とを反応させて得ら
れるポリカーボネートポリオールが挙げられる。また、
ポリカプロラクトンポリオール（ＰＣＬ）とポリヘキサ
メチレンカーボネート（ＰＨＬ）との共重合体であって
も良い。

【００３０】さらに、ポリエステルエーテルポリオール
としては、脂肪族ジカルボン酸、例えば、コハク酸、ア
ジピン酸、セバシン酸、及びアゼライン酸等、芳香族ジ
カルボン酸、例えば、フタル酸、テレフタル酸、イソフ
タル酸、及びナフタレンジカルボン酸等、脂環族ジカル
ボン酸、例えば、ヘキサヒドロフタル酸、ヘキサヒドロ
テレフタル酸、及びヘキサヒドロイソフタル酸等、また
はこれらの酸エステル、もしくは酸無水物と、ジエチレ
ングリコール、もしくはプロピレンオキサイド付加物等
のグリコール等、又は、これらの混合物との脱水縮合反
応で得られる化合物が挙げられる。

【００３１】さらにまた、ポリエーテルポリオールとし
ては、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、テ
トラヒドロフラン等の環状エーテルをそれぞれ重合させ
て得られるポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等、
及び、これらのコポリエーテルが挙げられる。

【００３２】上記の各種ポリオールのうち、耐加水分解
性の点からポリエーテルポリオールが好ましい。

【００３３】上記イソシアネートとしては、例えば、ト
リレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、１，５−ナフ
チレンジイソシアネート（ＮＤＩ）、トリジンジイソシ
ネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート（Ｈ
ＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、キ
シリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添ＸＤＩ、ト
リイソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネ
ート（ＴＭＸＤＩ）、１，６，１１−ウンデカントリイ
ソシアネート、１，８−ジイソシアネートメチルオクタ
ン、リジンエステルトリイソシアネート、１，３，６−
ヘキサメチレントリイソシアネート、ビシクロヘプタン
トリイソシアネート等が挙げられる。なかでも、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）、
ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（水素添加Ｍ
ＤＩ；ＨＭＤＩ）が好ましく用いられる。

【００３４】上記鎖延長剤としては、低分子量ポリオー
ルが使用され、例えば、エチレングリコール、１，３−
プロピレングリコール、１，２−プロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、ネオペ
ンチルグリコール、１，８−オクタンジオール、１，９
−ノナンジオール、ジエチレングリコール、１，４−シ
クロヘキサンジメタノール、グリセリン等の脂肪族ポリ
オール、及び、１，４−ジメチロールベンゼン、ビスフ
ェノールＡ、ビスフェノールＡのエチレンオキサイドも
しくはプロピレンオキサイド付加物等の芳香族グリコー
ルが挙げられる。

【００３５】なお、ウレタン系熱可塑性エラストマー
は、ショアＡ９０以下であることが好ましい。

【００３６】具体的な市販品としては、エステル（ラク
トン）系ポリウレタン共重合体として、Ｃ８０Ａ１０
（武田バーディッシュ社製）、Ｃ８０Ａ５０（武田バー
ディッシュ社製）、エステル（アジペート）系ポリウレ
タン共重合体として、Ｔ−５０００Ｖ（ディーアイシー
バイエルポリマー社製）、ＴＲ−３０８０（ディーアイ
シーバイエルポリマー社製）、エーテル系ポリウレタン
共重合体として、１１８０Ａ５０（武田バーディッシュ
社製）、Ｔ−８１８０（ディーアイシーバイエルポリマ
ー社製）、Ｔ−８２８３（ディーアイシーバイエルポリ
マー社製）等、エーテル・エステル系ポリウレタン共重
合体としてデスモパンＤｅｓＫＵ２−８８５８６（ディ
ーアイシーバイエルポリマー社製）等が挙げられ、これ
らは、単独で用いても、組み合わせて用いてもよい。

【００３７】成分（Ａ）の配合量は、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計を１００重量％として、５
５〜９５重量％であり、好ましくは５５〜８５重量％で
ある。配合量が５５重量％未満では、耐摩耗性が悪化
し、９５重量％を超えると、成形性が悪化し、柔軟性が
充分でなくなる。

【００３８】（２）エチレンと（メタ）アクリル酸また
はその塩との共重合体（Ｂ） 本発明で用いるエチレンと（メタ）アクリル酸または
（メタ）アクリル酸の塩との共重合体は、エチレンと一
般式（Ｉ）で表される単量体との共重合体である。

【００３９】

【化１】

【００４０】一般式（Ｉ）中、Ｒ^１は水素又はメチル基
を表し、ＭはＬｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｚｎ、Ｍｇ、Ａｇ、Ｃ
ｕ、Ｃａ、Ｂａ、Ｆｅなどの金属、炭素数１〜１０個の
アルキル基又は水素を表す。

【００４１】上記一般式（Ｉ）で表される単量体として
は、メタクリル酸金属塩、アクリル酸金属塩、メタクリ
ル酸エステル、アクリル酸エステル、メタクリル酸、ア
クリル酸等が挙げられる。中でもメタクリル酸金属塩が
好ましい。この共重合体は、高い反発弾性率を持つイオ
ン架橋結合を有するイオン性共重合体であって、具体的
にはエチレンとアクリル酸、又はメタクリル酸の如き不
飽和有機酸との共重合体であり、カルボキシル基の全部
又は一部が金属イオンにより中和又は架橋されているも
のが好ましい。また、一般式（Ｉ）におけるＭは、Ｎ
ａ、Ｚｎが好ましく、共重合体としては、いわゆるアイ
オノマー樹脂が好ましい。

