JP2002114810A - 油中水型高分子エマルジョンの製造方法及びその使用方法 - Google Patents
油中水型高分子エマルジョンの製造方法及びその使用方法Info
- Publication number
- JP2002114810A JP2002114810A JP2000235046A JP2000235046A JP2002114810A JP 2002114810 A JP2002114810 A JP 2002114810A JP 2000235046 A JP2000235046 A JP 2000235046A JP 2000235046 A JP2000235046 A JP 2000235046A JP 2002114810 A JP2002114810 A JP 2002114810A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- monomer
- oil
- hydrogen
- aqueous solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Colloid Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Separation Of Suspended Particles By Flocculating Agents (AREA)
- Treatment Of Sludge (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 油中水型エマルジョン重合法において、重合
体の架橋方法あるいは分岐方法として従来のように多官
能性単量体、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド型架橋剤
あるいはペルオクソニ硫酸塩を用いず、容易に架橋ある
いは分岐した重合体を製造する方法を提供する。 【解決手段】 過酸化水素あるいは過酸化水素を発生す
る物質を添加して重合開始及び架橋あるいは分岐させる
ことによって達成できる。
体の架橋方法あるいは分岐方法として従来のように多官
能性単量体、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド型架橋剤
あるいはペルオクソニ硫酸塩を用いず、容易に架橋ある
いは分岐した重合体を製造する方法を提供する。 【解決手段】 過酸化水素あるいは過酸化水素を発生す
る物質を添加して重合開始及び架橋あるいは分岐させる
ことによって達成できる。
Description
【発明の属する技術分野】本発明は、油中水型水溶性高
分子エマルジョンに関するものであり、詳しくは水溶性
カチオン性単量体または前記水溶性カチオン性単量体を
含有する単量体混合物の水溶液を不連続相とし、油溶性
乳化剤を含有する液状炭化水素を連続相とする油中水型
エマルジョンを形成させ重合するに際し、過酸化水素あ
るいは過酸化水素を発生する物質を添加して重合するこ
とを特徴とする油中水型高分子エマルジョンの製造方法
に関する。
分子エマルジョンに関するものであり、詳しくは水溶性
カチオン性単量体または前記水溶性カチオン性単量体を
含有する単量体混合物の水溶液を不連続相とし、油溶性
乳化剤を含有する液状炭化水素を連続相とする油中水型
エマルジョンを形成させ重合するに際し、過酸化水素あ
るいは過酸化水素を発生する物質を添加して重合するこ
とを特徴とする油中水型高分子エマルジョンの製造方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】油中水型水溶性高分子エマルジョンは、
水溶性高分子を高濃度の製品形態に保存可能で、しかも
分散液の粘性が非常に低いので高分子凝集剤などの高分
子量を要する用途に適した液状製品である。例えば特公
昭５４−３７９８６号公報には、単量対水溶液３０〜７
０重量％と疎水性有機液体７０〜３０重量％を界面活性
剤をもちいて乳化分散させ油中水型高分子エマルジョン
を製造する方法が開示されている。また、重合持、単量
体あるいは単量体混合物中にＮ、Ｎ−メチレンビスアク
リルアミドのような多官能性単量体を共存させ架橋性あ
るいは枝分かれした重合体を製造する方法が開示されて
いる。例えば特許第２９７５６１８号公報には、油中水
型エマルジョン重合において、連鎖移動剤存在下で上記
のような多官能性単量体を共存させ、せん断がかけられ
ていない状態の攪拌条件で溶解比が３０％以上の分岐し
た陽イオン性重合体を製造する方法が開示され、この重
合体は汚泥の脱水などに好適であることが記載されてい
る。また、特公平８−１６４号公報には、同様に油中水
型エマルジョン重合を用い、せん断を掛けない状態で
は、水不溶性の粒子からなる油中水型エマルジョンを合
成しているが、使用している架橋形成剤はやはり前記の
ようなＮ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド型の架橋剤
である。その他重合体の架橋方法あるいは分岐方法とし
ては、ペルオクソニ硫酸塩やＮ、Ｎ−ジメチルアクリル
アミドを用いる方法などが知られているが、油中水型エ
マルジョン重合法を用いて過酸化水素などを重合開始剤
と架橋剤を兼ねた使用法は知られていない。
水溶性高分子を高濃度の製品形態に保存可能で、しかも
分散液の粘性が非常に低いので高分子凝集剤などの高分
子量を要する用途に適した液状製品である。例えば特公
昭５４−３７９８６号公報には、単量対水溶液３０〜７
０重量％と疎水性有機液体７０〜３０重量％を界面活性
剤をもちいて乳化分散させ油中水型高分子エマルジョン
を製造する方法が開示されている。また、重合持、単量
体あるいは単量体混合物中にＮ、Ｎ−メチレンビスアク
リルアミドのような多官能性単量体を共存させ架橋性あ
るいは枝分かれした重合体を製造する方法が開示されて
いる。例えば特許第２９７５６１８号公報には、油中水
型エマルジョン重合において、連鎖移動剤存在下で上記
のような多官能性単量体を共存させ、せん断がかけられ
ていない状態の攪拌条件で溶解比が３０％以上の分岐し
た陽イオン性重合体を製造する方法が開示され、この重
合体は汚泥の脱水などに好適であることが記載されてい
る。また、特公平８−１６４号公報には、同様に油中水
型エマルジョン重合を用い、せん断を掛けない状態で
は、水不溶性の粒子からなる油中水型エマルジョンを合
成しているが、使用している架橋形成剤はやはり前記の
ようなＮ、Ｎ−メチレンビスアクリルアミド型の架橋剤
である。その他重合体の架橋方法あるいは分岐方法とし
ては、ペルオクソニ硫酸塩やＮ、Ｎ−ジメチルアクリル
アミドを用いる方法などが知られているが、油中水型エ
マルジョン重合法を用いて過酸化水素などを重合開始剤
と架橋剤を兼ねた使用法は知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、重合
体の架橋方法あるいは分岐方法として従来のように多官
能性単量体、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド型架橋剤
あるいはペルオクソニ硫酸塩を用いず、容易に架橋ある
いは分岐した重合体を油中水型エマルジョン重合法によ
り水溶性高分子エマルジョンを製造することである。
体の架橋方法あるいは分岐方法として従来のように多官
能性単量体、Ｎ、Ｎ−ジメチルアクリルアミド型架橋剤
あるいはペルオクソニ硫酸塩を用いず、容易に架橋ある
いは分岐した重合体を油中水型エマルジョン重合法によ
り水溶性高分子エマルジョンを製造することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
鋭意研究を重ねた結果、以下のような発明に達した。即
ち、本発明の請求項１の発明は、水溶性カチオン性単量
体を含有する単量体混合物の水溶液を不連続相とし、油
溶性乳化剤を含有する液状炭化水素を連続相とする油中
水型エマルジョンを形成させ重合するに際し、過酸化水
素あるいは過酸化水素を発生する物質を添加して重合す
ることを特徴とする油中水型高分子エマルジョンの製造
方法である。
鋭意研究を重ねた結果、以下のような発明に達した。即
ち、本発明の請求項１の発明は、水溶性カチオン性単量
体を含有する単量体混合物の水溶液を不連続相とし、油
溶性乳化剤を含有する液状炭化水素を連続相とする油中
水型エマルジョンを形成させ重合するに際し、過酸化水
素あるいは過酸化水素を発生する物質を添加して重合す
ることを特徴とする油中水型高分子エマルジョンの製造
方法である。
【０００５】請求項２の発明は、水溶性カチオン性単量
体を含有する単量体混合物が下記一般式（１）で表わさ
れるカチオン性単量体５〜１００モル％とアクリルアミ
ドを０〜９５モル％と下記一般式（２）で表わされるア
ニオン性単量体０〜４０モル％からなることを特徴とす
る請求項１に記載の油中水型高分子エマルジョンであ
る。
体を含有する単量体混合物が下記一般式（１）で表わさ
れるカチオン性単量体５〜１００モル％とアクリルアミ
ドを０〜９５モル％と下記一般式（２）で表わされるア
ニオン性単量体０〜４０モル％からなることを特徴とす
る請求項１に記載の油中水型高分子エマルジョンであ
る。
【化１】 Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜５
のアルキル基、アルコキシル基あるいはベンジル基、Ｒ
４は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ
ル基あるいはベンジル基、Ａは酸素原子またはＮＨ、Ｂ
はＣ２〜Ｃ３のアルキレン基またはアルコキシレン基、
Ｘは陰イオン
のアルキル基、アルコキシル基あるいはベンジル基、Ｒ
４は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ
ル基あるいはベンジル基、Ａは酸素原子またはＮＨ、Ｂ
はＣ２〜Ｃ３のアルキレン基またはアルコキシレン基、
Ｘは陰イオン
【化２】 Ｒ５は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ｒ６
は水素またはカルボキシル基、ＡはＳＯ３、Ｃ６Ｈ４Ｓ
Ｏ３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３あるいはＣ
ＯＯ、Ｙは水素または陽イオン、あるいはＣＯＯＺ、Ｚ
は水素または陽イオン
は水素またはカルボキシル基、ＡはＳＯ３、Ｃ６Ｈ４Ｓ
Ｏ３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３あるいはＣ
ＯＯ、Ｙは水素または陽イオン、あるいはＣＯＯＺ、Ｚ
は水素または陽イオン
【０００６】請求項３の発明は、前記過酸化水素あるい
は過酸化水素を発生する物質の単量体あるいは単量体混
合物に対する添加量が、０．００５〜５重量％であるこ
とを特徴とする請求項１あるいは２に記載の油中水型高
分子エマルジョンである。
は過酸化水素を発生する物質の単量体あるいは単量体混
合物に対する添加量が、０．００５〜５重量％であるこ
とを特徴とする請求項１あるいは２に記載の油中水型高
分子エマルジョンである。
【０００７】請求項４の発明は、請求項１〜３に記載の
油中水型高分子エマルジョンに親水性界面活性剤を混合
し、水により希釈した後、有機質汚泥に添加し、凝集さ
せた後脱水機により脱水することを特徴とする油中水型
高分子エマルジョンの使用方法である。
油中水型高分子エマルジョンに親水性界面活性剤を混合
し、水により希釈した後、有機質汚泥に添加し、凝集さ
せた後脱水機により脱水することを特徴とする油中水型
高分子エマルジョンの使用方法である。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の油中水型高分子エマルジ
ョンの製造方法としては、前記カチオンン性単量体、あ
るいはカチオン性単量体と共重合可能な単量体からなる
単量体混合物を水、少なくとも水と非混和性の炭化水素
からなる油状物質、油中水型エマルジョンを形成するに
有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活性
剤を混合し、強攪拌し油中水型エマルジョンを形成させ
た後、重合することにより合成する。この時、開始剤と
して過酸化水素あるいは過酸化水素を発生する物質を添
加して重合を開始させる。重合は過酸化水素単独でも開
始させることが可能であるが、亜硫酸水素ナトリウムや
亜硫酸ナトリウム、トリメチルアミン、トリエタノ−ル
アミンあるいはテトラメチルエチレンジアミンのような
還元性物質とともにレドックス系を形成させて用いるこ
とも可能である。過酸化水素としての添加量は対単量体
０．０１〜２．０重量％、好ましくは０．０５〜１．０
重量％、さらに好ましくは０．１〜０．５重量％であ
る。また組合せる還元性物質の添加量としては、０．０
１〜１．０重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％
であり、過酸化水素に対してやや少なく添加する。本発
明の重合体の架橋方法は、酸化性雰囲気中で主に重合体
中のα−位の水素を引き抜き分子中にラジカルを発生さ
せ、架橋点を生成させ架橋、分岐を作ることにある。そ
のため還元性物質が過酸化水素に対して化学量論的に多
すぎると水素引き抜き反応が置きにくくなる可能性が有
る。
ョンの製造方法としては、前記カチオンン性単量体、あ
るいはカチオン性単量体と共重合可能な単量体からなる
単量体混合物を水、少なくとも水と非混和性の炭化水素
からなる油状物質、油中水型エマルジョンを形成するに
有効な量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活性
剤を混合し、強攪拌し油中水型エマルジョンを形成させ
た後、重合することにより合成する。この時、開始剤と
して過酸化水素あるいは過酸化水素を発生する物質を添
加して重合を開始させる。重合は過酸化水素単独でも開
始させることが可能であるが、亜硫酸水素ナトリウムや
亜硫酸ナトリウム、トリメチルアミン、トリエタノ−ル
アミンあるいはテトラメチルエチレンジアミンのような
還元性物質とともにレドックス系を形成させて用いるこ
とも可能である。過酸化水素としての添加量は対単量体
０．０１〜２．０重量％、好ましくは０．０５〜１．０
重量％、さらに好ましくは０．１〜０．５重量％であ
る。また組合せる還元性物質の添加量としては、０．０
１〜１．０重量％、好ましくは０．０５〜１．０重量％
であり、過酸化水素に対してやや少なく添加する。本発
明の重合体の架橋方法は、酸化性雰囲気中で主に重合体
中のα−位の水素を引き抜き分子中にラジカルを発生さ
せ、架橋点を生成させ架橋、分岐を作ることにある。そ
のため還元性物質が過酸化水素に対して化学量論的に多
すぎると水素引き抜き反応が置きにくくなる可能性が有
る。
【０００９】本発明で使用するカチオン性単量体の例と
しては、三級アミノ基含有単量体として、（メタ）アク
リル酸ジメチルアミノエチルやジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミドなどであり、四級アンモニウム
基含有単量体の例としては、前記三級アミノ基含有単量
体の（メタ）の塩化メチルや塩化ベンジルによる四級化
物である（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチル
アンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−
ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、
（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモ
ニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメ
チルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイ
ルオキシ２−ヒドロキシプロピルジメチルベンジルアン
モニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピル
ジメチルベンジルアンモニウム塩化物などがあげられ
る。
しては、三級アミノ基含有単量体として、（メタ）アク
リル酸ジメチルアミノエチルやジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミドなどであり、四級アンモニウム
基含有単量体の例としては、前記三級アミノ基含有単量
体の（メタ）の塩化メチルや塩化ベンジルによる四級化
物である（メタ）アクリロイルオキシエチルトリメチル
アンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシ２−
ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウム塩化物、
（メタ）アクリロイルアミノプロピルトリメチルアンモ
ニウム塩化物、（メタ）アクリロイルオキシエチルジメ
チルベンジルアンモニウム塩化物、（メタ）アクリロイ
ルオキシ２−ヒドロキシプロピルジメチルベンジルアン
モニウム塩化物、（メタ）アクリロイルアミノプロピル
ジメチルベンジルアンモニウム塩化物などがあげられ
る。
【００１０】共重合する水溶性の単量体の中で非イオン
性の化合物としてあげられるのは、メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−
ビニルアセトアミドなどである。また、アニオン性の単
量体も共重合して両性重合体を製造することもできる。
そのような単量体の例として、アクリル酸、メタアクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニルスル
フォン酸、ビニルベンゼンスルフォン酸あるいはアクリ
ルアミド２−メチルプロパンスルフォン酸などがあげら
れる。最も好ましい単量体の例はアクリル酸とアクリル
アミドである。
性の化合物としてあげられるのは、メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、ア
クリロニトリル、アクリル酸メチル、（メタ）アクリル
酸２−ヒドロキシエチル、ジアセトンアクリルアミド、
Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルホルムアミド、Ｎ−
ビニルアセトアミドなどである。また、アニオン性の単
量体も共重合して両性重合体を製造することもできる。
そのような単量体の例として、アクリル酸、メタアクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、ビニルスル
フォン酸、ビニルベンゼンスルフォン酸あるいはアクリ
ルアミド２−メチルプロパンスルフォン酸などがあげら
れる。最も好ましい単量体の例はアクリル酸とアクリル
アミドである。
【００１１】これら単量体の共重合モル比としては、カ
チオン性ビニル単量体５〜１００モル％とアクリルアミ
ド０〜９５モル％であり、好ましくは、カチオン性ビニ
ル単量体３０〜１００モル％、アクリルアミド０〜７０
モル％である。またアニオン性ビニル単量体は、０〜５
０モル％であり、好ましくは０〜３０モル％である。
チオン性ビニル単量体５〜１００モル％とアクリルアミ
ド０〜９５モル％であり、好ましくは、カチオン性ビニ
ル単量体３０〜１００モル％、アクリルアミド０〜７０
モル％である。またアニオン性ビニル単量体は、０〜５
０モル％であり、好ましくは０〜３０モル％である。
【００１２】分散媒として使用する炭化水素からなる油
