JP2003183332A - コーティング用低屈折率樹脂組成物 - Google Patents
コーティング用低屈折率樹脂組成物Info
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- JP2003183332A JP2003183332A JP2001384604A JP2001384604A JP2003183332A JP 2003183332 A JP2003183332 A JP 2003183332A JP 2001384604 A JP2001384604 A JP 2001384604A JP 2001384604 A JP2001384604 A JP 2001384604A JP 2003183332 A JP2003183332 A JP 2003183332A
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- Exposure Of Semiconductors, Excluding Electron Or Ion Beam Exposure (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】硬化物が耐熱性、密着性、硬度、耐溶剤性、透
明性に優れ、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィル
ター保護膜等のクリアーコーティング剤等の光学用物品
に適した、塗布性および保存安定性に優れる熱硬化性低
屈折率樹脂組成物を開発すること。 【解決手段】フッ素化されたポリエチレンオキサイド鎖
からなる界面活性基を有する単官能（メタ）アクリレー
ト化合物、それ以外の構造を有するフッ素含有単官能
（メタ）アクリレート化合物、構造中にヒドロキシル基
を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物および
構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含
有含有化合物からなる共重合体を合成し、メラミン系化
合物および希釈剤を配合することにより樹脂組成物を調
製する。
明性に優れ、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィル
ター保護膜等のクリアーコーティング剤等の光学用物品
に適した、塗布性および保存安定性に優れる熱硬化性低
屈折率樹脂組成物を開発すること。 【解決手段】フッ素化されたポリエチレンオキサイド鎖
からなる界面活性基を有する単官能（メタ）アクリレー
ト化合物、それ以外の構造を有するフッ素含有単官能
（メタ）アクリレート化合物、構造中にヒドロキシル基
を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物および
構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含
有含有化合物からなる共重合体を合成し、メラミン系化
合物および希釈剤を配合することにより樹脂組成物を調
製する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素含有単官能
（メタ）アクリレート化合物、構造中にヒドロキシル基
を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物および
構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含
有含有化合物を共重合させることによって得られる共重
合体と希釈剤、さらには必要に応じてメラミン系化合物
から構成される低屈折率である熱硬化性樹脂組成物に関
するものであり、さらにはその硬化物が耐熱性、密着
性、硬度、耐溶剤性、透明性に優れることから、主に液
晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター保護膜等の
クリアーコーティング剤、レジスト下層膜に適した新規
な樹脂組成物およびその硬化物に関するものである。
（メタ）アクリレート化合物、構造中にヒドロキシル基
を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物および
構造中にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含
有含有化合物を共重合させることによって得られる共重
合体と希釈剤、さらには必要に応じてメラミン系化合物
から構成される低屈折率である熱硬化性樹脂組成物に関
するものであり、さらにはその硬化物が耐熱性、密着
性、硬度、耐溶剤性、透明性に優れることから、主に液
晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター保護膜等の
クリアーコーティング剤、レジスト下層膜に適した新規
な樹脂組成物およびその硬化物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】近年、低屈折率高分子材料の光学用物品
への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パネル、カラー
フィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュ
ラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面
レンズ、光ディスク、光ファイバー、光道波路等への検
討が盛んに行われている。その中でも、液晶ディスプレ
イ用パネルのクリアーコーティングや、カラーフィルタ
ーの段差を平滑にすることおよび後工程での薬品処理や
加熱からカラーフィルターを保護するクリアーコーティ
ング、さらにはレジストを塗布して露光する前に、シリ
コンウェハー等の基板上にあらかじめ塗布するレジスト
下層膜等の目的の場合、必要により溶剤で希釈された低
屈折率を有する樹脂が、スピンコート法等によりコーテ
ィング膜あるいは保護膜として塗布される。このような
高屈折率を有するコーティング膜あるいは保護膜として
は、現在、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、またはエ
ポキシ系樹脂が用いられている。
への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パネル、カラー
フィルター、眼鏡レンズ、フレネルレンズ、レンチキュ
ラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズシート、非球面
レンズ、光ディスク、光ファイバー、光道波路等への検
討が盛んに行われている。その中でも、液晶ディスプレ
イ用パネルのクリアーコーティングや、カラーフィルタ
ーの段差を平滑にすることおよび後工程での薬品処理や
加熱からカラーフィルターを保護するクリアーコーティ
ング、さらにはレジストを塗布して露光する前に、シリ
コンウェハー等の基板上にあらかじめ塗布するレジスト
下層膜等の目的の場合、必要により溶剤で希釈された低
屈折率を有する樹脂が、スピンコート法等によりコーテ
ィング膜あるいは保護膜として塗布される。このような
高屈折率を有するコーティング膜あるいは保護膜として
は、現在、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、またはエ
ポキシ系樹脂が用いられている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】前記アクリル系樹脂ま
たはウレタン系樹脂は耐熱性が小さいことおよび耐薬品
性が劣ること等により製膜後の加工工程で制約を受け、
さらに塗布する基材がガラスのような場合、密着性に劣
るという欠点がある。また、エポキシ樹脂はある程度の
耐熱性を有しているが、膜厚が大きくなるとクラックが
入ったり、乾燥および硬化工程で加熱すると着色するこ
とがある等、性能的に十分ではない。また、樹脂組成物
の屈折率を低屈折率とするためには、フッ素含有（メ
タ）アクリレート化合物等のフッ素含有化合物を、配合
あるいは共重合して用い、樹脂組成物の樹脂分のフッ素
含有量を高くする方法がある。ただし、フッ素含有量の
高い低屈折率樹脂組成物をガラス基板等にスピンコート
法等により塗布した場合、低屈折率樹脂組成物と基板と
のなじみが悪く、低屈折率樹脂組成物が基板上で玉状と
なってしまい、平滑に塗工できないことが多い。このよ
うな場合、低屈折率樹脂組成物を平滑に塗工する目的
で、界面活性剤を添加することが必要である。
たはウレタン系樹脂は耐熱性が小さいことおよび耐薬品
性が劣ること等により製膜後の加工工程で制約を受け、
さらに塗布する基材がガラスのような場合、密着性に劣
るという欠点がある。また、エポキシ樹脂はある程度の
耐熱性を有しているが、膜厚が大きくなるとクラックが
入ったり、乾燥および硬化工程で加熱すると着色するこ
とがある等、性能的に十分ではない。また、樹脂組成物
の屈折率を低屈折率とするためには、フッ素含有（メ
タ）アクリレート化合物等のフッ素含有化合物を、配合
あるいは共重合して用い、樹脂組成物の樹脂分のフッ素
含有量を高くする方法がある。ただし、フッ素含有量の
高い低屈折率樹脂組成物をガラス基板等にスピンコート
法等により塗布した場合、低屈折率樹脂組成物と基板と
のなじみが悪く、低屈折率樹脂組成物が基板上で玉状と
なってしまい、平滑に塗工できないことが多い。このよ
うな場合、低屈折率樹脂組成物を平滑に塗工する目的
で、界面活性剤を添加することが必要である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記の課題
を解決すべく鋭意研究を行った結果、界面活性基を有す
るフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物、それ
以外の構造を有するフッ素含有単官能（メタ）アクリレ
ート化合物、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官
能（メタ）アクリレート化合物および構造中にカルボキ
シル基を１個有する単官能不飽和基含有含有化合物を共
重合させることによってある特定の構造を有する共重合
体を合成し、この得られた共重合体と希釈剤、さらには
メラミン系化合物を混合することにより、耐熱性、密着
性、硬度、耐溶剤性および透明性に優れた硬化膜の得ら
れる低屈折率樹脂組成物を見いだし、本発明に至った。
すなわち本発明は、〔１〕式（１）
を解決すべく鋭意研究を行った結果、界面活性基を有す
るフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物、それ
以外の構造を有するフッ素含有単官能（メタ）アクリレ
ート化合物、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官
能（メタ）アクリレート化合物および構造中にカルボキ
シル基を１個有する単官能不飽和基含有含有化合物を共
重合させることによってある特定の構造を有する共重合
体を合成し、この得られた共重合体と希釈剤、さらには
