JP2003149837A - 電子写真感光体及びそれを用いた電子写真装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高解像度、高感度、且つ、耐久性に優れた電
子写真感光体及び１２００ｄｐｉ以上の高精彩画像を出
力する複写機、プリンタ、ＦＡＸを実現する。 【解決手段】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
真感光体において、感光層にオキソチタニルフタロシア
ニンと下記一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’−ビスエナ
ミン化合物を含有せしめた電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高解像度で高感度な
電子写真感光体に関するものであり、詳しくは、感光層
にオキソチタニルフタロシアニンと特定のＮ，Ｎ’−ビ
スエナミン化合物を含有する高解像度高感度の電子写真
感光体及びそれを用いた電子写真装置に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】Ｃ．Ｆ．Ｃａｒｌｓｏｎの発明による電
子写真技術は、即時性、高品質、且つ、保存性の高い画
像が得られることなどから、近年では複写機の分野にと
どまらず、各種プリンタやファクシミリの分野でも広く
使われ、大きな広がりをみせている。この電子写真プロ
セスは基本的に、『感光体の均−な帯電』、『像露
光による静電潜像の形成』、『該潜像のトナーによる
現像』、『該トナー像の紙への転写（中間に転写体を
経由する場合もある）及び『定着による画像形成』と
いう５つのプロセスから構成されている。

【０００３】電子写真技術の中核となる感光体について
は、その光導電材料として、従来からのＳｅ，Ａｓ−Ｓ
ｅ合金，ＣｄＳ，ＺｎＯといった無機系の光導電材料か
ら、最近では、無公害で成膜が容易、製造が容易である
等の無機系では見られない利点を有する有機系の光導電
材料を使用した感光体が用いられるようになってきてい
る。中でも高い電荷発生機能を持つ物質で構成される電
荷発生層と、高い電荷輸送機能を持つ物質で構成された
電荷輸送層とを積層した、いわゆる積層型感光体は、そ
れぞれの層で機能を限定しているため材料の選択範囲が
広く安全性の高い感光体が得られること、より高感度な
感光体が得られること、また塗布による製造が可能で生
産性が高くコスト面でも有利なことから、現在では感光
体の主流になっている。

【０００４】近年、画像情報のデジタル化等に伴って、
従来の白色光に替わって、半導体レーザあるいはＬＥＤ
アレイを記録光源として、半導体レーザ光あるいはＬＥ
Ｄアレイ光により感光層を露光して画像情報を記録する
ことが行われるようになっている。現在、感光層の露光
光源として、７８０ｎｍの近赤外光や６５０ｎｍの赤色
光源が、最もよく使用されている。デジタル化された画
像情報は、文字等の情報をコンピュータ出力として直接
利用する場合には、光信号に変換されたコンピュータの
出力情報によって感光体上に画像情報が記録されるが、
原稿の画像情報が入力される場合には、原稿の画像情報
は光情報として読み取られてデジタル電気信号に変換さ
れた後に、再度、光信号に変換されて、その光信号によ
って感光体上に画像情報が記録される。

【０００５】いずれの場合にも、光記録ヘッド、記録光
学系等から感光層に照射される微小の光スポットによっ
て、画像情報が感光層に記録されるようになっており、
光スポットが照射された部分がトナーによって現像され
る。画像は、トナーによって現像された画素と呼ばれる
微小ドットの集合および配列によって表現される。この
ために、光記録ヘッド、記録光学系等では、高密度で画
像情報が記録されるように、できるだけ微小なスポット
を形成し得るように、高分解能化が進められている。

【０００６】感光層に画像情報を記録する光学系に関し
ては、可変スポットレーザー記録方式（Ｏ ｐｌｕｓ Ｅ
１９９６年５月）、マルチレーザービーム記録方式、
超精密および超高速ポリゴンミラー（Ｊａｐａｎ Ｈａ
ｒｄｃｏｐｙ’９６論文集）等が開発されている。その
結果、現在では、光学系によって、１２００ｄｐｉ（ｄ
ｏｔ／ｉｎｃｈ：１インチ当たりのドット数）以上の記
録密度で、感光層に画像情報を記録するための光学系が
開発されている。

【０００７】上記のように感光層に高密度に画像情報を
記録する光学系が開発されても、画像情報を再現性よく
静電潜像として感光層に記録することは必ずしも容易で
はない。近年、プリンタ、複写機の高速化に伴い、高感
度な電荷発生材料が開発されてきている。特にチタニル
フタロシアニンは電荷発生能力が高く、結晶型によって
は量子効率が０．８２という高い値も報告されている
（Ｊａｐａｎ Ｈａｒｄｄｃｏｐｙ’８９論文集１０３
（１９８９））。しかし、積層型感光体でこのような高
感度な電荷発生材料を用いると所望の高解像度が得られ
ななくなるという欠点がある。

