JP2003064296A - コーティング用高屈折率樹脂組成物およびその硬化物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】硬化物が耐熱性、密着性、硬度、耐溶剤性、透
明性に優れ、液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィル
ター保護膜等のクリアーコーティング剤等の光学用物品
に適した、高屈折率を有する熱硬化性樹脂組成物を開発
すること。 【解決手段】ビフェニル骨格を有する単官能性不飽和基
含有芳香族化合物と必要に応じてそれ以外の構造を有す
る単官能性不飽和基含有芳香族化合物、単官能性不飽和
基含有ヒドロキシ化合物、グリシジル基またはメチルグ
リシジル基を含有する単官能性（メタ）アクリレート化
合物、および単官能性（メタ）アクリルアミド化合物ま
たはアミノ（メタ）アクリレート化合物からなる共重合
体を合成し、希釈剤を配合することにより樹脂組成物を
調製する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、単官能性不飽和基
含有芳香族化合物、単官能性不飽和基含有ヒドロキシ化
合物、グリシジル基またはメチルグリシジル基を含有す
る単官能性（メタ）アクリレート化合物、および単官能
性（メタ）アクリルアミド化合物またはアミノ（メタ）
アクリレート化合物を共重合させて得られる共重合体と
希釈剤、さらには必要に応じてメラミン系またはグアナ
ミン系化合物から構成される高屈折率を有する熱硬化性
樹脂組成物に関するものであり、さらにはその硬化物が
耐熱性、密着性、硬度、耐溶剤性、透明性に優れること
から、主に液晶ディスプレイ用パネル、カラーフィルタ
ー保護膜等のクリアーコーティング剤に適した新規な樹
脂組成物およびその硬化物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、高屈折率であるプラスチック材料
の光学用物品への進出は著しく、液晶ディスプレイ用パ
ネル、カラーフィルター、眼鏡レンズ、フレネルレン
ズ、レンチキュラーレンズ、ＴＦＴ用のプリズムレンズ
シート、非球面レンズ、光ディスク、光ファイバー、光
道波路等への検討が盛んに行われている。その中でも、
液晶ディスプレイ用パネルのクリアーコーティングや、
カラーフィルターの段差を平滑にすることおよび後工程
での薬品処理や加熱からカラーフィルターを保護する目
的の場合、必要により溶剤で希釈された高屈折率を有す
る樹脂が、スピンコート法等によりコーティング膜ある
いは保護膜として塗布される。このような高屈折率を有
するコーティング膜あるいは保護膜としては、現在、ア
クリル系樹脂、ウレタン系樹脂、またはエポキシ系樹脂
が用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】前記アクリル系樹脂ま
たはウレタン系樹脂は耐熱性が小さいことおよび耐薬品
性が劣ること等により製膜後の加工工程で制約を受け、
さらに塗布する基材がガラスのような場合、密着性に劣
るという欠点がある。また、エポキシ樹脂はある程度の
耐熱性を有しているが、膜厚が大きくなるとクラックが
入ったり、乾燥および硬化工程で加熱すると着色するこ
とがある等、性能的に十分ではない。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者は、前記の課題
を解決すべく鋭意研究を行った結果、単官能性不飽和基
含有芳香族化合物、単官能性不飽和基含有ヒドロキシ化
合物、グリシジル基またはメチルグリシジル基を含有す
る単官能性（メタ）アクリレート化合物および単官能性
（メタ）アクリルアミド化合物またはアミノ（メタ）ア
クリレート化合物を共重合させて得られるある特定の構
造の共重合体を合成し、この得られた共重合体と希釈
剤、さらには必要に応じてメラミン系またはグアナミン
系化合物を混合することにより、耐熱性、密着性、硬
度、耐溶剤性および透明性に優れた硬化膜の得られる高
屈折率を有する樹脂組成物を見いだし、本発明に至っ
た。すなわち本発明は、〔１〕式（１）