メラミン系化合物を混合することにより、耐熱性、密着
性、硬度、耐溶剤性および透明性に優れた硬化膜の得ら
れる低屈折率樹脂組成物を見いだし、本発明に至った。
すなわち本発明は、〔１〕式（１）
【０００５】
【化２】
【０００６】（ここで、Ｒは水素原子またはメチル基で
あり、ｍは１〜６の整数であり、ｎは１〜４の整数を表
す。）で表されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレー
ト化合物（ａ）、式（１）で表される化合物以外の構造
を有するフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ｂ）、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能
（メタ）アクリレート化合物（ｃ）および構造中にカル
ボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有含有化合物
（ｄ）を共重合させることによって得られる共重合体
（Ａ）、〔２〕式（１）で表されるフッ素含有単官能
（メタ）アクリレート化合物（ａ）を０．０１〜１０モ
ル％共重合させることによって得られる〔１〕に記載の
共重合体（Ａ）、〔３〕共重合体（Ａ）の２５℃での屈
折率が１．４５以下であることを特徴とする〔１〕また
は〔２〕に記載の共重合体（Ａ）、〔４〕〔１〕ないし
〔３〕のいずれか一項記載の共重合体（Ａ）、メラミン
系化合物（Ｂ）および希釈剤（Ｃ）を含有することを特
徴とする樹脂組成物、〔５〕〔１〕ないし〔３〕のいず
れか一項記載の共重合体（Ａ）１００重量部に対するメ
ラミン系化合物（Ｂ）の割合が１〜３０重量部であるこ
とを特徴とする〔４〕に記載の樹脂組成物、〔６〕
〔１〕ないし〔３〕のいずれか一項記載の共重合体
（Ａ）およびメラミン系化合物（Ｂ）の両方を合わせた
濃度が１〜８０重量％であることを特徴とする〔４〕ま
たは〔５〕に記載の樹脂組成物、〔７〕用途が光学用物
品であることを特徴とする〔４〕ないし〔６〕のいずれ
か一項に記載の樹脂組成物、〔８〕用途がカラーフィル
ター保護膜であることを特徴とする〔４〕ないし〔７〕
のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
あり、ｍは１〜６の整数であり、ｎは１〜４の整数を表
す。）で表されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレー
ト化合物（ａ）、式（１）で表される化合物以外の構造
を有するフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ｂ）、構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能
（メタ）アクリレート化合物（ｃ）および構造中にカル
ボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有含有化合物
（ｄ）を共重合させることによって得られる共重合体
（Ａ）、〔２〕式（１）で表されるフッ素含有単官能
（メタ）アクリレート化合物（ａ）を０．０１〜１０モ
ル％共重合させることによって得られる〔１〕に記載の
共重合体（Ａ）、〔３〕共重合体（Ａ）の２５℃での屈
折率が１．４５以下であることを特徴とする〔１〕また
は〔２〕に記載の共重合体（Ａ）、〔４〕〔１〕ないし
〔３〕のいずれか一項記載の共重合体（Ａ）、メラミン
系化合物（Ｂ）および希釈剤（Ｃ）を含有することを特
徴とする樹脂組成物、〔５〕〔１〕ないし〔３〕のいず
れか一項記載の共重合体（Ａ）１００重量部に対するメ
ラミン系化合物（Ｂ）の割合が１〜３０重量部であるこ
とを特徴とする〔４〕に記載の樹脂組成物、〔６〕
〔１〕ないし〔３〕のいずれか一項記載の共重合体
（Ａ）およびメラミン系化合物（Ｂ）の両方を合わせた
濃度が１〜８０重量％であることを特徴とする〔４〕ま
たは〔５〕に記載の樹脂組成物、〔７〕用途が光学用物
品であることを特徴とする〔４〕ないし〔６〕のいずれ
か一項に記載の樹脂組成物、〔８〕用途がカラーフィル
ター保護膜であることを特徴とする〔４〕ないし〔７〕
のいずれか一項に記載の樹脂組成物、
〔９〕用途がレジ
スト下層膜であることを特徴とする〔４〕ないし〔７〕
のいずれか一項に記載の樹脂組成物、〔１０〕〔４〕な
いし
スト下層膜であることを特徴とする〔４〕ないし〔７〕
のいずれか一項に記載の樹脂組成物、〔１０〕〔４〕な
いし
〔９〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物の硬化
物、に関するものである。
物、に関するものである。
【０００７】
【本発明の実施の形態】本発明で用いられる共重合体
（Ａ）は、前記式（１）で表されるフッ素含有単官能
（メタ）アクリレート化合物（ａ）、前記式（１）で表
される化合物以外の構造を有するフッ素含有単官能（メ
タ）アクリレート化合物（ｂ）、構造中にヒドロキシル
基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物
（ｃ）および構造中にカルボキシル基を１個有する単官
能不飽和基含有含有化合物（ｄ）を共重合することによ
り得ることができる。なお、ここで用いられる前記式
（１）で表されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレー
ト化合物（ａ）は、２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルイソシアネートと下記式（２）
（Ａ）は、前記式（１）で表されるフッ素含有単官能
（メタ）アクリレート化合物（ａ）、前記式（１）で表
される化合物以外の構造を有するフッ素含有単官能（メ
タ）アクリレート化合物（ｂ）、構造中にヒドロキシル
基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物
（ｃ）および構造中にカルボキシル基を１個有する単官
能不飽和基含有含有化合物（ｄ）を共重合することによ
り得ることができる。なお、ここで用いられる前記式
（１）で表されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレー
ト化合物（ａ）は、２−（メタ）アクリロイルオキシエ
チルイソシアネートと下記式（２）
【０００８】
【化３】
【０００９】（ここで、ｍは１〜６の整数であり、ｎは
１〜４の整数を表す。）で表されるフッ素含有アルコー
ル化合物を反応させることにより得ることができる。
１〜４の整数を表す。）で表されるフッ素含有アルコー
ル化合物を反応させることにより得ることができる。
【００１０】前記式（２）で表されるフッ素含有アルコ
ール化合物の具体例としては、例えば、１Ｈ，１Ｈ−ペ
ルフルオロ−３，６−ジオキサヘプタン−１−オール、
１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６−ジオキサオクタン
−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６−ジ
オキサデカン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ
−３，６，９−トリオキサデカン−１−オール、１Ｈ，
１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９−トリオキサウンデカ
ン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，
９−トリオキサトリデカン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−
ペルフルオロ−３，６，９，１２−テトラオキサトリデ
カン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，
６，９，１２−テトラオキサテトラデカン−１−オー
ル、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９，１２−テ
トラオキサヘキサデカン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペ
ルフルオロ−３，６，９，１２，１５−ペンタオキサヘ
キサデカン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−
３，６，９，１２，１５−ペンタオキサヘプタデカン−
１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９，
１２，１５−ペンタオキサノナデカン−１−オール、１
Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９，１２，１５，１
８−ヘキサオキサイコサン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−
ペルフルオロ−３，６，９，１２，１５，１８−ヘキサ
オキサドコサン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオ
ロ−３，６，９，１２，１５，１８，２１−ヘプタオキ
サトリコサン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ
−３，６，９，１２，１５，１８，２１−ヘプタオキサ
ペンタコサン−１−オール等を挙げることができる。
ール化合物の具体例としては、例えば、１Ｈ，１Ｈ−ペ
ルフルオロ−３，６−ジオキサヘプタン−１−オール、
１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６−ジオキサオクタン
−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６−ジ
オキサデカン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ
−３，６，９−トリオキサデカン−１−オール、１Ｈ，
１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９−トリオキサウンデカ
ン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，
９−トリオキサトリデカン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−
ペルフルオロ−３，６，９，１２−テトラオキサトリデ
カン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，
６，９，１２−テトラオキサテトラデカン−１−オー
ル、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９，１２−テ
トラオキサヘキサデカン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペ
ルフルオロ−３，６，９，１２，１５−ペンタオキサヘ
