JP2003175131A - ゴルフボール - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 アイオノマーを主体として構成されるカバー
にプライマー塗装せずに直接印刷することができ、且つ
繰り返し洗浄するような厳しい仕様に対しても、耐剥離
性、耐磨耗性に優れた耐久性あるマークが印刷されたゴ
ルフボールを提供する。 【解決手段】 コアと、該コアを被覆するカバーと、該
カバー表面に印刷されたマークとを含み、該カバーはア
イオノマーとエポキシ基含有ポリマーとの混合物で形成
され、該マークは顔料，イソシアネート化合物，及び該
イソシアネート化合物で硬化する基材樹脂を含むインク
を用いて印刷されたものである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、練習場で使用され
るゴルフボールのように、高い耐久性が要求されるゴル
フボールに関するもので、特に繰り返し受ける打撃や洗
浄に対してもマークが剥がれたり、磨耗したりすること
がない、優れたマーク耐久性を有するゴルフボールに関
するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ゴルフ
ボールは、通常、商品名等のマークが印刷されている。
ゴルフボール自体に艶を出すとともに、印刷されたマー
クを保護するために、マークを覆うように、ボール表面
全体がクリアーペイントで塗装されている。

【０００３】ここで、一般に、ゴム製コアをカバーで被
覆してなるマルチピースゴルフボールの場合、カバー材
料としては、反発性や耐久性に優れているという点か
ら、アイオノマーを主成分とするアイオノマー製カバー
が用いられている。また、クリアーペイントとしては、
一般に、打撃によるボール変形にも追随できるという点
から、ウレタン系ペイントが好ましく使用されている。

【０００４】しかしながら、アイオノマーカバーとウレ
タン系クリアーペイントとの密着性がよくないという点
から、一般に、カバー及びクリアーペイントの双方に対
して密着性を示すプライマー層を、カバーとクリアーペ
イント層との間に介在させ、マークをプライマー層上に
印刷した後、マークを覆うように、クリアーペイントを
カバー表面全体に塗装している。例えば、特開平８−１
８２７７５号に、ポリオールの水酸基とポリイソシアネ
ートのイソシアネート基との比率を特定範囲としたポリ
ウレタン系プライマーペイントを使用したゴルフボール
が提案されている。

【０００５】一方、ボール表層を構成しているクリアー
トップコートが剥がれた場合に、印刷されたマークがク
リアートップコートに付着して一緒にはがれてしまう場
合がある。特に、クリアートップコートとプライマーコ
ートの密着性を高めすぎると、クリアートップコートが
剥がれる際に、プライマーコート及びプライマーコート
上に印刷されたマークとともに剥がれてしまう場合があ
る。このため、クリアートップコートとプライマーコー
トとの密着性を高めすぎることは好まれず、むしろ、ク
リアートップコートだけが剥がれて、印刷されたマーク
が残り続けることが望まれる。特に、洗浄等を繰り返し
て使用する練習場用ゴルフボールでは、クリアートップ
コートが剥がれても、マークが残っていれば、使用しつ
づける価値がある。

【０００６】また、プライマーコートは、クリアートッ
プコートに対してだけでなく、むしろマークのカバーに
対する密着性を高めるために、使用される場合もある。
また、製造工程の簡略化から、マーク自体にカバーとの
密着性を保有させて、プライマー塗装を省略するという
提案もある。例えば、特許第３１０２８１７号では、ア
イオノマーカバーに対して密着性のよいニトロセルロー
ス系樹脂を主成分とするインクを用いて、アイオノマー
カバーに直接マークを印刷したゴルフボールが提案され
ている。しかしながら、ニトロセルロース系インクを用
いた場合であっても、練習場用ゴルフボールのように、
洗浄して繰返し使用するような、かなり高い耐久性を要
する仕様に対しては、マーク耐久性は満足できるレベル
ではない。

