JP2003181499A

JP2003181499A - 汚泥の脱水方法

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Publication number: JP2003181499A
Application number: JP2001388908A
Authority: JP
Inventors: Ryosuke Yonemoto; 亮介米本; Atsushi Aiso; 淳相曾
Original assignee: Hymo Corp
Current assignee: Hymo Corp
Priority date: 2001-12-21
Filing date: 2001-12-21
Publication date: 2003-07-02
Anticipated expiration: 2021-12-21
Also published as: JP3731740B2

Abstract

(57)【要約】【課題】汚泥の季節的な変動や難脱水性の汚泥にも対
応可能で良好な濾水性と脱水性を発揮し、効率良く汚泥
処理が可能な汚泥脱水方法を開発する。【解決手段】特定のカチオン性構造単位から選択され
る一種を５〜１００モル％及び非イオン性構造単位０〜
９５モル％各々含有するカチオン性水溶性高分子（Ａ）
と、前記カチオン性構造単位から選択される一種を５〜
７０モル％、特定のアニオン性構造単位５〜５０モル％
及び非イオン性構造単位０〜９０モル％各々含有する両
性水溶性高分子（Ｂ）との混合物と、アニオン性水溶性
高分子を組み合わせて使用することによって達成でき
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は汚泥脱水方法に関す
るものであり、詳しくは特定のカチオン水溶性高分子と
両性水溶性高分子との混合物とアニオン性水溶性高分子
を併用し、汚泥を凝集処理した後、脱水機により脱水す
る汚泥の脱水方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、汚泥の脱水処理には、カチオン性
高分子脱水剤が単独で使用されているが、両性水溶性高
分子も使用されている。たとえば三級アミノ基を有する
両性高分子脱水剤（特開昭６２−２０５１１２号公
報）、三級と四級を含む両性高分子脱水剤（特開平３−
１８９００号公報）などが開示されている。しかし、こ
れらの両性高分子脱水剤は必ずしも十分に満足しうるも
のではない。すなわち従来のカチオン性高分子脱水剤に
比べて凝集力はあるものの、必要添加量が多い、ケーキ
含水率が高い、ろ布からのケーキの剥離性が悪いなど、
改善すべき点が多い。

【０００３】化学組成的にみると現在市販されているカ
チオン性あるいは両性高分子凝集剤は、アクリル系ある
いはポリアミジン系などであるが、実用的にはまだまだ
満足できるものではない。例えばアクリル系凝集剤は、
脱水後のケーキ含水率が低下しにくい、ポリアミジン系
凝集剤は、高ｐＨ汚泥には効果がなくなるなど問題点を
抱えている。従って汚泥の季節的な変動や経時変化には
対応ができない。特に腐敗は進行した難脱水性の汚泥に
は、カチオン性あるいは両性凝集剤の一液ではなかなか
効率良く脱水することはできない。上記ポリアミジンと
アクリル系を配合し汚泥脱水剤に応用した例は開示され
ているが（特許第３１７８２２４号）配合物とアニオン
性凝集剤とを組み合わせた例は知られていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、汚泥
の季節的な変動や難脱水性の汚泥にも対応可能で良好な
濾水性と脱水性を発揮し、効率良く汚泥処理が可能な汚
泥脱水方法を開発することである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため鋭意検討した結果、以下のような発明に達
した。すなわち本発明の請求項１の発明は、下記一般式
（１）〜（４）で表される構造単位から選択される一種
を５〜１００モル％及び非イオン性構造単位０〜９５モ
ル％各々含有するカチオン性水溶性高分子（Ａ）と、下
記一般式（１）〜（４）で表される構造単位から選択さ
れる一種を５〜７０モル％、下記一般式（５）で表され
る構造単位５〜５０モル％及び非イオン性構造単位０〜
９０モル％各々含有する両性水溶性高分子（Ｂ）との混
合物と、アニオン性水溶性高分子を組み合わせて使用す
ることを特徴とする汚泥の脱水方法である。

【化１】一般式（１）Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３の
アルキルあるいはアルコキシル基、Ｒ４は水素、炭素数
１〜３のアルキル基、アルコキシル基あるいはベンジル
基であり、同種でも異種でも良い、Ａは酸素またはＮ
Ｈ、Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基またはアルコキシ
レン基を表わす、Ｘ１は陰イオンをそれぞれ表わす。