キサデカン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−
３，６，９，１２，１５−ペンタオキサヘプタデカン−
１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９，
１２，１５−ペンタオキサノナデカン−１−オール、１
Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−３，６，９，１２，１５，１
８−ヘキサオキサイコサン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−
ペルフルオロ−３，６，９，１２，１５，１８−ヘキサ
オキサドコサン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオ
ロ−３，６，９，１２，１５，１８，２１−ヘプタオキ
サトリコサン−１−オール、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ
−３，６，９，１２，１５，１８，２１−ヘプタオキサ
ペンタコサン−１−オール等を挙げることができる。
【００１１】本発明で用いられる前記式（１）で表され
るフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）
を合成する場合、２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルイソシアネートの仕込量は、前記式（２）で表される
フッ素含有アルコール化合物１．００モルに対して０．
９５〜１．０５モルとなるように仕込むのが好ましく、
より好ましくは０．９８〜１．００モルとなるように仕
込むのがよい。なおこの反応は、前記式（２）で表され
るフッ素含有アルコール化合物の末端水酸基と２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートの末端イ
ソシアネート基の反応を促進させるために、例えば、ト
リエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の第３級ア
ミン類、ジブチルスズジラウリレート、ジオクチルスズ
ジラウリレート等のジラウリレート類を触媒として用い
ることができる。触媒の添加量は、反応混合物全体に対
して０．００１〜５．０重量％であることが好ましく、
より好ましくは０．０１〜１．０重量％である。反応時
間は１〜１０時間が好ましい。また、反応温度は３０〜
１２０℃が好ましく、より好ましくは４０〜８０℃であ
る。
るフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物（ａ）
を合成する場合、２−（メタ）アクリロイルオキシエチ
ルイソシアネートの仕込量は、前記式（２）で表される
フッ素含有アルコール化合物１．００モルに対して０．
９５〜１．０５モルとなるように仕込むのが好ましく、
より好ましくは０．９８〜１．００モルとなるように仕
込むのがよい。なおこの反応は、前記式（２）で表され
るフッ素含有アルコール化合物の末端水酸基と２−（メ
タ）アクリロイルオキシエチルイソシアネートの末端イ
ソシアネート基の反応を促進させるために、例えば、ト
リエチルアミン、ベンジルジメチルアミン等の第３級ア
ミン類、ジブチルスズジラウリレート、ジオクチルスズ
ジラウリレート等のジラウリレート類を触媒として用い
ることができる。触媒の添加量は、反応混合物全体に対
して０．００１〜５．０重量％であることが好ましく、
より好ましくは０．０１〜１．０重量％である。反応時
間は１〜１０時間が好ましい。また、反応温度は３０〜
１２０℃が好ましく、より好ましくは４０〜８０℃であ
る。
【００１２】前記式（１）で表されるフッ素含有単官能
（メタ）アクリレート化合物（ａ）の合成は、通常、無
溶剤で行うことができる。ただし、場合によっては、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘ
キサン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−
キシレン等の炭化水素類等、イソシアネート基に不活性
な溶剤を反応溶剤として用いることができる。
（メタ）アクリレート化合物（ａ）の合成は、通常、無
溶剤で行うことができる。ただし、場合によっては、ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
等のケトン類、ｎ−ヘプタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘ
キサン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−
キシレン等の炭化水素類等、イソシアネート基に不活性
な溶剤を反応溶剤として用いることができる。
【００１３】なお、本発明で用いられる前記式（１）で
表されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ａ）は、共重合体（Ａ）を合成するのに１種類だけを
使用してもよいが、得られる共重合体（Ａ）の屈折率を
調製する等、必要に応じて２種類以上の前記式（１）で
表されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ａ）を任意の割合で混合して用いてもよい。
表されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ａ）は、共重合体（Ａ）を合成するのに１種類だけを
使用してもよいが、得られる共重合体（Ａ）の屈折率を
調製する等、必要に応じて２種類以上の前記式（１）で
表されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ａ）を任意の割合で混合して用いてもよい。
【００１４】また本発明では、共重合体（Ａ）を合成す
るために、フッ素含有化合物としては前記式（１）で表
されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ａ）の他に、前記式（１）で表されるフッ素含有単官
能（メタ）アクリレート化合物（ａ）以外の構造を有す
るフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）
を原料として用いる。ここで用いられる前記式（１）で
表されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ａ）以外の構造を有するフッ素含有単官能（メタ）ア
クリレート化合物（ｂ）の具体例としては、例えば、
２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メ
タ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ
−ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペ
ルフルオロ−ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、１
Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−オクチル（メタ）アクリ
レート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−デシル（メ
タ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−ド
デシル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオ
ロイソブチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペル
フルオロイソオクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１
Ｈ−ペルフルオロイソドデシル（メタ）アクリレート、
２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アク
リレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−ペルフルオロペンチル
（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ペルフルオ
ロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−
ペルフルオロノニル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１
Ｈ，１１Ｈ−ペルフルオロウンデシル（メタ）アクリレ
ート、３，３，３−トリフルオロプロピル（メタ）アク
リレート、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル
（メタ）アクリレート、２−（ペルフルオロ−ｎ−プロ
ピル）エチル（メタ）アクリレート、２−（ペルフルオ
ロ−ｎ−ブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−
（ペルフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチル（メタ）アクリ
レート、２−（ペルフルオロ−ｎ−オクチル）エチル
（メタ）アクリレート、２−（ペルフルオロ−ｎ−デシ
ル）エチル（メタ）アクリレート、２−（ペルフルオロ
イソブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（ペル
フルオロイソオクチル）エチル（メタ）アクリレート、
３，３，４，４−テトラフルオロブチル（メタ）アクリ
レート、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキシル（メ
タ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ−ペルフルオロオ
クチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，１０Ｈ−ペ
ルフルオロデシル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，
１２Ｈ−ペルフルオロドデシル（メタ）アクリレート等
を挙げることができる。なお、ここで用いられる前記式
（１）で表されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレー
ト化合物（ａ）以外の構造を有するフッ素含有単官能
（メタ）アクリレート化合物（ｂ）は１種類だけを使用
してもよいが、屈折率を調整する等、必要に応じて２種
類以上のフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ｂ）を任意の割合で混合して使用しても構わない。
るために、フッ素含有化合物としては前記式（１）で表
されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ａ）の他に、前記式（１）で表されるフッ素含有単官