【０００８】この現象の詳細は明らかではないが、大量
の電荷が一度に電荷輸送層界面に蓄積し空間電荷が形成
され表面方向の電界が一時的に低下するために電荷の横
方向への拡散が顕著となり解像度が低下してしまうと考
えられる。また、電荷輸送材料中に高感度な電荷発生材
料を分散した単層型の感光体においても所望の高感度化
が困難である。これは電荷輸送材料への注入効率が低い
と、電荷発生材料中で発生したキャリアがそのまま電荷
発生材料中で蓄積し、注入される前に再結合してしまい
高感度化できないと考えられる。この電荷発生材料から
電荷輸送材料への注入効率については、電荷発生材料と
電荷輸送材料のイオン化ポテンシャルによって整理する
試みが行われているが、両者の構造に起因する要素があ
り一概に整理できないのが現状である。

【０００９】一方、高移動度な電荷輸送材料として工ナ
ミン系化合物が近年注目され、フタロシアニン類とエナ
ミン系化合物を用いるものとして、特許第２８１２６１
８号公報、特許第２８１６０５９号公報、特開平１０−
６９１０７号公報、特開平１０−１３３４０１号公報、
特開平１０−１４８９５３号公報、特開平１１−３０５
４５９号公報、特開２０００−１１２１５７号公報、特
開２０００−２４２００７号公報等多くの提案がなされ
ているが、十分な解像度化が得られているとはいえな
い。また高解像度化に関しては特開２０００−２０６７
１０号公報に特定のオキソチタニルフタロシアニンとエ
ナミン系化合物を用いることが示されているが、膜厚を
薄くする必要があり、繰り返し時の寿命が低下する欠点
がある。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】高感度、高解像度の感
光体を実現するには、単に電荷発生物質の量子効率が高
いことと電荷輸送物質の移動度が高いことだけでは不十
分で、電荷発生材料から電荷輸送物質への注入効率が高
いことが必要である。本発明の目的は、このような注入
効率の高い材料の組合せを見出し、高解像度、高感度
で、且つ、耐久性を備えた電子写真感光体を実現するこ
とにある。さらにこの電子写真感光体を搭載することに
より１２００ｄｐｉ以上の高精彩画像を出力する複写
機、プリンタ、ＦＡＸを実現することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、高感度と
高解像度を両立させる感光体を開発すべく、電荷発生物
質及び電荷輸送物質の組合せに関し、鋭意検討を重ねた
結果、電荷発生物質にオキシチタニルフタロシアニンを
用い、電荷輸送物質に特定のビスエナミン化合物を用い
ることにより、高感度で高解像度な感光体を実現するこ
とに成功した。さらに、特定の添加剤を用いることによ
り耐久性をも兼ね備えた電子写真感光体を実現すること
に成功した。

【００１２】すなわち、本発明は、 １）導電性支持体上に感光層を有する電子写真感光体に
おいて、感光層にオキソチタニルフタロシアニンと下記
一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’−ビスエナミン化合物
を含有せしめた電子写真感光体を提供するものであり、

【化３】 （式中、Ａは置換基を有してもよいアリレーン基、置換
基を有してもよい２価の複素環残基または置換基を有し
てもよいアルキレン基であり、Ａｒ_１は置換基を含んで
もよいアリール基、置換基を含んでもよい複素環基を示
し、Ａｒ_２は置換基を含んでもよいアリール基、置換基
を含んでもよい複素環基を示し、ＺはＡｒ _２と共に環を
形成するために必要な原子群を示す。） ２）また、導電性支持体上に感光層を有する電子写真感
光体において、感光層に一般式（１）で表されるＮ，
Ｎ’−ビスエナミン化合物と酸化防止剤を含有せしめた
電子写真感光体を提供するものであり、 ３）さらに、上記電子写真感光体を解像度１２００ｄｐ
ｉ以上のプロセスに用いた電子写真装置を提供するもの
である。

【００１３】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の感光層にオキソチタニルフタロシアニン及び一
般式（１）で表されるＮ，Ｎ’−ビスエナミン化合物を
含有せしめた電子写真感光体は、感光層が電荷発生層と
電荷輸送層の２層から構成される積層型電子写真感光体
（図１、図２）、感光層中に電荷輸送物質と電荷発生物
質を含有する単層型感光体（図３）、あるいは導電性支
持体と電荷発生層の間に中間層（下引き層）を設けた積
層型電子写真感光体（図４）、導電性支持体と感光層の
間に中間層（下引き層）を設けた単層型電子写真感光体
（図５）のいずれの構成からなる感光体にも対応するこ
とができるものである。

【００１４】感光体に共通して備えている導電性支持体
用の材料には、アルミニウム、アルミニウム合金、ステ
ンレス鋼、鉄、金、銀、銅、亜鉛、ニッケル、チタン等
の金属材料やアルミニウム、金、銀、鋼、ニッケル、酸
化インジウム、酸化錫等を蒸着したプラスチック基体、
ポリエステルフィルム、紙、または導電性粒子を含有し
たプラスチックや紙、導電性ポリマーを含有するプラス
チック等を使用することができる。その形状としては、
ドラム状，シート状，シームレスベルト状のもの等いず
れにも適用することができる。