【化２】一般式（２）Ｒ５、Ｒ６は水素又はメチル基、Ｒ７、Ｒ８は炭素数１
〜３のアルキル基、アルコキシ基あるいはベンジル基、
Ｘ２は陰イオンをそれぞれ表わす。

【化３】一般式（３）Ｒ９は水素又はメチル基、Ｘ３は陰イオンをそれぞれ表
わす。

【化４】一般式（４）Ｒ１０、Ｒ１１は水素またはメチル基、Ｘ４は陰イオン
をそれぞれ表す。

【化５】一般式（５）Ｒ１２は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ａ
はＳＯ３、Ｃ６Ｈ４ＳＯ３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ
Ｈ２ＳＯ３、Ｃ６Ｈ４ＣＯＯあるいはＣＯＯ、Ｒ１３は
水素またはＣＯＯＹ２、Ｙ１あるいはＹ２は水素または
陽イオンをそれぞれ表す。

【０００６】請求項２の発明は、前記アニオン性水溶性
高分子が、塩水溶液に可溶な高分子分散剤を共存させ、
下記一般式（６）で表される単量体５〜１００モル％と
非イオン性水溶性単量体０〜９５モル％からなる単量体
（混合物）を、塩水溶液中攪拌下、分散重合することに
よって製造される粒径１００μｍ以下の分散液からなる
ことを特徴とする請求項１に記載の汚泥の脱水方法であ
る。

【化６】一般式（６）Ｒ１４は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ａ
はＳＯ３、Ｃ６Ｈ４ＳＯ３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ
Ｈ２ＳＯ３、Ｃ６Ｈ４ＣＯＯあるいはＣＯＯ、Ｒ１５は
水素またはＣＯＯＹ３、Ｙ２あるいはＹ３は水素または
陽イオンをそれぞれ表す。

【０００７】請求項３の発明は、前記高分子分散剤がイ
オン性であることを特徴とする請求項２に記載の汚泥の
脱水方法である。

【０００８】請求項４の発明は、前記塩水溶液を構成す
る塩が、少なくとも一種の多価アニオン塩を含有するこ
とを特徴とする請求項２に記載の汚泥の脱水方法であ
る。

【０００９】請求項５の発明は、前記カチオン性水溶性
高分子（Ａ）と前記両性水溶性高分子（Ｂ）が粉末であ
ることを特徴とする請求項１に記載の汚泥の脱水方法で
ある。

【００１０】請求項６の発明は、前記カチオン性水溶性
高分子（Ａ）と前記両性水溶性高分子（Ｂ）が、塩水溶
液に可溶な高分子分散剤を共存させ、下記一般式（７）
あるいは（８）で表される単量体５〜１００モル％、前
記一般式（６）で表される単量体０〜５０モル％及び非
イオン性水溶性単量体０〜９５モル％からなる単量体
（混合物）を、塩水溶液中攪拌下、分散重合することに
よって製造される１００μｍ以下の分散液からなること
を特徴とする請求項１に記載の汚泥の脱水方法である。

【化７】一般式（７）Ｒ１６は水素又はメチル基、Ｒ１７、Ｒ１８は炭素数１
〜３のアルキルあるいはアルコキシル基、Ｒ１９は水
素、炭素数１〜３のアルキル基、ベンジル基あるいはア
ルコキシル基であり、同種でも異種でも良い、Ａは酸素
原子またはＮＨ、Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基また
はアルコキシレン基を表わす、Ｘ５は陰イオンをそれぞ
れ表わす。

【化８】一般式（８）Ｒ２０は水素又はメチル基、Ｒ２１、Ｒ２２は炭素数１
〜３のアルキル基、アルコキシ基あるいはベンジル基、
Ｘ６は陰イオンをそれぞれ表わす。

【００１１】請求項７の発明は、前記高分子分散剤がイ
オン性であることを特徴とする請求項６に記載の汚泥の
脱水方法である。

【００１２】請求項８の発明は、前記塩水溶液を構成す
る塩が、少なくとも一種の多価アニオン塩を含有するこ
とを特徴とする請求項６に記載の汚泥の脱水方法であ
る。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明で使用するカチオン性水溶
性高分子（Ａ）は、前記一般式（１）〜（４）で表され
る構造単位から選択される一種を５〜１００モル％及び
非イオン性構造単位を０〜９５モル％各々含有する。一
般式（１）で表される構造単位を含有する高分子として
は、（メタ）アクリル系カチオン性高分子である。この
高分子は、カチオン性単量体と非イオン性単量体との共
重合によって合成することができる。カチオン性単量
体の例としては、ジアルキルアミノアルキル（メタ）ア
クリレート類である（メタ）アクリル酸ジメチルアミノ
エチル、（メタ）アクリル酸ジエチルアミノエチル、あ
るいはこれら単量体のモノハロゲン化物による四級アン
モニウム塩である。その例としては、（メタ）アクリロ
イルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物、（メ
タ）アクリロイルオキシ２−ヒドロキシプロピルトリメ
チルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノ
プロピルトリメチルアンモニウム塩化物などがあげられ
る。これらカチオン性単量体は、二種以上を併用して用
いることもできる。カチオン性単量体のモル％は、５〜
１００モル％であり、好ましくは１０〜１００モル％、
最も好ましくは２０〜１００モル％である。