能（メタ）アクリレート化合物（ａ）以外の構造を有す
るフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）
を原料として用いる。ここで用いられる前記式（１）で
表されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ａ）以外の構造を有するフッ素含有単官能（メタ）ア
クリレート化合物（ｂ）の具体例としては、例えば、
２，２，２−トリフルオロエチル（メタ）アクリレー
ト、２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロピル（メ
タ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−ブ
チル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ
−ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペ
ルフルオロ−ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、１
Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−オクチル（メタ）アクリ
レート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−デシル（メ
タ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオロ−ｎ−ド
デシル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペルフルオ
ロイソブチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ−ペル
フルオロイソオクチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１
Ｈ−ペルフルオロイソドデシル（メタ）アクリレート、
２，２，３，３−テトラフルオロプロピル（メタ）アク
リレート、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−ペルフルオロペンチル
（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，７Ｈ−ペルフルオ
ロヘプチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，９Ｈ−
ペルフルオロノニル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１
Ｈ，１１Ｈ−ペルフルオロウンデシル（メタ）アクリレ
ート、３，３，３−トリフルオロプロピル（メタ）アク
リレート、３，３，４，４，４−ペンタフルオロブチル
（メタ）アクリレート、２−（ペルフルオロ−ｎ−プロ
ピル）エチル（メタ）アクリレート、２−（ペルフルオ
ロ−ｎ−ブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−
（ペルフルオロ−ｎ−ヘキシル）エチル（メタ）アクリ
レート、２−（ペルフルオロ−ｎ−オクチル）エチル
（メタ）アクリレート、２−（ペルフルオロ−ｎ−デシ
ル）エチル（メタ）アクリレート、２−（ペルフルオロ
イソブチル）エチル（メタ）アクリレート、２−（ペル
フルオロイソオクチル）エチル（メタ）アクリレート、
３，３，４，４−テトラフルオロブチル（メタ）アクリ
レート、１Ｈ，１Ｈ，６Ｈ−ペルフルオロヘキシル（メ
タ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，８Ｈ−ペルフルオロオ
クチル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，１０Ｈ−ペ
ルフルオロデシル（メタ）アクリレート、１Ｈ，１Ｈ，
１２Ｈ−ペルフルオロドデシル（メタ）アクリレート等
を挙げることができる。なお、ここで用いられる前記式
（１）で表されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレー
ト化合物（ａ）以外の構造を有するフッ素含有単官能
（メタ）アクリレート化合物（ｂ）は１種類だけを使用
してもよいが、屈折率を調整する等、必要に応じて２種
類以上のフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ｂ）を任意の割合で混合して使用しても構わない。
【００１５】次に、本発明で使用する構造中にヒドロキ
シル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物
（ｃ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−
ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロ
キシペンチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシペ
ンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル
（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシヘキシル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシヘキシル（メタ）ア
クリレート、５−ヒドロキシ−３−メチル−ペンチル
（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメ
タノール−モノ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒド
ロキシエチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート等を
挙げることができる。なお、ここで用いられる構造中に
ヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレー
ト化合物（ｃ）は１種類だけを使用してもよいが、必要
に応じて２種類以上の構造中にヒドロキシル基を１個有
する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を任意の
割合で混合して使用しても構わない。
シル基を１個有する単官能（メタ）アクリレート化合物
（ｃ）の具体例としては、例えば、２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メ
タ）アクリレート、３−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレー
ト、３−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、５−
ヒドロキシペンチル（メタ）アクリレート、４−ヒドロ
キシペンチル（メタ）アクリレート、３−ヒドロキシペ
ンチル（メタ）アクリレート、６−ヒドロキシヘキシル
（メタ）アクリレート、５−ヒドロキシヘキシル（メ
タ）アクリレート、４−ヒドロキシヘキシル（メタ）ア
クリレート、５−ヒドロキシ−３−メチル−ペンチル
（メタ）アクリレート、シクロヘキサン−１，４−ジメ
タノール−モノ（メタ）アクリレート、２−（２−ヒド
ロキシエチルオキシ）エチル（メタ）アクリレート等を
挙げることができる。なお、ここで用いられる構造中に
ヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）アクリレー
ト化合物（ｃ）は１種類だけを使用してもよいが、必要
に応じて２種類以上の構造中にヒドロキシル基を１個有
する単官能（メタ）アクリレート化合物（ｃ）を任意の
割合で混合して使用しても構わない。
【００１６】さらに本発明では、構造中にカルボキシル
基を１個有する単官能不飽和基含有化合物（ｄ）を共重
合体（Ａ）の製造に使用する。本発明で使用する構造中
にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合
物（ｄ）の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、パーフルオロメタクリル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、マレイン酸、無水コハク酸と２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートの反応物、無水フタル酸と
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの反応物等
を挙げることができる。なお、ここで用いられる単官能
性不飽和基含有カルボン酸化合物（ｄ）は１種類だけを
使用してもよいが、必要に応じて２種類以上の単官能性
不飽和基含有カルボン酸化合物（ｄ）を任意の割合で混
合して使用しても構わない。
基を１個有する単官能不飽和基含有化合物（ｄ）を共重
合体（Ａ）の製造に使用する。本発明で使用する構造中
にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有化合
物（ｄ）の具体例としては、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、パーフルオロメタクリル酸、クロトン酸、イ
タコン酸、マレイン酸、無水コハク酸と２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレートの反応物、無水フタル酸と
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートの反応物等
を挙げることができる。なお、ここで用いられる単官能
性不飽和基含有カルボン酸化合物（ｄ）は１種類だけを
使用してもよいが、必要に応じて２種類以上の単官能性
不飽和基含有カルボン酸化合物（ｄ）を任意の割合で混
合して使用しても構わない。
【００１７】本発明で用いられる共重合体（Ａ）は、前
記式（１）で表されるフッ素含有単官能（メタ）アクリ
レート化合物（ａ）、前記式（１）で表される化合物以
外の構造を有するフッ素含有単官能（メタ）アクリレー
ト化合物（ｂ）、構造中にヒドロキシル基を１個有する
単官能（メタ）アクリレート化合物（ｃ）および構造中
にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有含有
化合物（ｄ）を共重合させることにより得ることができ
る。ここで、前記式（１）で表されるフッ素含有単官能
（メタ）アクリレート化合物（ａ）の使用割合は、共重
合体（Ａ）の合成に使用する（ａ）成分、（ｂ）成分、
（ｃ）成分および（ｄ）成分のモル数の合計に対して
０．０１〜１０モル％用いるのか好ましく、より好まし
くは０．１〜５モル％である。また、前記式（１）で表
されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ａ）と前記式（１）で表される化合物以外の構造を有
するフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ｂ）の使用割合の合計は、共重合体（Ａ）の合成に使
用する（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分および
（ｄ）成分のモル数の合計に対して３０〜９５モル％と
するのが好ましく、より好ましくは５０〜８５モル％で
ある。さらに、構造中にヒドロキシル基を１個有する単
官能（メタ）アクリレート化合物（ｃ）の使用割合は、
共重合体（Ａ）の合成に使用する（ａ）成分、（ｂ）成
分、（ｃ）成分および（ｄ）成分のモル数の合計に対し
て５〜４０モル％とするのが好ましく、より好ましくは
１０〜３０モル％であり、構造中にカルボキシル基を１
個有する単官能不飽和基含有含有化合物（ｄ）は１〜１
０モル％の割合で使用するのが好ましい。
記式（１）で表されるフッ素含有単官能（メタ）アクリ
レート化合物（ａ）、前記式（１）で表される化合物以
外の構造を有するフッ素含有単官能（メタ）アクリレー
ト化合物（ｂ）、構造中にヒドロキシル基を１個有する
単官能（メタ）アクリレート化合物（ｃ）および構造中
にカルボキシル基を１個有する単官能不飽和基含有含有
化合物（ｄ）を共重合させることにより得ることができ
る。ここで、前記式（１）で表されるフッ素含有単官能
（メタ）アクリレート化合物（ａ）の使用割合は、共重
合体（Ａ）の合成に使用する（ａ）成分、（ｂ）成分、
（ｃ）成分および（ｄ）成分のモル数の合計に対して
０．０１〜１０モル％用いるのか好ましく、より好まし
くは０．１〜５モル％である。また、前記式（１）で表
されるフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ａ）と前記式（１）で表される化合物以外の構造を有
するフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ｂ）の使用割合の合計は、共重合体（Ａ）の合成に使
用する（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分および
（ｄ）成分のモル数の合計に対して３０〜９５モル％と
するのが好ましく、より好ましくは５０〜８５モル％で
ある。さらに、構造中にヒドロキシル基を１個有する単
官能（メタ）アクリレート化合物（ｃ）の使用割合は、
共重合体（Ａ）の合成に使用する（ａ）成分、（ｂ）成
分、（ｃ）成分および（ｄ）成分のモル数の合計に対し
て５〜４０モル％とするのが好ましく、より好ましくは
１０〜３０モル％であり、構造中にカルボキシル基を１
個有する単官能不飽和基含有含有化合物（ｄ）は１〜１
０モル％の割合で使用するのが好ましい。
【００１８】本発明で用いられる共重合体（Ａ）を製造
する場合は、重合開始剤を使用する。ここで共重合体
（Ａ）を合成するときに使用される重合開始剤の具体例
としては、例えば、α，α’−アゾビス（イソブチロニ
トリル）、ｔ−ブチルパーオクトエート、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシド過酸化ベンゾイルメチルエチルケトンパ
ーオキシド等を挙げることができる。重合開始剤の使用
割合は、共重合体（Ａ）の合成に使用する上述の（ａ）
成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分および（ｄ）成分の合計
に対して０．０１〜５重量％である。また共重合体
（Ａ）を合成する場合は、下記で説明する希釈剤（Ｃ）
を使用するのが好ましい。共重合体（Ａ）を合成すると
きの反応温度は５０〜１２０℃であることが好ましく、
特に好ましくは８０〜１００℃である。また、反応時間
は１〜６０であることが好ましく、より好ましくは３〜
２０時間である。共重合体の好ましい酸価は１０〜５０
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、水酸基価は１０〜１２０
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であるのが好ましい。また、分子量
は平均分子量で１０００〜１００００００であることが
好ましく、より好ましくは２０００〜１０００００であ
る。共重合体の屈折率は、２５℃で１．４５以下である
ことが好ましい。
する場合は、重合開始剤を使用する。ここで共重合体
（Ａ）を合成するときに使用される重合開始剤の具体例
としては、例えば、α，α’−アゾビス（イソブチロニ
トリル）、ｔ−ブチルパーオクトエート、ジ−ｔ−ブチ
ルパーオキシド過酸化ベンゾイルメチルエチルケトンパ
ーオキシド等を挙げることができる。重合開始剤の使用
割合は、共重合体（Ａ）の合成に使用する上述の（ａ）
成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分および（ｄ）成分の合計
に対して０．０１〜５重量％である。また共重合体
（Ａ）を合成する場合は、下記で説明する希釈剤（Ｃ）
を使用するのが好ましい。共重合体（Ａ）を合成すると
きの反応温度は５０〜１２０℃であることが好ましく、
特に好ましくは８０〜１００℃である。また、反応時間
は１〜６０であることが好ましく、より好ましくは３〜
２０時間である。共重合体の好ましい酸価は１０〜５０
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であり、水酸基価は１０〜１２０
（ｍｇＫＯＨ／ｇ）であるのが好ましい。また、分子量
は平均分子量で１０００〜１００００００であることが
好ましく、より好ましくは２０００〜１０００００であ
る。共重合体の屈折率は、２５℃で１．４５以下である
ことが好ましい。
【００１９】本発明で用いる樹脂組成物では、メラミン
系化合物（Ｂ）を使用する。メラミン系化合物（Ｂ）の
具体例としては、例えば、ヘキサメチロールメラミン、
ヘキサブチロールメラミン、部分メチロール化メラミン
およびそのアルキル化体等を挙げることができる。これ
らメラミン系化合物（Ｂ）成分の添加量は、共重合体
（Ａ）成分１００重量部に対して１〜３０重量部が好ま
しく、特に好ましくは５〜２０重量部である。
系化合物（Ｂ）を使用する。メラミン系化合物（Ｂ）の
具体例としては、例えば、ヘキサメチロールメラミン、
ヘキサブチロールメラミン、部分メチロール化メラミン
およびそのアルキル化体等を挙げることができる。これ
らメラミン系化合物（Ｂ）成分の添加量は、共重合体
（Ａ）成分１００重量部に対して１〜３０重量部が好ま
しく、特に好ましくは５〜２０重量部である。
【００２０】本発明では、共重合体（Ａ）およびメラミ
ン系化合物（Ｂ）の混合物に希釈剤（Ｃ）を配合して樹
脂組成物を調製する。なお、ここで用いられる希釈剤
（Ｃ）は、共重合体（Ａ）を合成する場合の反応溶剤を
兼ねることができる。ここで用いられる希釈剤（Ｂ）の
具体例としては、例えば、ｎ−ヘキサン、２−メチルペ
ンタン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、２，２，３−ト
リメチルペンタン、イソオクタン、ｎ−ノナン、２，
２，５−トリメチルヘキサン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカ
ン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシ
レン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、テトラリ
ン、ｎ−ブチルベンゼン、ｐ−シメン、ｏ−ジエチルベ
ンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼ
ン、ｎ−ペンチルベンゼン、ｐ−ジペンチルベンゼン、
メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｐ−メンタン、デカ
リン等の炭化水素類、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソ
ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノー
ル、イソペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタ
ノール、ｎ−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノ
ール、ベンジルアルコール、２−メトキシエタノール、
２−エトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキ
シ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノ
ール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエ
タノール、２−イソペンチルオキシエタノール、２−ヘ
キシルオキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノー
ル、テトラヒドロフルフリルアルコール、１−メトキシ
−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
エチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコール、トリプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、テ
トラエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール等のアルコール類、ジ−ｎ−
プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−
ブチルエーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、アニソー
ル、エチルフェニルエーテル、ｎ−ブチルフェニルエー
テル、ｎ−ペンチルフェニルエーテル、ｏ−メトキシト
ルエン、ｍ−メトキシトルエン、ｐ−メトキシトルエ
ン、ベンジルエチルエーテル、テトラヒドロフラン、テ
トラヒドロピラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２
−ジエトキシエタン、１，２−ジ−ｎ−ブトキシエタ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール
ジ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールジメチ
ルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、
プロピレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリ
コールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジ−
ｎ−ブチルエーテル等のエーテル類、メチルエチルケト
