JP2003160661A - 芳香族ポリカーボネート樹脂 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】有機感光体用の電荷輸送性高分子材料として特
に有用な芳香族ポリカーボネート樹脂を提供すること。 【解決手段】 下記一般式（II）および（III）で表わさ
れる繰り返し単位からなり、繰り返し単位の組成比が０
＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１である芳香族ポリカーボネート樹
脂。 【化１】 〔式中、ｋは５〜５０００、ｊは０〜５０００の整数を
表わす。Ａｒ¹，Ａｒ²，Ａｒ³及びＡｒ⁴は同一又は異な
る２価の芳香族炭化水素基又は複素環基、Ａｒ⁵は置換
もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしく
は無置換の複素環基を表わす。Ｘは脂肪族の２価基、環
状脂肪族の２価基または、特定の芳香族基を表す〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は芳香族ポリカーボネ
ート樹脂に関し、さらに詳しくは電子写真用感光体とし
て有用な新規な芳香族ポリカーボネート樹脂に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネート樹脂として、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以
下ビスフェノールＡと略称する）にホスゲンやジフェニ
ルカーボネートを反応させて得られるポリカーボネート
樹脂がその代表的なものとして知られている。かかるビ
スフェノールＡからのポリカーボネート樹脂は、透明
性、耐熱性、寸法精度および機械的強度などの面で優れ
た性質を有していることから、多くの分野で用いられて
いる。そのひとつの例として、電子写真法において使用
される有機感光体用のバインダー樹脂として様々な検討
がなされている。有機感光体の代表的な構成例として、
導電性基板上に電荷発生層、電荷輸送層を順次積層した
積層型感光体が挙げられる。電荷輸送層は低分子電荷輸
送材料とバインダー樹脂より形成され、このバインダー
樹脂として芳香族ポリカーボネート樹脂が多数提案され
ている。しかしながら、低分子電荷輸送材料の含有によ
り、バインダー樹脂が本来有する機械的強度を低下さ
せ、このことが感光体の摩耗性劣化、傷、クラックなど
の原因となり、感光体の耐久性を損うものとなってい
る。

【０００３】一方、ポリビニルアントラセン、ポリビニ
ルピレン、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール、トリフェニ
ルアミンを側鎖に有するアクリル系樹脂〔Ｍ．Ｓｔｏｌ
ｋａｅｔａｌ Ｊ．Ｐｏｌｙｍ．Ｓｃｉ．，２１ ９６９
（１９８３）〕およびベンジジン構造を有する芳香族ポ
リカーボネート樹脂（特開昭６４−９９６４号公報）な
どの光導電性高分子材料が検討されているが、実用化に
は至っていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来技術
の実状に鑑みてなされたものであって、有機感光体用の
電荷輸送性高分子材料として特に有用な芳香族ポリカー
ボネート樹脂を提供することを、その目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討し
た結果、下記一般式（II）又は（Ｖ)で表される繰り返
し単位からなる単独重合体、更にまた下記一般式（Ｉ
Ｉ)及び（ＩＩＩ)、あるいは下記一般式（Ｖ)及び（Ｉ
ＩＩ)で表されるで表される繰り返し単位からなる新規
芳香族ポリカーボネート樹脂により上記課題が解決され
ることを見出し、本発明に到った。

【０００６】即ち、本発明は以下の（１）、（２）であ
る。 （１）下記一般式（II）および（III）で表わされる繰
り返し単位からなり、繰り返し単位の組成比が０＜ｋ／
（ｋ＋ｊ）≦１である芳香族ポリカーボネート樹脂。

【０００７】

【化５】

【０００８】〔式中、ｋは５〜５０００、ｊは０〜５０
００の整数を表わす。Ａｒ¹，Ａｒ²，Ａｒ³及びＡｒ⁴は
同一又は異なる２価の芳香族炭化水素基又は複素環基、
Ａｒ⁵は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、また
は置換もしくは無置換の複素環基を表わす。Ｘは脂肪族
の２価基、環状脂肪族の２価基または、

【０００９】

【化６】

【００１０】（ここで、Ｒ¹及びＲ²は各々独立して置換
もしくは無置換のアルキル基、置換または無置換の芳香
族炭化水素基またはハロゲン原子であり、ｌ及びｍは各
々独立して０〜４の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子
数１〜１２の直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン
基、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、