【００１４】非イオン性単量体の例としては、アクリル
アミドを使用することが最も好ましいが、アクリルアミ
ド以外の非イオン性単量体を共重合しても良い。そのよ
うな例としてＮ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビ
ニル、アクリロニトリル、アクリル酸メチル、（メタ）
アクリル酸２−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリル
アミド、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミ
ド、Ｎ−ビニルアセトアミド、アクリロイルモルホリン
などがあげられる。

【００１５】一般式（２）で表される構造単位を含有す
るカチオン性水溶性高分子（Ａ）としては、ジアルキル
ジ（メタ）アリルアンモニウム塩類と非イオン性単量体
との共重合によて合成することができる。ジアルキルジ
（メタ）アリルアンモニウム塩類の例としては、ジメチ
ルジ（メタ）アリルアンモニウム塩化物、ジエチルジ
（メタ）アリルアンモニウム塩化物、メチルベンジルジ
（メタ）アリルアンモニウム塩化物などである。非イオ
ン性単量体は、前記非イオン性単量体が使用できる。カ
チオン性単量体のモル％は、５〜１００モル％であり、
好ましくは１０〜１００モル％、最も好ましくは２０〜
１００モル％である。

【００１６】一般式（３）で表される構造単位を含有す
るカチオン性水溶性高分子（Ａ）としては、ビニルアミ
ン系高分子である。この高分子は、Ｎ−ビニルカルボン
酸アミド重合体の酸あるいはアルカリによる加水分解反
応によって合成することができる。単量体であるＮ−ビ
ニルカルボン酸の例としては、Ｎ−ビニルホルムアミド
やＮ−ビニルアセトアミドなどをあげることができる。
加水分解後の分子中カチオン性基のモル％は、５〜１０
０モル％であり、好ましくは１０〜１００モル％、最も
好ましくは２０〜１００モル％である。

【００１７】一般式（４）で表される構造単位を含有す
るカチオン性水溶性高分子（Ａ）としては、ビニルアミ
ジン系高分子である。この高分子はＮ−ビニルカルボン
酸アミドと（メタ）アクリロニトリルとの共重合物の酸
による加水分解反応により合成することができる。単量
体であるＮ−ビニルカルボン酸の例としては、Ｎ−ビニ
ルホルムアミドやＮ−ビニルアセトアミドなどをあげる
ことができる。また共重合するニトリル類としては、ア
クリロニトリルが最も一般的である。加水分解後の分子
中アミジン基のモル％は、５〜１００モル％であり、好
ましくは１０〜１００モル％、最も好ましくは２０〜１
００モル％である。

【００１８】一方、前記一般式（１）〜（４）で表され
る構造単位から選択される一種を５〜７０モル％、前記
一般式（５）で表される構造単位を５〜５０モル％及び
非イオン性構造単位を０〜９０モル％各々含有する両性
水溶性高分子（Ｂ）のうち、一般式（１）で表される構
造単位と一般式（５）で表される構造単位と非イオン性
構造単位を含有する高分子は、両性アクリル系高分子が
あげられる。カチオン性の（メタ）アクリル系単量体は
前述のものを一種または二種以上を併用して、イオン性
単量体も前述のものを使用することができる。共重合
後、分子中に一般式（５）で表される構造単位を有する
ための単量体は、スルフォン基やカルボキシル基を有す
るものであり、両方を併用しても良い。スルフォン基含
有単量体の例は、ビニルスルフォン酸、ビニルベンゼン
スルフォン酸あるいは２−アクリルアミド２−メチルプ
ロパンスルフォン酸などである。またカルボキシル基含
有単量体の例は、メタクリル酸、アクリル酸、イタコン
酸、マレイン酸あるいはｐ−カルボキシスチレンなどで
ある。