ン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノ
ン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、４−ヘ
プタノン、ジイソブチルケトン、アセトニルアセトン、
ジクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ペンチ
ル、酢酸イソペンチル、３−メトキシブチルアセテー
ト、２−エチルブチルアセテート、２−エチルヘキシル
アセテート、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロ
ピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ
−ブチル、プロピオン酸イソペンチル、酪酸メチル、酪
酸エチル、酪酸ｎ−ブチル、酪酸イソペンチル、イソ酪
酸イソブチル、イソ吉草酸エチル、安息香酸メチル、安
息香酸エチル、安息香酸ｎ−ブチル、アジピン酸ビス
（２−エチルヘキシル）、シュウ酸ジエチル、マロン酸
ジエチル、エチレングリコールジアセテート、グリセリ
ントリアセテート、２−メトキシエチルアセテート、２
−エトキシエチルアセテート、２−ｎ−ブトキシエチル
アセテート、２−フェノキシエチルアセテート、エチレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレング
リコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノブチルエーテルアセテート等のエステル
類、ニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパ
ン、２−ニトロプロパン等のニトロ化合物等を挙げるこ
とができる。なお、共重合体（Ａ）が高分子量であると
希釈剤（Ｃ）に溶けにくくなり、２層に分離することが
あるので、上述した希釈剤（Ｃ）の中では、構造中に芳
香族環を含有しないエーテル類、ケトン類、エステル類
を用いるのが好ましい。これらの希釈剤（Ｃ）は、単独
であるいは複数を混合して用いてもよい。またこれら希
釈剤（Ｃ）は、共重合体（Ａ）成分およびメラミン系化
合物（Ｂ）成分の両方を合わせた濃度が１〜８０重量％
の範囲内になるように用いるのが好ましく、より好まし
くは５〜６０重量％の濃度になるようにするのがよい。
ン系化合物（Ｂ）の混合物に希釈剤（Ｃ）を配合して樹
脂組成物を調製する。なお、ここで用いられる希釈剤
（Ｃ）は、共重合体（Ａ）を合成する場合の反応溶剤を
兼ねることができる。ここで用いられる希釈剤（Ｂ）の
具体例としては、例えば、ｎ−ヘキサン、２−メチルペ
ンタン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、２，２，３−ト
リメチルペンタン、イソオクタン、ｎ−ノナン、２，
２，５−トリメチルヘキサン、ｎ−デカン、ｎ−ドデカ
ン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、ｐ−キシ
レン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、テトラリ
ン、ｎ−ブチルベンゼン、ｐ−シメン、ｏ−ジエチルベ
ンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチルベンゼ
ン、ｎ−ペンチルベンゼン、ｐ−ジペンチルベンゼン、
メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロ
ヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｐ−メンタン、デカ
リン等の炭化水素類、メタノール、エタノール、ｎ−プ
ロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソ
ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノー
ル、イソペンタノール、ｎ−ヘキサノール、ｎ−ヘプタ
ノール、ｎ−オクタノール、２−エチル−１−ヘキサノ
ール、ベンジルアルコール、２−メトキシエタノール、
２−エトキシエタノール、２−（２−メトキシエトキ
シ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エタノ
ール、２−イソプロポキシエタノール、２−ブトキシエ
タノール、２−イソペンチルオキシエタノール、２−ヘ
キシルオキシエタノール、２−ベンジルオキシエタノー
ル、テトラヒドロフルフリルアルコール、１−メトキシ
−２−プロパノール、１−エトキシ−２−プロパノー
ル、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ジエ
チレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリ
コールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレング
リコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモ
ノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコ
ールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノ
エチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエ
ーテル、トリエチレングリコール、トリプロピレングリ
コール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、テ
トラエチレングリコール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
２−メチル−２，４−ペンタンジオール、２−エチル−
１，３−ヘキサンジオール等のアルコール類、ジ−ｎ−
プロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−
ブチルエーテル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、アニソー
ル、エチルフェニルエーテル、ｎ−ブチルフェニルエー
テル、ｎ−ペンチルフェニルエーテル、ｏ−メトキシト
ルエン、ｍ−メトキシトルエン、ｐ−メトキシトルエ
ン、ベンジルエチルエーテル、テトラヒドロフラン、テ
トラヒドロピラン、１，２−ジメトキシエタン、１，２
−ジエトキシエタン、１，２−ジ−ｎ−ブトキシエタ
ン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレ
ングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコール
ジ−ｎ−ブチルエーテル、プロピレングリコールジメチ
ルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、
プロピレングリコールジ−ｎ−ブチルエーテル、ジプロ
ピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリ
コールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジ−
ｎ−ブチルエーテル等のエーテル類、メチルエチルケト
ン、２−ペンタノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノ
ン、メチルイソブチルケトン、２−ヘプタノン、４−ヘ
プタノン、ジイソブチルケトン、アセトニルアセトン、
ジクロヘキサノン、メチルシクロヘキサノン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピ
ル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ペンチ
ル、酢酸イソペンチル、３−メトキシブチルアセテー
ト、２−エチルブチルアセテート、２−エチルヘキシル
アセテート、酢酸シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロ
ピオン酸メチル、プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ
−ブチル、プロピオン酸イソペンチル、酪酸メチル、酪
酸エチル、酪酸ｎ−ブチル、酪酸イソペンチル、イソ酪
酸イソブチル、イソ吉草酸エチル、安息香酸メチル、安
息香酸エチル、安息香酸ｎ−ブチル、アジピン酸ビス
（２−エチルヘキシル）、シュウ酸ジエチル、マロン酸
ジエチル、エチレングリコールジアセテート、グリセリ
ントリアセテート、２−メトキシエチルアセテート、２
−エトキシエチルアセテート、２−ｎ−ブトキシエチル
アセテート、２−フェノキシエチルアセテート、エチレ
ングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレン
グリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレング
リコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレング
リコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレング
リコールモノブチルエーテルアセテート等のエステル
類、ニトロメタン、ニトロエタン、１−ニトロプロパ
ン、２−ニトロプロパン等のニトロ化合物等を挙げるこ
とができる。なお、共重合体（Ａ）が高分子量であると
希釈剤（Ｃ）に溶けにくくなり、２層に分離することが
あるので、上述した希釈剤（Ｃ）の中では、構造中に芳
香族環を含有しないエーテル類、ケトン類、エステル類
を用いるのが好ましい。これらの希釈剤（Ｃ）は、単独
であるいは複数を混合して用いてもよい。またこれら希
釈剤（Ｃ）は、共重合体（Ａ）成分およびメラミン系化
合物（Ｂ）成分の両方を合わせた濃度が１〜８０重量％
の範囲内になるように用いるのが好ましく、より好まし
くは５〜６０重量％の濃度になるようにするのがよい。
【００２１】本発明の樹脂組成物は、前述した共重合体
（Ａ）、メラミン系化合物（Ｂ）および希釈剤（Ｃ）成
分を混合、溶解、加熱、分散等を実施することにより調
製することができる。
（Ａ）、メラミン系化合物（Ｂ）および希釈剤（Ｃ）成
分を混合、溶解、加熱、分散等を実施することにより調
製することができる。
【００２２】本発明の樹脂組成物には、さらにフィラー
類、着色顔料、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、シ
ランカップリング剤、エポキシ樹脂（例えば、ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等）
等を混合することができる。
類、着色顔料、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、シ