【０００５】

【化２】

【０００６】（ここで、Ｒは水素原子またはメチル基で
あり、ｎは１〜４の整数を表す。）で表される単官能性
不飽和基含有芳香族化合物（ａ）、単官能性不飽和基含
有ヒドロキシ化合物（ｂ）、グリシジル基またはメチル
グリシジル基を含有する単官能性（メタ）アクリレート
化合物（ｃ）および単官能性（メタ）アクリルアミド化
合物またはアミノ（メタ）アクリレート化合物（ｄ）の
共重合体（Ａ）および希釈剤（Ｂ）を含有することを特
徴とする樹脂組成物、〔２〕〔１〕に記載の式（１）で
表される単官能性不飽和基含有芳香族化合物（ａ）と、
それ以外の構造を有する単官能性不飽和基含有芳香族化
合物（ａ’）、単官能性不飽和基含有ヒドロキシ化合物
（ｂ）、グリシジル基またはメチルグリシジル基を含有
する単官能性（メタ）アクリレート化合物（ｃ）および
単官能性（メタ）アクリルアミド化合物またはアミノ
（メタ）アクリレート化合物（ｄ）の共重合体（Ａ’）
および希釈剤（Ｂ）を含有することを特徴とする樹脂組
成物、〔３〕メラミン系またはグアナミン系化合物
（Ｃ）を含有することを特徴とする〔１〕または〔２〕
に記載の樹脂組成物、〔４〕共重合体（Ａ）または共重
合体（Ａ’）成分の２５℃での屈折率が１．５０以上で
あることを特徴とする〔１〕ないし〔３〕のいずれか一
項に記載の樹脂組成物、〔５〕共重合体（Ａ）または共
重合体（Ａ’）成分１００重量部に対して、グリシジル
基またはメチルグリシジル基を含有する単官能性（メ
タ）アクリレート化合物（ｃ）を共重合させる割合が１
〜３０重量部であることを特徴とする〔１〕ないし
〔４〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物、〔６〕共重
合体（Ａ）または共重合体（Ａ’）成分１００重量部に
対して、単官能性アクリルアミド化合物またはアミノ
（メタ）アクリレート化合物（ｄ）を共重合させる割合
が１〜３０重量部であることを特徴とする〔１〕ないし
〔５〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物、〔７〕用途
が光学用物品であることを特徴とする〔１〕ないし
〔６〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物、〔８〕
〔１〕ないし〔７〕のいずれか一項に記載の樹脂組成物
の硬化物、に関するものである。

【０００７】

【本発明の実施の形態】本発明で得られる樹脂組成物
は、共重合体（Ａ）又は共重合体（Ａ’）、希釈剤
（Ｂ）および必要によりメラミン系またはグアナミン系
化合物（Ｃ）から構成される。なお、本発明で用いられ
る共重合体（Ａ）は、前記式（１）で表される単官能性
不飽和基含有芳香族化合物（ａ）、単官能性不飽和基含
有ヒドロキシ化合物（ｂ）、グリシジル基またはメチル
グリシジル基を含有する単官能性（メタ）アクリレート
化合物（ｃ）および単官能性（メタ）アクリルアミド化
合物またはアミノ（メタ）アクリレート化合物（ｄ）を
共重合することにより得ることができる。ここで用いら
れる前記式（１）で表される単官能性不飽和基含有芳香
族化合物（ａ）の具体例としては、例えば、ｐ−フェニ
ルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−フ
ェニルフェニルオキシエチルオキシエチル（メタ）アク
リレート、ｐ−フェニルフェニルオキシエチルオキシエ
チルオキシエチルオキシエチル（メタ）アクリレート、
ｏ−フェニルフェニルオキシエチル（メタ）アクリレー
ト、ｏ−フェニルフェニルオキシエチルオキシエチル
（メタ）アクリレート、ｏ−フェニルフェニルオキシエ
チルオキシエチルオキシエチルオキシエチル（メタ）ア
クリレート等を挙げることができる。なお、ここで用い
られる前記式（１）で表される単官能性不飽和基含有芳
香族化合物（ａ）は１種類だけを使用してもよいが、屈
折率を調整する等、必要に応じて２種類以上の単官能性
不飽和基含有芳香族化合物（ａ）を任意の割合で混合し
て使用しても構わない。