【００１９】一般式（２）で表される構造単位と一般式
（５）で表される構造単位と非イオン性構造単位を含有
する両性水溶性高分子（Ｂ）は、両性のジアリルジアル
キルアンモニウム塩系共重合体である。この高分子は、
前述のジアルキルジアリルアンモニウム塩単量体と非イ
オン性単量体と前記アニオン性単量体の共重合によって
合成することができる。

【００２０】一般式（３）で表される構造単位と一般式
（５）で表される構造単位と非イオン性構造単位を含有
する両性水溶性高分子（Ｂ）は、Ｎ−ビニルカルボン酸
アミドとアニオン性単量体からなる共重合物の酸あるい
はアルカリによる加水分解反応によって合成することが
できる。Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとアニオン性単量
体は、前述のものを使用する。非イオン性構造単位は、
高分子内のＮ−ビニルカルボン酸アミドの一部を加水分
解せず残すことにより生成する。

【００２１】一般式（４）で表される構造単位と一般式
（５）で表される構造単位と非イオン性構造単位を含有
する両性水溶性高分子（Ｂ）は、Ｎ−ビニルカルボン酸
アミドと（メタ）アクリロニトリルとアニオン性単量体
からなる共重合物の酸による加水分解反応によって合成
することができる。Ｎ−ビニルカルボン酸アミドとアニ
オン性単量体は、前述のものを使用する。非イオン性構
造単位は、高分子内のＮ−ビニルカルボン酸アミド基や
ニトリル基の一部を加水分解せず残すことにより生成す
る。

【００２２】上記各々の一般式（１）〜（４）で表され
るカチオン性構造単位、一般式（５）で表されるアニオ
ン構造単位及び非イオン性構造単位の分子中のモル比と
しては、それぞれ５〜７０モル％、５〜５０モル％及び
０〜９０モル％であり、好ましくはそれぞれ１０〜７０
モル％、１０〜５０モル％及び０〜７０モル％である。

【００２３】また、カチオン性水溶性高分子（Ａ）と両
性水溶性高分子（Ｂ）の分子量としては、１００万〜２
０００万であり、好ましくは３００万〜２０００万であ
る。

【００２４】次にカチオン性水溶性高分子（Ａ）と両性
水溶性高分子（Ｂ）の混合比について説明する。カチオ
ン性水溶性高分子（Ａ）の質量をＷａ、両性水溶性高分
子（Ｂ）の質量をＷｂとすると、Ｗａ：Ｗｂ＝９０：１
０〜１０：９０、好ましくはＷａ：Ｗｂ＝８０：２０〜
２０：８０である。これら配合比は、汚泥の種類あるい
は混合するカチオン性あるいは両性高分子によって配合
を変えていくことが好ましい。例えば高カチオン性高分
子には少量のアニオン性過多の両性高分子を混合すると
よく、高カチオン性、低アニオン性両性高分子には、低
カチオン性高分子を混合するのが良い。また、本発明の
カチオン性水溶性高分子（Ａ）と両性水溶性高分子
（Ｂ）の混合物は、アニオン性水溶性高分子と組み合わ
せて使用するため、混合後のカチオン当量値はアニオン
当量値よりも高いことが好ましい。

【００２５】これらカチオン性高分子（Ａ）あるいは両
性高分子（Ｂ）は、水溶液重合法、油中水型エマルジョ
ン重合、油中水型分散重合、塩水中分散重合法など既知
の重合法により合成することができる。また市販の粉末
製品を混合して使用することもできる。最も好ましい形
態は塩水中分散重合品である。

【００２６】塩水溶液中に分散した高分子微粒子分散液
からなる水溶性高分子は、特開昭６２−１５２５１号公
報などを基本にして製造することができる。すなわち塩
水溶液中で該塩水溶液に可溶な高分子からなる分散剤共
存下で、攪拌しながら製造された粒系１００ｍμ以下の
高分子微粒子の分散液を得ることができる。

【００２７】高分子からなる分散剤は、非イオン性ある
いはイオン性いずれも使用することができるが、イオン
性高分子を使用するほうがより好ましい。すなわちカチ
オン性あるいは両性水溶性高分子を重合する場合は、カ
チオン性高分子を使用するのがより好ましい。カチオン
性高分子は、前述のカチオン性単量体の重合物や非イオ
ン性単量体との共重合物を使用する。非イオン性高分子
からなる分散剤ではスチレン／無水マレイン酸共重合物
あるいはブテン／無水マレイン酸共重合物の完全アミド
化物などを使用する。