【０００７】本発明は以上のような事情に鑑みてなされ
たものであり、その目的とするところは、アイオノマー
を主体として構成されるカバーにプライマー塗装せずに
直接印刷することができ、且つ繰り返し洗浄するような
厳しい仕様に対しても、耐剥離性、耐磨耗性に優れた耐
久性あるマークが印刷されたゴルフボールを提供するこ
とにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明のゴルフボール
は、コアと、該コアを被覆するカバーと、該カバー表面
に印刷されたマークとを含み、該カバーはアイオノマー
とエポキシ基含有ポリマーとの混合物で形成され、該マ
ークは顔料，イソシアネート化合物，及び該イソシアネ
ート化合物で硬化する基材樹脂を含むインクを用いて印
刷されたものである。前記エポキシ基含有ポリマーは、
分子鎖中の二重結合をエポキシ化してなる熱可塑性エラ
ストマーであることが好ましく、前記熱可塑性エラスト
マーは、ポリスチレンブロックとポリブタジエンブロッ
クが結合してなるブロックコポリマーまたはその水素添
加物であることが好ましい。また、前記基材樹脂は、エ
ポキシ基含有樹脂およびアルコール性水酸基含有樹脂よ
りなる群から選ばれる少なくとも１種であることが好ま
しく、前記アルコール性水酸基含有樹脂は、部分ニトロ
化セルロースであることが好ましい。

【０００９】

【発明の実施の形態】本発明のゴルフボールは、コア
と、該コアを被覆するカバーと、該カバー表面に印刷さ
れたマークを含む。本発明のゴルフボールは、さらにマ
ークの保護および外観を向上させるために、マークおよ
びカバー表面全体を覆うクリアー塗膜を有していること
が好ましい。

【００１０】本発明に用いられるコアとしては、特に限
定せず、糸巻きコア、ソリッドコアのいずれでもあって
もよいが、ゴム加硫体からなるソリッドコアが好ましく
用いられる。コアは単層の加硫ゴム体であってもよい
し、多層構造の加硫ゴム体であってもよい。

【００１１】前記加硫ゴム体としては、ジエン系ゴム
を、架橋開始剤として有機過酸化物を使用し、共架橋体
としてアクリル酸等のα，β−不飽和カルボン酸若しく
はその金属塩またはα，β−不飽和カルボン酸と酸化亜
鉛等の金属酸化物の組み合わせを使用したゴム組成物の
架橋体が好ましく用いられる。

【００１２】ジエン系ゴムとしては、エチレンプロピレ
ンジエン３元共重合体（ＥＰＤＭ）、ブタジエンゴム
（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、スチレンブタジエ
ンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム
（ＮＢＲ）などが挙げられる。これらのうち、シス１，
４結合の含有割合が９０％以上のハイシスポリブタジエ
ンが好ましく用いられる。

【００１３】有機過酸化物としては、ジクミルパーオキ
サイド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，
３，５−トリメチルシクロヘキサンなどが挙げられる。

【００１４】本発明に用いられるカバー材料は、アイオ
ノマーおよびエポキシ基含有ポリマーを含有する組成物
で形成される。

【００１５】上記アイオノマーとしては、高強度、高弾
性であるという点から従来よりツーピースゴルフ用のカ
バーとして用いられているアイオノマー、すなわちα―
オレフィンとα、β−不飽和カルボン酸共重合体の金属
イオン中和物が好ましく用いられる。共重合体を中和す
る金属イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイ
オン、リチウムイオン等の１価金属イオン；亜鉛イオ
ン、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、銅イオ
ン、マンガンイオンなどの２価金属イオン；アルミニウ
ムイオン、ネオジムイオンなどの３価金属イオンなどが
挙げられるが、特に亜鉛イオンが金属イオンの凝集体の
結合力が大きく、架橋ジエン系ゴム粒子の分散に基づく
機械的強度の低下が小さいことから好ましいアイオノマ
ーの具体例としては、三井デュポンポリケミカル株式会
社製のハイミラン１６０５（ナトリウムイオン中和エチ
レン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品
名）、ハイミラン１７０７（ナトリウムイオン中和エチ
レン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品
名）、ハイミラン１７０６（亜鉛イオン中和エチレン−
メタクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、
ハイミランＡＭ７３１５（亜鉛イオン中和エチレン−メ
タクリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハ
イミランＡＭ７３１７（亜鉛イオン中和エチレン−メタ
クリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイ
ミラン１５５５（ナトリウムイオン中和エチレン−メタ
クリル酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、ハイ
ミラン１５５７（亜鉛イオン中和エチレン−メタクリル
酸共重合体系アイオノマー樹脂の商品名）、エクソンケ
ミカル株式会社製のアイオテック８０００（ナトリウム
イオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノ
マー樹脂の商品名）、アイオテック７０１０（亜鉛イオ
ン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー
樹脂の商品名）、デュポン社製のサーリン７９３０（リ
チウムイオン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系ア
イオノマー樹脂の商品名）、サーリン９９４５（亜鉛イ
オン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマ
ー樹脂の商品名）、サーリン８９４５（ナトリウムイオ
ン中和エチレン−メタクリル酸共重合体系アイオノマー
樹脂の商品名）などが挙げられる。