【０００８】また、本発明で用いられる共重合体
（Ａ’）は、前記式（１）で表される単官能性不飽和基
含有芳香族化合物（ａ）と、それ以外の構造を有する単
官能性不飽和基含有芳香族化合物（ａ’）、単官能性不
飽和基含有ヒドロキシ化合物（ｂ）、グリシジル基また
はメチルグリシジル基を含有する単官能性（メタ）アク
リレート化合物（ｃ）および単官能性（メタ）アクリル
アミド化合物またはアミノ（メタ）アクリレート化合物
（ｄ）を共重合することにより得ることができる。な
お、ここで用いられる前記式（１）で表される単官能性
不飽和基含有芳香族化合物（ａ）以外の構造を有する単
官能性不飽和基含有芳香族化合物（ａ’）の具体例とし
ては、例えば、ベンジル（メタ）アクリレート、フェニ
ルオキシエチル（メタ）アクリレート、ｐ−メチルフェ
ニルオキシエチル（メタ）アクリレート、エトキシ化ノ
ニルフェノールの（メタ）アクリレート化合物等の単官
能（メタ）アクリレート化合物、スチレン、クロルスチ
レン、１−ビニルナフタレン、２−ビニルナフタレン、
Ｎ−ビニルピロリドン等のビニル化合物、アリルベンゼ
ン、アリルフェニルエーテル、４−アリルアニソール、
４−アリル−１，２−ジメトキシベンゼン、酢酸４−ア
リル−２−メトキシフェニル等のアリル化合物等をあげ
ることができる。なお、ここで用いられる単官能性不飽
和基含有芳香族化合物（ａ’）は１種類だけを使用して
もよいが、屈折率を調整する等、必要に応じて２種類以
上の単官能性不飽和基含有芳香族化合物（ａ’）を任意
の割合で混合して使用しても構わない。また、前記式
（１）で表される単官能性不飽和基含有芳香族化合物
（ａ）とそれ以外の構造を有する単官能性不飽和基含有
芳香族化合物（ａ’）の使用割合は、重量比で前記式
（１）で表される単官能性不飽和基含有芳香族化合物
（ａ）：前記式（１）で表される単官能性不飽和基含有
芳香族化合物（ａ）以外の構造を有する単官能性不飽和
基含有芳香族化合物（ａ’）＝９９：１〜１０：９０が
好ましく、より好ましくは９０：１０〜２０：８０であ
る。

【０００９】次に、本発明で使用する単官能性不飽和基
含有ヒドロキシ化合物（ｂ）の具体例としては、例え
ば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、１，４−ブ
タンジオールモノ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、２
−ヒドロキシエチルビニルエーテル、４−ヒドロキシブ
チルビニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエ
ーテル等を挙げることができる。なお、ここで用いられ
る単官能性不飽和基含有ヒドロキシ化合物（ｂ）は１種
類だけを使用してもよいが、必要に応じて２種類以上の
単官能性不飽和基含有ヒドロキシ化合物（ｂ）を任意の
割合で混合して使用しても構わない。

【００１０】次に、本発明で使用するグリシジル基また
はメチルグリシジル基を含有する単官能性（メタ）アク
リレート化合物（ｃ）の具体例としては、例えば、グリ
シジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メ
タ）アクリレート、エチルグリシジル（メタ）アクリレ
ート等を挙げることができる。

