JP2003146752A - 誘電体磁器組成物 - Google Patents

誘電体磁器組成物

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JP2003146752A JP2001346448A JP2001346448A JP2003146752A JP 2003146752 A JP2003146752 A JP 2003146752A JP 2001346448 A JP2001346448 A JP 2001346448A JP 2001346448 A JP2001346448 A JP 2001346448A JP 2003146752 A JP2003146752 A JP 2003146752A
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晃文 土佐
Atsushi Otsuka
淳 大塚
Manabu Sato
学 佐藤
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ε値及びQ値が大きく、且つτの絶対
値の小さい誘電特性のバランスに優れた誘電体磁器組成
物を提供すること。 【解決手段】 本誘電体磁器組成物は、Ba、Nd、P
r、Bi及びTi、並びにNa及びKの少なくとも一方
を含有し、組成式:BaO−aNdO3/2−PrO
11/6−cBiO3/2−dTiO−eAO1/2
(A=Na,K)で表した場合、1.5≦a≦2.6、
0.02≦b≦1.00、0.2≦c≦0.6、4.5
≦d≦5.5、0.02≦e≦0.30の各範囲にある
ことを特徴とする。上記誘電体磁器組成物は、上記各金
属元素の酸化物粉末及び/又は加熱して各金属酸化物に
なる化合物粉末を所定のモル比で混合して焼成すること
によって得られる。これにより、比誘電率εを90以
上、無負荷品質係数と共振周波数の積Q×fを38
00GHz以上、共振周波数の温度係数τの絶対値を
17ppm/℃以下とすることができる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、誘電体磁器組成物
に関し、更に詳しくは、比誘電率(以下、単にε とも
言う)が比較的高く、無負荷品質係数(以下、単にQ
とも言う)が大きく、且つ共振周波数の温度係数(以
下、単にτとも言う)の絶対値が小さい誘電体磁器組
成物に関する。本発明の誘電体磁器組成物は、高周波領
域において使用される共振器、フィルタ、多層回路基
板、及び各種マイクロ波回路のインピーダンス整合部材
等に広く利用される。
【0002】
【従来の技術】近年、自動車電話、携帯電話、及び衛星
放送など、マイクロ波領域の電磁波を利用した各種の通
信システムが急速に発展しており、これに伴って多くの
誘電体材料が開発されている。これらの誘電体材料に
は、比誘電率(ε)が高いこと、無負荷品質係数
(Q)が大きいこと、共振周波数の温度係数
(τ)の絶対値が小さいことの3つの特性を同時に満
たすことが要求されている。現在、誘電率が比較的大き
なものとしては、BaO−RE−TiO系材料
(RE:希土類元素)等が知られており(特開平6−3
09926号、特開2000−7429号公報等参照)
共振器、フィルタ等に利用されている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】近年、各種通信装置の
小型化の要求に伴い、誘電体材料には、τの絶対値を
小さく保ったまま、なお一層ε及びQが高いものが
求められている。従来、このような用途に用いられてい
るBaO−RE−TiO系材料は、εが70
〜80程度であり、また、εを高くするとτが悪く
が低下する傾向があった。そのため、ε値が高い
のみならず、τの絶対値が小さく且つQ 値が大きな
誘電体磁器組成物が求められている。本発明は上記問題
点を解決するためになされたものであり、ε値及びQ
値が大きく、且つτの絶対値の小さい誘電特性のバ
ランスに優れた誘電体磁器組成物を提供することを目的
とする。
【0004】
【課題を解決する手段】本発明の誘電体磁器組成物は、
Ba、Nd、Pr、Bi及びTi、並びにNa及びK
の少なくとも一方を含有し、組成式[BaO−aNdO
3/2−bPrO11/6−cBiO3/2−dTiO
−eAO1/2](但し、A=Na及び/又はKであ
り、a、b、c、d及びeはモル比を表す。)で表した
場合、1.5≦a≦2.6、0.02≦b≦1.00、
0.2≦c≦0.6、4.5≦d≦5.5、0.02≦
e≦0.30の各範囲にあることを特徴とする。また、
上記a、上記c、上記d及び上記eは、各々、1.5≦
a≦2.4、0.3≦c≦0.5、4.6≦d≦5.