状物質の例としては、パラフィン類あるいは灯油、軽
油、中油などの鉱油、あるいはこれらと実質的に同じ範
囲の沸点や粘度などの特性を有する炭化水素系合成油、
あるいはこれらの混合物があげられる。
状物質の例としては、パラフィン類あるいは灯油、軽
油、中油などの鉱油、あるいはこれらと実質的に同じ範
囲の沸点や粘度などの特性を有する炭化水素系合成油、
あるいはこれらの混合物があげられる。
【００１３】油中水型エマルジョンを形成するに有効な
量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活性剤の例
としては、ＨＬＢ３〜１１のノニオン性界面活性剤であ
り、その具体例としては、ソルビタンモノオレ−ト、ソ
ルビタンモノステアレ−ト、ソルビタンモノパルミテ−
トなどがあげられる。これら界面活性剤の添加量として
は、油中水型エマルジョン全量に対して０．５〜１０重
量％であり、好ましくは１〜５重量％である。
量とＨＬＢを有する少なくとも一種類の界面活性剤の例
としては、ＨＬＢ３〜１１のノニオン性界面活性剤であ
り、その具体例としては、ソルビタンモノオレ−ト、ソ
ルビタンモノステアレ−ト、ソルビタンモノパルミテ−
トなどがあげられる。これら界面活性剤の添加量として
は、油中水型エマルジョン全量に対して０．５〜１０重
量％であり、好ましくは１〜５重量％である。
【００１４】三級アミノ基含有単量体を使用する場合
は、単量体を酸により中和した後、アクリルアミドなど
と混合し、溶液ｐＨを２〜６に調製する。その後、界面
活性剤を油状物質に溶解した溶解液を添加し、乳化機な
どにより油中水型エマルジョンを形成させた後、窒素置
換を行い、一定の重合温度に油中水型エマルジョンを設
定した後、ラジカル重合開始剤によって重合を開始させ
る。開始剤は、過酸化水素あるいは過酸化水素と組合せ
たレドックスを使用するが、水溶性あるいは油溶性のア
ゾ系開始剤を併用することも可能である。油溶性アゾ系
開始剤の例としては、２、２’−アゾビスイソブチロニ
トリル、１、１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニ
トリル）、２、２’−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル）、２、２’−アゾビス（２−メチルプロピオネ−
ト）、４、４’−アゾビス（４−メトキシル２、４−ジ
メチル）バレロニトリルなどがあげられ、水混溶性溶剤
に溶解し添加する。水溶性アゾ系開始剤の例としては、
２、２’−アゾビス（アミジノプロパン）二塩化水素化
物、２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミ
ダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物、４、
４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、４、４−アゾビ
ス（４−メトキシ２、４−ジメチルバレロニトリルなど
があげられる。
は、単量体を酸により中和した後、アクリルアミドなど
と混合し、溶液ｐＨを２〜６に調製する。その後、界面
活性剤を油状物質に溶解した溶解液を添加し、乳化機な
どにより油中水型エマルジョンを形成させた後、窒素置
換を行い、一定の重合温度に油中水型エマルジョンを設
定した後、ラジカル重合開始剤によって重合を開始させ
る。開始剤は、過酸化水素あるいは過酸化水素と組合せ
たレドックスを使用するが、水溶性あるいは油溶性のア
ゾ系開始剤を併用することも可能である。油溶性アゾ系
開始剤の例としては、２、２’−アゾビスイソブチロニ
トリル、１、１’−アゾビス（シクロヘキサンカルボニ
トリル）、２、２’−アゾビス（２−メチルブチロニト
リル）、２、２’−アゾビス（２−メチルプロピオネ−
ト）、４、４’−アゾビス（４−メトキシル２、４−ジ
メチル）バレロニトリルなどがあげられ、水混溶性溶剤
に溶解し添加する。水溶性アゾ系開始剤の例としては、
２、２’−アゾビス（アミジノプロパン）二塩化水素化
物、２、２’−アゾビス〔２−（５−メチル−２−イミ
ダゾリン−２−イル）プロパン〕二塩化水素化物、４、
４’−アゾビス（４−シアノ吉草酸）、４、４−アゾビ
ス（４−メトキシ２、４−ジメチルバレロニトリルなど
があげられる。
【００１５】重合濃度は、一般的に１０〜６０重量％で
あるが、好ましくは２０〜５０重量％が重合反応を制御
し易く、また製造の効率も良い。また、本発明による架
橋法は、温度が一定以上高いと架橋反応が起き易いた
め、比較的低温で重合を開始させ、一定時間後反応温度
を上昇させるほうが好ましい。そのため開始温度は０〜
４５℃、好ましくは１５〜３５℃で１〜３時間反応させ
た後、５０〜９０℃、好ましくは５５〜８０℃で１〜３
時間昇温させ、熱処理を行うことにより架橋反応を促進
させる。
あるが、好ましくは２０〜５０重量％が重合反応を制御
し易く、また製造の効率も良い。また、本発明による架
橋法は、温度が一定以上高いと架橋反応が起き易いた
め、比較的低温で重合を開始させ、一定時間後反応温度
を上昇させるほうが好ましい。そのため開始温度は０〜
４５℃、好ましくは１５〜３５℃で１〜３時間反応させ
た後、５０〜９０℃、好ましくは５５〜８０℃で１〜３
時間昇温させ、熱処理を行うことにより架橋反応を促進
させる。
【００１６】本発明の油中水型エマルジョンは重合後、
転相剤と呼ばれる親水性界面化成剤を添加して油の膜で
被われたエマルジョン粒子が水になじみ易くし、中の水
溶性高分子が溶解しやすくする処理を行い、水で希釈し
それぞれの用途に用いる。親水性界面化成剤の例として
は、カチオン性界面化成剤やＨＬＢ９〜１５のノニオン
性界面化成剤であり、ポリオキシエチレンアルキルエ−
テル系などである。
転相剤と呼ばれる親水性界面化成剤を添加して油の膜で
被われたエマルジョン粒子が水になじみ易くし、中の水
溶性高分子が溶解しやすくする処理を行い、水で希釈し
それぞれの用途に用いる。親水性界面化成剤の例として
は、カチオン性界面化成剤やＨＬＢ９〜１５のノニオン
性界面化成剤であり、ポリオキシエチレンアルキルエ−
テル系などである。
【００１７】本発明の油中水型エマルジョンからなる水
溶性高分子は、製紙工業におけるパルプスラッジの脱
水、その他食品工業、金属、石油精製の各排水処理、ま
た建材関係の砂利洗浄排水の処理などに適用可能であ
る。特に有効な対象物として下水、し尿あるいは一般産
業排水処理で生じる有機性汚泥及び凝集汚泥を含む混合
汚泥などである。これら汚泥は、本発明の油中水型エマ
ルジョンからなるカチオン性水溶性高分子を添加し、凝
集させた後、ベルトプレス、フィルタ−プレス、デカン
タ−あるいはスクリリュ−プレスなどの脱水機により脱
水する。添加量としては、排水の種類、懸濁物濃度など
のよって変化するものであるが、液量に対して０．１〜
１０００ｐｐｍ程度である。また、汚泥に対しては、汚
泥ｓｓに対して０．１〜３重量％である。
溶性高分子は、製紙工業におけるパルプスラッジの脱
水、その他食品工業、金属、石油精製の各排水処理、ま
た建材関係の砂利洗浄排水の処理などに適用可能であ
る。特に有効な対象物として下水、し尿あるいは一般産
業排水処理で生じる有機性汚泥及び凝集汚泥を含む混合
汚泥などである。これら汚泥は、本発明の油中水型エマ
ルジョンからなるカチオン性水溶性高分子を添加し、凝
集させた後、ベルトプレス、フィルタ−プレス、デカン
タ−あるいはスクリリュ−プレスなどの脱水機により脱
水する。添加量としては、排水の種類、懸濁物濃度など
のよって変化するものであるが、液量に対して０．１〜
１０００ｐｐｍ程度である。また、汚泥に対しては、汚
泥ｓｓに対して０．１〜３重量％である。
【００１８】
【実施例】以下、実施例および比較例によって本発明を
さらに詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に制約されるものではない。
さらに詳しく説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に制約されるものではない。
【００１９】
【実施例１】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇにソルビタンモノオレート１２．０ｇを仕込
み溶解させた。別に脱イオン水７０．０ｇおよびアクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物（以
下ＤＭＱと略記）８０％水溶液２８１．３ｇを混合し溶
解させ、ｐＨを４．０１に調節し、油と水溶液を混合
し、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分間攪拌
乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピルアルコ
ール１０％水溶液１．１ｇ（対単量体０．０５重量％）
を加え、単量体溶液の温度を２５〜２８℃に保ち、窒素
置換を３０分行った後、過酸化水素の２０％水溶液２．
８ｇ（対単量体０．２５重量％）を加え、重合反応を開
始させた。反応温度を５０±２℃で３時間反応させた
後、６０℃に昇温しそのまま３０分間保ち、反応を完結
させた。重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相
剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テル１１．
０ｇ（対液２．２重量％）を添加混合して試験に供する
試料（試料−１）（本発明の凝集剤）とした。また、ま
た、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電子製ＤＬ
Ｓ−７０００）によって重量平均分子量を測定した。結