【００１１】さらに本発明では、単官能性（メタ）アク
リルアミド化合物またはアミノ（メタ）アクリレート化
合物（ｄ）を共重合に使用する。本発明で用いられる単
官能性（メタ）アクリルアミド化合物の具体例として
は、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノプロピルアクリルアミド、Ｎ−イソプ
ロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）アクリルアミド、アクリ
ロイルモルホリン等を挙げることができる。また、本発
明で用いられる単官能性アミノ（メタ）アクリレート化
合物の具体例としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノ−ｎ−ブチル（メタ）アクリレート等を挙げる
ことができる。なお、ここで用いられる単官能性（メ
タ）アクリルアミド化合物またはアミノ（メタ）アクリ
レート化合物（ｄ）は１種類だけを使用してもよいが、
必要に応じて２種類以上の単官能性（メタ）アクリルア
ミド化合物またはアミノ（メタ）アクリレート化合物
（ｄ）を任意の割合で混合して使用しても構わない。

【００１２】前記式（１）で表される単官能性不飽和基
含有芳香族化合物（ａ）、単官能性不飽和基含有ヒドロ
キシ化合物（ｂ）、グリシジル基またはメチルグリシジ
ル基を含有する単官能性（メタ）アクリレート化合物
（ｃ）および単官能性（メタ）アクリルアミド化合物ま
たはアミノ（メタ）アクリレート化合物（ｄ）の共重合
体（Ａ）は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分およ
び（ｄ）成分を共重合させることにより得ることができ
る。また、前記式（１）で表される単官能性不飽和基含
有芳香族化合物（ａ）と、それ以外の構造を有する単官
能性不飽和基含有芳香族化合物（ａ’）、単官能性不飽
和基含有ヒドロキシ化合物（ｂ）、グリシジル基または
メチルグリシジル基を含有する単官能性（メタ）アクリ
レート化合物（ｃ）および単官能性（メタ）アクリルア
ミド化合物またはアミノ（メタ）アクリレート化合物
（ｄ）の共重合体（Ａ’）は、（ａ）成分、（ａ’）成
分、（ｂ）成分、（ｃ）成分および（ｄ）成分を共重合
させることにより得ることができる。（ａ）成分または
（ａ）成分と（ａ’）成分の混合物の使用割合は、共重
合体（Ａ）または共重合体（Ａ’）の総重量に対して５
０〜９０重量％使用するのが好ましい。（ｂ）成分の使
用割合は、共重合体（Ａ）または共重合体（Ａ’）の総
重量に対して５〜３０重量％使用するのが好ましく、
（ｃ）成分の使用割合は、共重合体（Ａ）または共重合
体（Ａ’）の総重量に対して５〜３０重量％使用するの
が好ましい。また、（ｄ）成分の使用割合は、共重合体
（Ａ）または共重合体（Ａ’）の総重量に対して１〜３
０重量％使用するのが好ましい。

【００１３】共重合体（Ａ）または共重合体（Ａ’）を
製造する場合は、重合開始剤を使用する。ここで使用す
る重合開始剤の具体例としては、例えば、アゾビスイソ
ブチロニトリル、ｔ−ブチルパーオクトエート、ジ−ｔ
−ブチルパーオキシド過酸化ベンゾイルメチルエチルケ
トンパーオキシド等を使用する。重合開始剤の使用量
は、反応原料混合物に対して好ましくは０．０１〜５重
量％である。また、共重合を行う場合には、下記で説明
する希釈剤（Ｂ）を使用するのが好ましい。反応温度
は、好ましくは５０〜１００℃、特に好ましくは６０〜
９０℃である。また反応時間は、好ましくは１〜６０時
間、特に好ましくは３〜２０時間である。共重合体の好
ましい分子量は、平均分子量で１０００〜１０００００
０であり、特に好ましくは２０００〜１０００００であ
る。共重合体の屈折率は、２５℃で１．５０以上である
ことが好ましい。

