JP2003146917A - パーフルオロアルキン化合物の製造方法 - Google Patents
パーフルオロアルキン化合物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高純度なパーフルオロアルキン化合物を効率
よく、工業的に有利に製造する。 【解決手段】 下記式で表されるジヒドロフルオロアル
カン化合物（式１）および／またはモノヒドロフルオロ
アルケン化合物（式２）と、塩基性化合物とを接触させ
ることを特徴とするパーフルオロアルキン化合物の製造
方法。 Ｒ１−ＣＨＦ−ＣＨＦ−Ｒ２ （式１） Ｒ１−ＣＸ＝ＣＹ−Ｒ２ （式２） （式１〜２のＲ１およびＲ２は、同一または互いに異な
る炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基である。式２
のＸおよびＹは一方が水素であり、他方がフッ素であ
る。）
よく、工業的に有利に製造する。 【解決手段】 下記式で表されるジヒドロフルオロアル
カン化合物（式１）および／またはモノヒドロフルオロ
アルケン化合物（式２）と、塩基性化合物とを接触させ
ることを特徴とするパーフルオロアルキン化合物の製造
方法。 Ｒ１−ＣＨＦ−ＣＨＦ−Ｒ２ （式１） Ｒ１−ＣＸ＝ＣＹ−Ｒ２ （式２） （式１〜２のＲ１およびＲ２は、同一または互いに異な
る炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基である。式２
のＸおよびＹは一方が水素であり、他方がフッ素であ
る。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、新規なパーフルオ
ロアルキン化合物の製造方法に関する。より詳しくは、
ジヒドロフルオロアルカン化合物および／またはモノヒ
ドロフルオロアルケン化合物を原料として、パーフルオ
ロアルキン化合物を製造する方法に関する。
ロアルキン化合物の製造方法に関する。より詳しくは、
ジヒドロフルオロアルカン化合物および／またはモノヒ
ドロフルオロアルケン化合物を原料として、パーフルオ
ロアルキン化合物を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】炭素−炭素三重結合を有し、完全にフッ
素化されたパーフルオロアルキン化合物は、含フッ素ポ
リマーや医農薬の製造原料、エッチング剤などとして有
用である。そして、そのようなパーフルオロアルキン化
合物の製造方法が幾つか知られている。
素化されたパーフルオロアルキン化合物は、含フッ素ポ
リマーや医農薬の製造原料、エッチング剤などとして有
用である。そして、そのようなパーフルオロアルキン化
合物の製造方法が幾つか知られている。
【０００３】例えば、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．
誌、７６巻、６１１頁（１９５４年）には、ヘキサクロ
ロシクロペンタジエンから二塩化三フッ化アンチモンを
用いて１，２−ジクロロ−３，３，４，４，５，５−ヘ
キサフルオロシクロペンテンを合成する際に副生する、
２、３−ジクロロ−１，１，１，４，４，５，５，５−
オクタフルオロ−２−ペンテンを原料として亜鉛で脱塩
素化し、パーフルオロ−２−ペンチンを合成する方法が
記載されている。しかし、この方法は原料化合物の合成
工程において取り扱いに注意を要する五価のハロゲン化
アンチモンを用いる必要があり、その反応収率も低かっ
た。
誌、７６巻、６１１頁（１９５４年）には、ヘキサクロ
ロシクロペンタジエンから二塩化三フッ化アンチモンを
用いて１，２−ジクロロ−３，３，４，４，５，５−ヘ
キサフルオロシクロペンテンを合成する際に副生する、
２、３−ジクロロ−１，１，１，４，４，５，５，５−
オクタフルオロ−２−ペンテンを原料として亜鉛で脱塩
素化し、パーフルオロ−２−ペンチンを合成する方法が
記載されている。しかし、この方法は原料化合物の合成
工程において取り扱いに注意を要する五価のハロゲン化
アンチモンを用いる必要があり、その反応収率も低かっ
た。
【０００４】Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（Ｃ）誌、４５４
頁（１９６９年）；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．誌、３０
巻、３５２４頁（１９６５年）；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．誌、８１巻、１７６７頁（１９６１年）；など
にはパーフルオロ−１、２−ペンタジエン、パーフルオ
ロ−１、４−ペンタジエン、パーフルオロ−１、３−ペ
ンタジエンを原料として、異性化反応によりパーフルオ
ロ−２−ペンチンを得る方法が記載されている。しか
し、これらの方法は原料化合物の入手が容易でなく、原
料化合物中の共役または非共役の炭素−炭素二重結合
を、炭素−炭素三重結合に変換する異性化率も低かっ
た。
頁（１９６９年）；Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．誌、３０
巻、３５２４頁（１９６５年）；Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．