【００２８】また、これら高分子からなる分散剤の分子
量は、イオン性高分子では５、０００から３００万、好
ましくは５万から１５０万である。また、非イオン性高
分子分の分子量としては、１，０００〜１００万であ
り、好ましくは１，０００〜５０万である。高分子から
なる分散剤の添加量としては、単量体に対して１／１０
０〜１／１０であり、好ましくは２／１００〜８／１０
０である。

【００２９】塩水溶液を構成する無機塩類は、多価アニ
オン塩類が、より好ましく、硫酸塩又は燐酸塩が適当で
あり、具体的には、硫酸アンモニウム、硫酸ナトリウ
ム、硫酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、燐酸水素ア
ンモニウム、燐酸水素ナトリウム、燐酸水素カリウム等
を例示することができ、これらの塩を濃度１５％以上の
水溶液として用いることが好ましい。

【００３０】汚泥脱水時併用するアニオン性水溶性高分
子は、カチオン性あるいは両性水溶性高分子と同様に水
溶液重合法、油中水型エマルジョン重合、油中水型分散
重合、塩水中分散重合法など既知の重合法により合成す
ることができる。また市販の粉末製品を使用することも
できるが、最も好ましい形態は塩水中分散重合品であ
る。この製品形態は分散液からなるが、単量体、塩水溶
液あるいは製造法などはカチオン性あるいは両性水溶性
高分子と同様である。

【００３１】分散剤も同様に塩水溶液中に可溶な高分子
を使用する。非イオン性ではスチレン／無水マレイン酸
共重合物あるいはブテン／無水マレイン酸共重合物の完
全アミド化物などである。イオン性高分子が好ましく、
特にこの場合はアニオン性高分子が好ましい。すなわち
アニオン性高分子の例としては、（メタ）アクリル酸、
マレイン酸、イタコン酸、アクリルアミド２−メチルプ
ロパンスルホン酸（塩）やスチレンスルホン酸（塩）な
ど一種以上のアニオン性単量体の（共）重合体である。
さらに非イオン性の単量体であるアクリルアミド、Ｎ−
ビニルホルムアミド、Ｎ−ビニルアセトアミド、Ｎ−ビ
ニルピロリドン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ア
クリロニトリル、ジアセトンアクリルアミド、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレ−トのなどとの共重合体
も使用可能である。

【００３２】本発明の汚泥脱水方法が特に有効である対
象汚泥として下水、し尿の消化汚泥、あるいは食品工業
排水の余剰汚泥などであり、優れた効果を発揮する。こ
れら汚泥は、本発明のカチオン性高分子（Ａ）と両水溶
性高分子（Ｂ）からなる混合物を水に溶解し水溶液とし
た後、添加し、凝集させた後、アニオン性水溶性高分子
を添加、混合した後、ベルトプレス、フィルタ−プレ
ス、デカンタ−あるいはスクリュ−プレスなどの脱水機
により脱水する。

【００３３】本発明で使用するカチオン性高分子（Ａ）
と両水溶性高分子（Ｂ）からなる混合物の汚泥への添加
量としては、汚泥中の固形分に対し凡そ０．１〜５％で
あり、好ましくは０．３〜２％である。また、組み合わ
せるアニオン性水溶性高分子は、凡そ０．１〜３％であ
り、好ましくは０．２〜１％である。

【００３４】

【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に制約されるものではない。

【００３５】（合成例１）撹拌器、温度計、還流冷却
器、窒素導入管を備えた五つ口セパラブルフラスコに、
イオン交換水１８５．７ｇ及び６０％水溶液アクリル酸
１６．３ｇを仕込み、この中に３０％水溶液の水酸化ナ
トリウム１６．３ｇ（対アクリル酸９０当量％）を加え
中和した。その後、分散剤としてアクリロイルオキシエ
チルトリメチルアンモニウム塩化物単独重合物（２０％
水溶液、分子量１２０万）、３０ｇ（対単量体６．０
％）、硫酸アンモニウム１２５．０ｇ、アクリルアミド
５０％水溶液１９．２ｇ、アクリロイルオキシエチルト
リメチルアンモニウム塩化物、８０％水溶液６５．６ｇ
及びメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウ
ム塩化物、８０％水溶液３５．２ｇを仕込み、各々完全
に溶解させた。また、重合度調節剤としてイソプロピル
アルコール０．２ｇを加えた。内温を３３〜３５℃に保
ち、３０分間窒素置換後、開始剤として２、２’−アゾ
ビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イ
ル）プロパン〕二塩化水素化物の１％水溶液４．０ｇ
（対単量体０．１％）を加え重合を開始させた。開始８
時間後、前記開始剤溶液を１．０ｇ追加しさらに８時間
重合を行った。得られた分散液のしこみ単量体濃度は２
０％であり、ポリマー粒径は１０μｍ以下、分散液の粘
度は５１０ｍＰａ・ｓであった。また、静的光散乱法に
よる分子量測定器（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）によ
って重量平均分子量を測定した。この試料を試Ｄ−１と
する。結果を表２に示す。