5、0.02≦e≦0.20とすることもできる。
【0005】また、他の本発明の誘電体磁器組成物は、
Ba、Nd、Pr、Bi及びTi、並びにNa及びKの
少なくとも一方の各金属酸化物粉末、及び/又は、加熱
されて該各金属酸化物になる各金属化合物を、各金属元
素の酸化物換算におけるモル比が[BaO−aNdO
3/2−bPrO11/6−cBiO3/2−dTiO
−eAO1/2](A=Na及び/又はK)で表した
場合、1.5≦a≦2.6、0.02≦b≦1.00、
0.2≦c≦0.6、4.5≦d≦5.5、0.02≦
e≦0.30となるように混合し、焼成することにより
得られることを特徴とする。また、上記a、上記c、上
記d及び上記eは、各々、1.5≦a≦2.4、0.3
≦c≦0.5、4.6≦d≦5.5、0.02≦e≦
0.20とすることもできる。
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の誘電体磁器組成物は、Ba、Nd、Pr、Bi
及びTi、並びにNa及びKの少なくとも一方を含有す
るものである。そして、本誘電体磁器組成物は、組成式
[BaO−aNdO3/2−bPrO11/6−cBi
3/2−dTiO−eAO1/2(A=Na及び/
又はK)]で表したとき、1.5≦a≦2.6、0.0
2≦b≦1.00、0.2≦c≦0.6、4.5≦d≦
5.5、0.02≦e≦0.30の各範囲とすることが
できる。この「A」としてはKが好ましい。
【0007】上記「a」が1.5未満の場合、及び2.
6を超える場合、Q値の低下を招くなるため、好まし
くない。また、上記「b」が0.02未満の場合、Pr添
加によるεr向上の有効性が確認できず、1.00を超
えるとQ値の低下を招くため、好ましくない。更に、
上記「c」が0.2未満の場合、比誘電率εが低下
し、0.6を超えるとQ値の低下を招くため、好まし
くない。また、上記「d」が4.5未満の場合、焼結不
良を起こし、更にQ値、比誘電率εの低下を招くた
め、好ましくない。また、5.5を超えるとτの絶対
値が大きくなるため好ましくない。更に、上記「e」が
0.02未満の場合、Qu値の向上が認められず、0.
30を超える場合、Q値の低下を招くため、好ましく
ない。
【0008】また、上記a、c、d及びeは各々、1.
5≦a≦2.4、0.3≦c≦0.5、4.6≦d≦
5.5、0.02≦e≦0.20とするのが好ましい。
更に、上記a、b、c、d及びeは、(1)好ましくは
1.8≦a≦2.4、0.03≦b≦0.6、0.3≦
c≦0.5、4.6≦d≦5.4、0.02≦e≦0.
20、(2)より好ましくは1.9≦a≦2.4、0.
03≦b≦0.20、0.3≦c≦0.5、4.6≦d
≦5.4、0.05≦e≦0.20、(3)更に好まし
くは2.0≦a≦2.2、0.03≦b≦0.2、0.