Ｓｏｃ．誌、８１巻、１７６７頁（１９６１年）；など
にはパーフルオロ−１、２−ペンタジエン、パーフルオ
ロ−１、４−ペンタジエン、パーフルオロ−１、３−ペ
ンタジエンを原料として、異性化反応によりパーフルオ
ロ−２−ペンチンを得る方法が記載されている。しか
し、これらの方法は原料化合物の入手が容易でなく、原
料化合物中の共役または非共役の炭素−炭素二重結合
を、炭素−炭素三重結合に変換する異性化率も低かっ
た。
【０００５】また、前記Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．（Ｃ）
誌、４５４頁（１９６９年）には、ガスクロマトグラフ
ィー装置を用いて、パーフルオロ−２−ペンチンを精製
したとの記載がある。しかし、得られた目的物の純度は
高々９６％であり、かかる分析装置を工業的規模での精
製工程に用いることはできない。
誌、４５４頁（１９６９年）には、ガスクロマトグラフ
ィー装置を用いて、パーフルオロ−２−ペンチンを精製
したとの記載がある。しかし、得られた目的物の純度は
高々９６％であり、かかる分析装置を工業的規模での精
製工程に用いることはできない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上述したパーフルオロ
アルキン化合物の公知合成法および精製法は、いずれも
炭素数５で鎖状構造のパーフルオロ−２−ペンチンに関
するものである。そのような比較的低分子量のパーフル
オロアルキン化合物は適度な沸点を有し、取り扱い易い
ので利用価値が高く、その工業的な製造方法の確立が求
められている。
アルキン化合物の公知合成法および精製法は、いずれも
炭素数５で鎖状構造のパーフルオロ−２−ペンチンに関
するものである。そのような比較的低分子量のパーフル
オロアルキン化合物は適度な沸点を有し、取り扱い易い
ので利用価値が高く、その工業的な製造方法の確立が求
められている。
【０００７】すなわち、本発明の課題は、高純度のパー
フルオロアルキン化合物を効率よく、工業的に有利に製
造する方法を提供することにある。
フルオロアルキン化合物を効率よく、工業的に有利に製
造する方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明は、下記式で表されるジヒドロフルオロアルカン化合
物（式１）および／またはモノヒドロフルオロアルケン
化合物（式２）と、塩基性化合物とを接触させることを
特徴とするパーフルオロアルキン化合物の製造方法であ
る。 Ｒ１−ＣＨＦ−ＣＨＦ−Ｒ２ （式１） Ｒ１−ＣＸ＝ＣＹ−Ｒ２ （式２） （式１〜２のＲ１およびＲ２は、同一または互いに異な
る炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基である。式２
のＸおよびＹは一方が水素であり、他方がフッ素であ
る。）
明は、下記式で表されるジヒドロフルオロアルカン化合
物（式１）および／またはモノヒドロフルオロアルケン
化合物（式２）と、塩基性化合物とを接触させることを
特徴とするパーフルオロアルキン化合物の製造方法であ
る。 Ｒ１−ＣＨＦ−ＣＨＦ−Ｒ２ （式１） Ｒ１−ＣＸ＝ＣＹ−Ｒ２ （式２） （式１〜２のＲ１およびＲ２は、同一または互いに異な
る炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基である。式２
のＸおよびＹは一方が水素であり、他方がフッ素であ
る。）
【０００９】前記製造方法は、反応溶媒の不存在下に、
前記式１の化合物および／または前記式２の化合物と、
無機塩基性化合物とを接触させた後、固液分離して得ら
れた液部を蒸留することが好ましい。この方法は、純度
９８重量％以上のパーフルオロ−２−ペンチンを取得す
る際に、特に好ましく適用される。
前記式１の化合物および／または前記式２の化合物と、
無機塩基性化合物とを接触させた後、固液分離して得ら
れた液部を蒸留することが好ましい。この方法は、純度
９８重量％以上のパーフルオロ−２−ペンチンを取得す
る際に、特に好ましく適用される。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明においては、下記式で表さ
れるジヒドロフルオロアルカン化合物（式１）および／
またはモノヒドロフルオロアルケン化合物（式２）と、
塩基性化合物を必須原料として用いる。
れるジヒドロフルオロアルカン化合物（式１）および／
またはモノヒドロフルオロアルケン化合物（式２）と、
塩基性化合物を必須原料として用いる。
【００１１】
Ｒ１−ＣＨＦ−ＣＨＦ−Ｒ２ （式１）
Ｒ１−ＣＸ＝ＣＹ−Ｒ２ （式２）
（式１〜２のＲ１およびＲ２は、同一または互いに異な
る炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基である。式２
のＸおよびＹは一方が水素であり、他方がフッ素であ
る。）
る炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基である。式２
のＸおよびＹは一方が水素であり、他方がフッ素であ
る。）
【００１２】前記式１の化合物は、隣りあった２つの炭
素原子（−ＣＨＦ−ＣＨＦ−部の炭素原子）が不斉炭素
原子である場合、トレオ型および／またはエリトロ型の