【００４２】エチレンとの共重合体において、上記単量
体は３〜２０重量％、特に４〜１５重量％を占めること
が好ましい。メタクリル酸金属塩含量が３〜２０重量
％、特に４〜１５重量％のエチレン−メタクリル酸金属
塩共重合体が好ましい。上記単量体が３重量％未満で
は、ウレタン系熱可塑性エラストマーとの相容性が低下
し、耐磨耗性が低下、２０重量％を超えると、硬度が高
くなり、柔軟性が低下する。また、上記共重合体は、
０．５〜１５ｇ／１０分のメルトフローレート（ＪＩＳ
Ｋ ６７６０に準処し、温度１９０℃、荷重２１．１
８Ｎで測定）を有することが好ましい。ここで必要に応
じて、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−α−
オレフィン共重合体を配合することができ、３種以上の
樹脂の混合物を用いることもできる。

【００４３】成分（Ｂ）の配合量は、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計を１００重量％として、１
〜２０重量％であり、好ましくは１〜１５重量％であ
る。配合量が１重量％未満では、成形性の改良が不充分
となる。２０重量％を超えると柔軟性が低下する。

【００４４】（３）極性基含有熱可塑性エラストマー
（Ｃ） 本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物で用いる極性
基含有熱可塑性エラストマー成分（Ｃ）は、ゴム状弾性
体にカルボキシル基、カルボニル基、酸無水物基、アミ
ノ基、ヒドロキシル基、グリシジル基及びオキサゾリル
基よりなる群から選ばれる少なくとも一種の極性基を含
有するエラストマーである。

【００４５】成分（Ｃ）としては、（ａ）ゴム状弾性
体、（ｂ）カルボキシル基、カルボニル基、酸無水物
基、アミノ基、ヒドロキシル基、グリシジル基及びオキ
サゾリル基よりなる群から選ばれる少なくとも一種の極
性基を含有する化合物、及び（ｃ）有機パーオキシドを
含む組成物を溶融混練して得られる極性基含有熱可塑性
エラストマーが好ましく、さらに、必要に応じて、下記
の（ｄ）非芳香族系のゴム用軟化剤、（ｅ）パーオキシ
ド分解型オレフィン系樹脂、（ｆ）パーオキシド架橋型
オレフィン系樹脂、（ｇ）エステル系架橋助剤等を加え
た組成物を溶融混練して得られる極性基含有熱可塑性エ
ラストマーが好ましい。

【００４６】上記（ａ）ゴム状弾性体としては、天然ゴ
ム、ジエン系合成ゴム、非ジエン系合成ゴム等のゴム状
弾性を有する全ての物質を使用し得る。例えば、天然ゴ
ム（ＮＢＲ）；ジエン系ゴム、例えば、ポリイソプレン
ゴム（ＩＲ）、ポリブタジエンゴム（ＢＲ）、アクリロ
ニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、クロロプレンゴム
（ＣＲ）、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、スチ
レン−ブタジエン−スチレンゴム（ＳＢＳ）、水素添加
スチレン−ブタジエンゴム（Ｈ−ＳＢＲ）、スチレン−
エチレン・ブテン−スチレンゴム（ＳＥＢＳ）、スチレ
ン−イソプレン・ブタジエン−スチレンゴム（ＳＩＢ
Ｓ）、水素添加スチレン−イソプレン・ブタジエン−ス
チレンゴム（ＳＥＥＰＳ）、部分水素添加スチレン−ブ
タジエン−スチレンゴム（ＳＢＢＳ）、スチレン−イソ
プレン−スチレンゴム（ＳＩＳ）、共役ジエン化合物ブ
ロック共重合体の水素添加物；ブタジエンのブロック共
重合体を水素添加して得られる結晶性エチレンブロック
と非晶性エチレン−ブテンブロックを有するブロック共
重合体（ＣＥＢＣ）、ＡＢＳ等；非ジエン系ゴム、例え
ば、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）、エチレン−
ブテンゴム（ＥＢＲ）、エチレン−プロピレン非共役ジ
エンゴム（ＥＰＤＭ）；及びメタロセン触媒を用い合成
したエチレン−α−オレフィン共重合体、アクリル系ゴ
ム（ＡＣＭ、ＡＮＭ）、フッ素系ゴム、ポリエステル系
（共）重合体（エラストマー）、ポリアミドポリエステ
ル系（共）重合体（エラストマー）等が挙げられる。

【００４７】上記（ａ）ゴム状弾性体の内では、（ａ−
１）芳香族ビニル化合物から主として作られる少なくと
も１つの重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物から主
として作られる少なくとも１つの重合体ブロックＢとか
らなるブロック共重合体及び／又はこれを水素添加して
得られる水添ブロック共重合体、及び／又は（ａ−２）
エチレン系共重合体（ゴム）が好ましい。

【００４８】上記（ａ−１）の芳香族ビニル化合物を主
体とする重合体ブロックＡの少なくとも２個と、共役ジ
エン化合物を主体とする重合体ブロックＢの少なくとも
１個とからなるブロック共重合体及水添ブロック共重合
体としては、例えば、Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ａ
−Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ等の構造を有する芳香族ビニル化合物
−共役ジエン化合物ブロック共重合体及びその水添物を
挙げることができる。

【００４９】上記ブロック共重合体は、芳香族ビニル化
合物を５〜６０重量％、好ましくは、２０〜５０重量％
含む。

【００５０】芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブ
ロックＡは、好ましくは、芳香族ビニル化合物のみから
なるか、または芳香族ビニル化合物５０重量％以上、好
ましくは、７０重量％以上と共役ジエン化合物との共重
合体ブロックである。

【００５１】共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢは、好ましくは、共役ジエン化合物のみからなる
か、または、共役ジエン化合物５０重量％以上、好まし
くは、７０重量％以上と芳香族ビニル化合物との共重合
体ブロックである。