果を表１に示す。
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇにソルビタンモノオレート１２．０ｇを仕込
み溶解させた。別に脱イオン水７０．０ｇおよびアクリ
ロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物（以
下ＤＭＱと略記）８０％水溶液２８１．３ｇを混合し溶
解させ、ｐＨを４．０１に調節し、油と水溶液を混合
し、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分間攪拌
乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピルアルコ
ール１０％水溶液１．１ｇ（対単量体０．０５重量％）
を加え、単量体溶液の温度を２５〜２８℃に保ち、窒素
置換を３０分行った後、過酸化水素の２０％水溶液２．
８ｇ（対単量体０．２５重量％）を加え、重合反応を開
始させた。反応温度を５０±２℃で３時間反応させた
後、６０℃に昇温しそのまま３０分間保ち、反応を完結
させた。重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相
剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テル１１．
０ｇ（対液２．２重量％）を添加混合して試験に供する
試料（試料−１）（本発明の凝集剤）とした。また、ま
た、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電子製ＤＬ
Ｓ−７０００）によって重量平均分子量を測定した。結
果を表１に示す。
【００２０】
【実施例２】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水６０．０ｇおよびア
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物
８０％水溶液２５７．４ｇ、アクリルアミド５０（以下
ＡＡＭと略記）％水溶液３７．８ｇを混合し（単量体の
モル比はＤＭＱ：ＡＡＭ＝８：２）溶液のｐＨを３．７
２に調節し油と水溶液を混合し、ホモジナイザーにて１
０００ｒｐｍで６０分間攪拌乳化した。得られたエマル
ジョンにイソプロピルアルコール１０％水溶液０．４ｇ
（対単量体０．２重量％）を加え、単量体溶液の温度を
２５〜２８°Ｃに保ち、窒素置換を３０分行った後、過
酸化水素の２０％水溶液２．３ｇ（体単量体０．２重量
％）を加え、重合反応を開始させ、３時間反応させた
後、６０℃に昇温しそのまま３０分間保ち、反応を完結
させた。重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相
剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テル１１．
０ｇ（対液２．２重量％）を添加混合して試験に供する
試料（試料−２）（本発明の凝集剤）とした。また、ま
た、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電子製ＤＬ
Ｓ−７０００）によって重量平均分子量を測定した。結
果を表１に示す。
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水６０．０ｇおよびア
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物
８０％水溶液２５７．４ｇ、アクリルアミド５０（以下
ＡＡＭと略記）％水溶液３７．８ｇを混合し（単量体の
モル比はＤＭＱ：ＡＡＭ＝８：２）溶液のｐＨを３．７
２に調節し油と水溶液を混合し、ホモジナイザーにて１
０００ｒｐｍで６０分間攪拌乳化した。得られたエマル
ジョンにイソプロピルアルコール１０％水溶液０．４ｇ
（対単量体０．２重量％）を加え、単量体溶液の温度を
２５〜２８°Ｃに保ち、窒素置換を３０分行った後、過
酸化水素の２０％水溶液２．３ｇ（体単量体０．２重量
％）を加え、重合反応を開始させ、３時間反応させた
後、６０℃に昇温しそのまま３０分間保ち、反応を完結
させた。重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相
剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テル１１．
０ｇ（対液２．２重量％）を添加混合して試験に供する
試料（試料−２）（本発明の凝集剤）とした。また、ま
た、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電子製ＤＬ
Ｓ−７０００）によって重量平均分子量を測定した。結
果を表１に示す。
【００２１】
【実施例３】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水６０．０ｇおよびア
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物
８０％水溶液１８２．６ｇ、アクリルアミド５０％水溶
液１０７．２ｇ（単量体のモル比はＤＭＱ：ＡＡＭ＝５
０：５０）混合しｐＨを３．５４に調節し、油と水溶液
を混合し、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分
間攪拌乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピル
アルコール１．６８ｇ（対単量体０．０２重量％）を加
え、単量体溶液の温度を２５〜２８°Ｃに保ち、窒素置
換を３０分行った後、過酸化水素の２０％水溶液１．２
ｇ（体単量体０．１２重量％）を加え、重合反応を開始
させ、３時間反応させた後、６０℃に昇温しそのまま３
０分間保ち、反応を完結させた。重合後、生成した油中
水型エマルジョンに転相剤としてポリオキシエチレント
リデシルエ−テル１２．０ｇ（対液２．４重量％）を添
加混合して試験に供する試料（試料−３）（本発明の凝
集剤）とした。また、また、静的光散乱法による分子量
測定器（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）によって重量平
均分子量を測定した。結果を表１に示す。
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水６０．０ｇおよびア
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物
８０％水溶液１８２．６ｇ、アクリルアミド５０％水溶
液１０７．２ｇ（単量体のモル比はＤＭＱ：ＡＡＭ＝５
０：５０）混合しｐＨを３．５４に調節し、油と水溶液
を混合し、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分
間攪拌乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピル
アルコール１．６８ｇ（対単量体０．０２重量％）を加
え、単量体溶液の温度を２５〜２８°Ｃに保ち、窒素置
換を３０分行った後、過酸化水素の２０％水溶液１．２
ｇ（体単量体０．１２重量％）を加え、重合反応を開始
させ、３時間反応させた後、６０℃に昇温しそのまま３
０分間保ち、反応を完結させた。重合後、生成した油中
水型エマルジョンに転相剤としてポリオキシエチレント
リデシルエ−テル１２．０ｇ（対液２．４重量％）を添
加混合して試験に供する試料（試料−３）（本発明の凝
集剤）とした。また、また、静的光散乱法による分子量
測定器（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）によって重量平
均分子量を測定した。結果を表１に示す。
【００２２】
【実施例４】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水７５．０ｇおよびア
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物
８０％水溶液１１７．６ｇ、アクリルアミド５０％水溶
液１６１．０ｇ（単量体のモル比はＤＭＱ：ＡＡＭ＝３
０：７０）混合しｐＨを３．３７に調節し、油と水溶液
を混合し、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分
間攪拌乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピル
アルコールの１０％水溶液０．９ｇ（対単量体０．０５
重量％）を加え、単量体溶液の温度を２５〜２８°Ｃに
保ち、窒素置換を３０分行った後、過酸化水素の２０％
水溶液１．３ｇ（体単量体０．１５重量％）を加え、重
合反応を開始させ、３時間反応させた後、６０℃に昇温
しそのまま３０分間保ち、反応を完結させた。重合後、
生成した油中水型エマルジョンに転相剤としてポリオキ
シエチレントリデシルエ−テル１２．５ｇ（対液２．５
重量％）を添加混合して試験に供する試料（試料−４）
（本発明の凝集剤）とした。また、また、静的光散乱法
による分子量測定器（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）に
よって重量平均分子量を測定した。結果を表１に示す。
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水７５．０ｇおよびア
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物
８０％水溶液１１７．６ｇ、アクリルアミド５０％水溶
液１６１．０ｇ（単量体のモル比はＤＭＱ：ＡＡＭ＝３
０：７０）混合しｐＨを３．３７に調節し、油と水溶液