【００３６】（合成例２）撹拌器、温度計、還流冷却
器、窒素導入管を備えた五つ口セパラブルフラスコに、
イオン交換水１９５．０ｇ、分散剤としてアクリロイル
オキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物単独重合物
（２０％水溶液、分子量１２０万）、３０ｇ（対単量体
６．０％）、硫酸アンモニウム１２５．０ｇ、アクリル
アミド５０％水溶液３８．２ｇ、アクリロイルオキシエ
チルトリメチルアンモニウム塩化物、８０％水溶液６
５．０ｇ及びアクリロイルオキシエチルベンジルジメチ
ルアンモニウム塩化物、８０％水溶液４２．０ｇを仕込
み、各々完全に溶解させた。また、重合度調節剤として
イソプロピルアルコール０．２ｇを加えた。内温を３３
〜３５℃に保ち、３０分間窒素置換後、開始剤として
２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミダゾ
リン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物の１％水溶
液４．０ｇ（対単量体０．１％）を加え重合を開始させ
た。開始８時間後、前記開始剤溶液を１．０ｇ追加しさ
らに８時間重合を行った。得られた分散液のしこみ単量
体濃度は２０％であり、ポリマー粒径は１０μｍ以下、
分散液の粘度は４５０ｍＰａ・ｓであった。また、静的
光散乱法による分子量測定器（大塚電子製ＤＬＳ−７０
００）によって重量平均分子量を測定した。この試料を
Ｄ−２とする。結果を表２に示す。

【００３７】（合成例３）合成例１〜２と同様な操作に
より、表１に示す組成により、塩水溶液中分散重合法を
用い試Ｄ−３を合成した。結果を表２に示す

【００３８】（合成例４）攪拌機、還流冷却管、温度計
および窒素導入管を備えた４つ口５００ｍｌセパラブル
フラスコに脱イオン水：１３１．７ｇ、６０％アクリル
酸：５０．０ｇ、５０％アクリルアミド：１４０．３ｇ
を加え、３０重量％の水酸化ナトリウム８．３ｇにより
アニオン性単量の１５モル％を中和した。この溶液に硫
酸アンモニウム１３５．４ｇ、また２０質量％水溶液の
アクリルアミド２-メチルプロパンスルホン酸重合体
（分子量：２０万、２０当量％中和物）２５．０ｇ（対
単量体５．０質量％）を添加した。その後、攪拌しなが
ら窒素導入管より窒素を導入し溶存酸素の除去を行う。
この間恒温水槽により２５℃に内部温度を調整する。窒
素導入３０分後、０．２質量％のペルオキソニ硫酸アン
モニウム及び亜硫酸水素アンモニウムの０．２質量％水
溶液をそれぞれこの順で２．５ｇ（対単量体、４０ｐｐ
ｍ）添加し重合を開始させた。重合開始後８時間たった
ところで前記開始剤をそれぞれ同量追加し、さらに１５
時間重合を継続させ反応を終了した。この試作品をＤ−
４とする。このＤ−４のアクリル酸／アクリルアミドの
モル比は３０／７０であり、粘度は６１０ｍＰａ・ｓで
あった。なお、顕微鏡観察の結果、２〜２０μｍの粒子
であることが判明した。結果を表２に示す。