【００５２】ブロック共重合体の数平均分子量（Ｍｎ）
は、好ましくは５，０００〜１，５００，０００、より
好ましくは、１０，０００〜５５０，０００、更に好ま
しくは１００，０００〜４００，０００の範囲であり、
多分散度（Ｍｗ／Ｍｎ）は１０以下である。ブロック共
重合体の分子構造は、直鎖状、分岐状、放射状あるいは
これらの任意の組合せのいずれであってもよい。

【００５３】また、これらの芳香族ビニル化合物を主体
とする重合体ブロックＡ、共役ジエン化合物を主体とす
る重合体ブロックＢにおいて、分子鎖中の共役ジエン化
合物又は芳香族ビニル化合物由来の単位の分布がランダ
ム、テーパード（分子鎖に沿ってモノマー成分が増加又
は減少するもの）、一部ブロック状又はこれらの任意の
組合せでなっていてもよい。芳香族ビニル化合物を主体
とする重合体ブロックＡ又は共役ジエン化合物を主体と
する重合体ブロックＢがそれぞれ２個以上ある場合に
は、各重合体ブロックはそれぞれが同一構造であっても
異なる構造であってもよい。

【００５４】ブロック共重合体を構成する芳香族ビニル
化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン、ｐ−第３ブチルスチレン等のうち
から１種又は２種以上を選択でき、なかでもスチレンが
好ましい。また共役ジエン化合物としては、例えば、ブ
タジエン、イソプレン、１，３−ペンタジエン、２，３
−ジメチル−１，３−ブタジエン等のうちから１種又は
２種以上が選ばれ、なかでもブタジエン、イソプレン及
びこれらの組合せが好ましい。

【００５５】成分（ａ−１）のブロック共重合体水素添
加物にあって、共役ジエン化合物を主体とする重合体ブ
ロックＢにおいて、その水素添加率は任意であるが、好
ましくは５０％以上、より好ましくは５５％以上、更に
好ましくは６０％以上である。また、そのミクロ構造
は、任意であり、例えば、ポリブタジエンブロックにお
いては、１，２−ミクロ構造が好ましくは２０〜５０重
量％、特に好ましくは２５〜４５重量％である。また、
１，２−結合を選択的に水素添加した物であっても良
い。ポリイソプレンブロックにおいてはイソプレンの好
ましくは７０〜１００重量％が１，４−ミクロ構造を有
し、かつイソプレンに由来する脂肪族二重結合の好まし
くは少なくとも９０％が水素添加されたものが好まし
い。

【００５６】用途により水素添加したブロック共重合体
を使用する場合には、好ましくは上記水添物を用途に合
わせて適宜使用することが出来る。

【００５７】上記ブロック共重合体及び水添ブロック共
重合体の具体例としては、スチレン−ブタジエン−スチ
レン共重合体（ＳＢＳ）、スチレン−イソプレン−スチ
レン共重合体（ＳＩＳ）等のブロック共重合体、スチレ
ン−エチレン・ブテン−スチレン共重合体（ＳＥＢ
Ｓ）、スチレン−エチレン・プロピレン−スチレン共重
合体（ＳＥＰＳ）、スチレン−エチレン・エチレン・プ
ロピレン−スチレン共重合体（ＳＥＥＰＳ；すなわちス
チレン−ブタジエン・イソプレン−スチレン共重合体の
水素添加物）、スチレン−ブタジエン・ブチレン−スチ
レン共重合体（部分水添スチレン−ブタジエン−スチレ
ン共重合体、ＳＢＢＳ）等の水添ブロック共重合体を挙
げることができる。これらの内、特に、スチレン−イソ
プレン・ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水添
物及び／又はスチレン−イソプレン−スチレンブロック
共重合体の水添物であって、そのオレフィン性不飽和結
合の少なくとも６０％が水素添加されたものが好まし
い。

【００５８】上記（ａ−２）エチレン系共重合体ゴム
は、エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム、エチレン
−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴム等が挙げ
られる。α−オレフィンとしては、プロピレン、１−ブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン等が
挙げられ、非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエ
ン、１，４−ヘキサジエン、ジシクロオクタジエン、メ
チレンノルボルネン、５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン等を挙げることができる。これらの中では、エチレン
−プロピレン共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体
ゴム及びエチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体
ゴムよりなる群から選ばれる少なくとも一種のゴム状弾
性体が好ましく、これらは、単独で用いても、組み合わ
せて用いてもよい。

【００５９】（ｂ）は、カルボキシル基、カルボニル
基、酸無水物基、アミノ基、ヒドロキシル基、グリシジ
ル基及びオキサゾリル基よりなる群から選ばれる少なく
とも一種の極性基を含有する化合物が好ましく、（ｂ−
１）不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体、（ｂ−
２）末端水酸基含有液状ポリブタジエン、及び（ｂ−
３）不飽和グリシジル化合物及び／又はその誘導体から
なる群から選ばれる少なくとも一種の化合物が特に好ま
しい。

【００６０】上記（ｂ−１）不飽和カルボン酸又はその
誘導体は、変性剤として使用されるものであり、好まし
くはアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、ジカルボ
ン酸又はその誘導体、例えば、酸、ハライド、アミド、
イミド、無水物、エステル誘導体等が挙げられる。特に
好ましくは無水マレイン酸（ＭＡＨ）が用いられる。該
変性剤により、成分（ａ）、成分（ｅ）のパーオキシド
分解型オレフィン系樹脂等が変性され、極性基を有する
樹脂との相溶性を向上させる。

【００６１】成分（ｂ−１）の配合量は、成分（ａ）１
００重量部に対して、０．０１〜１５重量部が好まし
く、より好ましくは０．１〜１０重量部である。配合量
が１５重量部を超えると、本願の熱可塑性エラストマー
樹脂組成物、特に成分（Ａ）と成分（Ｃ）との相溶性を
改良する効果が認められなくなる。