ランカップリング剤、エポキシ樹脂（例えば、ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等）
等を混合することができる。
【００２３】次に、本発明で得られる樹脂組成物の使用
方法について、液晶カラーディスプレイ等に用いられる
カラーフィルターの保護膜の例について説明する。あら
かじめガラスまたは固体撮像素子等の基板上にゼラチ
ン、グルー等の天然高分子または、アクリル樹脂等の合
成高分子からなる感光性組成物を、スピンコート等の塗
工方法で塗布し、塗布膜をパターンニングした後、染色
することにより形成したカラーフィルター上に本発明の
樹脂組成物をスピンコート等の塗工方法により塗布し、
溶剤を室温〜１５０℃で乾燥、次いで２００℃、１時間
で硬化させて保護膜（硬化膜）を有するカラーフィルタ
ーを得ることができる。
方法について、液晶カラーディスプレイ等に用いられる
カラーフィルターの保護膜の例について説明する。あら
かじめガラスまたは固体撮像素子等の基板上にゼラチ
ン、グルー等の天然高分子または、アクリル樹脂等の合
成高分子からなる感光性組成物を、スピンコート等の塗
工方法で塗布し、塗布膜をパターンニングした後、染色
することにより形成したカラーフィルター上に本発明の
樹脂組成物をスピンコート等の塗工方法により塗布し、
溶剤を室温〜１５０℃で乾燥、次いで２００℃、１時間
で硬化させて保護膜（硬化膜）を有するカラーフィルタ
ーを得ることができる。
【００２４】さらに、本発明で得られる樹脂組成物の使
用方法について、レジスト下層膜の例について説明す
る。シリコンウェハー上に反射防止膜をスピンコート法
で塗布し、ホットプレート上で乾燥させた後、次いで本
発明で得られる樹脂組成物をスピンコート法で塗布し、
溶剤を５０〜１５０℃のホットプレート上で１分間加熱
して乾燥させ、さらに２００℃のホットプレート上で５
分間加熱して硬化膜を得る。この硬化膜上にレジストを
スピンコート法で塗布し、溶剤を乾燥してから基板上に
ライン・アンド・スペースパターンを有する石英製マス
クを介してＫｒＦエキシマレーザー等のレーザー光を照
射する。基板を１〜２分間適当な温度で加熱処理した
後、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶
液で現像することによりレジストパターンを得る。
用方法について、レジスト下層膜の例について説明す
る。シリコンウェハー上に反射防止膜をスピンコート法
で塗布し、ホットプレート上で乾燥させた後、次いで本
発明で得られる樹脂組成物をスピンコート法で塗布し、
溶剤を５０〜１５０℃のホットプレート上で１分間加熱
して乾燥させ、さらに２００℃のホットプレート上で５
分間加熱して硬化膜を得る。この硬化膜上にレジストを
スピンコート法で塗布し、溶剤を乾燥してから基板上に
ライン・アンド・スペースパターンを有する石英製マス
クを介してＫｒＦエキシマレーザー等のレーザー光を照
射する。基板を１〜２分間適当な温度で加熱処理した
後、テトラメチルアンモニウムハイドロオキサイド水溶
液で現像することによりレジストパターンを得る。
【００２５】なお、本発明の樹脂組成物から得られる硬
化膜は、液晶カラーディスプレイ等に用いられるカラー
フィルターの保護膜、レジスト下層膜として特に好適で
あるが、それ以外の用途として、液晶ディスプレイ用パ
ネル等、その他光学用物品、塗料、光学用物品以外での
クリアーコーティング等にも使用することができる。
化膜は、液晶カラーディスプレイ等に用いられるカラー
フィルターの保護膜、レジスト下層膜として特に好適で
あるが、それ以外の用途として、液晶ディスプレイ用パ
ネル等、その他光学用物品、塗料、光学用物品以外での
クリアーコーティング等にも使用することができる。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお本発明は、以下の実施例によって何ら限定され
るものではない。
る。なお本発明は、以下の実施例によって何ら限定され
るものではない。
【００２７】前記式（１）で表されるフッ素含有単官能
（メタ）アクリレート化合物（ａ）の合成例 実施例１：１００ｍｌの４つ口フラスコに、１Ｈ，１Ｈ
−ペルフルオロ−３，６，９−トリオキサトリデカン−
１−オール６０．０ｇ、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルス
ズ０．０３ｇを入れ、攪拌しながら４０℃まで昇温し
た。この混合溶液に、２−メタクリロイルオキシイソシ
アネート（商品名：カレンズＭＯＩ、昭和電工（株）
製）１６．８ｇを、反応液の温度が５０℃を越えないよ
うにゆっくりと滴下した。２−メタクリロイルオキシイ
ソシアネート滴下後、そのまま４０〜５０℃で４時間攪
拌し、さらに昇温して７０〜８０℃で１時間攪拌して無
色透明な液状の反応物を得た。なお、この反応物のＮＣ
Ｏ価を測定したところ、ＮＣＯ価は０．１ｗ％以下であ
り、２５℃における粘度は７５ｍＰａ・ｓであり、２５
℃における屈折率は１．３４４８であった。得られた化
合物は下記式（３）で表される化合物である。
（メタ）アクリレート化合物（ａ）の合成例 実施例１：１００ｍｌの４つ口フラスコに、１Ｈ，１Ｈ
−ペルフルオロ−３，６，９−トリオキサトリデカン−
１−オール６０．０ｇ、ジラウリン酸ジ−ｎ−ブチルス
ズ０．０３ｇを入れ、攪拌しながら４０℃まで昇温し
た。この混合溶液に、２−メタクリロイルオキシイソシ
アネート（商品名：カレンズＭＯＩ、昭和電工（株）
製）１６．８ｇを、反応液の温度が５０℃を越えないよ
うにゆっくりと滴下した。２−メタクリロイルオキシイ
ソシアネート滴下後、そのまま４０〜５０℃で４時間攪
拌し、さらに昇温して７０〜８０℃で１時間攪拌して無
色透明な液状の反応物を得た。なお、この反応物のＮＣ
Ｏ価を測定したところ、ＮＣＯ価は０．１ｗ％以下であ
り、２５℃における粘度は７５ｍＰａ・ｓであり、２５
℃における屈折率は１．３４４８であった。得られた化
合物は下記式（３）で表される化合物である。
【００２８】
【化４】
【００２９】共重合体（Ａ）の合成例
実施例２：１００ｍｌの４つ口フラスコにプロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート３５．０ｇを仕
込み、攪拌しながら１５分間窒素ガスをフラスコ内に流
した後、そのまま９０℃まで昇温した。昇温後、実施例
１で得られた化合物１．０ｇ、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−ペル
フルオロペンチルアクリレート（商品名：ビスコート−
８Ｆ、大阪有機化学工業（株）製）３０．５ｇ、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート２．５ｇ、アクリル酸１．
１ｇ、α，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．
２ｇからなる混合溶液を、反応液の温度が９５℃を越え
ないように１時間かけて滴下した。滴下終了後、８５〜
９０℃でそのまま５時間攪拌した。反応終了後、反応液
を２０〜２５℃まで冷却したところ、得られた反応液は
濁りや２層分離を生じることはなく、無色〜微黄色の透
明で均一な液体であった。得られた反応液をさらにろ過
することにより共重合体（Ａ−１）溶液を得た。得られ
た共重合体（Ａ−１）溶液の粘度は２５℃で３０９ｍＰ
ａ・ｓであり、２５℃における屈折率は１．３９５８で
あった。なお、共重合体（Ａ−１）反応液の樹脂固形分
は５０．９重量％であり、さらにプロピレングリコール
モノメチルエーテルアセテートの２５℃における屈折率
は１．４００１であったので、得られた共重合体（Ａ−
１）の樹脂分の２５℃における屈折率は１．３９１７で
あると推定される。
リコールモノメチルエーテルアセテート３５．０ｇを仕
込み、攪拌しながら１５分間窒素ガスをフラスコ内に流
した後、そのまま９０℃まで昇温した。昇温後、実施例
１で得られた化合物１．０ｇ、１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−ペル
フルオロペンチルアクリレート（商品名：ビスコート−
８Ｆ、大阪有機化学工業（株）製）３０．５ｇ、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレート２．５ｇ、アクリル酸１．
１ｇ、α，α’−アゾビス（イソブチロニトリル）０．
２ｇからなる混合溶液を、反応液の温度が９５℃を越え
ないように１時間かけて滴下した。滴下終了後、８５〜
９０℃でそのまま５時間攪拌した。反応終了後、反応液
を２０〜２５℃まで冷却したところ、得られた反応液は
濁りや２層分離を生じることはなく、無色〜微黄色の透
明で均一な液体であった。得られた反応液をさらにろ過
することにより共重合体（Ａ−１）溶液を得た。得られ
た共重合体（Ａ−１）溶液の粘度は２５℃で３０９ｍＰ
ａ・ｓであり、２５℃における屈折率は１．３９５８で
あった。なお、共重合体（Ａ−１）反応液の樹脂固形分
は５０．９重量％であり、さらにプロピレングリコール
モノメチルエーテルアセテートの２５℃における屈折率
は１．４００１であったので、得られた共重合体（Ａ−
１）の樹脂分の２５℃における屈折率は１．３９１７で
あると推定される。
【００３０】実施例３：３００ｍｌの４つ口フラスコ
と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト１０５．０ｇ、実施例１で得られた化合物８．８ｇ、
１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−ペルフルオロペンチルアクリレート
８５．９ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート７．２
ｇ、アクリル酸３．０ｇ、α，α’−アゾビス（イソブ
チロニトリル）０．７６ｇを用い、実施例２と同様な方
法で合成することにより、共重合体（Ａ−２）溶液を得
た。得られた共重合体（Ａ−２）溶液は濁りや２層分離
を生じることはなく、無色〜微黄色の透明で均一な液体
であった。また、得られた共重合体（Ａ−２）溶液の粘
度は２５℃で２２１ｍＰａ・ｓであり、２５℃における
屈折率は１．３９４６であった。なお、共重合体（Ａ−
２）反応液の樹脂固形分は５０．９重量％であり、さら
にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
の２５℃における屈折率は１．４００１であったので、
得られた共重合体（Ａ−２）の樹脂分の２５℃における
屈折率は１．３８９３であると推定される。
と、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト１０５．０ｇ、実施例１で得られた化合物８．８ｇ、
１Ｈ，１Ｈ，５Ｈ−ペルフルオロペンチルアクリレート
８５．９ｇ、２−ヒドロキシエチルアクリレート７．２
ｇ、アクリル酸３．０ｇ、α，α’−アゾビス（イソブ
チロニトリル）０．７６ｇを用い、実施例２と同様な方
法で合成することにより、共重合体（Ａ−２）溶液を得
た。得られた共重合体（Ａ−２）溶液は濁りや２層分離
を生じることはなく、無色〜微黄色の透明で均一な液体