3≦c≦0.4、4.6≦d≦5.3、0.03≦e≦
0.20である。
【0009】次に、上記誘電体磁器組成物の製造方法に
ついて説明する。原料粉末として、Ba酸化物粉末及び
Ba化合物粉末のうちの少なくとも1種(以下、Ba酸
化物粉末等という。)、Nd酸化物粉末及びNd化合物
粉末のうちの少なくとも1種(以下、Nd酸化物粉末等
という。)、Pr酸化物粉末及びPr化合物粉末のうち
の少なくとも1種(以下、Pr酸化物粉末等とい
う。)、Bi酸化物粉末及びBi化合物粉末のうちの少
なくとも1種(以下、Bi酸化物粉末等という。)と、
Ti酸化物粉末及びTi化合物粉末のうちの少なくとも
1種(以下、Ti酸化物粉末等という。)、並びに、N
a酸化物粉末及びNa化合物粉末のうちの少なくとも1
種(以下、Na酸化物粉末等という。)、及び/又は、
K酸化物及びK化合物粉末のうちの少なくとも1種(以
下、K酸化物粉末等という。)を使用する。以下、これ
らBa、Nd、Pr、Bi、Ti並びにNa及び/又は
K酸化物粉末等を金属酸化物粉末等という。尚、Na酸
化物粉末等及びK酸化物等は一方のみを使用しても良
く、両方を併用しても良いが、これらのうち、K酸化物
粉末等のみを用いることが好ましい。
【0010】これら各々の金属化合物粉末は、加熱され
て酸化物になる化合物粉末であればよく、例えば、各金
属の炭酸塩粉末、炭酸水素塩粉末、水酸化物粉末、硝酸
塩粉末等が挙げられる。これら各金属酸化物粉末等は、
1種のみを用いることもできるし、2種類以上を併用す
ることもできる。
【0011】上記金属酸化物粉末等の混合割合は、各金
属を酸化物に換算した場合におけるモル比をBaO−a
NdO3/2−bPrO11/6−cBiO3/2−d
TiO−eAO1/2(A=Na及び/又はK)で表
したとき、1.5≦a≦2.6、0.02≦b≦1.0
0、0.2≦c≦0.6、4.5≦d≦5.5、0.0
2≦e≦0.30の各範囲となるように混合する。この
ように規定する理由は、前記に示すものと同じである。
【0012】その後、この混合物を焼成することにより
本発明の誘電体磁器組成物が得られる。このとき、通
常、上記混合物を、900〜1400℃、好ましくは9
00〜1200℃で1〜20時間、好ましくは2〜10
時間仮焼し、その後粉砕した仮焼粉末を用いて成形し、
この成形物を所定雰囲気において、1200〜1500
℃で1〜10時間焼成する。しかし、仮焼粉末を用いず
に、上記原料粉末を混合し、これを用いて直接成形し、
この成形物を上記条件で焼成することによって、上記誘
電体磁器組成物を得ることもできる。上記において成形
物の形状、大きさ等は特に限定されず、また、その成形
方法も特に限定されない。更に、上記仮焼及び上記焼成
の雰囲気は特に限定されず、通常、大気雰囲気である
が、不活性雰囲気、還元雰囲気等であってもよい。
【0013】上記誘電体磁器組成物によれば、比誘電率
εを90以上、好ましくは91以上、とすることがで
きる。また、無負荷品質係数と共振周波数の積Q×f
を3800GHz以上、好ましくは4000GHz以
上、より好ましくは4200GHz以上、更に好ましく
は4400GHz以上、とすることができる。更に、共
振周波数の温度係数τの絶対値を18ppm/℃以
下、好ましくは15ppm/℃以下、より好ましくは1
2ppm/℃以下、更に好ましくは10ppm/℃、特
に好ましくは8ppm/℃以下とすることができる。
尚、上記性能値は、お互いに種々の組み合わせとするこ
とができる。
【0014】また、上記a、b、c、d及びeを、各
々、以下の範囲とした場合、誘電体磁器組成物は以下に
示す性能を有するものとすることができる。 (1)1.5≦a≦2.6、0.02≦b≦1.00、
0.2≦c≦0.6、4.5≦d≦5.5、0.02≦
e≦0.30の場合、比誘電率ε;90以上(特に9
1〜97)、無負荷品質係数と共振周波数の積Q×f
;3800GHz以上(特に4100以上)、共振周
波数の温度係数τの絶対値;18ppm/℃以下(特
に6〜15ppm/℃)。 (2)1.5≦a≦2.4、0.02≦b≦1.00、
0.3≦c≦0.5、4.6≦d≦5.5、0.02≦
e≦0.20の場合、比誘電率ε;91〜97、無負
荷品質係数と共振周波数の積Q×f;4100以
上、共振周波数の温度係数τの絶対値;15ppm/
℃以下、特に6〜15ppm/℃。 (3)1.8≦a≦2.4、0.03≦b≦0.6、
0.3≦c≦0.5、4.6≦d≦5.4、0.02≦
e≦0.20の場合、比誘電率ε;91〜97、無負
荷品質係数と共振周波数の積Q×f;4100以
上、、共振周波数の温度係数τの絶対値;15ppm
/℃以下、特に6〜15ppm/℃。 (4)1.9≦a≦2.4、0.03≦b≦0.20、
0.3≦c≦0.5、4.6≦d≦5.4、0.05≦
e≦0.20の場合、比誘電率ε;91〜97、無負
荷品質係数と共振周波数の積Q×f;4100以
上、共振周波数の温度係数τの絶対値;12ppm/
℃以下、特に6〜12ppm/℃。 (5)2.0≦a≦2.2、0.03≦b≦0.2、
0.3≦c≦0.4、4.6≦d≦5.3、0.03≦
e≦0.20の場合、比誘電率ε;91〜97、無負
荷品質係数と共振周波数の積Q×f;4200以
上、共振周波数の温度係数τの絶対値;10ppm/
℃以下、特に6〜10ppm/℃。
【0015】
【実施例】以下、実施例により、本発明を詳細に説明す
る。 (1)誘電体磁器組成物の作製 市販のBaCO、Nd、Pr11、Bi
、TiO、Na CO、KCOの各粉末
を、それぞれ酸化物換算で表1のモル組成になるように
秤量した(実施例1〜10及び比較例1〜5)。尚、表
1中の「*」は本発明の組成から外れていることを示
す。実施例1〜8はKCO粉末、実施例9はNa
CO粉末、実施例10はKCO粉末及びNa
粉末を用いたものである。これらの各粉末を溶媒
(エタノール)と湿式混合し、得られた混合粉末を大気
雰囲気において1000℃で2時間仮焼した。その後、
得られた仮焼物に分散剤、ワックス系バインダ及び溶媒
(エタノール)を加え、ボールミルにより粉砕してスラ
リーとした。次いで、このスラリーを乾燥させて造粒
し、20MPaの圧力で一軸プレスを行い、円柱状に成
形した。その後、150MPaの圧力でCIP(冷間等
方静水圧プレス)処理を行い、この成形体を大気雰囲気
において1300〜1400℃で2時間保持し、焼成し
て、実施例1〜10、比較例1〜5の誘電体磁器組成物
を得た。
【0016】
【表1】
【0017】(2)誘電特性の測定 得られた各誘電体磁器組成物の表面を研磨した後、平行
導体板型誘電体共振器法により、測定周波数2〜4GH
zにおいて、比誘電率ε、無負荷品質係数Q 及び共
振周波数の温度係数τを測定し、結果を表1に示し
た。但し、τの測定温度範囲は25〜80℃とした。
尚、Qは共振周波数fとの積で示した。
【0018】(3)実施例の効果 誘電率向上を図るためにBa−Nd−Bi−Ti−O系
にPr酸化物粉末等のみを混合した場合(比較例2)、
εは97と優れた値を示すが、Q×f値は360
0GHzと低い値を示した。また、Pr酸化物粉末等
と、Na酸化物粉末等及び/又はK酸化物粉末等との両
方を混合したものであっても、上記a、b、c、d、e
の値が所定の範囲から外れている場合(比較例1、3〜
5)、試料の中には焼結不良を引き起こすものがあるこ
とが確認され(比較例3)、また、上記焼結不良を起こ
さなかった試料(比較例1、4、5)においても、ε
は93以上と優れた値を示すが、Q×f値は330
0GHz以下であり、更に、τの絶対値は20ppm
/℃以上となった。これにより、これらの誘電体磁器組
成物は性能バランスが良くないことが判る。
【0019】これに対し、上記a、b、c、d、eが所
定の値となるように、Ba−Nd−Bi−Ti−O系に
Pr酸化物粉末等と、Na酸化物粉末等及び/又はK酸
化物粉末等との両方を混合した場合(実施例1〜1
0)、εを91〜97、Q×f値を4158〜4
510GHz、τの絶対値を6〜15ppm/℃とす
ることができ、これらの誘電体磁器組成物は特性バラン
スに優れていることが判る。
【0020】特に(1)1.9≦a≦2.4、0.03
≦b≦0.20、0.3≦c≦0.5、4.6≦d≦
5.4、0.05≦e≦0.20の場合(実施例2〜1
0)、εを91〜97、Q×fを4158〜45
10GHz、τの絶対値を6〜12ppm/℃、
(2)2.0≦a≦2.2、0.03≦b≦0.2、