ジアステレオマーを含むものである。また、前記式２の
化合物は、シス型および／またはトランス型を含むもの
である。
素原子（−ＣＨＦ−ＣＨＦ−部の炭素原子）が不斉炭素
原子である場合、トレオ型および／またはエリトロ型の
ジアステレオマーを含むものである。また、前記式２の
化合物は、シス型および／またはトランス型を含むもの
である。
【００１３】前記パーフルオロアルキル基は、鎖状（直
鎖および分岐鎖）であっても環状であってもよい。その
ようなパーフルオロアルキル基としては、例えば、完全
にフッ素化（パーフルオロ化）された、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、シクロブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル
基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シク
ロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、シク
ロヘキシル基などが挙げられる。
鎖および分岐鎖）であっても環状であってもよい。その
ようなパーフルオロアルキル基としては、例えば、完全
にフッ素化（パーフルオロ化）された、メチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル
基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチ
ル基、シクロブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル
基、ｓｅｃ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル基、シク
ロペンチル基、ｎ−ヘキシル基、イソヘキシル基、シク
ロヘキシル基などが挙げられる。
【００１４】前記Ｒ１およびＲ２の組み合わせは特に限
定されないが、パーフルオロメチル基、パーフルオロエ
チル基およびパーフルオロプロピル基から選ばれる２種
の組み合わせ（同一のもの同士を含む）が好ましい。よ
り好ましくは、パーフルオロメチル基とパーフルオロエ
チル基との組み合わせである。
定されないが、パーフルオロメチル基、パーフルオロエ
チル基およびパーフルオロプロピル基から選ばれる２種
の組み合わせ（同一のもの同士を含む）が好ましい。よ
り好ましくは、パーフルオロメチル基とパーフルオロエ
チル基との組み合わせである。
【００１５】好ましい原料化合物の具体例は、式１に属
する１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフ
ルオロペンタン、１，１，１，２，３，４，４，５，
５，６，６，６−ドデカフルオロヘキサン；式２に属す
る１，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ
−２−ペンテン、１，１，１，３，４，４，５，５，５
−ノナフルオロ−２−ペンテン；である。
する１，１，１，２，３，４，４，５，５，５−デカフ
ルオロペンタン、１，１，１，２，３，４，４，５，
５，６，６，６−ドデカフルオロヘキサン；式２に属す
る１，１，１，２，４，４，５，５，５−ノナフルオロ
−２−ペンテン、１，１，１，３，４，４，５，５，５
−ノナフルオロ−２−ペンテン；である。
【００１６】前記式１で表される化合物の入手方法は特
に限定されず、市販のものを用いてもよいし、公知の方
法により製造してもよい。例えば、前記の１，１，１，
２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン
は、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレ
ンとを不均化反応させてパーフルオロ−２−ペンテンを
合成し、このものを水素化することにより容易に製造で
きる。
に限定されず、市販のものを用いてもよいし、公知の方
法により製造してもよい。例えば、前記の１，１，１，
２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン
は、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレ
ンとを不均化反応させてパーフルオロ−２−ペンテンを
合成し、このものを水素化することにより容易に製造で
きる。
【００１７】前記式２で表される化合物の入手方法も特
に限定されず、市販のものを用いてもよいし、公知の方
法により製造してもよい。好ましくは、本発明に係る方
法により、前記式１の化合物を原料として、パーフルオ
ロアルキン化合物を製造する際に反応中間体として副生
する前記式２の化合物を単離して入手することができ
る。
に限定されず、市販のものを用いてもよいし、公知の方
法により製造してもよい。好ましくは、本発明に係る方
法により、前記式１の化合物を原料として、パーフルオ
ロアルキン化合物を製造する際に反応中間体として副生
する前記式２の化合物を単離して入手することができ
る。
【００１８】前記式１および式２の化合物は、それぞれ
単独で用いてもよいし、併用してもよい。両者の混合物