【００６２】上記（ｂ−２）末端水酸基含有液状ポリブ
タジエンは、エラストマー組成物を溶融処理する際に、
主として（ａ）成分に有機過酸化物の存在下にグラフト
重合し、エラストマー組成物中の低分子量物のブリード
アウトの抑制効果を発揮すると同時に相溶性を向上させ
る。成分（ｂ−２）は、主鎖の微細構造がビニル１，２
−結合型、トランス１，４−結合型、シス１，４−結合
型からなる、室温において透明な液状の重合体である。
ここで、ビニル１，２−結合は３０重量％以下であるこ
とが好ましく、ビニル１，２−結合が３０重量％を超え
ては、得られる熱可塑性エラストマー組成物の低温特性
が低下するため好ましくない。

【００６３】また、末端水酸基含有液状ポリブタジエン
の数平均分子量は、１，０００〜５，０００が好まし
く、更に好ましくは２，０００〜４，０００である。数
平均分子量が１，０００未満では、得られる熱可塑性エ
ラストマー組成物の耐熱変形性が低下し、５，０００を
超えると、得られる熱可塑性エラストマー組成物の相溶
性が低下する。市販品としては、例えば、出光石油化学
株式会社製 Ｒ−４５ＨＴ（登録商標）が挙げられる。

【００６４】成分（ｂ−２）の配合量は、添加する場合
は、成分（ａ）１００重量部に対して、１〜３０重量部
が好ましく、特に好ましくは３〜２０重量部である。配
合量３０重量部を超えると、得られる熱可塑性エラスト
マー樹脂組成物から軟化剤がブリードアウトしやすくな
る。配合量が１重量部未満では、本願の熱可塑性エラス
トマー樹脂組成物、特に成分（Ａ）と（Ｃ）の相溶性の
改良効果が見られなくなる。

【００６５】上記（ｂ−３）不飽和グリシジル化合物又
はその誘導体は、変性剤として使用されるものであり、
好ましくは分子中にオレフィンと共重合し得る不飽和基
とグリシジル基とを有するグリシジル化合物が用いら
れ、特に好ましくはグリシジルメタクリレート（ＧＭ
Ａ）が使用される。該変性剤により、成分（ａ）におけ
るブロック共重合体のソフト成分、共重合体ゴム成分、
さらには、必要に応じて配合されるパーオキシド架橋型
オレフィン系樹脂等の成分が変性され、極性基を有する
樹脂との相溶性が向上する。

【００６６】成分（ｂ−３）の配合量は、添加する場合
は、成分（ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１５
重量部が好ましく、より好ましくは０．１〜１０重量部
である。配合量が１５重量部を超えると、本願熱可塑性
エラストマー組成物、特に成分（Ａ）と（Ｃ）との相溶
性を改良する効果が認められなくなる。

【００６７】上記（ｃ）有機パーオキシドは、ラジカル
を発生せしめ、そのラジカルを連鎖的に反応させて、成
分（ａ）を架橋せしめる働きをする。また、同時に、必
要に応じて配合する他の成分を成分（ａ）にグラフト重
合させ、極性基含有樹脂との相溶性を向上させる働きを
する。成分（ｃ）としては、例えば、ジクミルパーオキ
シド、ジ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシド、２，５−ジ
メチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ
−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、１，３−ビス（ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、
１，１−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）−３、
３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビス（ｔ
−ヘキシルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシク
ロヘキサン、ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブ
チルパーオキシ）バレレート、ベンゾイルパーオキシ
ド、ｐ−クロロベンゾイルパーオキシド、２，４−ジク
ロロベンゾイルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キシベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプ
ロピルカーボネート、ジアセチルパーオキシド、ラウロ
イルパーオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルクミルパーオキシ
ド等を挙げることができる。これらのうちで、臭気性、
着色性、スコーチ安全性の観点から、２，５−ジメチル
−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサ
ン、２，５−ジメチル−２，５−ジ−（ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３、１，１−ビス（ｔ−ヘキ
シルパーオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキ
サンが特に好ましい。

【００６８】成分（ｃ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、０．０１〜３．５重量部、好ましくは
０．０５〜２．５重量部である。配合量が０．０１重量
部未満では、架橋を十分達成できず、得られる極性基含
有熱可塑性エラストマー組成物の耐熱性、耐油性が悪化
する。また、得られる極性基含有熱可塑性エラストマー
組成物と極性基を有する樹脂とのアロイ化物の成形性が
悪くなる。一方、３．５重量部を超えても、得られる極
性基含有熱可塑性エラストマーの機械特性、成形性が悪
化し、得られる熱可塑性エラストマー組成物の成形性が
悪くなる。

【００６９】上記（ｄ）非芳香族系のゴム用軟化剤は、
非芳香族系の鉱物油または液状もしくは低分子量の合成
軟化剤を挙げることができる。ゴム用として用いられる
鉱物油軟化剤は、芳香族環、ナフテン環およびパラフィ
ン鎖の三者の組み合わさった混合物であって、パラフィ
ン鎖炭素数が全炭素数の５０％以上を占めるものはパラ
フィン系、ナフテン環炭素数が３０〜４０％のものはナ
フテン系、芳香族炭素数が３０％以上のものは芳香族系
と呼ばれて区別されている。

【００７０】本発明の成分（ｄ）として用いられる鉱物
油系ゴム用軟化剤は、区分でパラフィン系およびナフテ
ン系のものである。芳香族系の軟化剤は、その使用によ
り成分（ａ）が可溶となり、架橋反応を阻害し、得られ
る組成物の物性の向上が図れないので好ましくない。成
分（ｄ）としては、パラフィン系のものが好ましく、更
にパラフィン系の中でも芳香族環成分の少ないものが特
に適している。また、液状もしくは低分子量の合成軟化
剤としては、ポリブテン、水素添加ポリブテン、低分子
量ポリイソブチレン等が挙げられる。