【００１１】

【化７】

【００１２】から選ばれ、Ｚは脂肪族炭化水素の２価基
を表わし、ａは０〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整
数、Ｒ³，Ｒ⁴は各々独立して置換又は無置換のアルキル
基ないしは置換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わ
す。）を表わす。〕

【００１３】（２）下記一般式（Ｖ）および（III）で
表わされる繰り返し単位からなり、繰り返し単位の組成
比が０＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１である上記（１）記載の芳
香族ポリカーボネート樹脂。

【００１４】

【化８】

【００１５】〔式中、ｋ，ｊ，Ａｒ⁵、Ｘは上記（１）
と同義〕 本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は従来ポリカーボ
ネート樹脂の製造法として、公知のビスフェノールと炭
酸誘導体との重合と同様の方法で製造できる。すなわ
ち、下記一般式（VI）又は一般式（VII）で表わされる
第３級アミノ基を有するジオール化合物と、ビスアリー
ルカーボネートとのエステル交換法、ホスゲンとの溶液
または界面重合によるホスゲン法、あるいはジオールか
ら誘導されるビスクロロホーメートを用いるビスクロロ
ホーメート法等により製造される。この際、下記一般式
（VIII）で表わされるジオールを併用することによって
上記一般式（II）で表わされる第３級アミノ基を有する
繰り返し単位と上記一般式（III）で表わされる繰り返
し単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂あるいは上
記一般式（Ｖ）で表わされる第３級アミノ基を有する繰
り返し単位と上記一般式（III）で表わされる繰り返し
単位からなる芳香族ポリカーボネート樹脂を製造するこ
とができ、こうすることによって所望の特性を備えた芳
香族ポリカーボネート樹脂が得られる。上記一般式（I
I）で表わされる第３級アミノ基を有する繰り返し単位
と上記一般式（III）で表わされる繰り返し単位との割
合及び上記一般式（Ｖ）で表わされる第３級アミノ基を
有する繰り返し単位と上記一般式（III）で表わされる
繰り返し単位との割合は所望の特性により広い範囲から
選択することができる。

【００１６】

【化９】

【００１７】ＨＯ−Ｘ−ＯＨ （VIII） 〔各式中、Ａｒ¹，Ａｒ²，Ａｒ³，Ａｒ⁴，Ａｒ⁵，Ｘは
前義と同じ〕 以下、上記製造法に関してさらに詳細に説明する。

【００１８】エステル交換法では不活性ガス存在下に２
価フェノールとビスアリールカーボネートを混合し、通
常減圧下１２０〜３５０℃で反応させる。減圧度は段階
的に変化させ、最終的には１ｍｍＨｇ以下にして生成す
るフェノール類を系外に留去させる。反応時間は通常１
〜４時間程度である。又、必要に応じて分子量調節剤や
酸化防止剤を加えてもよい。ビスアリールカーボネート
としてはジフェニルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカー
ボネート、フェニル−ｐ−トリルカーボネート、ジ−ｐ
−クロロフェニルカーボネート、ジナフチルカーボネー
トなどが挙げられる。

【００１９】ホスゲン法では通常脱酸剤および溶媒の存
在下に反応を行う。脱酸剤としては水酸化ナトリウムや
水酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、ピリジン
などが用いられる。溶媒としては例えばジクロロメタ
ン、クロロベンゼンなどのハロゲン化炭化水素が用いら
れる。又、反応促進のために例えば第３級アミン、第４
級アンモニウム塩などの触媒を用いることができ、分子
量調節剤として例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェノールなどの末端停止剤を用いることが望まし
い。反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜５時
間であり、反応中のｐＨは通常１０以上に保つことが好
ましい。

【００２０】ビスクロロホーメートを用いる場合はジオ
ール化合物を溶媒に溶解し、脱酸剤を添加し、これにビ
スクロロホーメートを添加することにより得られる。脱
酸剤としてはトリメチルアミン、トリエチルアミン、ト
リプロピルアミンのような第３級アミン及びピリジンが
使用される。反応に使用される溶媒としては、例えばジ
クロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、テ
トラクロロエタン、トリクロロエチレン、クロロホルム
などのハロゲン化炭化水素及びテトラヒドロフラン、ジ
オキサンなどの環状エーテル系の溶媒が好ましい。又、
分子量調節剤として、例えばフェノール、ｐ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェノールなどの末端停止剤を用いることが望
ましい。反応温度は通常０〜４０℃、反応時間は数分〜
５時間である。