を混合し、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分
間攪拌乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピル
アルコールの１０％水溶液０．９ｇ（対単量体０．０５
重量％）を加え、単量体溶液の温度を２５〜２８°Ｃに
保ち、窒素置換を３０分行った後、過酸化水素の２０％
水溶液１．３ｇ（体単量体０．１５重量％）を加え、重
合反応を開始させ、３時間反応させた後、６０℃に昇温
しそのまま３０分間保ち、反応を完結させた。重合後、
生成した油中水型エマルジョンに転相剤としてポリオキ
シエチレントリデシルエ−テル１２．５ｇ（対液２．５
重量％）を添加混合して試験に供する試料（試料−４）
（本発明の凝集剤）とした。また、また、静的光散乱法
による分子量測定器（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）に
よって重量平均分子量を測定した。結果を表１に示す。
【００２３】
【実施例５】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水８０．０ｇ、アクリ
ル酸の８０％水溶液１４．６ｇ（以下ＡＡＣと略記）、
アクリルアミド５０％水溶液１３８．０ｇ混合し水酸化
ナトリウムで８５当量％中和したの後、アクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウム塩化物８０％水溶液
１１５．５ｇを中和した溶液に添加した（単量体のモル
比はＤＭＱ：ＡＡＣ：ＡＡＭ＝３０：１０：６０）。そ
の後、油と水溶液を混合し、ホモジナイザーにて１００
０ｒｐｍで６０分間攪拌乳化した。得られたエマルジョ
ンにイソプロピルアルコール１０％水溶液０．８ｇ（対
単量体０．０５重量％）を加え、単量体溶液の温度を２
５〜２８°Ｃに保ち、窒素置換を３０分行った後、過酸
化水素の１０％水溶液２．３ｇ（体単量体０．１重量
％）を加え、重合反応を開始させ、３時間反応させた
後、６０℃に昇温しそのまま３０分間保ち、反応を完結
させた。重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相
剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テル１２．
５ｇ（対液２．５重量％）を添加混合して試験に供する
試料（試料−５）（本発明の凝集剤）とした。また、ま
た、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電子製ＤＬ
Ｓ−７０００）によって重量平均分子量を測定した。結
果を表１に示す。
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水８０．０ｇ、アクリ
ル酸の８０％水溶液１４．６ｇ（以下ＡＡＣと略記）、
アクリルアミド５０％水溶液１３８．０ｇ混合し水酸化
ナトリウムで８５当量％中和したの後、アクリロイルオ
キシエチルトリメチルアンモニウム塩化物８０％水溶液
１１５．５ｇを中和した溶液に添加した（単量体のモル
比はＤＭＱ：ＡＡＣ：ＡＡＭ＝３０：１０：６０）。そ
の後、油と水溶液を混合し、ホモジナイザーにて１００
０ｒｐｍで６０分間攪拌乳化した。得られたエマルジョ
ンにイソプロピルアルコール１０％水溶液０．８ｇ（対
単量体０．０５重量％）を加え、単量体溶液の温度を２
５〜２８°Ｃに保ち、窒素置換を３０分行った後、過酸
化水素の１０％水溶液２．３ｇ（体単量体０．１重量
％）を加え、重合反応を開始させ、３時間反応させた
後、６０℃に昇温しそのまま３０分間保ち、反応を完結
させた。重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相
剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テル１２．
５ｇ（対液２．５重量％）を添加混合して試験に供する
試料（試料−５）（本発明の凝集剤）とした。また、ま
た、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電子製ＤＬ
Ｓ−７０００）によって重量平均分子量を測定した。結
果を表１に示す。
【００２４】
【実施例６】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水８５．０ｇ、アクリ
ル酸の８０％水溶液２４．８ｇ（以下ＡＡＣと略記）、
アクリルアミド５０％水溶液３９．２ｇ混合し水酸化ナ
トリウムでアクリル酸の８５当量％中和したの後、アク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物８
０％水溶液２００．０ｇを中和した溶液に添加した（単
量体のモル比はＤＭＱ：ＡＡＣ：ＡＡＭ＝６０：２０：
２０）。その後、油と水溶液を混合し、ホモジナイザー
にて１０００ｒｐｍで６０分間攪拌乳化した。得られた
エマルジョンにイソプロピルアルコール１０％水溶液
１．４ｇ（対単量体０．０７重量％）を加え、単量体溶
液の温度を２５〜２８°Ｃに保ち、窒素置換を３０分行
った後、過酸化水素の１０％水溶液２．３ｇ（体単量体
０．１重量％）を加え、重合反応を開始させ、３時間反
応させた後、６０℃に昇温しそのまま３０分間保ち、反
応を完結させた。重合後、生成した油中水型エマルジョ
ンに転相剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テ
ル１０．０ｇ（対液２．０重量％）を添加混合して試験
に供する試料（試料−６）（本発明の凝集剤）とした。
また、また、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電
子製ＤＬＳ−７０００）によって重量平均分子量を測定
した。結果を表１に示す。
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水８５．０ｇ、アクリ
ル酸の８０％水溶液２４．８ｇ（以下ＡＡＣと略記）、
アクリルアミド５０％水溶液３９．２ｇ混合し水酸化ナ
トリウムでアクリル酸の８５当量％中和したの後、アク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物８
０％水溶液２００．０ｇを中和した溶液に添加した（単
量体のモル比はＤＭＱ：ＡＡＣ：ＡＡＭ＝６０：２０：
２０）。その後、油と水溶液を混合し、ホモジナイザー
にて１０００ｒｐｍで６０分間攪拌乳化した。得られた
エマルジョンにイソプロピルアルコール１０％水溶液
１．４ｇ（対単量体０．０７重量％）を加え、単量体溶
液の温度を２５〜２８°Ｃに保ち、窒素置換を３０分行
った後、過酸化水素の１０％水溶液２．３ｇ（体単量体
０．１重量％）を加え、重合反応を開始させ、３時間反
応させた後、６０℃に昇温しそのまま３０分間保ち、反
応を完結させた。重合後、生成した油中水型エマルジョ
ンに転相剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テ
ル１０．０ｇ（対液２．０重量％）を添加混合して試験
に供する試料（試料−６）（本発明の凝集剤）とした。
また、また、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電
子製ＤＬＳ−７０００）によって重量平均分子量を測定
した。結果を表１に示す。
【００２５】
【比較例１】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込みよう明きさせた。別に脱イオン水７０．０ｇおよ
びアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩
化物（以下ＤＭＱと略記）８０％水溶液２８１．３ｇを
混合し溶解させ、ｐＨを４．１２に調節し、油と水溶液
を混合し、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分
間攪拌乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピル
アルコール１０％水溶液１．１ｇ（対単量体０．０５重
量％）を加え、単量体溶液の温度を２５〜２８°Ｃに保
ち、窒素置換を３０分行った後、過酸化水素の１０％水
溶液４．５ｇ（対単量体０．２０重量％）を加え、重合
反応を開始させた。反応温度を２５〜２８℃で７時間反
応させ重合を完結させた。重合後、生成した油中水型エ
マルジョンに転相剤としてポリオキシエチレントリデシ
ルエ−テル１１．０ｇ（対液２．２重量％）を添加混合
して試験に供する試料（比較品−１）（本発明の凝集
剤）とした。また、また、静的光散乱法による分子量測
定器（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）によって重量平均
分子量を測定した。結果を表１に示す。
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込みよう明きさせた。別に脱イオン水７０．０ｇおよ
びアクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩
化物（以下ＤＭＱと略記）８０％水溶液２８１．３ｇを
混合し溶解させ、ｐＨを４．１２に調節し、油と水溶液
を混合し、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分
間攪拌乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピル
アルコール１０％水溶液１．１ｇ（対単量体０．０５重
量％）を加え、単量体溶液の温度を２５〜２８°Ｃに保
ち、窒素置換を３０分行った後、過酸化水素の１０％水
溶液４．５ｇ（対単量体０．２０重量％）を加え、重合