を原料として使用する場合、それらの混合比は特に限定
されない。
単独で用いてもよいし、併用してもよい。両者の混合物
を原料として使用する場合、それらの混合比は特に限定
されない。
【００１９】前記塩基性化合物は特に限定されないが、
例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムなどのアル
カリ金属水酸化物；酸化ナトリウム、酸化カリウムなど
アルカリ金属酸化物；水酸化ベリリウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水
酸化バリウムなどアルカリ土類金属水酸化物；酸化ベリ
リウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化スト
ロンチウム、酸化バリウム等などのアルカリ土類金属酸
化物；
例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムなどのアル
カリ金属水酸化物；酸化ナトリウム、酸化カリウムなど
アルカリ金属酸化物；水酸化ベリリウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化カルシウム、水酸化ストロンチウム、水
酸化バリウムなどアルカリ土類金属水酸化物；酸化ベリ
リウム、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化スト
ロンチウム、酸化バリウム等などのアルカリ土類金属酸
化物；
【００２０】メチルリチウム、エチルリチウム、ｎ-ブ
チルリチウム、ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウ
ム、リチウムジイソプロピルアミドなどの有機アルカリ
金属化合物；ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシ
ウム、メチルマグネシウムクロライド、メチルマグネシ
ウムブロミド、エチルマグネシウムブロミド、フェニル
マグネシウムブロミドなどの有機アルカリ土類金属化合
物；トリメチルアルミニウム、トリエチルアルムニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムクロライドなどの有機アルミニウム化合物；ジメチル
亜鉛、ジエチル亜鉛などの有機亜鉛化合物；
チルリチウム、ｓ−ブチルリチウム、ｔ−ブチルリチウ
ム、リチウムジイソプロピルアミドなどの有機アルカリ
金属化合物；ジメチルマグネシウム、ジエチルマグネシ
ウム、メチルマグネシウムクロライド、メチルマグネシ
ウムブロミド、エチルマグネシウムブロミド、フェニル
マグネシウムブロミドなどの有機アルカリ土類金属化合
物；トリメチルアルミニウム、トリエチルアルムニウ
ム、トリイソブチルアルミニウム、ジエチルアルミニウ
ムクロライドなどの有機アルミニウム化合物；ジメチル
亜鉛、ジエチル亜鉛などの有機亜鉛化合物；
【００２１】ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シド、ナトリウムプロポキシド、カリウム−ｔ−ブトキ
シドなどアルコキシド化合物；水素化ナトリウム、水素
化カリウム、水素化カルシウム、水素化リチウムアルミ
ニウム、水素化ホウ素ナトリウムなどのハイドライド化
合物；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ
ブチルアンモニウムヒドロキシドなどの四級アンモニウ
ム水酸化物；アンモニア；などが挙げられる。
シド、ナトリウムプロポキシド、カリウム−ｔ−ブトキ
シドなどアルコキシド化合物；水素化ナトリウム、水素
化カリウム、水素化カルシウム、水素化リチウムアルミ
ニウム、水素化ホウ素ナトリウムなどのハイドライド化
合物；テトラメチルアンモニウムヒドロキシド、テトラ
ブチルアンモニウムヒドロキシドなどの四級アンモニウ
ム水酸化物；アンモニア；などが挙げられる。
【００２２】これら塩基性化合物の中でも、アルカリ金
属水酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属水
酸化物、アルカリ土類金属酸化物などの無機塩基化合物
が好ましく、アルカリ金属水酸化物がより好ましい。水
酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムがさ
らに好ましく、水酸化カリウムが最も好ましい。これら
の塩基性化合物は市販のものを入手して使用すればよ
い。
属水酸化物、アルカリ金属酸化物、アルカリ土類金属水
酸化物、アルカリ土類金属酸化物などの無機塩基化合物
が好ましく、アルカリ金属水酸化物がより好ましい。水
酸化カリウム、水酸化ルビジウム、水酸化セシウムがさ
らに好ましく、水酸化カリウムが最も好ましい。これら
の塩基性化合物は市販のものを入手して使用すればよ
い。
【００２３】上述したように、本発明の製造方法は入手
が容易な、式１および／または式２の化合物と、塩基性
化合物を必須原料とするが、必要に応じて反応溶媒、洗
浄水、抽出溶媒などの副資材を使用することができる。
が容易な、式１および／または式２の化合物と、塩基性
化合物を必須原料とするが、必要に応じて反応溶媒、洗
浄水、抽出溶媒などの副資材を使用することができる。