【００２１】上記の方法に従って製造される芳香族ポリ
カーボネート樹脂には、必要に応じて酸化防止剤、光安
定剤、熱安定剤、滑剤、可塑剤などの添加剤を加えるこ
とができる。以下、本発明の芳香族ポリカーボネート樹
脂について更に詳細に説明する。

【００２２】本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、
前記一般式（II）又は（Ｖ）で表わされる繰り返し単位
からなる単独重合体、更にまた前記一般式（II）及び
（III）、あるいは前記一般式（Ｖ）及び（III）で表わ
される繰り返し単位を構成単位とするランダムまたはブ
ロック共重合体のいずれでもよい。又、本発明の芳香族
ポリカーボネート樹脂の分子量は、ポリスチレン換算数
平均分子量で１０００〜１００００００、好ましくは５
０００〜５０００００である。

【００２３】本発明の芳香族ポリカーボネートを構成す
る、前記一般式（ＩＩ）、（ＩＩＩ）、（Ｖ）で表わさ
れる繰り返し単位を与える原料及び前記一般式（VI），
（VII）で表わされるジオール化合物の具体例を以下に
示す。Ａｒ⁵の芳香族炭化水素基としては、フェニル
基、ナフチル基、ビフェニル基、ターフェニル基、ピレ
ニル基、フルオレニル基、９，９−ジメチル−２−フル
オレニル基、アズレニル基、アントリル基、トリフェニ
レニル基、クリセニル基、または

【００２４】

【化１０】

【００２５】ここで、Ｗは−Ｏ−，−Ｓ−，−ＳＯ−，
−ＳＯ₂−，−ＣＯ−及び以下の２価基を表わす。

【００２６】

【化１１】

【００２７】が挙げられる。ここでＲ⁵は水素原子、置
換もしくは無置換のアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、ニト
ロ基、シアノ基を表わし、Ｒ⁶は水素原子、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基を表わし、ｃ，ｄは１〜１２の整数を表わす。

【００２８】複素環基としては、チエニル基、ベンゾチ
エニル基、フリル基、ベンゾフラニル基、カルバゾリル
基などが挙げられる。

【００２９】また、Ａｒ¹，Ａｒ²，Ａｒ³及びＡｒ⁴で示
される２価の芳香族炭化水素基又は複素環基としては上
記示した芳香族炭化水素基又は複素環基の２価基が挙げ
られる。上述の芳香族炭化水素基又は複素環基及び２価
の芳香族炭化水素基又は複素環基に置換される基として
は以下に示す基が挙げられる。

【００３０】（１）ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ
基。 （２）アルキル基；好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₂とりわけＣ₁〜
Ｃ₈、さらに好ましくはＣ₁〜Ｃ₄の直鎖または分岐鎖の
アルキル基であり、これらのアルキル基はさらにフッ素
原子、水酸基、シアノ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基、フ
ェニル基、又はハロゲン原子、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基も
しくはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ基で置換されたフェニル基
を含有してもよい。具体的にはメチル基、エチル基、ｎ
−プロピル基、ｉ−プロピル基、ｔ−ブチル基、ｓ−ブ
チル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、トリフルオロメ
チル基、２−ヒドロキシエチル基、２−シアノエチル
基、２−エトキシエチル基、２−メトキシエチル基、ベ
ンジル基、４−クロロベンジル基、４−メチルベンジル
基、４−メトキシベンジル基等が挙げられる。

【００３１】（３）アルコキシ基（−ＯＲ⁷）；Ｒ⁷は上
記（２）で定義したアルキル基を表わす。具体的にはメ
トキシ基、エトキシ基、ｎ−プロポキシ基、ｉ−プロポ
キシ基、ｔ−ブトキシ基、ｎ−ブトキシ基、ｓ−ブトキ
シ基、ｉ−ブトキシ基、２−ヒドロキシエトキシ基、２
−シアノエトキシ基、ベンジルオキシ基、４−メチルベ
ンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられ
る。 （４）アリールオキシ基；アリール基としてフェニル
基、ナフチル基が挙げられる。これはＣ₁〜Ｃ₄のアルコ
キシ基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基またはハロゲン原子を置
換基として含有してもよい。具体的にはフェノキシ基、
１−ナフチルオキシ基、２−ナフチルオキシ基、４−メ
チルフェノキシ基、４−メトキシフェノキシ基、４−ク
ロロフェノキシ基、６−メチル−２−ナフチルオキシ基
等が挙げられる。

【００３２】（５）置換メルカプト基またはアリールメ
ルカプト基；具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、
フェニルチオ基、ｐ−メチルフェニルチオ基等が挙げら
れる。（６）