反応を開始させた。反応温度を２５〜２８℃で７時間反
応させ重合を完結させた。重合後、生成した油中水型エ
マルジョンに転相剤としてポリオキシエチレントリデシ
ルエ−テル１１．０ｇ（対液２．２重量％）を添加混合
して試験に供する試料（比較品−１）（本発明の凝集
剤）とした。また、また、静的光散乱法による分子量測
定器（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）によって重量平均
分子量を測定した。結果を表１に示す。
【００２６】
【比較例２】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水８５．０ｇ、アクリ
ル酸の８０％水溶液２４．８ｇ（以下ＡＡＣと略記）、
アクリルアミド５０％水溶液３９．２ｇ混合し水酸化ナ
トリウムでアクリル酸の８５当量％中和したの後、アク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物８
０％水溶液２００．０ｇを中和した溶液に添加した（単
量体のモル比はＤＭＱ：ＡＡＣ：ＡＡＭ＝６０：２０：
２０）。その後、油と水溶液を混合し、ホモジナイザー
にて１０００ｒｐｍで６０分間攪拌乳化した。得られた
エマルジョンにイソプロピルアルコール１０％水溶液
１．４ｇ（対単量体０．０７重量％）を加え、単量体溶
液の温度を２５〜２８°Ｃに保ち、窒素置換を３０分行
った後、過酸化水素の１０％水溶液２．３ｇ（体単量体
０．１重量％）を加え、重合反応を開始させた。反応温
度を２５〜２８℃で７時間反応させ重合を完結させた。
重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相剤として
ポリオキシエチレントリデシルエ−テル１０．０ｇ（対
液２．０重量％）を添加混合して試験に供する試料（比
較品−２）（本発明の凝集剤）とした。また、また、静
的光散乱法による分子量測定器（大塚電子製ＤＬＳ−７
０００）によって重量平均分子量を測定した。結果を表
１に示す。
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水８５．０ｇ、アクリ
ル酸の８０％水溶液２４．８ｇ（以下ＡＡＣと略記）、
アクリルアミド５０％水溶液３９．２ｇ混合し水酸化ナ
トリウムでアクリル酸の８５当量％中和したの後、アク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物８
０％水溶液２００．０ｇを中和した溶液に添加した（単
量体のモル比はＤＭＱ：ＡＡＣ：ＡＡＭ＝６０：２０：
２０）。その後、油と水溶液を混合し、ホモジナイザー
にて１０００ｒｐｍで６０分間攪拌乳化した。得られた
エマルジョンにイソプロピルアルコール１０％水溶液
１．４ｇ（対単量体０．０７重量％）を加え、単量体溶
液の温度を２５〜２８°Ｃに保ち、窒素置換を３０分行
った後、過酸化水素の１０％水溶液２．３ｇ（体単量体
０．１重量％）を加え、重合反応を開始させた。反応温
度を２５〜２８℃で７時間反応させ重合を完結させた。
重合後、生成した油中水型エマルジョンに転相剤として
ポリオキシエチレントリデシルエ−テル１０．０ｇ（対
液２．０重量％）を添加混合して試験に供する試料（比
較品−２）（本発明の凝集剤）とした。また、また、静
的光散乱法による分子量測定器（大塚電子製ＤＬＳ−７
０００）によって重量平均分子量を測定した。結果を表
１に示す。
【００２７】
【比較例３】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水７０．０ｇおよびア
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物
（以下ＤＭＱと略記）８０％水溶液２８１．３ｇを混合
し溶解させ、ｐＨを４．０１に調節し、油と水溶液を混
合し、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分間攪
拌乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピルアル
コール１０％水溶液１．１ｇ（対単量体０．０５重量
％）を加え、単量体溶液の温度を２５〜２８°Ｃに保
ち、窒素置換を３０分行った後、２、２’−アゾビス
〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プ
ロパン〕二塩化水素化物、２．２ｇ（体単量体０．１重
量％）を加え、７時間反応させ重合を完結させた。生成
した油中水型エマルジョンに転相剤としてポリオキシエ
チレントリデシルエ−テル１１．０ｇ（対液２．２重量
％）を添加混合して試験に供する試料（比較品−３）と
した。また、また、静的光散乱法による分子量測定器
（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）によって重量平均分子
量を測定した。結果を表２に示す。
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水７０．０ｇおよびア
クリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物
（以下ＤＭＱと略記）８０％水溶液２８１．３ｇを混合
し溶解させ、ｐＨを４．０１に調節し、油と水溶液を混
合し、ホモジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分間攪
拌乳化した。得られたエマルジョンにイソプロピルアル
コール１０％水溶液１．１ｇ（対単量体０．０５重量
％）を加え、単量体溶液の温度を２５〜２８°Ｃに保
ち、窒素置換を３０分行った後、２、２’−アゾビス
〔２−（５−メチル−２−イミダゾリン−２−イル）プ
ロパン〕二塩化水素化物、２．２ｇ（体単量体０．１重
量％）を加え、７時間反応させ重合を完結させた。生成
した油中水型エマルジョンに転相剤としてポリオキシエ
チレントリデシルエ−テル１１．０ｇ（対液２．２重量
％）を添加混合して試験に供する試料（比較品−３）と
した。また、また、静的光散乱法による分子量測定器
（大塚電子製ＤＬＳ−７０００）によって重量平均分子
量を測定した。結果を表２に示す。
【００２８】
【比較例４】比較例１同様にアクリロイルオキシエチル
トリメチルアンモニウム塩化物とアクリルアミドのモル
比が５０：５０からなる重合体の油中水型エマルジョン
（比較品−４）を合成し、その後、同様の処、測定を行
った。結果を表２に示す。
トリメチルアンモニウム塩化物とアクリルアミドのモル
比が５０：５０からなる重合体の油中水型エマルジョン
（比較品−４）を合成し、その後、同様の処、測定を行
った。結果を表２に示す。
【００２９】
【比較例５】比較例１同様にアクリロイルオキシエチル
トリメチルアンモニウム塩化物とアクリル酸とアクリル
アミドのモル比が６０：２０：２０からなる重合体の油
中水型エマルジョン（比較品−５）を合成し、その後、
同様の処、測定を行った。結果を表２に示す。
トリメチルアンモニウム塩化物とアクリル酸とアクリル
アミドのモル比が６０：２０：２０からなる重合体の油
中水型エマルジョン（比較品−５）を合成し、その後、
同様の処、測定を行った。結果を表２に示す。
【００３０】
【比較例６】攪拌機および温度制御装置を備えた反応槽
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水８５．０ｇ、アクリ
ル酸の８０％水溶液２４．８ｇ（以下ＡＡＣと略記）、
アクリルアミド５０％水溶液３９．２ｇ混合し水酸化ナ
トリウムでアクリル酸の８５当量％中和したの後、アク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物８
０％水溶液２００．０ｇ及びＮ、Ｎ−メチレンビスアク
リルアミドの１０％水溶液０．６ｇを中和した溶液に添
加した（単量体のモル比はＤＭＱ：ＡＡＣ：ＡＡＭ＝６
０：２０：２０）。その後、油と水溶液を混合し、ホモ
ジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分間攪拌乳化し
た。得られたエマルジョンにイソプロピルアルコール１
０％水溶液１．４ｇ（対単量体０．０７重量％）を加
え、単量体溶液の温度を２５〜２８°Ｃに保ち、窒素置
換を３０分行った後、過酸化水素の１０％水溶液２．３
ｇ（体単量体０．１重量％）を加え、重合反応を開始さ
せた。反応温度を２５〜２８℃で７時間反応させ重合を
完結させた。重合後、生成した油中水型エマルジョンに
転相剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テル１
０．０ｇ（対液２．０重量％）を添加混合して試験に供
する試料（比較品−６）（本発明の凝集剤）とした。ま
た、また、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電子
製ＤＬＳ−７０００）によって重量平均分子量を測定し
た。結果を表１に示す。
に沸点１９０°Ｃないし２３０°Ｃのイソパラフィン１
２６．０ｇおよびソルビタンモノオレート１２．０ｇを
仕込み溶解させた。別に脱イオン水８５．０ｇ、アクリ
ル酸の８０％水溶液２４．８ｇ（以下ＡＡＣと略記）、
アクリルアミド５０％水溶液３９．２ｇ混合し水酸化ナ
トリウムでアクリル酸の８５当量％中和したの後、アク
リロイルオキシエチルトリメチルアンモニウム塩化物８
０％水溶液２００．０ｇ及びＮ、Ｎ−メチレンビスアク
リルアミドの１０％水溶液０．６ｇを中和した溶液に添
加した（単量体のモル比はＤＭＱ：ＡＡＣ：ＡＡＭ＝６
０：２０：２０）。その後、油と水溶液を混合し、ホモ
ジナイザーにて１０００ｒｐｍで６０分間攪拌乳化し
た。得られたエマルジョンにイソプロピルアルコール１