【００１６】エポキシ基含有ポリマーとしては、分子鎖
中のいずれかにエポキシ基を有するポリマーであればよ
いが、好ましくは分子鎖中の二重結合をエポキシ化して
なる熱可塑性エラストマー、例えば、末端二重結合をエ
ポキシ化してなる熱可塑性エラストマーが挙げられる。
本発明で用いられる熱可塑性エラストマーとは、融点以
下では凍結相又は結晶相を示すポリマーブロックにより
分子運動が拘束されているハードセグメントのポリマー
ブロックと分子運動が拘束されていないソフトセグメン
トのポリマーブロックとが結合してなるブロックコポリ
マーで、分子鎖中または分子末端に二重結合を有してい
ればよい。

【００１７】具体的には、ハードセグメントがポリスチ
レンでソフトセグメントがポリブタジエン、ポリイソプ
レン、またはブタジエンとイソプレンのランダムコポリ
マーブロックのブロックコポリマー、またはこれらの水
素添加物であるポリスチレン系エラストマーが挙げられ
る。

【００１８】ハードセグメントを構成するポリマーブロ
ックとソフトセグメントを構成するポリマーブロックと
の結合様式は、ハードブロックをＰＨブロックとし、ソ
フトブロックをＰＳブロックとして、ＰＨブロック−Ｐ
Ｓブロック型、ＰＨブロック−ＰＳブロック−ＰＨブロ
ック型、（ＰＨブロック−ＰＳブロック）_nで表される
マルチブロック型、星型など、特に限定しないが、ＰＨ
ブロック−ＰＳブロック−ＰＨブロック型でソフトブロ
ックの二重結合がエポキシ化されたものが好ましく用い
られる。

【００１９】具体的には、ポリスチレンブロック（以下
「Ｓ」と略記）とイソプレンとブタジエンのランダムブ
ロック（以下「ＩＢ」と略記）のブロック共重合体（Ｓ
ＩＢＳ構造）、ポリスチレンブロックとポリブタジエン
ブロック（以下「Ｂ」と略記）のブロック共重合体（Ｓ
ＢＳ構造）、ポリブタジエンブロックの二重結合部分を
水素添加してエチレン−ブチレンを構成単位とするポリ
マーブロック（以下「ＥＢ」と略記）のブロック共重合
体（ＳＥＢＳ構造）、ポリスチレンとポリイソプレンブ
ロック（以下「Ｉ」と略記）のブロック共重合体（ＳＩ
Ｓ構造）、ポリイソプレンブロックの二重結合部分を水
素添加してエチレン−プロピレンを構成単位とするポリ
マーブロック（以下「ＥＰ」と略記）の共重合体（ＳＥ
ＰＳ構造）など、またはこれらを変性したものが用いら
れる。以上のような構造を有するスチレン系熱可塑性エ
ラストマーにおけるスチレン含量は、１質量％以上が好
ましく、より好ましくは５質量％以上、さらに好ましく
は１０質量％以上で、スチレン含量の上限としては、５
０質量％以下が好ましく、より好ましくは４０質量％以
下、さらに好ましくは３０質量％以下である。

【００２０】本発明で使用するエポキシ基含有ポリマー
としては、例えば、ポリブタジエンブロック又はポリイ
ソプレンブロックを有し、該ポリブタジエンブロックま
たはポリイソプレンブロックの少なくとも１つの二重結
合がエポキシ化されている熱可塑性エラストマー（例え
ば、ポリスチレンブロック−ポリブタジエンブロック−
ポリスチレンブロック（ＳＢＳ）のブロック共重合体構
造を有し、該ポリブタジエンブロックの少なくとも１つ
の二重結合がエポキシ化されている熱可塑性エラストマ
ー、ポリスチレンブロック−ポリイソプレンブロック−
ポリスチレンブロック（ＳＩＳ）のブロック共重合体構
造を有し、該ポリイソプレンブロックの少なくとも１つ
の二重結合がエポキシ化されている熱可塑性エラストマ
ー）；イソプレンとブタジエンとのランダムコポリマー
ブロックを有し、該ランダムコポリマーブロックの少な
くとも１つの二重結合がエポキシ化されている熱可塑性
エラストマー（例えば、ＳＩＢＳブロック共重合体構造
を有し、該ランダムコポリマーブロックの少なくとも１
つの二重結合がエポキシ化されている熱可塑性エラスト
マー）；又は、ポリスチレンブロックとポリブタジエン
ブロックの二重結合部分を水素添加してエチレン−ブチ
レンを構成単位とするポリマーブロックとのブロック共
重合体構造（ＳＥＢＳ構造）有し、該ポリマーブロック
の少なくとも１つの二重結合がエポキシ化されている熱
可塑性エラストマー；ポリスチレンブロックとポリイソ
プレンブロックの二重結合部分を水素添加してエチレン
−プロピレンを構成単位とするポリマーブロックとのブ
ロック共重合体構造（ＳＥＰＳ構造）を有し、該ポリマ
ーブロックの少なくとも１つの二重結合がエポキシ化さ
れている熱可塑性エラストマーなどを挙げることがで
き、具体的には、ダイセル化学工業社製のエポフレンド
Ａ１０１０などがある。尚、二重結合をエポキシ化する
程度は、特に限定されないが、後述するエポキシ基含有
量、又は、エポキシ当量の範囲内とすることが好まし
い。