【００２４】本発明の製造方法は、前記式１の化合物お
よび／または式２の化合物と、前記塩基性化合物とを接
触させることが必須である。本方法において、原料化合
物の接触方法、後処理方法、目的物の精製方法などは特
に限定されない。好ましくは、反応溶媒の不存在下に、
前記式１の化合物および／または前記式２の化合物と、
無機塩基性化合物とを接触させた後、固液分離して得ら
れた液部を蒸留する方法が採用される。
よび／または式２の化合物と、前記塩基性化合物とを接
触させることが必須である。本方法において、原料化合
物の接触方法、後処理方法、目的物の精製方法などは特
に限定されない。好ましくは、反応溶媒の不存在下に、
前記式１の化合物および／または前記式２の化合物と、
無機塩基性化合物とを接触させた後、固液分離して得ら
れた液部を蒸留する方法が採用される。
【００２５】原料化合物の接触は、反応溶媒の存在また
は不存在下に、均一または不均一（固液）状態で、加熱
または非加熱下に行うことができる。好ましくは反応溶
媒の不存在下に不均一状態で、加熱下に攪拌して行う。
は不存在下に、均一または不均一（固液）状態で、加熱
または非加熱下に行うことができる。好ましくは反応溶
媒の不存在下に不均一状態で、加熱下に攪拌して行う。
【００２６】また、必要に応じて、公知の相間移動触媒
の存在下に接触させることもできる。かかる相間移動触
媒としては、例えば、テトラメチルアンモニウムクロラ
イド、テトラブチルアンモニウムブロミド、メチルトリ
オクチルアンモニウムブロミドなどの四級アンモニウム
ハライド類；テトラブチルホスホニウムブロミド、テト
ラフェニルホスホニウムブロミドなどの四級ホスホニウ
ムハライド類；などが挙げられる。
の存在下に接触させることもできる。かかる相間移動触
媒としては、例えば、テトラメチルアンモニウムクロラ
イド、テトラブチルアンモニウムブロミド、メチルトリ
オクチルアンモニウムブロミドなどの四級アンモニウム
ハライド類；テトラブチルホスホニウムブロミド、テト
ラフェニルホスホニウムブロミドなどの四級ホスホニウ
ムハライド類；などが挙げられる。
【００２７】前記塩基性化合物として無機塩基性化合物
を用い、かつ反応溶媒を使用する場合は、例えば、水；
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロ
パノールなどのアルコール；ポリエチレングリコールな
どのグリコール類；などが用いられる。これらの反応溶
媒は単独で、または２種以上を混合して使用することが
できる。反応溶媒の使用量は、無機塩基性化合物の重量
に対し、通常０．５〜２０倍、好ましくは１〜１０倍、
より好ましくは１．５〜５倍である。
を用い、かつ反応溶媒を使用する場合は、例えば、水；
メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロ
パノールなどのアルコール；ポリエチレングリコールな
どのグリコール類；などが用いられる。これらの反応溶
媒は単独で、または２種以上を混合して使用することが
できる。反応溶媒の使用量は、無機塩基性化合物の重量
に対し、通常０．５〜２０倍、好ましくは１〜１０倍、
より好ましくは１．５〜５倍である。
【００２８】塩基性化合物の使用量は、前記原料化合物
（式１および式２）に含まれる水素原子のモル数に対
し、通常１〜５当量、好ましくは１．２〜４当量、さら
に好ましくは１．５〜３．５当量である。
（式１および式２）に含まれる水素原子のモル数に対
し、通常１〜５当量、好ましくは１．２〜４当量、さら
に好ましくは１．５〜３．５当量である。
【００２９】反応温度は特に限定されないが、通常３０
〜４００℃、好ましくは１００〜３５０℃、より好まし
くは１５０〜３００℃である。反応時間も特に限定され
ないが、通常０．１〜２０時間、好ましくは０．２〜１
５時間、より好ましくは０．３〜１０時間である。反応
圧力は加圧下でも減圧下でもよい。
〜４００℃、好ましくは１００〜３５０℃、より好まし
くは１５０〜３００℃である。反応時間も特に限定され
ないが、通常０．１〜２０時間、好ましくは０．２〜１
５時間、より好ましくは０．３〜１０時間である。反応
圧力は加圧下でも減圧下でもよい。
【００３０】かかる反応はバッチ式および連続式のいず
れでも行うことができる。反応装置は特に限定されず、
工業的に通常用いられるものを採用すればよい。好まし
くは、ステンレス製の耐圧反応器が用いられる。
れでも行うことができる。反応装置は特に限定されず、
工業的に通常用いられるものを採用すればよい。好まし
くは、ステンレス製の耐圧反応器が用いられる。
【００３１】反応終了後の後処理方法は工業的に通常用
いられる方法を採用すればよい。反応溶媒の不存在下に
反応させた場合は、反応混合物をまず固液分離すること
が好ましい。その固液分離法は特に限定されないが、濾
過法、遠心分離法、蒸留法などが挙げられる。好ましく
は蒸留により液部と固体部を分離する。そして、得られ
た液部を減圧または大気圧下に蒸留することにより、目
的とするパーフルオロアルキン化合物を９８重量％以上
の純度で取得することができる。
いられる方法を採用すればよい。反応溶媒の不存在下に
反応させた場合は、反応混合物をまず固液分離すること
が好ましい。その固液分離法は特に限定されないが、濾