０％水溶液１．４ｇ（対単量体０．０７重量％）を加
え、単量体溶液の温度を２５〜２８°Ｃに保ち、窒素置
換を３０分行った後、過酸化水素の１０％水溶液２．３
ｇ（体単量体０．１重量％）を加え、重合反応を開始さ
せた。反応温度を２５〜２８℃で７時間反応させ重合を
完結させた。重合後、生成した油中水型エマルジョンに
転相剤としてポリオキシエチレントリデシルエ−テル１
０．０ｇ（対液２．０重量％）を添加混合して試験に供
する試料（比較品−６）（本発明の凝集剤）とした。ま
た、また、静的光散乱法による分子量測定器（大塚電子
製ＤＬＳ−７０００）によって重量平均分子量を測定し
た。結果を表１に示す。
【００３１】
【実施例７〜１２】都市下水余剰汚泥（ｐＨ６．８５、
全ｓｓ分１９、４００ｍｇ／Ｌ）２００ｍＬをポリビ−
カ−に採取し、塩化第二鉄溶液を見かけで１０００ｐｐ
ｍ添加しビ−カ−移し変え攪拌１０回を行い、表１の試
作品−１〜６を対液５００ｐｐｍ添加し、ビ−カ−移し
変え攪拌１０回行った後、Ｔ−１１７９Ｌの濾布（ナイ
ロン製）により濾過し、４５秒後の濾液量を測定した。
また濾過した汚泥をプレス圧２Ｋｇ／ｍ2で１分間脱水
する。その後ケ−キ自己支持性（脱水ケ−キの硬さ、含
水率と関係）、ケ−キ含水率（１０５℃で２０ｈｒ乾
燥）および濾布剥離を測定した。結果を表２に示す。
全ｓｓ分１９、４００ｍｇ／Ｌ）２００ｍＬをポリビ−
カ−に採取し、塩化第二鉄溶液を見かけで１０００ｐｐ
ｍ添加しビ−カ−移し変え攪拌１０回を行い、表１の試
作品−１〜６を対液５００ｐｐｍ添加し、ビ−カ−移し
変え攪拌１０回行った後、Ｔ−１１７９Ｌの濾布（ナイ
ロン製）により濾過し、４５秒後の濾液量を測定した。
また濾過した汚泥をプレス圧２Ｋｇ／ｍ2で１分間脱水
する。その後ケ−キ自己支持性（脱水ケ−キの硬さ、含
水率と関係）、ケ−キ含水率（１０５℃で２０ｈｒ乾
燥）および濾布剥離を測定した。結果を表２に示す。
【００３２】
【比較例７〜１１】表２の比較合成例の比較品−１〜６
を用いた他は、実施例７〜１４と同様な試験操作により
行った。結果を表２に示す。
を用いた他は、実施例７〜１４と同様な試験操作により
行った。結果を表２に示す。
【００３３】
【実施例１２〜１８】実施例７〜１２と同種の都市下水
余剰汚泥（ｐＨ６．８５、全ｓｓ分１９、４００ｍｇ／
Ｌ）を用い試験を行った。汚泥２００ｍＬをポリビ−カ
−に採取し、表１の試作品−１〜６を対液５００ｐｐｍ
添加し、ビ−カ−移し変え攪拌１０回行った後、アニオ
ン性凝集剤（Ｖ−３２０、アニオン化度２０モル％、分
子量１２００万、ハイモ社製）の０．１％水溶液を２０
０ｐｐｍ添加しビ−カ−移し変え攪拌１０回を行いＴ−
１１７９Ｌの濾布（ナイロン製）により濾過し、４５秒
後の濾液量を測定した。また濾過した汚泥をプレス圧２
Ｋｇ／ｍ2で１分間脱水する。その後ケ−キ自己支持性
（脱水ケ−キの硬さ、含水率と関係）、ケ−キ含水率
（１０５℃で２０ｈｒ乾燥）および濾布剥離を測定し
た。結果を表３に示す。
余剰汚泥（ｐＨ６．８５、全ｓｓ分１９、４００ｍｇ／
Ｌ）を用い試験を行った。汚泥２００ｍＬをポリビ−カ
−に採取し、表１の試作品−１〜６を対液５００ｐｐｍ
添加し、ビ−カ−移し変え攪拌１０回行った後、アニオ
ン性凝集剤（Ｖ−３２０、アニオン化度２０モル％、分
子量１２００万、ハイモ社製）の０．１％水溶液を２０
０ｐｐｍ添加しビ−カ−移し変え攪拌１０回を行いＴ−
１１７９Ｌの濾布（ナイロン製）により濾過し、４５秒
後の濾液量を測定した。また濾過した汚泥をプレス圧２
Ｋｇ／ｍ2で１分間脱水する。その後ケ−キ自己支持性
（脱水ケ−キの硬さ、含水率と関係）、ケ−キ含水率
（１０５℃で２０ｈｒ乾燥）および濾布剥離を測定し
た。結果を表３に示す。
【００３４】
【比較例１２〜１６】表２の比較合成例の比較品−１〜
６を用いた他は、実施例１３〜１８と同様な試験操作に
より行った。結果を表３に示す。
６を用いた他は、実施例１３〜１８と同様な試験操作に
より行った。結果を表３に示す。
【００３５】
【実施例１９〜２４】化学工場余剰汚泥（ｐＨ７．０
０、全ｓｓ分２６、５００ｍｇ／Ｌ）２００ｍＬをポリ
ビ−カ−に採取し、表１の試作品−１〜６を対液５５０
ｐｐｍ添加し、ビ−カ−移し変え攪拌１０回行った後、
アニオン性凝集剤０．１％水溶液（ハイモロックＶ−３
１０、アニオン化度１０モル％、分子量１２００万、ハ
イモ社製）をそれぞれ対液を２５０ｐｐｍ添加し、ビ−
カ−移し変え攪拌１０回を行った後、Ｔ−１１７９Ｌの
濾布（ナイロン製）により濾過し、４５秒後の濾液量を
測定した。また濾過した汚泥をプレス圧２Ｋｇ／ｍ2で
１分間脱水する。その後ケ−キ自己支持性（脱水ケ−キ
の硬さ、含水率と関係）、ケ−キ含水率（１０５℃で２
０ｈｒ乾燥）および濾布剥離を測定した。結果を表４に
示す。
０、全ｓｓ分２６、５００ｍｇ／Ｌ）２００ｍＬをポリ
ビ−カ−に採取し、表１の試作品−１〜６を対液５５０
ｐｐｍ添加し、ビ−カ−移し変え攪拌１０回行った後、
アニオン性凝集剤０．１％水溶液（ハイモロックＶ−３
１０、アニオン化度１０モル％、分子量１２００万、ハ
イモ社製）をそれぞれ対液を２５０ｐｐｍ添加し、ビ−
カ−移し変え攪拌１０回を行った後、Ｔ−１１７９Ｌの
濾布（ナイロン製）により濾過し、４５秒後の濾液量を
測定した。また濾過した汚泥をプレス圧２Ｋｇ／ｍ2で
１分間脱水する。その後ケ−キ自己支持性（脱水ケ−キ
の硬さ、含水率と関係）、ケ−キ含水率（１０５℃で２
０ｈｒ乾燥）および濾布剥離を測定した。結果を表４に
示す。
【００３６】
【比較例１７〜２０】表２の比較合成例の比較品−１〜
６を用いた他は、実施例１９〜２４と同様な試験操作に
より行った。結果を表４に示す。
６を用いた他は、実施例１９〜２４と同様な試験操作に
より行った。結果を表４に示す。
【００３７】
【表１】 ＤＭＱ：アクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニ
ウム塩化物、ＡＡＭ：アクリルアミド、ＡＡＣ：アクリ
ル酸
ウム塩化物、ＡＡＭ：アクリルアミド、ＡＡＣ：アクリ
ル酸
【００３８】
【表２】 ４５秒後濾水量：ｍＬ、ケ−キ含水率：％、
【００３９】
【表３】 ４５秒後濾水量：ｍＬ、ケ−キ含水率：％、
【００４０】
【表４】 ４５秒後濾水量：ｍＬ、ケ−キ含水率：％、
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4D015 BA06 BA17 CA12 DB03 DB15 DC03 DC07 EA35 FA19 4D059 AA03 BE01 BE15 BE25 DB24 DB26 4G065 AB01X AB10Y AB12Y AB38Y BA06 BB01 CA04 DA10 EA01 FA01 FA02 4J011 LA04 LB07 LB10 4J100 AG04Q AJ02R AJ08R AJ09R AL03Q AL08P AL09Q AM15P AM15Q AM15R AM21Q AP01R BA04P BA20R BA29P BA32P BC43P CA03 CA04 CA05 FA21 JA18
Claims (4)
- 【請求項１】 水溶性カチオン性単量体を含有する単量
体混合物の水溶液を不連続相とし、油溶性乳化剤を含有
する液状炭化水素を連続相とする油中水型エマルジョン
を形成させ重合するに際し、過酸化水素あるいは過酸化
水素を発生する物質を添加して重合することを特徴とす
る油中水型高分子エマルジョンの製造方法。 - 【請求項２】 前記水溶性カチオン性単量体を含有する
単量体混合物が下記一般式（１）で表わされるカチオン
性単量体５〜１００モル％とアクリルアミドを０〜９５
モル％と下記一般式（２）で表わされるアニオン性単量
体０〜４０モル％からなることを特徴とする請求項１に
記載の油中水型高分子エマルジョン。 【化１】 Ｒ１は水素またはメチル基、Ｒ２、Ｒ３は炭素数１〜５
のアルキル基、アルコキシル基あるいはベンジル基、Ｒ
４は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、アルコキシ
ル基あるいはベンジル基、Ａは酸素原子またはＮＨ、Ｂ
はＣ２〜Ｃ３のアルキレン基またはアルコキシレン基、
Ｘは陰イオン 【化２】 Ｒ５は水素、メチル基またはカルボキシメチル基、Ｒ６
は水素またはカルボキシル基、ＡはＳＯ３、Ｃ６Ｈ４Ｓ
Ｏ３、ＣＯＮＨＣ（ＣＨ３）２ＣＨ２ＳＯ３あるいはＣ
ＯＯ、Ｙは水素または陽イオン、あるいはＣＯＯＺ、Ｚ
は水素または陽イオン - 【請求項３】 前記過酸化水素あるいは過酸化水素を発
生する物質の単量体あるいは単量体混合物に対する添加
量が、０．００５〜５重量％であることを特徴とする請
求項１あるいは２に記載の油中水型高分子エマルジョ
ン。 - 【請求項４】 請求項１〜３に記載の油中水型高分子エ
マルジョンに親水性界面活性剤を混合し、水により希釈
した後、有機質汚泥に添加し、凝集させた後脱水機によ
り脱水することを特徴とする油中水型高分子エマルジョ
ンの使用方法。 【０００１】
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000235046A JP3707669B2 (ja) | 2000-08-03 | 2000-08-03 | 油中水型高分子エマルジョンの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000235046A JP3707669B2 (ja) | 2000-08-03 | 2000-08-03 | 油中水型高分子エマルジョンの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2002114810A true JP2002114810A (ja) | 2002-04-16 |
| JP3707669B2 JP3707669B2 (ja) | 2005-10-19 |
Family