であった。また、得られた共重合体（Ａ−２）溶液の粘
度は２５℃で２２１ｍＰａ・ｓであり、２５℃における
屈折率は１．３９４６であった。なお、共重合体（Ａ−
２）反応液の樹脂固形分は５０．９重量％であり、さら
にプロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート
の２５℃における屈折率は１．４００１であったので、
得られた共重合体（Ａ−２）の樹脂分の２５℃における
屈折率は１．３８９３であると推定される。
【００３１】樹脂組成物および硬化膜作成の実施例
実施例４〜７：表１に示す配合組成（数値は重量部を示
す）に従って樹脂組成物を調製し、得られた樹脂組成物
をガラス板上にスピンコートにより１〜３μｍの膜厚で
塗布した。得られた塗布膜を１００℃で１５分間乾燥
し、次いで２００℃で１時間加熱して熱硬化を行い、硬
化膜を得た。得られたそれぞれの硬化膜について、性能
評価を行った。それらの結果も併せて表１に示す。
す）に従って樹脂組成物を調製し、得られた樹脂組成物
をガラス板上にスピンコートにより１〜３μｍの膜厚で
塗布した。得られた塗布膜を１００℃で１５分間乾燥
し、次いで２００℃で１時間加熱して熱硬化を行い、硬
化膜を得た。得られたそれぞれの硬化膜について、性能
評価を行った。それらの結果も併せて表１に示す。
【００３２】
【表１】
【００３３】注）
＊１ ニカラックＭＷ−３０：（株）三和ケミカル製、
メチル化メラミン樹脂 ＊２ ニカラックＭＸ−４５：（株）三和ケミカル製、
メチルおよびｎ−ブチル混合エーテル化メラミン樹脂。 ＊３ 塗布後の平滑性：目視で観察した。 ○・・・塗膜表面がガラス板上全面で平滑である。 ×・・・塗膜表面やガラス板上の角の部分に段差が見ら
れる。 ＊４ 耐熱性（色差値）：試験片を２００℃で１時間加
熱し、加熱前後の着色の程度を色差計（型式：マクベス
ＣＥ−３０００、コルモーゲン社製）にて色差値を測定
した。数値が小さいほど変色が少ない。 ＊５ 密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００に準じて、試験片に
１ｍｍの碁盤目を１００個作り、セロテープ（Ｒ）を用
いてピーリング試験を行った。試験後に、碁盤目の剥離
状態を観察し、次の基準で評価した。 ○・・・１００／１００であり、剥離が全く生じない。 ×・・・０／１００〜９９／１００。 ＊６ 鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００に準じて評価し
た。 ＊７ 耐溶剤性：メチルエチルケトンを浸み込ませたガ
ーゼで塗膜面を５０回摩擦し、塗膜面の状況を観察し
た。 ○・・・塗膜面に全く変化がない。 ×・・・塗膜面が溶解する。 ＊８ 透明性：硬化膜を目視で観察した。 ○・・・硬化膜に白化、濁り等不透明な部分がない。 ×・・・硬化膜に白化、濁りが見られる。 ＊９ 保存安定性：表１および表２に示す配合組成に従
って調製した樹脂組成物を４０℃で１ヶ月放置した後、
樹脂組成物の状態を観察した。 ○・・・全く変化がない。 ×・・・粘度が増加し、ゲル物が発生している。
メチル化メラミン樹脂 ＊２ ニカラックＭＸ−４５：（株）三和ケミカル製、
メチルおよびｎ−ブチル混合エーテル化メラミン樹脂。 ＊３ 塗布後の平滑性：目視で観察した。 ○・・・塗膜表面がガラス板上全面で平滑である。 ×・・・塗膜表面やガラス板上の角の部分に段差が見ら
れる。 ＊４ 耐熱性（色差値）：試験片を２００℃で１時間加
熱し、加熱前後の着色の程度を色差計（型式：マクベス
ＣＥ−３０００、コルモーゲン社製）にて色差値を測定
した。数値が小さいほど変色が少ない。 ＊５ 密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００に準じて、試験片に
１ｍｍの碁盤目を１００個作り、セロテープ（Ｒ）を用
いてピーリング試験を行った。試験後に、碁盤目の剥離
状態を観察し、次の基準で評価した。 ○・・・１００／１００であり、剥離が全く生じない。 ×・・・０／１００〜９９／１００。 ＊６ 鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００に準じて評価し
た。 ＊７ 耐溶剤性：メチルエチルケトンを浸み込ませたガ
ーゼで塗膜面を５０回摩擦し、塗膜面の状況を観察し
た。 ○・・・塗膜面に全く変化がない。 ×・・・塗膜面が溶解する。 ＊８ 透明性：硬化膜を目視で観察した。 ○・・・硬化膜に白化、濁り等不透明な部分がない。 ×・・・硬化膜に白化、濁りが見られる。 ＊９ 保存安定性：表１および表２に示す配合組成に従
って調製した樹脂組成物を４０℃で１ヶ月放置した後、
樹脂組成物の状態を観察した。 ○・・・全く変化がない。 ×・・・粘度が増加し、ゲル物が発生している。
【００３４】
【発明の効果】実施例４〜７および表１から明らかなよ
うに、本発明の樹脂組成物は低屈折率であり、塗布性お
よび保存安定性に優れ、さらにその硬化物は耐熱性、密
着性、硬度、耐溶剤性、透明性に優れるため、光学用物
品、主に液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター
保護膜等のクリアーコーティング剤として有用である。
うに、本発明の樹脂組成物は低屈折率であり、塗布性お
よび保存安定性に優れ、さらにその硬化物は耐熱性、密
着性、硬度、耐溶剤性、透明性に優れるため、光学用物
品、主に液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルター
保護膜等のクリアーコーティング剤として有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０８Ｋ 5/3492 Ｃ０８Ｋ 5/3492
Ｃ０８Ｌ 33/14 Ｃ０８Ｌ 33/14
Ｆターム(参考） 4J002 BG081 EA017 EA047 EA057
EC037 ED027 ED057 EH037
EU186 GH02
4J027 AC03 AC06 AC09 BA04 BA06
BA07 BA08 CB09 CD04 CD08
4J100 AJ01S AJ02S AJ08S AJ09S
AK31S AK32S AL08P AL08Q
AL08R AL09Q BA02Q BA02R
BA03Q BA07R BA38R BB10P
BB12P BB12R BB18P
Claims (10)
- 【請求項１】式（１） 【化１】 （ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｍは１
〜６の整数であり、ｎは１〜４の整数を表す。）で表さ
れるフッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物
（ａ）、式（１）で表される化合物以外の構造を有する
フッ素含有単官能（メタ）アクリレート化合物（ｂ）、
構造中にヒドロキシル基を１個有する単官能（メタ）ア
クリレート化合物（ｃ）および構造中にカルボキシル基
を１個有する単官能不飽和基含有含有化合物（ｄ）を共
重合させることによって得られる共重合体（Ａ）。 - 【請求項２】式（１）で表されるフッ素含有単官能（メ
タ）アクリレート化合物（ａ）を０．０１〜１０モル％
共重合させることによって得られる請求項１に記載の共
重合体（Ａ）。 - 【請求項３】共重合体（Ａ）の２５℃での屈折率が１．
４５以下であることを特徴とする請求項１または請求項
２に記載の共重合体（Ａ）。 - 【請求項４】請求項１ないし３のいずれか一項記載の共
重合体（Ａ）、メラミン系化合物（Ｂ）および希釈剤
（Ｃ）を含有することを特徴とする樹脂組成物。 - 【請求項５】請求項１ないし３のいずれか一項記載の共
重合体（Ａ）１００重量部に対するメラミン系化合物
（Ｂ）の割合が１〜３０重量部であることを特徴とする
請求項４に記載の樹脂組成物。 - 【請求項６】請求項１ないし３のいずれか一項記載の共
重合体（Ａ）およびメラミン系化合物（Ｂ）両方の濃度
が５〜８０重量％であることを特徴とする請求項４また
は請求項５に記載の樹脂組成物。 - 【請求項７】用途が光学用物品であることを特徴とする
請求項４ないし６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。 - 【請求項８】用途がカラーフィルター保護膜であること
を特徴とする請求項４ないし７のいずれか一項に記載の
樹脂組成物。 - 【請求項９】用途がレジスト下層膜であることを特徴と
する請求項４ないし７のいずれか一項に記載の樹脂組成
物。 - 【請求項１０】請求項４ないし９のいずれか一項に記載
の樹脂組成物の硬化物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001384604A JP3904444B2 (ja) | 2001-12-18 | 2001-12-18 | コーティング用低屈折率樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001384604A JP3904444B2 (ja) | 2001-12-18 | 2001-12-18 | コーティング用低屈折率樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003183332A true JP2003183332A (ja) | 2003-07-03 |
| JP3904444B2 JP3904444B2 (ja) | 2007-04-11 |
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ID=27594295
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001384604A Expired - Fee Related JP3904444B2 (ja) | 2001-12-18 | 2001-12-18 | コーティング用低屈折率樹脂組成物 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3904444B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006057297A1 (ja) * | 2004-11-29 | 2006-06-01 | Jsr Corporation | 硬化性樹脂組成物及び反射防止膜 |
| US7615283B2 (en) | 2006-06-13 | 2009-11-10 | 3M Innovative Properties Company | Fluoro(meth)acrylate polymer composition suitable for low index layer of antireflective film |
| US8137801B2 (en) | 2006-06-13 | 2012-03-20 | 3M Innovative Properties Company | Durable antireflective film |
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