過法、遠心分離法、蒸留法などが挙げられる。好ましく
は蒸留により液部と固体部を分離する。そして、得られ
た液部を減圧または大気圧下に蒸留することにより、目
的とするパーフルオロアルキン化合物を９８重量％以上
の純度で取得することができる。
【００３２】本発明の製造方法により得られるパーフル
オロアルキン化合物としては、例えば、パーフルオロ−
２−ブチン、パ−フルオロ−２−ペンチン、パーフルオ
ロ−２−ヘキシン、パーフルオロ−３−ヘキシン、パー
フルオロ−２−ヘプチン、パーフルオロ−３−ヘプチン
などが挙げられる。
オロアルキン化合物としては、例えば、パーフルオロ−
２−ブチン、パ−フルオロ−２−ペンチン、パーフルオ
ロ−２−ヘキシン、パーフルオロ−３−ヘキシン、パー
フルオロ−２−ヘプチン、パーフルオロ−３−ヘプチン
などが挙げられる。
【００３３】これらのパーフルオロアルキン化合物の中
でも、パ−フルオロ−２−ペンチンが、本発明の方法に
より好ましく製造される。該化合物の沸点は５℃であ
り、含フッ素ポリマーや医農薬の製造原料、エッチング
剤などとして有用である。
でも、パ−フルオロ−２−ペンチンが、本発明の方法に
より好ましく製造される。該化合物の沸点は５℃であ
り、含フッ素ポリマーや医農薬の製造原料、エッチング
剤などとして有用である。
【００３４】
【実施例】以下に、実施例を挙げて、さらに具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。反応生成物の分析は、ガスクロマトグラフィー
（ＧＣ）法（装置：ヒューレットパッカード社製ＨＰ６
８９０、カラム：ＦＲＯＮＴＩＥＲ ＬＡＢ製Ｕｌｔｒ
ａ ＡＬＬＯＹ＋−１（ｓ））で行った。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。反応生成物の分析は、ガスクロマトグラフィー
（ＧＣ）法（装置：ヒューレットパッカード社製ＨＰ６
８９０、カラム：ＦＲＯＮＴＩＥＲ ＬＡＢ製Ｕｌｔｒ
ａ ＡＬＬＯＹ＋−１（ｓ））で行った。
【００３５】（実施例１）ハステロイ製オートクレーブ
に、市販のペレット状水酸化カリウム（８５％品）３９
４ｇ（５．９７モル）と、デュポン社製の１，１，１，
２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン３
００ｇ（１．１９モル）を仕込んだ。内容物をよく攪拌
して２００℃で７．５時間反応させた。オートクレーブ
を冷却後、反応混合物を留出させて捕集するためのトラ
ップと真空ポンプを接続した。減圧下に液体窒素で冷却
したトラップへ反応混合物を捕集した。捕集物の収量は
１８２．５ｇであった。
に、市販のペレット状水酸化カリウム（８５％品）３９
４ｇ（５．９７モル）と、デュポン社製の１，１，１，
２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタン３
００ｇ（１．１９モル）を仕込んだ。内容物をよく攪拌
して２００℃で７．５時間反応させた。オートクレーブ
を冷却後、反応混合物を留出させて捕集するためのトラ
ップと真空ポンプを接続した。減圧下に液体窒素で冷却
したトラップへ反応混合物を捕集した。捕集物の収量は
１８２．５ｇであった。
【００３６】これをＧＣ分析すると、パーフルオロ−２
−ペンチン（目的物）、１，１，１，２，４，４，５，
５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン（反応中間体
Ａ）、１，１，１，３，４，４，５，５，５−ノナフル
オロ−２−ペンテン（反応中間体Ｂ）、および１，１，
１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタ
ン（原料）を含んでいた。仕込んだ原料基準の目的物の
収率は２０．６％、反応中間体ＡおよびＢの合計収率は
４４．２％であった。
−ペンチン（目的物）、１，１，１，２，４，４，５，
５，５−ノナフルオロ−２−ペンテン（反応中間体
Ａ）、１，１，１，３，４，４，５，５，５−ノナフル
オロ−２−ペンテン（反応中間体Ｂ）、および１，１，
１，２，３，４，４，５，５，５−デカフルオロペンタ
ン（原料）を含んでいた。仕込んだ原料基準の目的物の
収率は２０．６％、反応中間体ＡおよびＢの合計収率は
４４．２％であった。
【００３７】（実施例２）反応時間を５時間にしたこと
以外は、実施例１と同様に反応させ、反応混合物の捕集
および分析を行った。捕集物の収量は１９４．８ｇであ
った。パーフルオロ−２−ペンチン（目的物）の収率は
２２．０％であり、実施例１と同じ反応中間体Ａおよび
Ｂの合計収率は４６．２％であった。
以外は、実施例１と同様に反応させ、反応混合物の捕集
および分析を行った。捕集物の収量は１９４．８ｇであ
った。パーフルオロ−２−ペンチン（目的物）の収率は
２２．０％であり、実施例１と同じ反応中間体Ａおよび
Ｂの合計収率は４６．２％であった。
【００３８】（実施例３）反応時間を１時間にしたこと
以外は、実施例１と同様に反応させ、反応混合物の捕集
および分析を行った。捕集物の収量は１９５ｇであっ
た。パーフルオロ−２−ペンチン（目的物）の収率は２
５．０％であり、実施例１と同じ反応中間体ＡおよびＢ
の合計収率は４４．９％であった。
以外は、実施例１と同様に反応させ、反応混合物の捕集