【００１４】本発明では、共重合体（Ａ）または共重合
体（Ａ’）に希釈剤（Ｂ）を配合して樹脂組成物を調製
する。なお、ここで用いられる希釈剤（Ｂ）は、共重合
体（Ａ）または共重合体（Ａ’）を合成する場合の反応
溶剤を兼ねることができる。ここで用いられる希釈剤
（Ｂ）の具体例としては、例えば、ｎ−ヘキサン、２−
メチルペンタン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、２，
２，３−トリメチルペンタン、イソオクタン、ｎ−ノナ
ン、２，２，５−トリメチルヘキサン、ｎ−デカン、ｎ
−ドデカン、トルエン、ｏ−キシレン、ｍ−キシレン、
ｐ−キシレン、エチルベンゼン、クメン、メシチレン、
テトラリン、ｎ−ブチルベンゼン、ｐ−シメン、ｏ−ジ
エチルベンゼン、ｍ−ジエチルベンゼン、ｐ−ジエチル
ベンゼン、ｎ−ペンチルベンゼン、ｐ−ジペンチルベン
ゼン、メチルシクロペンタン、シクロヘキサン、メチル
シクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、ｐ−メンタ
ン、デカリン等の炭化水素類、ジ−ｎ−プロピルエーテ
ル、ジイソプロピルエーテル、ジ−ｎ−ブチルエーテ
ル、ジ−ｎ−ヘキシルエーテル、アニソール、エチルフ
ェニルエーテル、ｎ−ブチルフェニルエーテル、ｎ−ペ
ンチルフェニルエーテル、ｏ−メトキシトルエン、ｍ−
メトキシトルエン、ｐ−メトキシトルエン、ベンジルエ
チルエーテル、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラ
ン、１，２−ジメトキシエタン、１，２−ジエトキシエ
タン、１，２−ジ−ｎ−ブトキシエタン、ジエチレング
リコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエ
チルエーテル、ジエチレングリコールジ−ｎ−ブチルエ
ーテル等のエーテル類、メチルエチルケトン、２−ペン
タノン、３−ペンタノン、２−ヘキサノン、メチルイソ
ブチルケトン、２−ヘプタノン、４−ヘプタノン、ジイ
ソブチルケトン、アセトニルアセトン、ジクロヘキサノ
ン、メチルシクロヘキサノン等のケトン類、酢酸エチ
ル、酢酸ｎ−プロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ｎ−ブ
チル、酢酸イソブチル、酢酸ｎ−ペンチル、酢酸イソペ
ンチル、３−メトキシブチルアセテート、２−エチルブ
チルアセテート、２−エチルヘキシルアセテート、酢酸
シクロヘキシル、酢酸ベンジル、プロピオン酸メチル、
プロピオン酸エチル、プロピオン酸ｎ−ブチル、プロピ
オン酸イソペンチル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸ｎ
−ブチル、酪酸イソペンチル、イソ酪酸イソブチル、イ
ソ吉草酸エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安
息香酸ｎ−ブチル、アジピン酸ビス（２−エチルヘキシ
ル）、シュウ酸ジエチル、マロン酸ジエチル、エチレン
グリコールジアセテート、グリセリントリアセテート、
２−メトキシエチルアセテート、２−エトキシエチルア
セテート、２−ｎ−ブトキシエチルアセテート、２−フ
ェノキシエチルアセテート、エチレングリコールモノメ
チルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチ
ルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチル
エーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチル
エーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチル
エーテルアセテート等のエステル類、ニトロメタン、ニ
トロエタン、１−ニトロプロパン、２−ニトロプロパン
等のニトロ化合物等を挙げることができる。これらの希
釈剤（Ｂ）は、単独であるいは複数を混合して用いても
よい。なおこれら希釈剤（Ｂ）は、共重合体（Ａ）成分
または共重合体（Ａ’）成分の総量１００重量部に対し
て１００〜２０００重量部の範囲内で用いるのが好まし
い。