【００７１】これらの非芳香族系ゴム用軟化剤の性状
は、３７．８℃における動的粘度が２０〜５０，０００
ｃＳｔ、１００℃における動的粘度が５〜１，５００ｃ
Ｓｔ、流動点が−１０〜−１５℃、引火点（ＣＯＣ）が
１７０〜３００℃を示すのが好ましい。さらに、重量平
均分子量が１００〜２，０００のものが好ましい。

【００７２】成分（ｄ）の配合量は、成分（ａ）がジエ
ン系ゴム、スチレン系ゴムの場合は、成分（ａ）１００
重量部に対して、２０〜２４０重量部であり、好ましく
は８０〜２００重量部、更に好ましくは１００〜１５０
重量部である。配合量が２４０重量部を超えると、得ら
れる極性基含有熱可塑性エラストマー組成物から軟化剤
がブリードアウトしやすく、剥離や変形及びフローマー
クが成形品に生じ易くなる。成分（ａ）がオレフィン系
ゴムの場合は、成分（ａ）１００重量部に対して、１０
〜２００重量部であり、好ましくは１５〜１５０重量
部、更に好ましくは２０〜１００重量部である。配合量
が２００重量部を超えると、得られる極性基含有熱可塑
性エラストマー組成物から軟化剤がブリードアウトしや
すく、剥離や変形及びフローマークが成形品に生じ易く
なる。

【００７３】上記（ｅ）パーオキシド分解型オレフィン
系樹脂は、得られる極性基含有熱可塑性エラストマー組
成物のゴム分散を良好にし、かつ成形品の外観を良好に
すると共に、硬度及び収縮率の調整に効果を有するもの
である。（ｅ）成分は、パーオキシドの存在下に加熱処
理することによって熱分解して分子量を減じ、溶融時の
流動性が増大するオレフィン系の重合体又は共重合体で
あり、例えば、アイソタクチックポリプロピレンやプロ
ピレンと他のα−オレフィン、例えば、エチレン、１−
ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１
−オクテンなどとの共重合体を挙げることができる。

【００７４】上記オレフィン系共重合体のホモ部分のＤ
ＳＣ測定による融点は、好ましくは、Ｔｍが１５０〜１
６７℃、△Ｈｍが２５〜８３ｍＪ／ｍｇの範囲のもので
ある。結晶化度はＤＳＣ測定のＴｍ、△Ｈｍから推定す
ることができる。Ｔｍ、△Ｈｍが上記の範囲外では、得
られる熱可塑性エラストマー組成物の耐油性や１００℃
以上におけるゴム弾性が改良されない。

【００７５】また、成分（ｅ）のメルトフローレート
（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、Ｌ条件、２３０
℃）は、好ましくは０．１〜２００ｇ／１０分、更に好
ましくは０．５〜１００ｇ／１０分である。ＭＦＲが
０．１ｇ／１０分未満では、得られる熱可塑性エラスト
マー組成物の成形性が悪化し、２００ｇ／１０分を超え
ると、得られる極性基含有熱可塑性エラストマー組成物
のゴム弾性が悪化する。

【００７６】成分（ｅ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、５〜１００重量部が好ましく、より好
ましくは５〜５０重量部である。１００重量部を超える
と、得られる極性基含有熱可塑性エラストマー組成物の
成形性が悪化し、剥離や変形及びフローマークが成形品
に生じ易くなり、極性基含有熱可塑性エラストマー組成
物の硬度が高くなり過ぎ柔軟性が失われてゴム的感触の
製品が得られない。

【００７７】上記（ｆ）パーオキシド架橋型オレフィン
系樹脂としては、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン等
のポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチ
レン−アクリル酸エステル共重合体等が挙げられ、単独
でも複数種を併用しても良い。

【００７８】また、成分（ｆ）のメルトフローレート
（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８、Ｌ条件、１９０
℃）は、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分、更に好
ましくは０．５〜５０ｇ／１０分である。ＭＦＲが０．
１ｇ／１０分未満では、得られる熱可塑性エラストマー
組成物の成形性が悪化し、１００ｇ／１０分を超える
と、得られる極性基含有熱可塑性エラストマー組成物の
ゴム弾性が悪化する。

【００７９】成分（ｆ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、０〜１００重量部が好ましく、より好
ましくは５〜５０重量部である。１００重量部を超える
と、得られる極性基含有熱可塑性エラストマー組成物の
成形性が悪化し、剥離や変形及びフローマークが成形品
に生じ易くなり、極性基含有熱可塑性エラストマー組成
物の硬度が高くなり過ぎ柔軟性が失われてゴム的感触の
製品が得られない。

【００８０】上記（ｇ）エステル系架橋助剤は、本発明
の極性基含有熱可塑性エラストマー組成物の（ｃ）有機
パーオキシドによる架橋処理に際して配合することがで
き、これにより均一、かつ、効率的な架橋反応を行うこ
とができる。また、多量に配合することにより、非芳香
族系ゴム用軟化剤、特に、低分子量パラフィン系オイル
等を適度に架橋し、極性基含有熱可塑性エラストマー組
成物及びアロイ化物からのブリードアウトを抑制するこ
とができる。

【００８１】成分（ｇ）の具体例としては、例えば、ト
リアリルシアヌレート、エチレングリコールジメタクリ
レート、ジエチレングリコールジメタクリレート、トリ
エチレングリコールジメタクリレート、テトラエチレン
グリコールジメタクリレート、エチレングリコールの繰
り返し数が９〜１４のポリエチレングリコールジメタク
リレート、トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト、アリルメタクリレート、２−メチル−１，８−オク
タンジオールジメタクリレート、１，９−ノナンジオー
ルジメタクリレートのような多官能性メタクリレート化
合物、ポリエチレングリコールジアクリレート、１，６
−ヘキサンジオールジアクリレート、トリメリロールプ
ロパンテトラアクリレート、時ペンタエリスリトールポ
リアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレー
ト、プロピレングリコールジアクリレートのような多官
能性アクリレート化合物、ビニルブチラート又はビニル
ステアレートのような多官能性ビニル化合物を挙げるこ
とができる。これらは単独あるいは２種類以上を組み合
わせても良い。これらの架橋助剤のうち、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタ
クリレート、トリメチロールプロパンテトラアクリレー
ト、ジペンタエリスリトールポリアクリレートが特に好
ましい。

【００８２】成分（ｇ）の配合量は、成分（ａ）１００
重量部に対して、好ましくは０．１〜５０重量部が好ま
しく、より好ましくは０．１〜２０重量部である。５０
重量部を超えると、自己重合性により架橋の度合が低下
して効果が得られなくなる。

【００８３】成分（Ｃ）は、上記成分（ａ）〜（ｃ）、
又は必要に応じて成分（ｄ）〜（ｇ）を加えて、各成分
を溶融混練することにより製造することができる。

【００８４】溶融混練の方法は、特に制限はなく、通常
公知の方法を使用し得る。例えば、単軸押出機、二軸押
出機、ロール、バンバリーミキサー又は各種のニーダー
等を使用し得る。例えば、適度なＬ／Ｄの二軸押出機、
バンバリーミキサー、加圧ニーダー等を用いることによ
り、上記操作を連続して行うこともできる。ここで、溶
融混練の温度は、好ましくは１６０〜２２０℃である。

【００８５】成分（Ｃ）の配合量は、成分（Ａ）、成分
（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計を１００重量％として、４
〜４０重量％であり、好ましくは１０〜３０重量％であ
る。配合量が５重量％未満では、柔軟性が不足し、４０
重量％を超えると耐摩耗性が低下する。

【００８６】（４）無機充填剤（Ｄ） 本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物には、必要に
応じて、無機充填剤成分（Ｄ）を配合することができ
る。成分（Ｄ）は、熱可塑性エラストマー樹脂組成物か
ら得られる成形品の圧縮永久歪みなど一部の物性を改良
する効果のほかに、増量による経済上の利点を有する。
成分（Ｄ）としては、ウォラストナイト、緑泥石、炭酸
カルシウム、タルク、シリカ、珪藻土、硫酸バリウム、
炭酸マグネシウム、水酸化マグネシウム、マイカ、クレ
ー、酸化チタン、カーボンブラック、ガラス繊維、中空
ガラスバルーン、炭素繊維、チタン酸カルシウム繊維、
天然けい酸、合成けい酸（ホワイトカーボン）等が挙げ
られる。これらのうち、炭酸カルシウム、ウォラストナ
イト、緑泥石、タルクが特に好ましい。

【００８７】成分（Ｄ）の配合量は、配合する場合は、
成分（Ａ）、成分（Ｂ）及び成分（Ｃ）の合計１００重
量部に対して、１〜５０重量部が好ましく、より好まし
くは５〜４０重量部である。４０重量部を超えると、得
られる熱可塑性エラストマー樹脂組成物の機械的強度の
低下が著しく、かつ、硬度が高くなって柔軟性が失わ
れ、ゴム的な感触の製品が得られなくなる。

【００８８】（５）その他の成分（Ｅ） なお、本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物は、上
記の成分の他に、さらに必要に応じて、各種のブロッキ
ング防止剤、シール性改良剤、熱安定剤、酸化防止剤、
光安定剤、紫外線吸収剤、滑剤、結晶核剤、着色剤等を
含有することも可能である。ここで、酸化防止剤として
は、例えば、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ｐ−ブチル−ｐ−
クレゾール、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル、４，４−ジヒドロキシジフェニル、トリス（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン等のフェノール系酸化防止剤、ホスファイト
系酸化防止剤、チオエーテル系酸化防止剤等が挙げられ
る。このうちフェノール系酸化防止剤、ホスファイト系
酸化防止剤が特に好ましい。酸化防止剤は、上記の成分
（Ａ）〜（Ｃ）の合計１００重量部に対して、０〜３．
０重量部が好ましく、特に好ましくは０．０１〜１．０
重量部である。

【００８９】２．熱可塑性エラストマ−樹脂組成物の製
造 本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物は、上記成分
（Ａ）〜（Ｃ）、又は必要に応じて成分（Ｄ）〜（Ｅ）
を加えて、溶融混練することにより製造することができ
る。なお、成分（Ｃ）は、あらかじめ製造してもよく、
本発明熱可塑性エラストマー樹脂組成物の製造時に同時
に（ａ）〜（ｃ）、必要に応じて、（ｄ）〜（ｇ）成分
を加えて溶融混練することにより製造してもよい。

【００９０】溶融混練の方法は、特に制限はなく、通常
公知の方法を使用し得る。例えば、単軸押出機、二軸押
出機、ロール、バンバリーミキサー又は各種のニーダー
等を使用し得る。例えば、適度なＬ／Ｄの二軸押出機、
バンバリーミキサー、加圧ニーダー等を用いることによ
り、上記操作を連続して行うこともできる。ここで、溶
融混練の温度は、好ましくは１６０〜２２０℃である。

【００９１】３．熱可塑性エラストマー樹脂組成物の用
途 本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成物からは、艶む
らが解消された肉厚製品を製造することができる。特
に、アイオノマー樹脂等の添加によりダイスウェル比が
大きくなり、射出成形時の金型密着性が向上し、肉厚製
品であっても艶むらが生ずることがない。したがって、
触感に優れ、耐傷付き性、耐艶むら性が要求される、主
に、肉厚が変化する製品類、例えば、自動車内装部品
類、工具等のグリップ類、ハンドル等のグリップ類、椅
子等のアームレスト類、鞄等のバックル類に使用でき
る。

【００９２】具体的には、自動車内装部品類の用途とし
ては、例えば、パーキングブレーキレバー類、アシスト
グリップ、ドアグリップ、シフトノブ、アームレスト、
スイッチ、表皮、緩衝材などが挙げられる。

【００９３】

【実施例】本発明を以下の実施例、比較例によって具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定され
るものではない。なお、本発明で用いた物性の測定法及
び試料を以下に示す。

【００９４】１．物性測定方法 （１）硬度（ｓｈｏｒｅＡ）：ＪＩＳ Ｋ ６２５３に
準拠し、試験片は６．３ｍｍ厚プレスシートを用いた。 （２）成形性：９０×４０ｍｍの段付きプレートを、射
出成形法により成形し、表面外観や形状を観察し、次の
基準で評価した。 ○：ひけ、及び、光沢むらなし △：ひけ、又は、光沢むらなし ×：ひけ、及び、光沢むらあり （３）摩耗性：ＪＩＳ Ｋ ７２０４に準拠してテーバ
ー摩耗量を測定し、次の基準で評価した。なお、試験片
は２ｍｍ厚プレスシートを用い、摩耗輪ＣＳ−１０（荷
重１ｋｇ）、１０００回転後の摩耗容積量を測定した。 ○：３０ｍｍ^３未満 △：３０〜１００ｍｍ^３ ×：１００ｍｍ^３以上

【００９５】２．実施例及び比較例において用いた試料 （１）ウレタン系熱可塑性エラストマー（Ａ−１）：Ｔ
−８１８０（ディーアイシーバイエルポリマー社製） （２）ウレタン系熱可塑性エラストマー（Ａ−２）：Ｔ
−８２８３（ディーアイシーバイエルポリマー社製） （３）アイオノマー樹脂（Ｂ）：ハイミラン１８５５
（三井・デュポンケミカル社製） 金属イオン；Ｚｎ （４）水添ブロック共重合体成分（ａ−１）；セプトン
４０７７（ＳＥＰＳ；クラレ株式会社製）、スチレン含
有量：３０重量％、数平均分子量：２６０，０００、重
量平均分子量：３２０，０００、分子量分布：１．２
３、水素添加率：９０％以上 （５）エチレン−プロピレン共重合体成分（ａ−２）：
Ｗ０７４１（ＥＰＲ；住友化学工業株式会社製） （６）不飽和カルボン酸（ｂ−１）：無水マレイン酸
（関東化学株式会社製） （７）末端水酸基含有液状ポリブタジエン（ｂ−２）：
Ｒ−４５ＨＴ（出光石油化学株式会社製） （８）不飽和グリシジル化合物（ｂ−３）：グリシジル
メタクリレート（関東化学株式会社製） （９）有機パーオキシド（ｃ）：パーヘキサ２５Ｂ
（２，５−ジメチル２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキサン；日本油脂株式会社製） （１０）非芳香族系軟化剤成分（ｄ）：ダイアナプロセ
スオイル ＰＷ−９０（鉱物油；出光興産株式会社製） （１１）パーオキサイド分解型オレフィン系樹脂成分
（ｅ）：ＣＪ−７００（ホモポリプロピレン（ＰＰ）；
三井化学株式会社製）、Ｔｍ１６６℃、△Ｈｍ８２ｍｊ
／ｍｇ （１２）エステル系架橋助剤成分（ｇ）：ＮＫエステル
３Ｇ（トリエチレングリコールジメタクリレート；新中
村化学株式会社製）

【００９６】実施例１〜５及び比較例１〜４ 表１に示す量の各成分を用い、Ｌ／Ｄが４７の二軸押出
機に投入して、混練温度１８０℃、スクリュー回転数３
５０ｒｐｍで溶融混練をして極性基含有熱可塑性エラス
トマー組成物（Ｃ−１）〜（Ｃ−３）を得た。次に、表
２に示す量の各成分を用い、Ｌ／Ｄが４７の二軸押出機
に投入して、混練温度１８０℃、スクリュー回転数３５
０ｒｐｍで溶融混練をして熱可塑性エラストマー樹脂組
成物を得、ペレット化した。得られたペレットを射出成
形して試験片を作成し、夫々の試験に供した。評価結果
を表２に示す。

【００９７】

【表１】

【００９８】

【表２】

【００９９】表２より明らかなように、本発明の熱可塑
性エラストマー樹脂組成物は、良好な性状を示した（実
施例１〜５）。一方、ウレタン系熱可塑性エラストマー
（Ａ）のみでは、硬度、成形性に劣り（比較例１）、ア
イオノマー樹脂成分（Ｂ）が多すぎる組成物は、硬度、
摩耗性に劣り（比較例２）、極性基含有熱可塑性エラス
トマー組成物（Ｃ）成分を用いない組成物は、硬度に劣
り（比較例３）、ウレタン系熱可塑性エラストマー
（Ａ）成分が少なすぎる組成物は、摩耗性に劣った（比
較例４）。

【０１００】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー樹脂組成
物は、ウレタン系熱可塑性エラストマーと熱可塑性エラ
ストマーを含有する成形加工性、耐油性、耐傷付き性、
柔軟性に優れた熱可塑性エラストマー樹脂組成物であ
り、特に、触感に優れ、耐傷付き性に優れる材料である
ので、主に射出成形で人の手に触れる部品類に使用でき
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA12X AA15X AA22X AA32X AA53 AA75 AA78 AH11 BB05 BC04 BC07 4J002 AC113 BB153 BB232 BH023 BP013 CK021 EK006 FD146 GC00 GN00

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ウレタン系熱可塑性エラストマー
   ５５〜９５重量％、（Ｂ）エチレンと（メタ）アクリル
   酸またはその塩との共重合体１〜２０重量％、及び
   （Ｃ）極性基含有熱可塑性エラストマー組成物４〜４０
   重量％を含有することを特徴とする熱可塑性エラストマ
   ー樹脂組成物。（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１
   ００重量％）
2. 【請求項２】 （Ａ）ウレタン系熱可塑性エラストマー
   の硬度が、９０Ａ以下であることを特徴とする請求項１
   に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）エチレンと（メタ）アクリル酸ま
   たはその塩との共重合体が、エチレン系アイオノマー樹
   脂であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱可
   塑性エラストマー樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｃ）極性基含有熱可塑性エラストマー
   が、ゴム状弾性体にカルボキシル基、カルボニル基、酸
   無水物基、アミノ基、ヒドロキシル基、グリシジル基及
   びオキサゾリル基よりなる群から選ばれる少なくとも一
   種の極性基を含有するエラストマーであることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれか１項に記載の熱可塑性エラ
   ストマー樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｃ）極性基含有熱可塑性エラストマー
   が、（ａ）ゴム状弾性体、（ｂ）カルボキシル基、カル
   ボニル基、酸無水物基、アミノ基、ヒドロキシル基、グ
   リシジル基及びオキサゾリル基よりなる群から選ばれる
   少なくとも一種の極性基を含有する化合物、及び（ｃ）
   有機パーオキシドを含む組成物を溶融混練してなるエラ
   ストマー組成物であることを特徴とする請求項１〜４の
   いずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成
   物。
6. 【請求項６】 （ａ）ゴム状弾性体が、（ａ−１）芳香
   族ビニル化合物から主として作られる少なくとも１つの
   重合体ブロックＡと、共役ジエン化合物から主として作
   られる少なくとも１つの重合体ブロックＢとからなるブ
   ロック共重合体及び／又はこれを水素添加して得られる
   水添ブロック共重合体、及び／又は（ａ−２）エチレン
   系共重合体（ゴム）であることを特徴とする請求項５に
   記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
7. 【請求項７】 （ａ−１）が、芳香族ビニル化合物含有
   量が５０重量％以下であり、数平均分子量（Ｍｎ）が
   ５，０００〜１，５００，０００であり、かつ多分散度
   （Ｍｗ／Ｍｎ）が１０以下であるブロック共重合体及び
   ／又はその水素添加物であることを特徴とする請求項６
   に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
8. 【請求項８】 （ａ−１）が、スチレン−イソプレン・
   ブタジエン−スチレンブロック共重合体の水添物及び／
   又はスチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体
   の水添物であって、そのオレフィン性不飽和結合の少な
   くとも６０％が水素添加されていることを特徴とする請
   求項６又は７に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成
   物。
9. 【請求項９】 （ａ−２）が、エチレン−α−オレフィ
   ン共重合体であることを特徴とする請求項６〜８のいず
   れか１項に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
10. 【請求項１０】 （ａ−２）が、エチレン−プロピレン
    共重合体ゴム、エチレン−ブテン共重合体ゴム、エチレ
    ン−プロピレン−ジエン共重合体ゴム、シングルサイト
    触媒を用いて合成したエチレン−α−オレフィン共重合
    体よりなる群から選ばれる少なくとも一種のゴム状弾性
    体であることを特徴とする請求項６〜９のいずれか１項
    に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
11. 【請求項１１】 （ｂ）が、（ｂ−１）不飽和カルボン
    酸及び／又はその誘導体、（ｂ−２）末端水酸基含有液
    状ポリブタジエン、及び（ｂ−３）不飽和グリシジル化
    合物及び／又はその誘導体からなる群から選ばれる少な
    くとも一種の化合物であることを特徴とする請求項５〜
    １０のいずれか１項に記載の熱可塑性エラストマー樹脂
    組成物。
12. 【請求項１２】 （Ｃ）極性基含有熱可塑性エラストマ
    ーが、（ａ）ゴム状弾性体 １００重量部に対して、
    （ｂ−１）不飽和カルボン酸及び／又はその誘導体
    ０．０１〜１５重量部、（ｂ−２）末端水酸基含有液状
    ポリブタジエン １〜３０重量部、及び（ｂ−３）不飽
    和グリシジル化合物及び／又はその誘導体 ０．０１〜
    １５重量部からなる群から選ばれる少なくとも一種の化
    合物、及び（ｃ）有機パーオキシド ０．０１〜３．５
    重量部を含有する組成物を溶融混練してなることを特徴
    とする請求項４〜１１のいずれか１項に記載の熱可塑性
    エラストマー樹脂組成物。
13. 【請求項１３】 （Ｃ）極性基含有熱可塑性エラストマ
    ーが、（ａ）ゴム状弾性体１００重量部に対して、さら
    に、（ｄ）非芳香族系のゴム用軟化剤 ２０〜２４０重
    量部、（ｅ）パーオキシド分解型オレフィン系樹脂５〜
    １００重量部、及び（ｆ）パーオキシド架橋型オレフィ
    ン系樹脂０〜１００重量部を含有するエラストマー組成
    物であることを特徴とする請求項５〜１２のいずれか１
    項に記載の熱可塑性エラストマー樹脂組成物。
14. 【請求項１４】 請求項１〜１３のいずれか１項に記載
    の熱可塑性エラストマー樹脂組成物からなる成形体。
15. 【請求項１５】 請求項１４に記載の成形体からなる自
    動車内装部品。
16. 【請求項１６】 請求項１４に記載の成形体からなるグ
    リップ類。
17. 【請求項１７】 請求項１４に記載の成形体からなるア
    ームレスト類。