および分析を行った。捕集物の収量は１９５ｇであっ
た。パーフルオロ−２−ペンチン（目的物）の収率は２
５．０％であり、実施例１と同じ反応中間体ＡおよびＢ
の合計収率は４４．９％であった。
【００３９】（実施例４）前記実施例３と同様に反応を
繰り返して得られた捕集物９８３ｇ（パーフルオロ−２
−ペンチン、反応中間体ＡおよびＢの合計含量はそれぞ
れ２６．６％、６７．２％）を、ＫＳ型精留塔（理論段
数３５段）を用いて常圧にて精留を行った。蒸留塔頂部
の冷媒温度は−５〜−１０℃に、留分トラップは−７８
℃に保った。この精留により、純度９９．６％のパーフ
ルオロ−２−ペンチン留分（沸点５℃）を８０．６ｇ、
純度９９．９％のパーフルオロ−２−ペンチン留分（沸
点５℃）を５０．５ｇ、純度９９．８％の反応中間体Ａ
およびＢの留分（沸点２９℃）を４８２ｇ得た。
繰り返して得られた捕集物９８３ｇ（パーフルオロ−２
−ペンチン、反応中間体ＡおよびＢの合計含量はそれぞ
れ２６．６％、６７．２％）を、ＫＳ型精留塔（理論段
数３５段）を用いて常圧にて精留を行った。蒸留塔頂部
の冷媒温度は−５〜−１０℃に、留分トラップは−７８
℃に保った。この精留により、純度９９．６％のパーフ
ルオロ−２−ペンチン留分（沸点５℃）を８０．６ｇ、
純度９９．９％のパーフルオロ−２−ペンチン留分（沸
点５℃）を５０．５ｇ、純度９９．８％の反応中間体Ａ
およびＢの留分（沸点２９℃）を４８２ｇ得た。
【００４０】（実施例５）前記実施例４の蒸留で得られ
た反応中間体ＡおよびＢの留分２４５ｇ（１．０６モ
ル）、ペレット状水酸化カリウム（８５％品）１８０ｇ
（２．７３モル）を用い、反応時間を７．０時間とした
こと以外は実施例１と同様の操作を行った。捕集物の収
量は１８８．８ｇであった。ＧＣ分析によるパーフルオ
ロ−２−ペンチン（目的物）の収率は２５．６％であっ
た。
た反応中間体ＡおよびＢの留分２４５ｇ（１．０６モ
ル）、ペレット状水酸化カリウム（８５％品）１８０ｇ
（２．７３モル）を用い、反応時間を７．０時間とした
こと以外は実施例１と同様の操作を行った。捕集物の収
量は１８８．８ｇであった。ＧＣ分析によるパーフルオ
ロ−２−ペンチン（目的物）の収率は２５．６％であっ
た。
【００４１】（実施例６）ハステロイ製オートクレーブ
に、市販のペレット状水酸化カリウム（８５％品）３９
４ｇ（５．９７モル）と１，１，１，２，３，４，４，
５，５，６，６，６−ドデカフルオロヘキサン３００ｇ
（０．９９３モル）を仕込んだ。内容物をよく攪拌して
２００℃で７．５時間反応させた。オートクレーブを冷
却後、反応混合物を留出させて捕集するためのトラップ
と真空ポンプを接続した。減圧下に液体窒素で冷却した
トラップへ反応混合物を捕集した。捕集物の収量は１８
５ｇであった。ＧＣ分析によるパーフルオロ−２−ヘキ
シン(目的物)の収率は２０．１％（仕込み原料基準）で
あった。
に、市販のペレット状水酸化カリウム（８５％品）３９
４ｇ（５．９７モル）と１，１，１，２，３，４，４，
５，５，６，６，６−ドデカフルオロヘキサン３００ｇ
（０．９９３モル）を仕込んだ。内容物をよく攪拌して
２００℃で７．５時間反応させた。オートクレーブを冷
却後、反応混合物を留出させて捕集するためのトラップ
と真空ポンプを接続した。減圧下に液体窒素で冷却した
トラップへ反応混合物を捕集した。捕集物の収量は１８
５ｇであった。ＧＣ分析によるパーフルオロ−２−ヘキ
シン(目的物)の収率は２０．１％（仕込み原料基準）で
あった。
【００４２】
【発明の効果】本発明の製造方法は、入手が容易な原料
から目的とするパーフルオロアルキン化合物を高純度
に、しかも効率よく工業的に有利に取得することができ
るという効果を奏する。
から目的とするパーフルオロアルキン化合物を高純度
に、しかも効率よく工業的に有利に取得することができ
るという効果を奏する。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC13 AD11 AD17 BE10
BE11
Claims (3)
- 【請求項１】 下記式で表されるジヒドロフルオロアル
カン化合物（式１）および／またはモノヒドロフルオロ
アルケン化合物（式２）と、塩基性化合物とを接触させ
ることを特徴とするパーフルオロアルキン化合物の製造
方法。 Ｒ１−ＣＨＦ−ＣＨＦ−Ｒ２ （式１） Ｒ１−ＣＸ＝ＣＹ−Ｒ２ （式２） （式１〜２のＲ１およびＲ２は、同一または互いに異な
る炭素数１〜６のパーフルオロアルキル基である。式２
のＸおよびＹは一方が水素であり、他方がフッ素であ
る。） - 【請求項２】 反応溶媒の不存在下に、前記式１の化合
物および／または前記式２の化合物と、無機塩基性化合
物とを接触させた後、固液分離して得られた液部を蒸留
する請求項１記載の製造方法。 - 【請求項３】 パーフルオロアルキン化合物が、純度９
８％以上のパーフルオロ−２−ペンチンである請求項２
記載の製造方法。
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001342791A JP4081647B2 (ja) | 2001-11-08 | 2001-11-08 | パーフルオロアルキン化合物の製造方法 |
| PCT/JP2002/011360 WO2003041148A1 (fr) | 2001-11-08 | 2002-10-31 | Gaz pour reaction de plasma, son procede de production et d'utilisation |
| KR1020047006815A KR100810954B1 (ko) | 2001-11-08 | 2002-10-31 | 플라즈마 반응용 가스, 그 제조방법 및 이용 |
| CNB028268008A CN1327492C (zh) | 2001-11-08 | 2002-10-31 | 等离子体反应用气体、其制备方法和应用 |
| US10/493,225 US7341764B2 (en) | 2001-11-08 | 2002-10-31 | Gas for plasma reaction, process for producing the same, and use |
| EP11154316A EP2317543A3 (en) | 2001-11-08 | 2002-10-31 | Gas for plasma reaction, process for producing the same and use |
| RU2004117212/28A RU2310948C2 (ru) | 2001-11-08 | 2002-10-31 | Газ для плазменной реакции, способ его получения, способ изготовления электрической или электронной детали, способ получения тонкой фторуглеродной пленки и способ озоления |
| TW091132277A TW200301238A (en) | 2001-11-08 | 2002-10-31 | Gas for plasma reaction, process for producing the same, and use |
| EP02775447A EP1453082A4 (en) | 2001-11-08 | 2002-10-31 | GAS FOR A PLASMA REACTION, PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF THE GAS AND USE |
| US12/007,522 US7652179B2 (en) | 2001-11-08 | 2008-01-11 | Gas for plasma reaction, process for producing the same, and use thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| JP2001342791A JP4081647B2 (ja) | 2001-11-08 | 2001-11-08 | パーフルオロアルキン化合物の製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003146917A true JP2003146917A (ja) | 2003-05-21 |
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|---|---|---|---|
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007114359A1 (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Zeon Corporation | パーフルオロアルキン化合物の製造方法 |
| JP2007320874A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Nippon Zeon Co Ltd | パーフルオロアルキン化合物の製造方法 |
-
2001
- 2001-11-08 JP JP2001342791A patent/JP4081647B2/ja not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
| WO2007114359A1 (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-11 | Zeon Corporation | パーフルオロアルキン化合物の製造方法 |
| US7951981B2 (en) | 2006-03-31 | 2011-05-31 | Zeon Corporation | Process for producing perfluoroalkyne compound |
| JP4973653B2 (ja) * | 2006-03-31 | 2012-07-11 | 日本ゼオン株式会社 | パーフルオロアルキン化合物の製造方法 |
| JP2007320874A (ja) * | 2006-05-31 | 2007-12-13 | Nippon Zeon Co Ltd | パーフルオロアルキン化合物の製造方法 |
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