【００２１】エポキシ基含有ポリマーにおけるエポキシ
基含量は、０．０５質量％以上が好ましく、より好まし
くは０．２質量％以上であり、上限は１０質量％が好ま
しく、より好ましくは５質量％である。エポキシ基含有
ポリマーのエポキシ当量（ｇ／ｅｑ）は、５００〜３０
００が好ましく、より好ましくは８００〜２０００であ
る。カバー材料におけるアイオノマー樹脂とエポキシ基
含有ポリマーの含有比率（質量比）は、アイオノマー：
エポキシ基含有ポリマーが９５：５〜７０：３０、より
好ましくは８５：１５〜７５：２５であることが望まし
い。

【００２２】本発明で用いられるカバー材料には、上記
樹脂成分であるアイオノマー樹脂、熱可塑性エラストマ
ーの他、白色顔料を含むことが好ましい。白色顔料とし
ては、酸化チタン、酸化亜鉛などを用いることができ、
これらのうち、特に酸化チタンを用いることが好まし
い。白色顔料を添加することにより、カバーの耐候性を
付与することができる。練習用ゴルフボールの場合、ク
リアーペイントが剥がれた後も、洗浄して繰返し使用さ
れる場合が多く、本発明ではプライマーコートを有して
いないので、クリアーペイントが剥がれた後、カバーが
直接紫外線等に曝されることになる。従って、練習用ゴ
ルフボールの場合には、特にカバーの耐候性が要求され
ることになるので、白色顔料を添加することにより、カ
バーに耐候性を付与する必要がある。白色顔料の含有量
は、カバー材料の２〜５質量％とすることが好ましい。
カバー材料には、この他、必要に応じて紫外線吸収剤、
蛍光増白剤などを含有してもよい。

【００２３】本発明のゴルフボールにおいて、カバー
は、上記カバー材料を用いて、以下のようにして形成さ
れる。まず、カバー材料で半球状カップを作成し、これ
にコアを入れ、１対の半球カップを合わせて加圧一体化
することにより、カバーを形成する方法；カバー材料を
コアを被覆するように射出成形する方法などが適用され
る。カバー成形の際に、必要に応じて、カバー表面にデ
ィンプルが形成される。カバーの厚みは特に限定しない
が、０．３〜３．５ｍｍとすることが好ましい。以上の
ようにして形成されるカバー表面に、次に説明するイン
クを用いてマークが印刷される。マークの印刷に先立っ
て、カバー表面を、研磨剤でサンドブラスト、バレル磨
き等により粗面化することが好ましい。マークのカバー
に対する密着性が向上し、さらにクリアートップコート
のカバーに対する密着性向上にも役立つからである。

【００２４】次に、マーク印刷に用いられるインクにつ
いて、説明する。本発明で用いられるインクは、着色
剤、イソシアネート化合物、およびイソシアネート化合
物で反応硬化する基材樹脂を含む。

【００２５】本発明に使用する着色剤は特に限定はな
く、従来公知のものを使用できる。例えば、黒色顔料と
して、アセチレンブラック、ランプブラック、アニリン
ブラック等のカーボンブラック；黄色顔料として、黄
鉛、亜鉛黄、カドミウムイエロー、黄色酸化鉄、ミネラ
ルファストイエロー、ニッケルチタンイエロー、ネーブ
ルスイエロー、ナフトールイエローＳ、ハンザイエロー
Ｇ、ハンザイエロー１０Ｇ、ベンジジンイエローＧ、ベ
ンジジンイエローＧＲ、キノリンイエローレーキ、パー
マンネントイエローＮＣＧ、タートラジンレーキ；橙色
顔料として、赤口黄鉛、モリブテンオレンジ、パーマネ
ントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオ
レンジ、インダスレンブリリアントオレンジＲＫ、ベン
ジジンオレンジＧ、インダスレンブリリアントオレンジ
ＧＫ；赤色顔料として、ベンガラ、カドミウムレッド、
鉛丹、硫化水銀カドミウム、パーマネントレッド４Ｒ、
リソールレッド、ピラゾロンレッド、ウオッチングレッ
ドカルシウム塩、レーキレッドＤ、ブリリアントカーミ
ン６Ｂ、エオシンレーキ、ローダミンレーキＢ、アリザ
リンレーキ、ブリリアントカーミン３Ｂ；紫色顔料とし
て、マンガン紫、ファストバイオレットＢ、メチルバイ
オレットレーキ；青色顔料として、紺青、コバルトブル
ー、アルカリブルーレーキ、ビクトリアブルーレーキ、
フタロシアニンブルー、無金属フタロシアニンブルー、
フタロシアニンブルー部分塩素化物、ファーストスカイ
ブルー、インダスレンブルーＢＣ；緑色顔料として、ク
ロムグリーン、酸化クロム、ピグメントグリーンＢ、マ
ラカイトグリーンレーキ、ファナルイエローグリーン
Ｇ；白色顔料として、シリカ、亜鉛華、酸化チタン、ア
ンチモン白、硫化亜鉛バライト粉、炭酸バリウム、クレ
ー、タルク、アルミナホワイト等を使用できる。

【００２６】インクにおける着色剤の含有率は印刷する
マークの濃度などから適宜決定すればよいが、１質量％
以上が好ましく、より好ましくは３質量％以上である。
また、着色剤の含有率の上限は、３０質量％が好まし
く、より好ましくは２５質量％である。１質量％未満で
はマークの色度が薄くなり、３０質量％を越えると、カ
バーに対するインクの密着性が低下するからである。

【００２７】上記イソシアネート化合物としては、イソ
シアネート基を２以上有するものであれば特に限定しな
いが、耐候性の観点から、非黄変性のポリイソシアネー
ト、例えばヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＭＤ
Ｉ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、水添キ
シリレンジイソシアネート（Ｈ₆ＸＤＩ）、イソホロン
ジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、テトラメチルキシリレ
ンジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、水添ジフェニルメ
タンジイソシアネート（Ｈ₁₂ＭＤＩ）などの脂肪族、脂
環族、芳香族、芳香脂肪族ジイソシアネート化合物が好
ましく用いられる。

【００２８】これらのイソシアネート化合物は、インク
に含まれる基材樹脂の硬化剤としての役目の他、カバー
材料のエポキシ基含有ポリマーのエポキシ基とも反応す
ることができるため、カバーと優れた密着性を有するマ
ークを形成することができる。従って、クリアートップ
コートが剥がれた後も、繰り返し行われる洗浄にも耐え
られる密着性に優れたマークを提供することができる。
インクにおけるイソシアネート化合物の含有率は、１〜
３０質量％が好ましく、より好ましくは２〜２５質量％
で、かかる範囲において基材樹脂の量に応じて適宜選択
すればよい。

【００２９】本発明で用いられるインクに含まれる基材
樹脂は、上記イソシアネート化合物と反応硬化するもの
であればよく、具体的には、エポキシ基含有樹脂または
アルコール性水酸基含有樹脂またはこれらの混合物であ
る。

【００３０】これらの樹脂は、エポキシ基又はアルコー
ル性水酸基を有しているいため、イソシアネート化合物
と反応して硬化することができ、耐久性あるマークを形
成することができる。ここでいう耐久性とは、打撃によ
っても、ひび割れ等しないマークをいう。練習場ボール
の場合、クリアペイントが剥がれた後も使用しつづける
ため、マークが直接打撃されることになる。したがっ
て、マークについて強度が要求されることになる。

【００３１】エポキシ基含有樹脂としては、分子鎖中、
通常分子鎖末端にエポキシ基を含有するエポキシ樹脂
で、例えば、ビスフェノールＡとエピクロルヒドリンを
反応させてなるビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、ビス
フェノールＦとエピクロルヒドリンを反応させてなるビ
スフェノールＦ型エポキシ樹脂、ビスフェノールＡＤと
エピクロルヒドリンを反応させてなるビスフェノールＡ
Ｄ型エポキシ樹脂、フェノールノボラックとエピクロル
ヒドリンを反応させてなるフェノールノボラック型エポ
キシ樹脂、クレゾールノボラックとエピクロルヒドリン
を反応させてなるクレゾールノボラック型エポキシ樹
脂、シクロヘキセン環の二重結合を酸化してエポキシ化
してなる環状脂肪族エポキシ樹脂、カルボン酸とエピク
ロルヒドリンとの反応により得られるグリシジルエステ
ル系エポキシ樹脂、エピクロルヒドリンと一級又は二級
アミンとの反応によって得られるグリシジルアミン系樹
脂、などが挙げられる。

【００３２】アルコール性水酸基含有樹脂としては、ポ
リエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル系共
重合体などの高分子末端又は高分子鎖に適宜アルコール
性水酸基を導入してなるポリエステルポリオール、ポリ
カーボネートポリオール、アクリルポリオールなどを用
いることができる。また、部分的にニトロ化されたニト
ロセルロース系樹脂、すなわちセルロース構成単位であ
るグルコース残基中の３個のうち、平均して３個未満が
置換したものも好ましく用いることができる。

【００３３】このようなアルコール性水酸基含有樹脂
は、樹脂中のアルコール性水酸基とイソシアネート化合
物とが反応して硬化することができる。本発明で用いら
れるインク中のイソシアネート化合物と基材樹脂との混
合比率は、使用する基材樹脂の種類、特に樹脂中の官能
基の含有率にもよるが、一般にイソシアネート化合物の
イソシアネート基：基材樹脂の水酸基の当量比（ＮＣ
Ｏ：ＯＨ）が、１：０．５〜１：４．５の範囲とするこ
とが好ましい。

【００３４】本発明で用いられるインクには、上記必須
成分（着色剤、イソシアネート、基材樹脂）の他、必要
に応じて溶剤、及び、艶消し剤が含有される。

【００３５】溶剤としては、例えば芳香族炭化水素（ト
ルエン、キシレン等）、エステル系溶媒（酢酸エチル、
酢酸ブチル等）、エーテル系溶媒（ジメチルエーテル、
ジエチルエーテル等）、ケトン系溶媒（メチルエチルケ
トン等）、アルコール系溶媒（メタノール、エタノー
ル、イソプロパノール等）などを挙げることができる。
インクにおける溶剤の含有率は２０質量％以上が好まし
く、より好ましくは３０質量％以上である。溶剤の含有
率の上限は、７０質量％が好ましく、より好ましくは６
０質量％である。溶剤の含有率が２０質量％より少ない
と、パッドからゴルフボール表面へマーク転移しにくく
なり、印刷されたマークにピンホールができるなど、マ
ーク外観の低下の原因となるからである。７０質量％超
では、マーク形成後の乾燥に長時間を要するため生産性
が低下するだけでなく、マークに滲みが生じたり、相対
的に樹脂分及び着色剤が少なくなって形成されるマーク
に欠けやピンホールが生じたりする原因となるからであ
る。

【００３６】また、前記艶消し剤としては、例えば、コ
ロイダルシリカ、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチ
レン等が挙げられる。前記艶消し剤のインク中の含有量
は、特に限定されないが、１質量％以上、より好ましく
は５質量％以上、３０質量％以下、より好ましくは２０
質量％以下とするのが望ましい。尚、インク組成中にお
ける各成分の含有量は、上述した含有量の数値範囲内で
あって、各成分の合計含有量が１００％となるようにす
る。

【００３７】本発明のゴルフボールは、以上のような構
成を有するインクを用いて印刷されたマークを有してい
る。マークの印刷方法は、上記インクで構成されるマー
ク形状が印刷されている転写シートを用いて、この転写
シートをカバーにあてて加熱する熱転写方式によっても
よいし、マーク形状が凹設されている凹版に上記インク
を充填し、これにパッドをあててマーク形状のインクを
パッドに付着させ、次いでパッドに付着したマークをカ
バーにあてることにより、カバー表面にマーク形状のイ
ンクを転移させるパッド方式などがあるが、パッド方式
が好ましく用いられる。そして、印刷されたマークの乾
燥は、例えば、３０〜５０℃で１〜１２時間程度行えば
よい。

【００３８】マーク印刷は、カバー表面に直接行われ
る。これにより生産性が高まる。また、本発明では、イ
ンクとカバー材料の組み合わせを工夫することにより、
プライマーがなくても、カバーに対して直接優れた密着
を示すマークが形成される。印刷されたマークは、マー
クを構成するインク中に含まれているイソシアネート化
合物が、インク中の基材樹脂と反応して硬化するととも
に、カバー材料に含まれているエポキシ基含有ポリマー
中のエポキシ基と反応して両者間に結合を形成する。こ
れにより、印刷されたマークとカバー表面の密着性が高
まり、剥がれにくいマークが得られる。

【００３９】本発明のゴルフボールは、マークおよびカ
バー表面がクリアー塗膜で覆われていることが好まし
い。クリアー塗膜は、マークを印刷した後、マークを覆
うように、カバー表面全体にクリアーペイントを塗装す
ることにより形成される。クリアー塗膜は単層であって
もよいし、２層以上から構成されていてもよい。クリア
ーペイントとしては、従来より、クリアートップコート
に用いられていたクリアーペイントを用いることができ
る。すなわち、ポリオールとポリイソシアネートの組み
合わせからなる２液硬化型ポリウレタン塗料が好ましく
用いられる。２液硬化型ポリウレタン塗料には、ウレタ
ン構成成分であるポリオール、ポリイソシアネートのほ
か、必要に応じてシリコン系スリップ剤、レべリング
剤、粘度調整剤、蛍光増白剤、ブロッキング防止剤、硬
化触媒などを適宜含有してもよい。クリアーペイントの
塗装方法は特に限定せず。従来より公知の塗装方法、ス
プレー塗装、刷毛塗り、ペイントガンなどを用いて、塗
布することができる。

【００４０】

【実施例】〔評価方法〕 （１）耐打撃剥離性 ゴルフ練習場に各ボールを５００個づつ投入し、３ヶ月
後に各ボールを１２個づつ回収し、ペイント及びマーク
の剥離面積を調べた。各ボールについて、ボールの全表
面積に対する剥離面積の割合に応じて、０（剥離な
し）、１（剥離２０％未満）、２（剥離２０〜４０％未
満）、３（剥離４０〜６０％未満）、４（剥離６０〜８
０％未満）、５（剥離８０％以上）の６段階で評価し、
１２個の平均値を求めて、そのボールの耐摩耗性の評価
結果とした。 （２）耐アルカリ洗浄液剥離性 市販の練習場用ゴルフボール洗浄剤である「よごれトー
ル」（横浜油脂工業社製：ｐＨ１３．７〜１４．０）の
４倍希釈液に５０分間浸漬した後、水洗して、ペイント
及びマークの剥離面積を調べた。各ボールについて、ボ
ールの全表面積に対する剥離面積の割合に応じて、０
（剥離なし）、１（剥離２０％未満）、２（剥離２０〜
４０％未満）、３（剥離４０〜６０％未満）、４（剥離
６０〜８０％未満）、５（剥離８０％以上）の６段階で
評価し、１２個の平均値を求めて、そのボールの耐アル
カリ性の評価結果とした。 〔ゴルフボールの製造〕表１に示すコア用組成物を調
製、均一に混練し、これを金型に入れて、１４４℃×２
０分間プレス成形し、直径３８．５ｍｍのコアを作成し
た。

【００４１】

【表１】

【００４２】表１中、ブタジエンゴムとしては、ＪＳＲ
株式会社製のハイシスポリブタジエンゴムであるＢＲ１
１を用いた。次いで、このコア表面に、表２に示すカバ
ー用組成物をインジェクション成形して、カバーを形成
した。カバー表面を研磨して、その後、表２に示す組成
を有するインクを用いて、パッド方式によりマークを印
刷した。マーク印刷後、２液硬化型ウレタン系クリアー
ペイントをスプレーガンを用いて、マークを覆うように
カバー表面全体を塗装して、直径４２．７ｍｍのゴルフ
ボールＮｏ．１〜８を製造した。エポキシ基含有ポリマ
ーを含有するカバー材料を使用し、ニトロセルロース系
樹脂又はエポキシ樹脂を含有するインクを用いてマーク
を印刷したゴルフボールＮｏ．１〜６が本発明の実施例
であり、その他は比較例である。