【００１５】本発明の感光体に用いる電荷発生物質とし
ては下記一般式（３）で表されるオキソチタニルフタロ
シアニン化合物を用いる。

【化４】 （式中、Ｒ_２０〜Ｒ_２３は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、あるいはアルコキシ基を表し、ｑ，ｒ，ｓ，
ｔは０〜４の整数を表わす。）

【００１６】このオキソチタニルフタロシアニン化合物
は、モーザー及びトーマスの「フタロシアニン化合物」
（Ｍｏｓｅｒ ａｎｄ Ｔｈｏｍａｓ．“Ｐｈｔｈａｌｏ
ｃｙａｎｉｎｅ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ”）に記載の方
法、あるいは特開平１０−２３７３４７号公報に記載の
合成法により得ることができる。本発明において、特
に、好ましいオキソチタニルフタロシアニン化合物は、
Ｃｕ−Ｋα線（波長：１．５４Å）に対するＸ線回折ス
ペクトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２０）で
９．４０と９．６０の重なったピーク束を最大ピークと
し、且つ、２７．２°のピークを第２の最大ピークとす
る結晶型オキソチタニルフタロシアニンである。

【００１７】積層型電子写真感光体（図１）の場合、電
荷発生層の製造方法としては、上記フタロシアニン化合
物の微粒子に有機溶媒を加え、ポールミル、サンドグラ
インダー、ペイントシェーカー、超音波分散機等によっ
て粉砕、分散して得られる塗液を用い、シートの場合に
はべーカーアプリケーター、バーコーター、キャスティ
ング、スピンコート等により、またドラムの場合にはス
プレー法、垂直リング法、浸漬塗工法により作製され
る。塗液には、結着性を増すために、ポリエステル樹
脂、ポリビニルアセテート、ポリアクリル酸エステル、
ポリカーボネート、ポリアリレート、ポリピニルアセト
アセタール、ポリピニルプロピオナール、ポリピニルブ
チラール、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹
脂、メラミン樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、セ
ルロースエステル、セルロースエーテル、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体樹脂等の各種バインダー樹脂を加え
てもよい。電荷発生層の膜厚は通常０．０５μｍ〜５μ
ｍであり、特に０．１μｍ〜１μｍが好適である。な
お、電荷発生層には、必要に応じて、塗布性を改善する
ためのレベリング剤や酸化防止剤、増感剤等の各種添加
剤を加えてもよい。

【００１８】本発明の実施の形態による電子写真感光体
は、導電性支持体上の感光層中に、電荷移動物質として
下記一般式（１）（２）で示されるＮ，Ｎ’−ビスエナ
ミン化合物を含有する。

【化５】 （式中、Ａは置換基を有してもよいアリレーン基、置換
基を有してもよい２価の複素環残基または置換基を有し
てもよいアルキレン基であり、Ａｒ_１は置換基を含んで
もよいアリール基、置換基を含んでもよい複素環基を示
し、Ａｒ_２は置換基を含んでもよいアリール基、置換基
を含んでもよい複素環基を示し、ＺはＡｒ _２と共に環を
形成するために必要な原子群を示す。）

【化６】 （式中、Ｒ_１は置換基を含んでもよい炭素数１〜５のア
ルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜５
のチオアルコキシ基を示し、Ｒ_２は置換基を含んでもよ
い炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキ
シ基、炭素数１〜５のチオアルコキシ基、あるいは水素
原子を示し、ｍは１，２，３，４，５の整数を示す。た
だし、ｍが２以上のときＲ_２は同一でも或いは異なって
いてもよい。）

【００１９】具体的なＡの例としては、ｐ−フェニレ
ン、２，５−ジメチル−ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレ
ン、ｏ−フェニレン、１，５−ナフタレン、１，４−ナ
フタレン、２，６−ナフタレン、ビフェニレン、３，
３″−ジメチルビフェニレン、３，３″−ジメトキシビ
フェニレン、３，３″−ジチオメトキシビフェニレン、
９，１０−アントレセニレン等のアリレーン基、２、５
−（２−フェニル−α−ベンゾフラン）レン、２、５−
（２−フェニル−α−ベンゾチオフェン）レン、２、５
−（２−フェニル−α−（Ｎ−メチルインドール））レ
ン、２，７−（Ｎ−メチルカルバゾール）レン等の複素
環基、ｎ−ヘキサレん等のアルキレン基があげられる。

【００２０】具体的なＡｒ_１の例としては、フェニル、
ｍ−トリル、２．４−キシリル、３，４−キシリル、メ
トキシフェニル、ナフチル、ピレニル、ビフェニル等の
アリール基、ベンゾフリル、ベンチアゾリル、ベンゾオ
キサゾリル、Ｎ−エチルカルバゾリル等の複素環基、メ
チルベンジル、メトキシベンジル、２−チエニルメチル
等のアラルキル基があげられる。

【００２１】具体的な（−Ａｒ_２−Ｚ−）＝−の例とし
ては、ベンゼン環−シクロヘキサン環で縮合環を形成す
る構造、フラン環−シクロヘキサン環で縮合環を形成す
る構造、チオフェン環−シクロヘキサン環で縮合環を形
成する構造、ナフタレン環−シクロヘキサン環で縮合環
を形成する構造、ベンゼン環−シクロペンタン環で縮合
環を形成する構造、ベンゼン環−シクロヘプタン環で縮
合環を形成する構造、ベンゼン環−ジメチルシクロヘキ
サン環で縮合環を形成する構造等があげられる。

【００２２】具体的なＲ_１の例としては、メチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、Ｉｓｏ−プロピル等のアルキル基、
メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、ｉｓｏ−プロポ
キシ等のアルコキシ基、チオメトキシ、チオエトキシ、
チオｎ−プロポキシ、チオｉｓｏ−プロポキシ等のチオ
アルコキシ基、等があげられる。一般的に電子供与性の
置換基であるのが好ましい。

【００２３】特に、一般式（１）（２）で示されるＮ，
Ｎ’−ビスエナミン化合物のうち、電子写真特性、コス
ト、および製造等の観点から優れた物としては、Ａは
３，３″−ジメチルビフェニレン、３，３″−ジメトキ
シビフェニレンであり、Ａｒ_１は、ｍ−トリル基、２．
４−キシリル基、３，４−キシリル基であり、（−Ａｒ
_２−Ｚ−）＝−は、ベンゼン環−シクロヘキサン環で縮
合環を形成する構造であり、Ｒ_１がメチル基、メトキシ
基である化合物があげられる。

【００２４】次に、前記一般式（１）（２）で示される
Ｎ，Ｎ’−ビスエナミン化合物の具体例を表１〜５に示
すが、これらの構造によって本発明のＮ，Ｎ’−ビスエ
ナミン化合物が限定されるものではない。

【００２５】

【表１】

【００２６】

【表２】

【００２７】

【表３】

【００２８】

【表４】

【００２９】

【表５】

【００３０】これらの電荷輸送物質は単独でも、複数の
化合物を混合して用いてもよい。この電荷輸送物質に
は、さらに、カルパゾール、インドール、イミダゾー
ル、オキサゾール、ビラリール、オキサジアリール、ピ
ラゾリン、チアジアゾール等の複素環化合物、アニリン
化合物、ヒドラゾン化合物、芳香族アミン化合物、スチ
リル化合物、エナミン化合物、或いはこれらの化合物か
らなる基を主鎖もしくは側鎖に有する重合体などの電子
供与性物質を添加してもよい。なお、これらのＮ，Ｎ’
−ビスエナミン系化合物は例えば特許第２８１２６２０
号公報に記載された合成法により得ることができる。

【００３１】電荷輸送層は、上記電荷輸送物質がバイン
ダー樹脂に結着した形で形成される。このバインダー樹
脂としては、ポリカーボネート、ポリメチルメタクリレ
ート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル等のビニル重合
体、及びその共重合体、ポリエステル、ポリエステルカ
ーボネート、ポリアリレート、ポリスルホン、ポリイミ
ド、フエノキシ樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂
等、あるいはこれらの部分的架橋硬化物が挙げられる。
バインダー樹脂と電荷輸送物質の割合は、通常バインダ
ー樹脂１００重量部に対して３０〜２００重量部、好ま
しくは４０〜１５０重量部の範囲で使用される。また膜
厚は一般に５〜５０μｍであり、好ましくは１０〜４５
μｍがよい。なお電荷輸送層には、成膜性、可とう性、
塗布性などを向上させるために公知の可塑剤、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、レベリング剤などの添加剤を加えて
もよい。特に、酸化防止剤は、電荷輸送物質であるＮ，
Ｎ’−ビスエナミン化合物の特性を損なうことなく耐久
性を向上せしめる効果があるので一般に添加される。特
に好まし酸化防止剤は下記一般式（４）で表されるヒン
ダードアミン化合物及び下記一般式（５）で表されるヒ
ンダードフェノール化合物である。

【００３２】

【化７】 （式中、Ａ、ＢおよびＣはそれぞれ水素原子又は一価の
有機残基を表し、Ｒ_８〜Ｒ_１１はそれぞれ水素原子又は
置換基を有していてもよいアルキル基を表し、Ｒ _１２及
びＲ_１３はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、ヒドロキ
シル基又は置換基を有していてもよいアルキル基を表
す。） ヒンダードアミン化合物の具体例としては、以下のよう
な化合物が挙げられる。

【００３３】

【化８】

【００３４】

【化９】 （式中、Ｒ_１４は水素原子、アルキル基もしくはアリー
ル基、Ｒ_１５は分枝状アルキル基、Ｒ_１６〜Ｒ_１９はそ
れぞれ水素原子又は置換基を有してもよいアルキル基、
アラルキル基、もしくは複素環基を表す。）

【００３５】ヒンダードフェノール化合物の具体例とし
ては下記のような化合物が挙げられる。

【化１０】

【００３６】本発明の感光体が単層型電子写真感光体の
場合には、感光層として上記のような配合比の電化輸送
層中に、電荷発生物質としてオキソチタニルフタロシア
ニンが配合分散される。その場合の粒径は小さいほうが
よく、好ましくは１μｍ以下の粒子径のものが使用され
る。感光層内に分散される電荷発生物質の量は、過少で
は感度不足、過多では帯電性低下、感度低下を誘発する
等の弊害があり、通常０．５〜５０重量％、好ましくは
１〜２０重量％で使用される。感光層の膜厚は５〜４０
μｍ、好ましくは１５〜３０μｍである。また、この場
合にも、本発明の酸化防止剤を添加するのがよく、特
に、前記ヒンダードアミン化合物もしくはヒンダードフ
ェノール化合物が適している。さらに、成膜性、可とう
性、機械的強度等を改善するための公知の可塑剤、残留
電位を抑制するための添加剤、分散安定向上のための分
散補助剤、塗布性を改善するためのレベリング剤、界面
活性剤、例えばシリコーンオイル、フッ素系オイル、そ
の他の添加剤を加えてもよい。

【００３７】導電性支持体と感光層との間には中間層
（下引き層）を設けてもよい。中間層としては、例えば
アルミニウム陽極酸化被膜，酸化アルミニウム、水酸化
アルミニウム等の無機層、ポリビニルアルコール、カゼ
イン、ポリビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロ
ース類、ゼラチン、デンプン、ポリウレタン、ポリイミ
ド、ポリアミド等からなる有機層が使用される。また、
これらの中間層には、アルミニウム、鋼、錫、亜鉛、チ
タンなどの金属あるいは金属酸化物などの導電性または
半導電性微粒子を添加してもよいが、中でも酸化チタン
が特に好ましい。中間層の膜厚は０．１〜５０μｍ、好
ましくは０．５〜２０μｍである。さらに、必要であれ
ば感光層表面を保護するために保護層を設けてもよい。
表面保護層には、熟可塑性樹脂や、光または熱硬化性樹
脂等が用いられる。

【００３８】(実施例)次に、実施例をあげて本発明をさ
らに詳細に説明するが、本発明は、その趣旨を超えない
限り以下の実施例に限定されるものではない。

【００３９】（製造例１）ｏ−フタロジニトリル４０
ｇ、四塩化チタン１８ｇ、α−クロロナフタレン５００
ｍｌを窒素雰囲気下２００〜２５０℃で３時間加熱撹拌
して反応させ、１００〜１３０℃まで放冷後、熱時濾過
し、１００℃に加熱したα−クロロナフタレン２００ｍ
ｌで洗浄してジクロロチタニウムフタロシアニン粗生成
物を得た。この粗生成物を、室温にてα−クロロナフタ
レン２００ｍｌ、次いでメタノール２００ｍｌで洗浄
後、さらにメタノール５００ｍｌ中で1時間熱懸洗を行
う。濾過後、得られた粗生成物を、水５００ｍｌ中で、
ＰＨが６〜７になるまで、熱懸洗を繰り返した。その
後、乾燥して中間生成物を得た。得られた生成物のＸ線
回折スペクトル（図６）から、ブラッグ角（２θ±０．
２°）２７．３°に最大回折ピークを示し、且つ、７．
４°，９．７°，２７．３°に回折ピークを有する特開
平２−８２５６号公報や特開平７−２７１０７３号公報
に記載のＹ型オキソチタニルフタロシアニンであること
が確認された。

【００４０】（製造例２）製造例１で得た中間生成物
を、シクロヘキサノンに混合し、ペイントコンデイショ
ナー装置（レッドレベル社製）により直径２ｍｍのガラ
スビーズと共にミリング処理し、メタノールで洗浄した
後、乾燥して結晶を得た。得られた結晶のＸ繰回折スペ
クトル（図７）から、ブラッグ角（２θ±０．２°）
９．４°と９．７°の重なったピーク束に最大回折ピー
クを示し、且つ、２７．２０に第２の最大ピークを示す
オキソチタニルフタロシアニン結晶であることが確認さ
れた。

【００４１】なお、Ｘ線回折の測定は、次の条件で行っ
た。 Ｘ線源 ＣｕＫα＝１．５４Å 電圧 ４０ｋＶ 電流 ５０ｍＡ スタート角度 ５．０ｄｅｇ． ストップ角度 ３０．０ｄｅｇ． ステップ角度 ０．０２ｄｅｇ． 測定時間 ０．５ｄｅｇ．／ｓｅｃ 測定方法 θ／２θ スキャン法

【００４２】［実施例１］酸化チタン（石原産業（株）
製：ＴＴＯ５５Ａ）７重量部と共重合ナイロン（東レ社
製：ＣＭ８０００）１３重量部をメチルアルコール１５
９重量部と１，３−ジオキソラン１０６重量部の混合溶
剤に加え、ペイントシェーカーにて８時間分散処理し中
間層用塗液を調製した。この塗液を塗布槽に満たし、導
電性支持体として直径３０ｍｍ、全長３２６．３ｍｍの
アルミニウム製のドラム状支持体を浸漬し、引き上げ、
自然乾燥して膜厚１μｍの中間層を形成した。そして、
電荷発生材料として製造例２で合成したオキソチタニル
フタロシアニン結晶３重量部と、プチラール樹脂（積水
化学（株）製：ＢＬ−１）２重量部をメチルエチルケト
ン２４５重量部に混合しペイントシェーカーにて分散し
て得られた電荷発生層用塗液を上記中間層上に塗布し、
自然乾燥して膜厚０．４μｍの電荷発生層を形成した。
続いて電荷輸送物質として例示化合物（１１）のビスエ
ナミン化合物５重量部、ポリカーポネート樹脂（三菱ガ
ス化学（株）製：ＰＣＺ４００）８重量部を混合し、テ
トラヒドロフラン４９重量部を溶剤として電荷輸送層用
塗液を作り、上記電荷発生層上に塗布し、１１０℃で１
時間乾燥し膜厚２１μｍの電荷輸送層を形成し、電子写
真感光体（図４）を作製した。

【００４３】［実施例２］電荷輸送物質として例示化合
物（１５）のビスエナミン化合物を用いた他は、実施例
１と同様にして、電子写真感光体を作製した。

【００４４】［実施例３］電荷輸送物質として例示化合
物（１７）のビスエナミン化合物を用いた他は、実施例
１と同様にして、電子写真感光体を作製した。

【００４５】［実施例４］酸化チタン（石原産業社製：
ＴＴＯ５５Ａ）７重量部と共重合ナイロン（東レ社製：
ＣＭ８０００）１３重量部をメチルアルコール１５９重
量部と１，３−ジオキソラン１０６重量部の混合溶剤に
加え、ペイントシェーカーにて８時間分散処理し中間層
用塗液を調整した。この塗液を塗布槽に満たし、導電性
支持体として直径３０ｍｍ、全長３２６．３ｍｍのアル
ミニウム製のドラム状支持体を浸漬し、引き上げ、自然
乾燥して膜厚１μｍの中間層を形成した。そして電荷発
生物質として製造例２で合成したオキソチタニルフタロ
シアニン結晶８重量部をテトラヒドロフラン１００重量
部に混合しペイントシェーカーにて分散処理した後、電
荷輸送物質として例示化合物（１１）のビス工ナミン化
合物１００重量部、ポリカーボネート樹脂（三菱ガス化
学（株）製：ＰＣＺ４００）１００重量部、テトラヒド
ロフラン６８０重量部を混合し撹拌して感光層用塗液を
作製した。この塗液を塗布槽に満たし、導電性支持体と
して直径３０ｍｍ、全長３２６．３ｍｍのアルミニウム
製のドラム状支持体を浸漬し、引き上げ、１１００℃で
１時間乾燥して膜厚２０μｍの単層型感光体（図５）を
形成した。

【００４６】［実施例５］電荷発生物質として製造例１
で合成したＹ型オキソチタニルフタロシアニンを用いた
他は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作製し
た。

【００４７】［実施例６］実施例１において電荷輸送層
塗液にさらに例示化合物（４−７）のヒンダードアミン
化合物（三共（株）製：サノールＬＳ４４０）０．１重
量部を加えた他は、実施例１と同様にして、電子写真感
光体を作製した。

【００４８】［実施例７］電荷輸送層塗液にさらに例示
化合物（５−１）のヒンダードフェノール化合物（住友
化学（株）製：スミライザーＢＨＴ）０．５重量部を加
えた他は、実施例１と同様にして、電子写真感光体を作
製した。

【００４９】［実施例８，９，１０］電荷輸送物質とし
て表１および表３にそれぞれ示した例示化合物１．８お
よび２９のＮ，Ｎ’−ビスエナミン化合物を用いた他
は、実施例１と同様にして３種類の電子写真感光体を作
成した。

【００５０】（比較例１）電荷発生物質としてＸ型無金
属フタロシアニン（大日本インキ化学工業社製ファスト
ゲンブルー８１２０ＢＳ）を用いた他は、実施例１と同
様にして、電子写真感光体を作製した。

【００５１】（比較例２）電荷輸送物質として４−ジベ
ンジルアミノ−２−メチルベンズアルデヒド−１，１−
ジフェニルヒドラゾンを用いた他は、実施例１と同様に
して、電子写真感光体を作製した。

【００５２】（比較例３）電荷輸送物質として４−ジベ
ンジルアミノ−２−メチルベンズアルデヒド−１，１−
ジフェニルヒドラゾンを用いた他は、実施例４と同様に
して、単層電子写真感光体を作製した。

【００５３】〈評価〉 １．感度の評価 各実施例及び比較例で作製した電子写真感光体をドラム
感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて感度を評価し
た。感光体表面をスコロトロンチャージャーで−６００
Ｖに帯電させ、次いで、露光光源であるハロゲンランプ
の白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波
長７８０ｎｍの単色光を感光体表面に露光して、上記表
面電位が１／２になるのに要するエネルギーを、半減露
光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ^２）とした。また、露光開始
から５秒経過時の表面電位を残留電位Ｖｒ（Ｖ）として
測定した。なお、実施例４および比較例３については帯
電極性を逆にして正帯電として測定した。結果を表１に
示す。各実施例の電子写真感光体は比較例の電子写真感
光体より高感度であることが確認された。特に実施例１
〜３の特定構造のＮ，Ｎ’−ビスエナミン化合物は、実
施例８，９，１０のビスエナミン化合物よりさらに高感
度であった。

【００５４】

【表６】

【００５５】２．解像度の評価 各実施例及び比較例で作製した電子写真感光体を市販の
複写機（シャープ社製ＡＲ−Ｎ２００）を１２００ｄｐ
ｉ相当のドットが出力できるように改造した実験機に搭
載し、パソコンにて黒ベタに白１ドットを書かせたデー
タ（レーザを全面走査し１ドットのみオフとするデー
タ）を作成し、このデータをプリンターインターフェー
スを介して送信し、プリントアウトされた出力画像を観
察した。ただし、実施例４および比較例３については、
改造した実験機をさらに正帯電プロセスに改造した後、
作製した電子写真感光体を搭載し、同様な画像評価を行
った。評価結果を表２に示す。この結果、本発明の感光
体は十分な高解像度画像を出力できることが確認され
た。

【００５６】

【表７】

【００５７】３．耐久性の評価 実施例１、実施例６、実施例７、比較例２で作製した電
子写真感光体を前記評価用複写機に搭載し、ハーフトー
ンチャートでの画像の確認後、現像槽位置での表面電位
を測定できるように表面電位計（ＴＲＥＫ社製 Ｍｏｄ
ｅ１３４４）を設置し、初期の帯電電位（ＶＯ）、ハー
フトーンチャートをコピーしたときの表面電位（Ｖ
Ｈ）、黒べタチャートをコピーした時の表面電位（Ｖ
Ｌ）を測定した。次に、（Ａ４）１万枚のコピーを行っ
た後、同様な測定を行い、繰返し使用時の変化を評価し
た。結果を表８に示す。酸化防止剤を含有させた実施例
６、実施例７の電子写真感光体は、実施例１および比較
例２に比べて繰返し使用時の耐久性に優れており、特定
構造の酸化防止剤を含有させることにより、安定した電
位特性を有する耐久性に優れた電子写真感光体ができる
ことがわかる。

【００５８】

【表８】

【００５９】

【発明の効果】以上、詳細に説明したところから明らか
なように、本発明によれば、モアレなどの画像欠陥がな
く、且つ、耐久性に優れた高解像度と高感度を備えた電
子写真感光体が提供される。したがって、本発明は、か
かる電子写真感光体を搭載することによって、高解像度
なデジタルデータの出力に適した複写機、プリンター、
ファクシミリ等の電子写真装置を実現した。

【図面の簡単な説明】

【図１】導電性支持体上に電荷発生層と電荷輸送層を積
層した積層型感光体を示す図。

【図２】導電性支持体上に逆に電荷輸送層と電荷発生層
を積層した積層型感光体を示す図。

【図３】感光層に電荷発生物質と電荷輸送物質を含有す
る単層型感光体を示す図。

【図４】中間層、電荷発生層及び電荷輸送層の３層から
なる積層型感光体を示す図。

【図５】中間層及び感光層からなる感光体を示す図。

【図６】製造例１で得られたＹ型オキソチタニルフタロ
シアニンのＸ線回折スペクトル図。

【図７】製造例２で得られた結晶型オキソチタニルフタ
ロシアニンのＸ線回折スペクトル図。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 電荷発生物質 ３ 電荷移動物質 ４ ４’感光層 ５ 電荷発生層 ６ 電荷輸送層 ７ 表面保護層 ８ 中間層（下引き層）

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成１３年１１月９日（２００１．１１．
９）

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５３】〈評価〉 １．感度の評価 各実施例及び比較例で作製した電子写真感光体をドラム
感度試験機（ＧＥＮＴＥＣ社製）を用いて感度を評価し
た。感光体表面をスコロトロンチャージャーで−６００
Ｖに帯電させ、次いで、露光光源であるハロゲンランプ
の白色光からバンドパスフィルタを用いて取り出した波
長７８０ｎｍの単色光を感光体表面に露光して、上記表
面電位が１／２になるのに要するエネルギーを、半減露
光量Ｅ１／２（μＪ／ｃｍ^２）とした。また、露光開始
から５秒経過時の表面電位を残留電位Ｖｒ（Ｖ）として
測定した。なお、実施例４および比較例３については帯
電極性を逆にして正帯電として測定した。結果を表６に
示す。各実施例の電子写真感光体は比較例の電子写真感
光体より高感度であることが確認された。特に実施例１
〜３の特定構造のＮ，Ｎ’−ビスエナミン化合物は、実
施例８，９，１０のビスエナミン化合物よりさらに高感
度であった。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５５】２．解像度の評価 各実施例及び比較例で作製した電子写真感光体を市販の
複写機（シャープ社製ＡＲ−Ｎ２００）を１２００ｄｐ
ｉ相当のドットが出力できるように改造した実験機に搭
載し、パソコンにて黒ベタに白１ドットを書かせたデー
タ（レーザを全面走査し１ドットのみオフとするデー
タ）を作成し、このデータをプリンターインターフェー
スを介して送信し、プリントアウトされた出力画像を観
察した。ただし、実施例４および比較例３については、
改造した実験機をさらに正帯電プロセスに改造した後、
作製した電子写真感光体を搭載し、同様な画像評価を行
った。評価結果を表７に示す。この結果、本発明の感光
体は十分な高解像度画像を出力できることが確認され
た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 近藤 晃弘 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 (72)発明者 石田 一也 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA15 AA19 AA44 BA05 BA12 BA39 CA29 FC05

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を有する電子写
   真感光体において、感光層にオキソチタニルフタロシア
   ニンと下記一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’−ビスエナ
   ミン化合物を含有することを特徴とする電子写真感光
   体。 【化１】 （式中、Ａは置換基を有してもよいアリレーン基、置換
   基を有してもよい２価の複素環残基または置換基を有し
   てもよいアルキレン基であり、Ａｒ_１は置換基を含んで
   もよいアリール基、置換基を含んでもよい複素環基を示
   し、Ａｒ_２は置換基を含んでもよいアリール基、置換基
   を含んでもよい複素環基を示し、ＺはＡｒ _２と共に環を
   形成するために必要な原子群を示す。）
2. 【請求項２】 オキソチタニルフタロシアニンがＣｕＫ
   α特性Ｘ線（波長：１．５４Å）に対するＸ線回折スペ
   クトルにおいて、ブラッグ角（２θ±０．２°）で９．
   ４°と９．６°の重なったピーク束が最大ピークであ
   り、且つ、２７．２°のピークが第２の最大ピークであ
   る結晶型オキソチタニルフタロシアニンである請求項１
   記載の電子写真感光体。
3. 【請求項３】 Ｎ，Ｎ’−ビスエナミン化合物が下記一
   般式（２）で表される化合物である請求項１又は請求項
   ２記載の電子写真感光体。 【化２】 （式中、Ｒ_１は置換基を含んでもよい炭素数１〜５のア
   ルキル基、炭素数１〜３のアルコキシ基、炭素数１〜５
   のチオアルコキシ基を示し、Ｒ_２は置換基を含んでもよ
   い炭素数１〜５のアルキル基、炭素数１〜５のアルコキ
   シ基、炭素数１〜５のチオアルコキシ基、あるいは水素
   原子を示し、ｍは１，２，３，４，５の整数を示す。た
   だし、ｍが２以上のときＲ_２は同一でも或いは異なって
   いてもよい。）
4. 【請求項４】 感光層が電荷発生層と電荷輸送層からな
   り、電荷発生層にオキソチタニルフタロシアニンを含有
   し、電荷輸送層に一般式（１）で表されるＮ，Ｎ’−ビ
   スエナミン化合物と結着性樹脂を含有する請求項１〜請
   求項３記載のいずれかの電子写真感光体。
5. 【請求項５】 感光層に一般式（１）で表されるＮ，
   Ｎ’−ビスエナミン化合物と酸化防止剤を含有すること
   を特徴とする電子写真感光体。
6. 【請求項６】 酸化防止剤が、ヒンダードアミン系化合
   物および／またはヒンダードフェノール系化合物である
   請求項５記載の電子写真感光体。
7. 【請求項７】 酸化チタンを含有する中間層が設けられ
   た請求項１〜請求項６記載のいずれかの電子写真感光
   体。
8. 【請求項８】 請求項１〜請求項７記載のいずれかの電
   子写真感光体を解像度１２００ｄｐｉ以上のプロセスに
   用いることを特徴とする電子写真装置。