【００３９】

【実施例１〜９】汚泥（下水混合生：ｐＨ６．６、全ｓ
ｓ分３８,５００ｍｇ／Ｌ）を用い脱水試験を行なっ
た。前記スラッジ２００ｍｌをポリビ−カ−に採取し、
カチオン性水溶性高分子と両性水溶性高分子との混合物
を対汚泥固形分０．３％添加し、ビ−カ−移し変え攪拌
１０回行った後、アニオン性水溶性高分子Ｄ−４を対対
汚泥固形分０．２％添加し、ビ−カ−移し変え攪拌１０
回行った後、Ｔ−１１７９Ｌの濾布（ナイロン製）によ
り濾過し、４５秒後の濾液量を測定した。また濾過した
汚泥をプレス圧４Ｋｇ／ｍ2で１分間脱水する。その後
ケ−キ自己支持性（脱水ケ−キの硬さ、含水率と関係）
及びケ−キ含水率（１０５℃で２０ｈｒ乾燥）を測定し
た。試験に用いた水溶性高分子は以下のものを用いた。
表３に記載する１Ｐ〜７Ｐのカチオン性あるいは両性水
溶性高分子を用意し、これらを表４に記載する組み合わ
せと混合比率で混合物１Ｍ〜７Ｍを調製した。また、合
成例１〜３で製造したＤ−1〜Ｄ−３も表４に記載する
組み合わせと比率により混合物８Ｍ〜９Ｍを調製した。
試験結果を表５に示す。

【００４０】

【比較例１〜６】実施例１〜９と同様な操作により、表
２あるいは表３のカチオン性あるいは両性水溶性高分子
１Ｐ、２Ｐ、４Ｐ、５ＰあるいはＤ−１、Ｄ−２を用い
凝集試験を行った。試験結果を表５に示す。を行った。
結果を表５に示す。

【００４１】

【実施例９〜１８】腐敗した下水混合生汚泥（ｐＨ５．
１、全ｓｓ分３０,８００ｍｇ／Ｌ）を用い脱水試験を
行った。汚泥を２００ｍｌ採取し、カチオン性水溶性高
分子と両性水溶性高分子との混合物を対汚泥固形分０．
５％添加し、ビ−カ−移し変え攪拌１０回行った後、ア
ニオン性水溶性高分子Ｄ−４を対対汚泥固形分０．３５
％添加し、ビ−カ−移し変え攪拌１０回行った後、Ｔ−
１１７９Ｌの濾布（ナイロン製）により濾過し、４５秒
後の濾液量を測定した。また濾過した汚泥をプレス圧４
Ｋｇ／ｍ2で１分間脱水する。その後ケ−キ自己支持性
（脱水ケ−キの硬さ、含水率と関係）及びケ−キ含水率
（１０５℃で２０ｈｒ乾燥）を測定した。結果を表６に
示す。

【００４２】

【比較例７〜１２】実施例１０〜１８と同様な操作によ
り、表２あるいは表３のカチオン性あるいは両性水溶性
高分子１Ｐ、２Ｐ、４Ｐ、５ＰあるいはＤ−１、Ｄ−２
を用い脱水試験を行った。結果を表６に示す。

【００４３】

【表１】ＤＭＱ：アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウム塩化物ＤＭＣ：メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモ
ニウム塩化物ＡＢＣ：アクリロイルオキシエチルベンジルジメチルア
ンモニウム塩化物ＡＡＣ：アクリル酸、ＡＡＭ：アクリルアミド：

【００４４】

【表２】分散液粘度：ｍＰａ・ｓ、分子量：万

【００４５】

【表３】

【００４６】

【表４】混合比は質量％

【００４７】

【表５】３０秒後濾液量：ｍｌ、ケーキ含水率：質量％脱水ケーキ硬さ：○＞△＞×の順に良いことを示す。

【００４８】

【表６】３０秒後濾液量：ｍｌ、ケーキ含水率：質量％脱水ケーキ硬さ：○＞△＞×の順に良いことを示す。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 20/60 Ｃ０８Ｆ 20/60 26/02 26/02 220/44 220/44 226/04 226/04 228/04 228/04 Ｆターム(参考） 4D015 BA05 BA06 BA19 BB05 BB08 CA11 DB05 DB07 DB08 DB15 DC02 DC04 DC06 DC07 DC08 EA35 FA03 FA15 4D059 AA30 BE57 BE58 BE59 DB24 DB25 4J011 JA06 JB14 JB26 KA08 KA15 KB29 4J100 AB07Q AL08P AM02Q AM15Q AN06 AN14P AP01Q BA31 BA32 BA56 CA01 CA04 CA05 HA08 JA18