【００１５】共重合体（Ａ）あるいは共重合体（Ａ’）
と希釈剤（Ｂ）により構成された本発明の樹脂組成物を
塗布し、溶剤を乾燥により除去して熱硬化しても硬化膜
を得ることは可能であるが、メラミン系またはグアナミ
ン系化合物（Ｃ）を配合することにより、さらに耐熱
性、硬度、耐溶剤性の優れた硬化膜の得られる樹脂組成
物を得ることができる。本発明で用いることのできるメ
ラミン系またはグアナミン系化合物（Ｃ）の具体例とし
ては、例えば、ヘキサメチロールメラミン、ヘキサブチ
ロールメラミン、部分メチロール化メラミンおよびその
アルキル化体、テトラメチロールベンゾグアナミン、部
分メチロール化ベンゾグアナミンおよびそのアルキル化
体等を挙げることができる。これらメラミン系またはグ
アナミン系化合物（Ｃ）成分の添加量は、共重合体
（Ａ）成分または共重合体（Ａ’）成分１００重量部に
対して１〜３０重量部が好ましく、特に好ましくは５〜
２０重量部である。

【００１６】本発明の樹脂組成物は、共重合体（Ａ）ま
たは共重合体（Ａ’）、希釈剤（Ｂ）および必要に応じ
てメラミン系またはグアナミン系化合物（Ｃ）成分を加
熱、溶解、根号、分散等を行うことにより調製すること
ができる。

【００１７】本発明の樹脂組成物には、さらにフィラー
類、着色顔料、レベリング剤、消泡剤、酸化防止剤、シ
ランカップリング剤、エポキシ樹脂（例えば、ビスフェ
ノール型エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等）
等を混合することができる。

【００１８】次に、本発明で得られる樹脂組成物の使用
方法について、液晶カラーディスプレイ等に用いられる
カラーフィルターの保護膜の例について説明する。あら
かじめガラスまたは固体撮像素子等の基板上にゼラチ
ン、グルー等の天然高分子または、アクリル樹脂等の合
成高分子からなる感光性組成物を、スピンコート等の塗
工方法で塗布し、塗布膜をパターンニングした後、染色
することにより形成したカラーフィルター上に本発明の
樹脂組成物をスピンコート等の塗工方法により塗布し、
溶剤を室温〜１５０℃で乾燥、次いで２００℃、１時間
で硬化させて保護膜（硬化膜）を有するカラーフィルタ
ーを得ることができる。本発明の樹脂組成物から得られ
た硬化膜は、液晶カラーディスプレイ等に用いられるカ
ラーフィルターの保護膜として特に好適であるが、それ
以外の用途として、液晶ディスプレイ用パネル等、その
他光学用物品、塗料、光学用物品以外でのクリアーコー
ティング、レジスト等にも使用することができる。

【００１９】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
る。なお本発明は、以下の実施例によって何ら限定され
るものではない。

【００２０】共重合体（Ａ）の製造例 実施例１：３００ｍｌの４つ口フラスコにプロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート１００．０ｇを
仕込み、７０℃に昇温した後、ｏ−フェニルフェニルオ
キシエチルアクリレート（商品名：ＫＡＹＡＲＡＤ Ｏ
ＰＰ−１、日本化薬（株）製）５５．０ｇ、２−ヒドロ
キシエチルアクリレート１５．０ｇ、グリシジルメタク
リレート２０．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
アクリルアミド１０．０ｇおよびアゾビスイソブチロニ
トリル２ｇからなる混合溶液を３時間かけて滴下した。
滴下終了後、７０〜８０℃で１時間保持し、次いでアゾ
ビスイソブチロニトリル１ｇを仕込み、昇温してそのま
ま８０〜８５℃で６時間反応を行った。反応後に冷却
し、ろ過することにより無色〜微黄色透明な共重合体
（Ａ−１）反応液を得た。得られた共重合体（Ａ−１）
反応液の粘度は２５℃で３７８０ｍＰａ・ｓであり、２
５℃における屈折率は１．４７６３であった。なお、共
重合体（Ａ−１）反応液の樹脂固形分は５０．８重量％
であり、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテ
ルアセテートの２５℃における屈折率は１．４００１で
あったので、得られた共重合体（Ａ−１）の樹脂分の２
５℃における屈折率は１．５５０１であると推定され
る。