0.3≦c≦0.4、4.6≦d≦5.3、0.03≦
e≦0.20の場合(実施例4〜6)、εを91〜9
5、Q×fを4290〜4510GHz、τの絶
対値を6〜10ppm/℃とすることができる。これら
は、特に、εを実用的に十分な範囲に維持しつつ、Q
×fが更に一層大きく、且つτの絶対値が更に一
層小さな値となっており、特性バランスのより優れた誘
電体磁器組成物であることが判る。
【0021】尚、本発明においては、上記の具体的な実
施例に記載されたものに限らず、目的及び用途に応じ
て、本発明の範囲内で種々変更した実施例とすることが
できる。例えば、本実施例では原料の金属化合物粉末等
として、のBaCO、Nd、Pr11、B
、TiO、NaCO、KCOの各粉
末を用いたが、これらの種類の化合物粉末以外の化合物
粉末の組み合わせ、例えば、(1)全て酸化物粉末、
(2)全て炭酸塩粉末、(3)酸化物粉末と炭酸塩粉末
との本実施例以外の組み合わせを用いても、同様な結果
を得ることができる。また、本実施例では、Na酸化物
等及びK酸化物等のうちのいずれか一方を混合している
が、所定の範囲内であれば、これらの両方を混合するこ
とができる。また、本発明の誘電体材料の誘電特性に、
実質的に影響を及ぼさない範囲で他の成分、或いは、不
可避不純物等が含まれていてもよい。
【0022】
【発明の効果】本発明の誘電体磁器組成物は、ε値及
びQ値が大きく、且つτの絶対値が小さいものであ
り、且つこれら誘電特性のバランスが極めて優れたもの
である。従って、本発明の誘電体磁器組成物は、共振
器、フィルタ、多層回路基板、及び各種マイクロ波回路
のインピーダンス整合部材等として利用するのに好適で
ある。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 学 名古屋市瑞穂区高辻町14番18号 日本特殊 陶業株式会社内 Fターム(参考) 4G030 AA03 AA04 AA10 AA11 AA16 AA43 BA09 4G031 AA01 AA06 AA07 AA11 AA35 BA09 5G303 AA02 AA05 AB06 AB08 CA01 CB03 CB05 CB14 CB20 CB22 CB26 CB35 5J006 HC07

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Ba、Nd、Pr、Bi及びTi、並び
    にNa及びKの少なくとも一方を含有し、組成式[Ba
    O−aNdO3/2−bPrO11/6−cBiO
    3/2−dTiO−eAO1/2](但し、A=Na
    及び/又はKであり、a、b、c、d及びeはモル比を
    表す。)で表した場合、1.5≦a≦2.6、0.02
    ≦b≦1.00、0.2≦c≦0.6、4.5≦d≦
    5.5、0.02≦e≦0.30の各範囲にあることを
    特徴とする誘電体磁器組成物。
  2. 【請求項2】 上記a、上記c、上記d及び上記eは、
    各々、1.5≦a≦2.4、0.3≦c≦0.5、4.
    6≦d≦5.5、0.02≦e≦0.20である請求項
    1記載の誘電体磁器組成物。
  3. 【請求項3】Ba、Nd、Pr、Bi及びTi、並びに
    Na及びKの少なくとも一方の各金属酸化物粉末、及び
    /又は、加熱されて該各金属酸化物になる各金属化合物
    を、各金属元素の酸化物換算におけるモル比が[BaO
    −aNdO /2−bPrO11/6−cBiO3/2
    −dTiO−eAO1/2](A=Na及び/又は
    K)で表した場合、1.5≦a≦2.6、0.02≦b
    ≦1.00、0.2≦c≦0.6、4.5≦d≦5.
    5、0.02≦e≦0.30となるように混合し、焼成
    することにより得られることを特徴とする誘電体磁器組
    成物。
  4. 【請求項4】 上記a、上記c、上記d及び上記eは、
    各々、1.5≦a≦2.4、0.3≦c≦0.5、4.
    6≦d≦5.5、0.02≦e≦0.20である請求項
    3記載の誘電体磁器組成物。
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