【００４３】表２中、ハイミラン１５５７は三井デュポ
ンポリケミカル社製の亜鉛イオン中和タイプのアイオノ
マー樹脂、ハイミラン１７０７は三井デュポンポリケミ
カル社製のナトリウムイオン中和タイプのアイオノマー
樹脂、ハイミラン１８５５は、三井デュポンポリケミカ
ル社製の亜鉛イオン中和タイプのアイオノマー樹脂であ
る。エポキシ基含有ポリマーとしては、ダイセル化学工
業社製のエポフレンドＡ１０１０を使用した。エポフレ
ンドＡ１０１０は、エポキシ化熱可塑性エラストマー
で、分子鎖中の二重結合がエポキシ化されたＳＢＳ構造
のスチレン系熱可塑性エラストマーであり、エポキシ当
量９５０〜１０５０、熱可塑性エラストマー中のブタジ
エンとスチレンの混合比率（ブタジエン／スチレン）が
６０／４０である。また、ニトロセルロール系樹脂とし
ては、部分ニトロ化セルロース系樹脂を使用し、溶剤と
しては、芳香族炭化水素とメトキシメチルブチルアセテ
ートの混合物を用いた。

【００４４】

【表２】

【００４５】ゴルフボールＮｏ．７はイソシアネート硬
化剤を含有しないインクを用いているため、Ｎｏ．８は
エポキシ基含有ポリマーを含有しないカバー材料を用い
ているため、いずれもマークの耐磨耗性、耐アルカリ性
に劣っていた。特にカバーにエポキシ基含有ポリマーが
含有されていない場合（Ｎｏ．８）には、耐磨耗性に劣
っていた。

【００４６】Ｎｏ．１〜３の結果から、カバー材料にお
けるエポキシ基含有ポリマーの含有量が多いほど、耐ア
ルカリ性が向上し、アイオノマー樹脂の含有量が多いほ
ど、耐磨耗性が優れる傾向があることが分かった。特に
エポキシ基含有ポリマーの含有量が２０質量部程度にお
いて、耐磨耗性、耐アルカリ性のバランスが極めて良好
なゴルフボールが得られた。また、Ｎｏ．１とＮｏ．４
から、インクに含まれる基材樹脂としては、ニトロセル
ロース系樹脂でも、エポキシ樹脂でも同様に耐磨耗性、
耐アルカリ性の効果が得られることがわかる。Ｎｏ．５
とＮｏ．６との比較から、カバー材料中のエポキシ基含
有ポリマー、インク中のニトロセルロース系樹脂の含有
量が同じ場合には、インク中のイソシアネート含有量は
耐磨耗性、耐アルカリ性に若干影響を及ぼすことがわか
る。

【００４７】

【発明の効果】本発明のゴルフボールは、カバー材料と
マーク印刷に用いるインクを特定の組み合わせとするこ
とにより、カバーに対する密着性に優れたマークを有す
るゴルフボールを提供できる。従って、本発明のゴルフ
ボールは、繰り返し打撃を受けたり、洗浄が行われるよ
うな厳しい使用環境にある練習場用ゴルフボールとして
最適である。

【００４８】また、本発明のゴルフボールは、マークの
カバーに対する密着性がボール表層を構成するクリアー
トップコートとの密着性よりも高いので、長期の使用に
よりクリアートップコートが剥がれた場合であっても、
カバー表面に留まることができて、メーカー側が所望す
るボールとしての使用価値を保ち続けることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J039 AB02 AD09 AE04 AE05 AE06 BE01 BE02 BE12 CA04 CA07 EA36 EA43

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 コアと、 該コアを被覆するカバーと、 該カバー表面に印刷されたマークとを含み、 該カバーは、アイオノマーとエポキシ基含有ポリマーと
   の混合物で形成され、該マークは、顔料，イソシアネー
   ト化合物，及び該イソシアネート化合物で硬化する基材
   樹脂を含むインクを用いて印刷されたものであるゴルフ
   ボール。
2. 【請求項２】 前記エポキシ基含有ポリマーは、分子鎖
   中の二重結合をエポキシ化してなる熱可塑性エラストマ
   ーである請求項１に記載のゴルフボール。
3. 【請求項３】 前記熱可塑性エラストマーは、ポリスチ
   レンブロックとポリブタジエンブロックが結合してなる
   ブロックコポリマーまたはその水素添加物である請求項
   ２に記載のゴルフボール。
4. 【請求項４】 前記基材樹脂は、エポキシ基含有樹脂お
   よびアルコール性水酸基含有樹脂よりなる群から選ばれ
   る少なくとも１種である請求項１〜３のいずれかに記載
   のゴルフボール。
5. 【請求項５】 前記アルコール性水酸基含有樹脂は、部
   分ニトロ化セルロースである請求項４に記載のゴルフボ
   ール。