【００３３】

【化１２】

【００３４】式中、Ｒ⁸及びＲ⁹は各々独立に（２）で定
義したアルキル基またはアリール基を表わし、アリール
基としては例えばフェニル基、ビフェニリル基またはナ
フチル基が挙げられ、これらはＣ₁〜Ｃ₄のアルコキシ
基、Ｃ₁〜Ｃ₄のアルキル基またはハロゲン原子を置換基
として含有してもよい。Ｒ⁸とＲ⁹は共同で環を形成して
もよい。またアリール基上の炭素原子と共同で環を形成
してもよい。具体的にはジエチルアミノ基、Ｎ−メチル
−Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｐ−トリル）アミノ基、ジベンジルア
ミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ユロリジル基等
が挙げられる。

【００３５】（７）メチレンジオキシ基、またはメチレ
ンジチオ基等のアルキレンジオキシ基またはアルキレン
ジチオ基等が挙げられる。一般式Ｒ¹〜Ｒ⁴におけるハロ
ゲン原子および置換又は無置換のアルキル基としては、
上記（１），（２）で示した例が具体例として挙げら
れ、置換又は無置換の芳香族炭化水素基としては、置換
もしくは無置換のフェニル基、ビフェニリル基が具体例
として挙げられる。一般式（VIII）で示されるジオール
化合物の具体例を以下に示す。

【００３６】１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキ
サンジオール、１，８−オクタンジオール、１，１０−
デカンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオー
ル、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、２
−エチル−１，３−プロパンジオール、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコ
ール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール等の脂肪
族ジオールや１，４−シクロヘキサンジオール、１，３
−シクロヘキサンジオール、シクロヘキサン−１，４−
ジメタノール等の環状脂肪族ジオールが挙げられる。

【００３７】又、芳香環を有するジオールとしては、
４，４’−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）メタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１−フェニルエタン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（３−メチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、２，
２−ビス（３−フェニル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン、２，２−ビス（３−イソプロピル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジメチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス
（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、３，３’−ジメ
チル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、
４，４’−ジヒドロキシジフェニルオキシド、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）フルオレ
ン、９，９−ビス（４−ヒドロキシフェニル）キサンテ
ン、エチレングリコール−ビス（４−ヒドロキシベンゾ
エート）、ジエチレングリコール−ビス（４−ヒドロキ
シベンゾエート）、トリエチレングリコール−ビス（４
−ヒドロキシベンゾエート）−１，３−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−テトラメチルジシロキサン、フェノ
ール変性シリコーンオイル等が挙げられる。

【００３８】また一般式（Ｉ）の繰り返し単位で示され
る本発明の芳香族ポリカーボネート樹脂は、上記一般式
（VI）又は（VII）で示される第３級アミノ基を有する
ジオール化合物と、上記一般式（VIII）で示されるジオ
ールから誘導されるビスクロロホーメートとを、溶媒、
脱酸剤の存在下で反応させることにより製造できる。

【００３９】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を説明
する。なお、下記実施例において部はすべて重量部であ
る。 参考例 ジオール化合物として下記構造の

【００４０】

【化１３】

【００４１】Ｎ，Ｎ−ビス〔４−（３−ヒドロキシスチ
リル）フェニル〕−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミン
４．９６部を脱水処理したテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）４０部に溶解させ、窒素ガス気流下で撹拌しながら
トリエチルアミンを３．０４部加えた後にジエチレング
リコールビスクロロホーメート２．３１部をＴＨＦ８部
に溶解させた液を水浴で２０℃に冷却しながら３０分か
けて滴下した。その後、室温で更に２時間撹拌反応さ
せ、４重量％のフェノールのＴＨＦ溶液を１部加え反応
を終了させた。その後、析出した塩を濾過によって除
き、得られた反応液をメタノール中へ滴下して粗生成物
を濾取した。この物を再びＴＨＦに溶解させてメタノー
ル中へ滴下する再沈殿操作を２回繰り返して下記構造式
のポリカーボネート樹脂（Ｎo.１）を得た。

【００４２】

【化１４】

【００４３】得られた樹脂の分子量をゲルパーミエーシ
ョンクロマトグラフィーにより測定したところ、ポリス
チレン換算の分子量は以下のようであった。数平均分子
量 ３２３００重量平均分子量１１２０００又、この物
の赤外吸収スペクトル（フィルム）を図１に示したが、
１７６０ｃｍ^-1にカーボネートのＣ＝Ｏ伸縮振動に基づ
く吸収が認められた。また、元素分析結果を表１に示
す。

【００４４】

【表１】

【００４５】実施例１ Ｎ，Ｎ−ビス〔４−（４−ヒドロキシスチリル）フェニ
ル〕−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミン１．９８ｇ
（４．０ｍｍｏｌ）と１，１−ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロヘキサン１．４８ｇ（５．５ｍｍｏｌ）
と４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール０．０２９ｇを反応
容器に入れ、アルゴンガス気流下で水酸化ナトリウム
１．５２ｇとナトリウムハイドロサルファイト０．０７
ｇを水５０ｍｌに溶解させた液を加え撹拌した。氷冷
下、トリホスゲン１．６９ｇをジクロロメタン３５ｍｌ
に溶解させた液を強く撹拌しながら４分かけて滴下しエ
マルジョンを形成させながら反応させた。そして、室温
で水酸化ナトリウム０．２３ｇを加えた。その後、トリ
エチルアミンを２滴加え、３０℃で１２０分間反応させ
た。反応終了後ジクロロメタンを加え有機層を抽出し
た。この有機層を３％水酸化ナトリウム水溶液、２％塩
酸水溶液、イオン交換水の順に洗浄した後メタノール中
に再沈させ、下記構造式のポリカーボネート樹脂（Ｎo.
２）３．６４ｇ（収率９８．１％）を得た。

【００４６】

【化１５】

【００４７】この樹脂の分子量をゲルパーミエーション
クロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレ
ン換算の分子量は数平均分子量で６６２００、重量平均
分子量で１６１２００であった。又、ガラス転移温度は
２０９．５℃であった。又、この物の赤外吸収スペクト
ルを図２に示したが、１７７０ｃｍ^-1にカーボネートの
Ｃ＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が認められた。また、元素
分析結果を表２に示す。

【００４８】

【表２】

【００４９】実施例２〜３ 実施例１と同様にして、下表に示す本発明の芳香族ポリ
カーボネート樹脂を得た。またこれらの分析結果を表３
に示す。

【００５０】

【化１６】

【００５１】

【表３】

【００５２】実施例４ Ｎ，Ｎ−ビス〔４−（４−ヒドロキシスチリル）フェニ
ル〕−Ｎ−（４−メチルフェニル）アミン２．９７ｇ
（６．０ｍｍｏｌ）と４−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール
０．０１８ｇを反応容器に入れ、アルゴンガス気流下で
水酸化ナトリウム０．９６ｇとナトリウムハイドロサル
ファイト０．０７ｇを水５０ｍｌに溶解させた液を加え
撹拌した。氷冷下、トリホスゲン１．０７ｇをジクロロ
メタン３５ｍｌに溶解させた液を強く撹拌しながら４分
かけて滴下しエマルジョンを形成させながら反応させ
た。そして、室温で水酸化ナトリウム０．１４ｇを加え
た。その後、トリエチルアミンを２滴加え、３０℃で１
２０分間反応させた。反応終了後ジクロロメタンを加え
有機層を抽出した。この有機層を３％水酸化ナトリウム
水溶液、２％塩酸水溶液、イオン交換水の順に洗浄した
後メタノール中に再沈させ、下記構造式のポリカーボネ
ート樹脂（Ｎo.１５）２．８０ｇ（収率８９．２％）を
得た。

【００５３】

【化１７】

【００５４】この樹脂の分子量をゲルパーミエーション
クロマトグラフィーにより測定したところ、ポリスチレ
ン換算の分子量は数平均分子量で３３７００、重量平均
分子量で７８１００であった。又、ガラス転移温度は２
５２．５℃であった。又、この物の赤外吸収スペクトル
を図５に示したが、１７７０ｃｍ^-1にカーボネートのＣ
＝Ｏ伸縮振動に基づく吸収が認められた。また、元素分
析結果を表４に示す。

【００５５】

【表４】

【００５６】応用例 ０．２ｍｍ厚のアルミ板上にメタノール／ブタノール混
合溶媒に溶解したポリアミド樹脂（ＣＭ−８０００：東
レ社製）溶液をドクターブレードで塗布し、自然乾燥し
て０．３μｍの中間層を設けた。この上に電荷発生物質
として下記式で表わされるビスアゾ化合物をシクロヘキ
サノンで粉砕分散した分散液をドクターブレードで塗布
し、自然乾燥して約１μｍの電荷発生層を形成した。

【００５７】

【化１８】

【００５８】次に電荷輸送物質として参考例で得られた
ポリカーボネート樹脂Ｎo.１ １部をメチレンジクロラ
イド９部を混合溶解し、この溶液を前記電荷発生層上に
ドクターブレードで塗布し、１２０℃で２０分間乾燥し
て厚さ約２０μｍの電荷輸送層を形成して感光体を作製
した。

【００５９】かくしてつくられた感光体について市販の
静電複写紙試験装置〔（株）川口電機製作所製ＳＰ４２
８型〕を用いて暗所で−６ｋＶのコロナ放電を２０秒間
行って帯電せしめた後、感光体の表面電位Ｖ_m（Ｖ）を
測定し、更に２０秒間暗所に放置した後、表面電位Ｖ₀
（ｖ）を測定した。次いでタングステンランプ光を感光
体表面での照度が４．５ｌｕｘになるように照射して、
Ｖ₀が１／２になるまでの時間（秒）を求め、露光量Ｅ
_1/2（ｌｕｘ・ｓｅｃ）を算出した。その結果、Ｖ_m＝−
１１３６Ｖ、Ｖ_o＝−７６９（ボルト）、Ｅ_1/2＝０．６
４（ｌｕｘ・ｓｅｃ）であった。

【００６０】

【発明の効果】本発明に係わるポリカーボネート樹脂
は、前記したように光導電性素材として有効に機能し、
染料やルイス酸などの増感剤によって光学的あるいは化
学的に増感される。電子写真感光体の感光層の電荷輸送
物質等として好適に使用され、特に電荷発生層と電荷輸
送層を２層に区分した、いわゆる機能分離型感光層にお
ける電荷輸送物質として有用なものである。

【００６１】

【図面の簡単な説明】

【図１】参考例で得られた化合物の赤外吸収スペクトル
図、

【図２】実施例１で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ル図、

【図３】実施例２で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ル図、

【図４】実施例３で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ル図、

【図５】実施例４で得られた化合物の赤外吸収スペクト
ル図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 永井 一清 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 田元 望 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 島田 知幸 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 安達 千波矢 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 片山 映 東京都大田区中馬込１丁目３番６号 株式 会社リコー内 (72)発明者 安西 光利 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２ 保土 谷化学工業株式会社内 (72)発明者 諸岡 勝宏 神奈川県川崎市幸区堀川町66番地２ 保土 谷化学工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J029 AA09 AA10 AB01 AC01 AC03 AD01 AE18 BA01 BD02 BE04 BF11 BH01 BH02 BH04 DA09 DB07 DB10 DB12 HC01 HC05

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（II）および（III）で表わさ
   れる繰り返し単位からなり、繰り返し単位の組成比が０
   ＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１である芳香族ポリカーボネート樹
   脂。 【化１】 〔式中、ｋは５〜５０００、ｊは０〜５０００の整数を
   表わす。Ａｒ¹，Ａｒ²，Ａｒ³及びＡｒ⁴は同一又は異な
   る２価の芳香族炭化水素基又は複素環基、Ａｒ⁵は置換
   もしくは無置換の芳香族炭化水素基、または置換もしく
   は無置換の複素環基を表わす。Ｘは脂肪族の２価基、環
   状脂肪族の２価基または、 【化２】 （ここで、Ｒ¹及びＲ²は各々独立して置換もしくは無置
   換のアルキル基、置換または無置換の芳香族炭化水素基
   またはハロゲン原子であり、ｌ及びｍは各々独立して０
   〜４の整数であり、Ｙは単結合、炭素原子数１〜１２の
   直鎖状、分岐状もしくは環状のアルキレン基、−Ｏ−、
   −Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、 【化３】 から選ばれ、Ｚは脂肪族炭化水素の２価基を表わし、ａ
   は０〜２０の整数、ｂは１〜２０００の整数、Ｒ³，Ｒ⁴
   は各々独立して置換又は無置換のアルキル基ないしは置
   換又は無置換の芳香族炭化水素基を表わす。）を表わ
   す。〕
2. 【請求項２】 下記一般式（Ｖ）および（III）で表わさ
   れる繰り返し単位からなり、繰り返し単位の組成比が０
   ＜ｋ／（ｋ＋ｊ）≦１である請求項２記載の芳香族ポリ
   カーボネート樹脂。 【化４】 〔式中、ｋ，ｊ，Ａｒ⁵、Ｘは請求項1と同義〕