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式（１）〜（４）で表される構
造単位から選択される一種を５〜１００モル％及び非イ
オン性構造単位０〜９５モル％各々含有するカチオン性
水溶性高分子（Ａ）と、下記一般式（１）〜（４）で表
される構造単位から選択される一種を５〜７０モル％、
下記一般式（５）で表される構造単位５〜５０モル％及
び非イオン性構造単位０〜９０モル％各々含有する両性
水溶性高分子（Ｂ）との混合物と、アニオン性水溶性高
分子を組み合わせて使用することを特徴とする汚泥の脱
水方法。【化１】一般式（１）Ｒ１は水素又はメチル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜３の
アルキルあるいはアルコキシル基、Ｒ４は水素、炭素数
１〜３のアルキル基、アルコキシル基あるいはベンジル
基であり、同種でも異種でも良い、Ａは酸素またはＮ
Ｈ、Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基またはアルコキシ
レン基を表わす、Ｘ１は陰イオンをそれぞれ表わす。【化２】一般式（２）Ｒ５、Ｒ６は水素又はメチル基、Ｒ７、Ｒ８は炭素数１
〜３のアルキル基、アルコキシ基あるいはベンジル基、
Ｘ２は陰イオンをそれぞれ表わす。【化３】一般式（３）Ｒ９は水素又はメチル基、Ｘ３は陰イオンをそれぞれ表
わす。【化４】一般式（４）Ｒ１０、Ｒ１１は水素またはメチル基、Ｘ４は陰イオン
をそれぞれ表す。【化５】一般式（５）Ｒ１２は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ａ
はＳＯ３、Ｃ６Ｈ４ＳＯ３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ
Ｈ２ＳＯ３、Ｃ６Ｈ４ＣＯＯあるいはＣＯＯ、Ｒ１３は
水素またはＣＯＯＹ２、Ｙ１あるいはＹ２は水素または
陽イオンをそれぞれ表す。
【請求項２】前記アニオン性水溶性高分子が、塩水溶
液に可溶な高分子分散剤を共存させ、下記一般式（６）
で表される単量体５〜１００モル％と非イオン性水溶性
単量体０〜９５モル％からなる単量体（混合物）を、塩
水溶液中攪拌下、分散重合することによって製造される
粒径１００μｍ以下の分散液からなることを特徴とする
請求項１に記載の汚泥の脱水方法。【化６】一般式（６）Ｒ１４は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ａ
はＳＯ３、Ｃ６Ｈ４ＳＯ３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２Ｃ
Ｈ２ＳＯ３、Ｃ６Ｈ４ＣＯＯあるいはＣＯＯ、Ｒ１５は
水素またはＣＯＯＹ３、Ｙ２あるいはＹ３は水素または
陽イオンをそれぞれ表す。
【請求項３】前記高分子分散剤がイオン性であること
を特徴とする請求項２に記載の汚泥の脱水方法。
【請求項４】前記塩水溶液を構成する塩が、少なくと
も一種の多価アニオン塩を含有することを特徴とする請
求項２に記載の汚泥の脱水方法。
【請求項５】前記カチオン性水溶性高分子（Ａ）と前
記両性水溶性高分子（Ｂ）が粉末であることを特徴とす
る請求項１に記載の汚泥の脱水方法。
【請求項６】前記カチオン性水溶性高分子（Ａ）と前
記両性水溶性高分子（Ｂ）が、塩水溶液に可溶な高分子
分散剤を共存させ、下記一般式（７）あるいは（８）で
表される単量体５〜１００モル％、前記一般式（６）で
表される単量体０〜５０モル％及び非イオン性水溶性単
量体０〜９５モル％からなる単量体（混合物）を、塩水
溶液中攪拌下、分散重合することによって製造される１
００μｍ以下の分散液からなることを特徴とする請求項
１に記載の汚泥の脱水方法。【化７】一般式（７）Ｒ１６は水素又はメチル基、Ｒ１７、Ｒ１８は炭素数１
〜３のアルキルあるいはアルコキシル基、Ｒ１９は水
素、炭素数１〜３のアルキル基、ベンジル基あるいはア
ルコキシル基であり、同種でも異種でも良い、Ａは酸素
原子またはＮＨ、Ｂは炭素数２〜４のアルキレン基また
はアルコキシレン基を表わす、Ｘ５は陰イオンをそれぞ
れ表わす。【化８】一般式（８）Ｒ２０は水素又はメチル基、Ｒ２１、Ｒ２２は炭素数１
〜３のアルキル基、アルコキシ基あるいはベンジル基、
Ｘ６は陰イオンをそれぞれ表わす。
【請求項７】前記高分子分散剤がイオン性であること
を特徴とする請求項６に記載の汚泥の脱水方法。
【請求項８】前記塩水溶液を構成する塩が、少なくと
も一種の多価アニオン塩を含有することを特徴とする請
求項６に記載の汚泥の脱水方法。