【００２１】共重合体（Ａ’）の製造例 実施例２：３００ｍｌの４つ口フラスコにプロピレング
リコールモノメチルエーテルアセテート１００．０ｇを
仕込み、７０℃に昇温した後、ｏ−フェニルフェニルオ
キシエチルアクリレート３０．０ｇ、フェニルオキシエ
チルアクリレート（商品名：ビスコート＃１９２、大阪
有機化学工業（株）製）２５．０ｇ、２−ヒドロキシエ
チルアクリレート１５．０ｇ、グリシジルメタクリレー
ト２０．０ｇ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピルアクリ
ルアミド１０．０ｇおよびアゾビスイソブチロニトリル
２ｇからなる混合溶液を３時間かけて滴下した。滴下終
了後、７０〜８０℃で１時間保持し、次いでアゾビスイ
ソブチロニトリル１ｇを仕込み、昇温してそのまま８０
〜９０℃で８時間反応を行った。反応後に冷却し、ろ過
することにより無色〜微黄色透明な共重合体（Ａ’−
１）反応液を得た。得られた共重合体（Ａ’−１）反応
液の粘度は２５℃で２９３０ｍＰａ・ｓであり、２５℃
における屈折率は１．４７１２であった。なお、共重合
体（Ａ’−１）反応液の樹脂固形分は５０．７重量％で
あり、さらにプロピレングリコールモノメチルエーテル
アセテートの２５℃における屈折率は１．４００１であ
ったので、得られた共重合体（Ａ’−１）の樹脂分の２
５℃における屈折率は１．５４０３であると推定され
る。

【００２２】樹脂組成物および硬化膜作成の実施例 実施例３〜６ 表１に示す配合組成（数値は重量部を示す）に従って樹
脂組成物を調製し、得られた樹脂組成物をガラス板上に
スピンコートにより１〜３μｍの膜厚で塗布した。得ら
れた塗布膜を１００℃で１５分間乾燥し、次いで１５０
℃で１５分間、２００℃で２時間加熱して熱硬化を行
い、硬化膜を得た。得られたそれぞれの硬化膜につい
て、性能評価を行った。それらの結果も併せて表１に示
す。

【００２３】 表１ 実施例 3 4 5 6 共重合体（Ａ−１） 200 180 共重合体（Ａ’−１） 200 180 プロピレングリコール 300 300 310 310 モノエチルエーテルアセテート ニカラックＭＸ−４５ ＊１ 10 ニカラックＢＸ−４０００ ＊２ 10 耐熱性（色差値） ＊３ 0.43 0.32 0.87 0.72 密着性 ＊４ ○ ○ ○ ○ 鉛筆硬度 ＊５ 3H 3H 5H 5H 耐溶剤性 ＊６ ○ ○ ○ ○ 透明性 ＊７ ○ ○ ○ ○

【００２４】注） ＊１ ニカラックＭＸ−４５：（株）三和ケミカル製、
メチルおよびｎ−ブチル混合エーテル化メラミン樹脂。 ＊２ ニカラックＢＸ−４０００：（株）三和ケミカル
製、メチルおよびｎ−ブチル混合エーテル化ベンゾグア
ナミン樹脂。 ＊３ 耐熱性（色差値）：試験片を２００℃で１５分間
加熱し、加熱前後の着色の程度を色差計（型式：マクベ
スＣＥ−３０００、コルモーゲン社製）にて色差値を測
定した。数値が小さいほど変色が少ない。 ＊４ 密着性：ＪＩＳ Ｋ５４００に準じて、試験片に
１ｍｍの碁盤目を１００個作り、セロテープ（Ｒ）を用
いてピーリング試験を行った。試験後に、碁盤目の剥離
状態を観察し、次の基準で評価した。 ○・・・１００／１００であり、剥離が全く生じない。 ×・・・０／１００〜９９／１００。 ＊５ 鉛筆硬度：ＪＩＳ Ｋ５４００に準じて評価し
た。 ＊６ 耐溶剤性：メチルエチルケトンを浸み込ませたガ
ーゼで塗膜面を５０回摩擦し、塗膜面の状況を観察し
た。 ○・・・塗膜面に全く変化がない。 ×・・・塗膜面が溶解する。 ＊７ 透明性：硬化膜を目視で観察した。 ○・・・硬化膜に白化、濁り等不透明な部分がない。 ×・・・硬化膜に白化、濁りが見られる。

【００２５】

【発明の効果】実施例３〜６および表１から明らかなよ
うに、本発明の樹脂組成物は高屈折率であり、その硬化
物は耐熱性、密着性、硬度、耐溶剤性、透明性に優れる
ため、光学用物品、主に液晶ディスプレイ用パネル、カ
ラーフィルター保護膜等のクリアーコーティング剤とし
て有用である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】式（１） 【化１】 （ここで、Ｒは水素原子またはメチル基であり、ｎは１
   〜４の整数を表す。）で表される単官能性不飽和基含有
   芳香族化合物（ａ）、単官能性不飽和基含有ヒドロキシ
   化合物（ｂ）、グリシジル基またはメチルグリシジル基
   を含有する単官能性（メタ）アクリレート化合物（ｃ）
   および単官能性（メタ）アクリルアミド化合物またはア
   ミノ（メタ）アクリレート化合物（ｄ）の共重合体
   （Ａ）および希釈剤（Ｂ）を含有することを特徴とする
   樹脂組成物。
2. 【請求項２】請求項１に記載の式（１）で表される単官
   能性不飽和基含有芳香族化合物（ａ）と、それ以外の構
   造を有する単官能性不飽和基含有芳香族化合物
   （ａ’）、単官能性不飽和基含有ヒドロキシ化合物
   （ｂ）、グリシジル基またはメチルグリシジル基を含有
   する単官能性（メタ）アクリレート化合物（ｃ）および
   単官能性（メタ）アクリルアミド化合物またはアミノ
   （メタ）アクリレート化合物（ｄ）の共重合体（Ａ’）
   および希釈剤（Ｂ）を含有することを特徴とする樹脂組
   成物。
3. 【請求項３】メラミン系またはグアナミン系化合物
   （Ｃ）を含有することを特徴とする請求項１または請求
   項２に記載の樹脂組成物。
4. 【請求項４】共重合体（Ａ）または共重合体（Ａ’）成
   分の２５℃での屈折率が１．５０以上であることを特徴
   とする請求項１ないし３のいずれか一項に記載の樹脂組
   成物。
5. 【請求項５】共重合体（Ａ）または共重合体（Ａ’）成
   分１００重量部に対して、グリシジル基またはメチルグ
   リシジル基を含有する単官能性（メタ）アクリレート化
   合物（ｃ）を共重合させる割合が１〜３０重量部である
   ことを特徴とする請求項１ないし４のいずれか一項に記
   載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】共重合体（Ａ）または共重合体（Ａ’）成
   分１００重量部に対して、単官能性アクリルアミド化合
   物またはアミノ（メタ）アクリレート化合物（ｄ）を共
   重合させる割合が１〜３０重量部であることを特徴とす
   る請求項１ないし５のいずれか一項に記載の樹脂組成
   物。
7. 【請求項７】用途が光学用物品であることを特徴とする
   請求項１ないし６のいずれか一項に記載の樹脂組成物。
8. 【請求項８】請求項１ないし７のいずれか一項に記載の
   樹脂組成物の硬化物。