ID=18727323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000235046A Expired - Fee Related JP3707669B2 (ja) | 2000-08-03 | 2000-08-03 | 油中水型高分子エマルジョンの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3707669B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004351362A (ja) * | 2003-05-30 | 2004-12-16 | Neos Co Ltd | 塗料ミスト処理剤及び処理方法 |
| JP2009039652A (ja) * | 2007-08-09 | 2009-02-26 | Hymo Corp | 汚泥脱水剤および汚泥脱水方法 |
| KR20150067121A (ko) | 2012-08-22 | 2015-06-17 | 엠티 아쿠아포리마 가부시키가이샤 | 고분자 응집제 및 그 제조 방법 그리고 그것을 사용하는 오니의 탈수 방법 |
| CN105886132A (zh) * | 2016-05-07 | 2016-08-24 | 毛祝新 | 一种杀菌性生物粘泥剥离剂及其制备方法 |
| JP7425809B2 (ja) | 2019-06-05 | 2024-01-31 | エスエヌエフ・グループ | ゲルプロセスにより粉末形態の構造化ポリマーを調製する方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5571703A (en) * | 1978-11-25 | 1980-05-30 | Sanyo Chem Ind Ltd | Preparation of water-soluble particulate polymer |
| JPH06157668A (ja) * | 1992-11-27 | 1994-06-07 | Showa Denko Kk | 油中水型カチオン性エマルジョン、その製法および高分子凝集剤としての用途 |
| JPH0841114A (ja) * | 1994-07-26 | 1996-02-13 | Showa Denko Kk | 油中水型カチオン性ポリマーエマルジョンおよびその用途 |
-
2000
- 2000-08-03 JP JP2000235046A patent/JP3707669B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5571703A (en) * | 1978-11-25 | 1980-05-30 | Sanyo Chem Ind Ltd | Preparation of water-soluble particulate polymer |
| JPH06157668A (ja) * | 1992-11-27 | 1994-06-07 | Showa Denko Kk | 油中水型カチオン性エマルジョン、その製法および高分子凝集剤としての用途 |
| JPH0841114A (ja) * | 1994-07-26 | 1996-02-13 | Showa Denko Kk | 油中水型カチオン性ポリマーエマルジョンおよびその用途 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2004351362A (ja) * | 2003-05-30 | 2004-12-16 | Neos Co Ltd | 塗料ミスト処理剤及び処理方法 |
| JP2009039652A (ja) * | 2007-08-09 | 2009-02-26 | Hymo Corp | 汚泥脱水剤および汚泥脱水方法 |
| KR20150067121A (ko) | 2012-08-22 | 2015-06-17 | 엠티 아쿠아포리마 가부시키가이샤 | 고분자 응집제 및 그 제조 방법 그리고 그것을 사용하는 오니의 탈수 방법 |
| CN105886132A (zh) * | 2016-05-07 | 2016-08-24 | 毛祝新 | 一种杀菌性生物粘泥剥离剂及其制备方法 |
| JP7425809B2 (ja) | 2019-06-05 | 2024-01-31 | エスエヌエフ・グループ | ゲルプロセスにより粉末形態の構造化ポリマーを調製する方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3707669B2 (ja) | 2005-10-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP4167969B2 (ja) | 凝集処理剤及びその使用方法 | |
| JP5557366B2 (ja) | 粉末からなるイオン性水溶性高分子とその製造方法およびその用途 | |
| JP3886098B2 (ja) | 汚泥脱水剤及び汚泥脱水方法 | |
| JP2009195894A (ja) | 汚泥の脱水方法 | |
| JP4840995B2 (ja) | 油中水型分散液の希釈液、その調製方法及びその使用方法 | |
| JP4897523B2 (ja) | 汚泥脱水剤および汚泥脱水方法 | |
| JP4167974B2 (ja) | 有機汚泥の脱水方法 | |
| JP2008080256A (ja) | 安定なエマルジョン組成物および汚泥脱水方法 | |
| JP2002114810A (ja) | 油中水型高分子エマルジョンの製造方法及びその使用方法 | |
| JP2002256032A (ja) | 両性水溶性高分子分散液 | |
| JP5283253B2 (ja) | 製紙スラッジを脱水する方法 | |
| JP4167972B2 (ja) | 有機汚泥の脱水方法 | |
| JP3714612B2 (ja) | 汚泥脱水方法 | |
| JP4167919B2 (ja) | 汚泥の脱水処理方法 | |
| JP3681143B2 (ja) | 高塩濃度汚泥の脱水剤および汚泥脱水方法 | |
| JP4380048B2 (ja) | 一級アミノ基含有重合体エマルジョン型凝集剤 | |
| JP4753401B2 (ja) | 油中水型水溶性高分子エマルジョンの使用方法 | |
| JPH09225499A (ja) | 有機汚泥の脱水剤、有機汚泥の処理方法および有機汚泥の脱水剤の製造方法 | |
| JP2003181499A (ja) | 汚泥の脱水方法 | |
| JP4676632B2 (ja) | 油中水型エマルジョンの溶解性調節方法 | |
| JP2003342305A (ja) | 水溶性重合体エマルジョンの製造方法 | |
| JP5630782B2 (ja) | 汚泥脱水剤および汚泥脱水方法 | |
| JP4367881B2 (ja) | 汚泥脱水剤及び汚泥を脱水する方法 | |
| JP2004059748A (ja) | 水溶性高分子エマルジョン及びその使用方法 | |
| JP4167973B2 (ja) | 有機汚泥の脱水方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20040809 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20040826 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040921 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20041018 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20041020 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20050105 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050111 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20050322 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20050513 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20050421 |
|
| A911 | Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20050530 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20050712 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20050728 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110812 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110812 Year of fee payment: 6 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120812 Year of fee payment: 7 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130812 Year of fee payment: 8 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |