JP2003142130A - 燃料電池用単セル及び固体電解質型燃料電池 - Google Patents
燃料電池用単セル及び固体電解質型燃料電池Info
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/30—Hydrogen technology
- Y02E60/50—Fuel cells
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 改質反応による発熱を防止し、炭素の析出を
抑制し、従来よりも小型軽量である燃料電池用単セル、
燃料電池用セル板、固体電解質型燃料電池用スタック及
び固体電解質型燃料電池を提供すること。 【解決手段】 固体電解質を多孔質基材及び空気極で挟
持し、多孔質基材が燃料極、ガス流路、改質触媒及び集
電部として機能する燃料電池用単セルである。多孔質基
材が銅及び／又は亜鉛を含んで成る。白金、ロジウム及
びルテニウムなどを含んで成る。酸素導入手段と接続さ
れて成る。燃料電池用単セルを２次元的に連結し一体化
して燃料電池用スタックとし、これを発電要素とした固
体電解質型燃料電池である。
抑制し、従来よりも小型軽量である燃料電池用単セル、
燃料電池用セル板、固体電解質型燃料電池用スタック及
び固体電解質型燃料電池を提供すること。 【解決手段】 固体電解質を多孔質基材及び空気極で挟
持し、多孔質基材が燃料極、ガス流路、改質触媒及び集
電部として機能する燃料電池用単セルである。多孔質基
材が銅及び／又は亜鉛を含んで成る。白金、ロジウム及
びルテニウムなどを含んで成る。酸素導入手段と接続さ
れて成る。燃料電池用単セルを２次元的に連結し一体化
して燃料電池用スタックとし、これを発電要素とした固
体電解質型燃料電池である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、燃料電池用単セ
ル、燃料電池用セル板、固体電解質型燃料電池用スタッ
ク及び固体電解質型燃料電池に係り、更に詳細には、固
体電解質を空気極及び多孔質基材で挟持して成る燃料電
池用単セル、燃料電池用セル板、固体電解質型燃料電池
用スタック及び固体電解質型燃料電池に関する。
ル、燃料電池用セル板、固体電解質型燃料電池用スタッ
ク及び固体電解質型燃料電池に係り、更に詳細には、固
体電解質を空気極及び多孔質基材で挟持して成る燃料電
池用単セル、燃料電池用セル板、固体電解質型燃料電池
用スタック及び固体電解質型燃料電池に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、２つの電極、即ち燃料極（ア
ノード）と空気極（カソード）で固体酸化物電解質を挟
持する構成を発電要素として有し、燃料極側に水素、メ
タンなどの炭化水素系燃料ガスを通じ、空気極側側に酸
素、空気などの酸化性ガスを通じて発電する固体電解質
型燃料電池（以下「ＳＯＦＣ」と略す）が知られてい
る。
ノード）と空気極（カソード）で固体酸化物電解質を挟
持する構成を発電要素として有し、燃料極側に水素、メ
タンなどの炭化水素系燃料ガスを通じ、空気極側側に酸
素、空気などの酸化性ガスを通じて発電する固体電解質
型燃料電池（以下「ＳＯＦＣ」と略す）が知られてい
る。
【０００３】ダイレクト炭化水素燃料（以下「ＨＣ」と
略す）発電を行うＳＯＦＣとして、アノードを発電機能
重視層とＨＣ改質機能重視層の２層構造とし、集電層側
に耐炭素析出性のＨＣ改質重視層を設けることで、電解
質側電極にＨＣが直接接触することを防止したＳＯＦＣ
が知られている。例えば、特開平５−６７４７２号公報
には、電解質側にＮｉＯ−ＹＳＺ多孔質電極層、インタ
ーコネクタ側にＮｉ−スピネル構造系酸化物多孔質電極
層を設け、燃料極の前段に、耐炭素析出性の高いＨＣ改
質機能をもつ多孔質基材電極層を設けて成るアノード２
層構造ＳＯＦＣが提案されている。また、特開平９−７
３９１３号公報には、電解質側にＮｉＯ−ＹＳＺ多孔質
電極層、インターコネクタ側にＮｉ−ＭｇＡｌ２Ｏ４多
孔質電極層を設けて成るＳＯＦＣが提案されている。こ
れらＳＯＦＣでは、電解質側電極の炭素析出を抑制し、
良好な発電特性が得られる。また、耐炭素析出性の高い
材料のみを用いると導電性が低下するが、金属Ｎｉが４
０〜７０ｖｏｌ％含まれているため、集電性は高いとし
ている。
略す）発電を行うＳＯＦＣとして、アノードを発電機能
重視層とＨＣ改質機能重視層の２層構造とし、集電層側
に耐炭素析出性のＨＣ改質重視層を設けることで、電解
質側電極にＨＣが直接接触することを防止したＳＯＦＣ
が知られている。例えば、特開平５−６７４７２号公報
には、電解質側にＮｉＯ−ＹＳＺ多孔質電極層、インタ
ーコネクタ側にＮｉ−スピネル構造系酸化物多孔質電極
層を設け、燃料極の前段に、耐炭素析出性の高いＨＣ改
質機能をもつ多孔質基材電極層を設けて成るアノード２
層構造ＳＯＦＣが提案されている。また、特開平９−７
３９１３号公報には、電解質側にＮｉＯ−ＹＳＺ多孔質
電極層、インターコネクタ側にＮｉ−ＭｇＡｌ２Ｏ４多
孔質電極層を設けて成るＳＯＦＣが提案されている。こ
れらＳＯＦＣでは、電解質側電極の炭素析出を抑制し、
良好な発電特性が得られる。また、耐炭素析出性の高い
材料のみを用いると導電性が低下するが、金属Ｎｉが４
０〜７０ｖｏｌ％含まれているため、集電性は高いとし
ている。
【０００４】一方、内部改質時にカーボンの析出が少な
い燃料極として、耐炭素析出性改質触媒を使用したＳＯ
ＦＣが提案されている（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙ
ｓｉｓ Ａ，Ｇｅｎｅｒａｌ．２００．（２００
０））。このＳＯＦＣでは、Ｎｉを用いたＮｉ−ＳＤＣ
−ＹＳＺと比べ、７００℃でも耐炭素析出性が優れる。
い燃料極として、耐炭素析出性改質触媒を使用したＳＯ
ＦＣが提案されている（Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙ
ｓｉｓ Ａ，Ｇｅｎｅｒａｌ．２００．（２００
０））。このＳＯＦＣでは、Ｎｉを用いたＮｉ−ＳＤＣ
−ＹＳＺと比べ、７００℃でも耐炭素析出性が優れる。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記燃
料極をアノード機能重視層と改質重視層の２層構造とし
たＳＯＦＣは、電解質を発電要素の支持部材として使用
するため、セルの強度を維持するために、電解質層を薄
くすることができず、スタックを構成するセルの厚みが
厚くなり、軽く小さなスタックを作製することが難し
く、また、セルの出力も低くなる課題があった。また、
改質機能を有する多孔質基材は、ガス流路にはなりえな
いため、スタッキングの際には厚いセルに加えて、ガス
流路及び集電層を設ける必要があり、軽く小さなスタッ
クの作製は難しかった。更に、耐炭素析出性電極として
用いたＮｉは、上記Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉ
ｓ Ａ，Ｇｅｎｅｒａｌ．２００．（２０００）でも述
べられるように、耐炭素析出対策としては不十分であっ
た。また、耐炭素析出性改質触媒を使用したＳＯＦＣ
は、燃料極として、改質触媒と電極の複合材を用いてい
るため、セル出力が小さく、１層では電極反応が不十分
であった。
料極をアノード機能重視層と改質重視層の２層構造とし
たＳＯＦＣは、電解質を発電要素の支持部材として使用
するため、セルの強度を維持するために、電解質層を薄
くすることができず、スタックを構成するセルの厚みが
厚くなり、軽く小さなスタックを作製することが難し
く、また、セルの出力も低くなる課題があった。また、
改質機能を有する多孔質基材は、ガス流路にはなりえな
いため、スタッキングの際には厚いセルに加えて、ガス
流路及び集電層を設ける必要があり、軽く小さなスタッ
クの作製は難しかった。更に、耐炭素析出性電極として
用いたＮｉは、上記Ａｐｐｌｉｅｄ Ｃａｔａｌｙｓｉ
ｓ Ａ，Ｇｅｎｅｒａｌ．２００．（２０００）でも述
べられるように、耐炭素析出対策としては不十分であっ
た。また、耐炭素析出性改質触媒を使用したＳＯＦＣ
は、燃料極として、改質触媒と電極の複合材を用いてい
るため、セル出力が小さく、１層では電極反応が不十分
であった。
【０００６】本発明は、このような従来技術の有する課
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、改質反応による炭素の析出を抑制し、従来よりも小
型軽量である燃料電池用単セル、燃料電池用セル板、固
体電解質型燃料電池用スタック及び固体電解質型燃料電
池を提供することにある。
題に鑑みてなされたものであり、その目的とするところ
は、改質反応による炭素の析出を抑制し、従来よりも小
型軽量である燃料電池用単セル、燃料電池用セル板、固
体電解質型燃料電池用スタック及び固体電解質型燃料電
池を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ガス流路、燃料
極、改質触媒及び集電部として機能し得る多孔質基材を
用いることにより、上記課題が解決できることを見出
し、本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ガス流路、燃料
極、改質触媒及び集電部として機能し得る多孔質基材を
用いることにより、上記課題が解決できることを見出
し、本発明を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明の燃料電池用単セルは、固体
電解質を多孔質基材及び空気極で挟持して成る燃料電池
用単セルであって、上記多孔質基材が、燃料極及びガス
流路として機能するとともに、燃料ガスを改質する機能
及び電池出力を集電する機能を有することを特徴とす
る。
電解質を多孔質基材及び空気極で挟持して成る燃料電池
用単セルであって、上記多孔質基材が、燃料極及びガス
流路として機能するとともに、燃料ガスを改質する機能
及び電池出力を集電する機能を有することを特徴とす
る。
【０００９】また、本発明の燃料電池用単セルの好適形
態は、上記多孔質基材が、銅及び／又は亜鉛を含んで成
ることを特徴とする。
態は、上記多孔質基材が、銅及び／又は亜鉛を含んで成
ることを特徴とする。
【００１０】更に、本発明の燃料電池用単セルの他の好
適形態は、上記多孔質基材が、白金、ロジウム及びルテ
ニウムから成る群より選ばれた少なくとも１種の貴金属
を含んで成ることを特徴とする。
適形態は、上記多孔質基材が、白金、ロジウム及びルテ
ニウムから成る群より選ばれた少なくとも１種の貴金属
を含んで成ることを特徴とする。
【００１１】更にまた、本発明の燃料電池用セル板は、
上記燃料電池用単セルを、上記空気極、固体電解質及び
多孔質基体の積層方向とほぼ垂直の方向へ２次元的且つ
連続的に複数個接合して成ることを特徴とする。
上記燃料電池用単セルを、上記空気極、固体電解質及び
多孔質基体の積層方向とほぼ垂直の方向へ２次元的且つ
連続的に複数個接合して成ることを特徴とする。
【００１２】また、本発明の固体電解質型燃料電池用ス
タックは、上記燃料電池用単セル、又は上記燃料電池用
セル板を、上記空気極、固体電解質及び多孔質基体の積
層方向とほぼ同一方向へ２次元的に複数個連結し一体化
して成ることを特徴とする。
タックは、上記燃料電池用単セル、又は上記燃料電池用
セル板を、上記空気極、固体電解質及び多孔質基体の積
層方向とほぼ同一方向へ２次元的に複数個連結し一体化
して成ることを特徴とする。
【００１３】更に、本発明の固体電解質型燃料電池は、
上記固体電解質型燃料電池用スタックを発電要素として
構成したことを特徴とする。
上記固体電解質型燃料電池用スタックを発電要素として
構成したことを特徴とする。
【００１４】
【発明の実施の形態】以下、本発明の燃料電池用単セル
について詳細に説明する。なお、本明細書において、
「％」は特記しない限り質量百分率を示す。また、説明
の便宜上、基材や電極などの一方の面を「表面」、他の
面を「裏面」などと記載するが、これらは等価な要素で
あり、相互に置換した構成も本発明の範囲に含まれるの
は言うまでもない。更に、セル板は、単セルの集積化を
促進して、得られる燃料電池の高出力化を図るのに実用
的な製品形態である。
について詳細に説明する。なお、本明細書において、
「％」は特記しない限り質量百分率を示す。また、説明
の便宜上、基材や電極などの一方の面を「表面」、他の
面を「裏面」などと記載するが、これらは等価な要素で
あり、相互に置換した構成も本発明の範囲に含まれるの
は言うまでもない。更に、セル板は、単セルの集積化を
促進して、得られる燃料電池の高出力化を図るのに実用
的な製品形態である。
【００１５】上述の如く、本発明の燃料電池用単セル
は、固体電解質を多孔質基材及び空気極で挟持して成
る。代表的には、図２に示すように、細孔４を有し改質
触媒５を含有する多孔質基材３に、固体電解質２及び空
気極１を順に積層して成る単セルを挙げることができ
る。ここで、上記多孔質基材は、燃料極、ガス流路、改
質触媒及び集電部として機能する。これらの機能が効率
良く発揮されることで、単セルの小型化、軽量化が実現
する。なお、多孔質基材がガス流路として効率良く機能
するには５０〜１０００μｍ程度の細孔を有することが
望ましい。また、厚みは５００μｍ以上、気孔率が６０
％以上であることが望ましい。
は、固体電解質を多孔質基材及び空気極で挟持して成
る。代表的には、図２に示すように、細孔４を有し改質
触媒５を含有する多孔質基材３に、固体電解質２及び空
気極１を順に積層して成る単セルを挙げることができ
る。ここで、上記多孔質基材は、燃料極、ガス流路、改
質触媒及び集電部として機能する。これらの機能が効率
良く発揮されることで、単セルの小型化、軽量化が実現
する。なお、多孔質基材がガス流路として効率良く機能
するには５０〜１０００μｍ程度の細孔を有することが
望ましい。また、厚みは５００μｍ以上、気孔率が６０
％以上であることが望ましい。
【００１６】上述のように、上記多孔質基材は、該燃料
ガスを改質する触媒機能を有する。上記燃料ガスの改質
反応としては、代表的には、水蒸気改質反応、直接分解
反応及び部分酸化反応がある。上記水蒸気改質反応は、
次の式 ＣｎＨ２ｎ＋２＋２ｎＨ２Ｏ → ｎＣＯ２＋（３ｎ＋
１）Ｈ２ で表される吸熱反応である。また、上記直接分解反応
は、次の式 ＣｎＨ２ｎ＋２ → ｎＣ＋（ｎ＋１）Ｈ２ で表される発熱反応である。更に、上記部分酸化反応
は、次の式 ＣｎＨ２ｎ＋２＋ｎＯ２ → ｎＣＯ２＋（ｎ＋１）Ｈ
２ で表される発熱反応である。
ガスを改質する触媒機能を有する。上記燃料ガスの改質
反応としては、代表的には、水蒸気改質反応、直接分解
反応及び部分酸化反応がある。上記水蒸気改質反応は、
次の式 ＣｎＨ２ｎ＋２＋２ｎＨ２Ｏ → ｎＣＯ２＋（３ｎ＋
１）Ｈ２ で表される吸熱反応である。また、上記直接分解反応
は、次の式 ＣｎＨ２ｎ＋２ → ｎＣ＋（ｎ＋１）Ｈ２ で表される発熱反応である。更に、上記部分酸化反応
は、次の式 ＣｎＨ２ｎ＋２＋ｎＯ２ → ｎＣＯ２＋（ｎ＋１）Ｈ
２ で表される発熱反応である。
【００１７】本発明では、これら改質反応の少なくとも
１つの反応を促進する触媒を上記多孔質基材に含有する
ことで、単セルに上記改質触媒機能を付与できる。ま
た、かかる改質反応の発熱・吸熱特性を利用して、単セ
ルの熱マネージメントを行うことができる。例えば、上
記多孔質基材に水蒸気改質触媒、直接分解触媒及び部分
酸化触媒を均一に分散することができる。このときは、
水蒸気改質反応の吸熱特性により、直接分解反応及び部
分酸化反応の発熱特性による単セルの発熱を防止でき
る。また、水蒸気改質触媒を、ガスの流通方向に対して
直接分解触媒・部分酸化触媒よりも上流に分散すること
ができる。このときは、炭化水素をまず上流の水蒸気改
質により水素化、軽質炭化水素化することで、直接分解
触媒・部分酸化触媒への炭素析出の影響を小さくするこ
とができ、出力の低下防止、触媒材料の延命化が図れ
る。更にまた、多孔質基材の外周部（表面）に直接分解
触媒・部分酸化触媒を分散することができる。多孔質基
材の内部より外周部は冷え易いので、発熱を促す触媒を
外周部に分散し、内部と外周部の温度を均一化できる。
なお、部分酸化触媒を使用する際は、上記多孔質基材に
酸素導入手段を接続することが好適である。このとき
は、イグナイターなどの着火に合わせて酸素を導入する
ことにより、触媒表面に析出した炭素（Ｃ）を酸化除去
できるとともに、スタック化した場合、起動時に本機能
を積極的に用いることにより起動性が向上し得る。酸素
導入手段としては、具体的に図に示すように、アノード
側多孔質基材に直接Ａｉｒをパルス状に導入する手法な
どが例示できる。
１つの反応を促進する触媒を上記多孔質基材に含有する
ことで、単セルに上記改質触媒機能を付与できる。ま
た、かかる改質反応の発熱・吸熱特性を利用して、単セ
ルの熱マネージメントを行うことができる。例えば、上
記多孔質基材に水蒸気改質触媒、直接分解触媒及び部分
酸化触媒を均一に分散することができる。このときは、
水蒸気改質反応の吸熱特性により、直接分解反応及び部
分酸化反応の発熱特性による単セルの発熱を防止でき
る。また、水蒸気改質触媒を、ガスの流通方向に対して
直接分解触媒・部分酸化触媒よりも上流に分散すること
ができる。このときは、炭化水素をまず上流の水蒸気改
質により水素化、軽質炭化水素化することで、直接分解
触媒・部分酸化触媒への炭素析出の影響を小さくするこ
とができ、出力の低下防止、触媒材料の延命化が図れ
る。更にまた、多孔質基材の外周部（表面）に直接分解
触媒・部分酸化触媒を分散することができる。多孔質基
材の内部より外周部は冷え易いので、発熱を促す触媒を
外周部に分散し、内部と外周部の温度を均一化できる。
なお、部分酸化触媒を使用する際は、上記多孔質基材に
酸素導入手段を接続することが好適である。このとき
は、イグナイターなどの着火に合わせて酸素を導入する
ことにより、触媒表面に析出した炭素（Ｃ）を酸化除去
できるとともに、スタック化した場合、起動時に本機能
を積極的に用いることにより起動性が向上し得る。酸素
導入手段としては、具体的に図に示すように、アノード
側多孔質基材に直接Ａｉｒをパルス状に導入する手法な
どが例示できる。
【００１８】また、上記多孔質基材は、例えば、電気良
導体である改質触媒金属や、これらを担持、塗布又は被
覆して成る金属又はセラミックスなどで構成されること
が好適である。上記改質触媒金属としては、例えば、水
蒸気改質触媒である銅（Ｃｕ）、銅−亜鉛（Ｃｕ−Ｚ
ｎ）、ニッケル（Ｎｉ）、ニッケル−クロム（Ｎｉ−Ｃ
ｒ）、ニッケル−クロム−鉄（Ｎｉ−Ｃｒ−Ｆｅ）、ニ
ッケル−クロム−タングステン−モリブデン（Ｎｉ−Ｃ
ｒ−Ｗ−Ｍｏ）、ニッケル−コバルト（Ｎｉ−Ｃｏ）、
ニッケル−銅（Ｎｉ−Ｃｕ）、鉄−クロム−ニッケル
（Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ）又は鉄−クロム−アルミ（Ｆｅ−
Ｃｒ−Ａｌ）、及びこれらの任意の組合せに係る金属を
含む合金や、直接分解及び部分酸化触媒であるパラジウ
ム（Ｐｄ）、パラジウム−亜鉛（Ｐｄ−Ｚｎ）、白金
（Ｐｔ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、銀
（Ａｇ）、銀−パラジウム（Ａｇ−Ｐｄ）又は銀−白金
（Ａｇ−Ｐｔ）、及びこれらの任意の組合せに係る金属
を含む合金を使用できる。
導体である改質触媒金属や、これらを担持、塗布又は被
覆して成る金属又はセラミックスなどで構成されること
が好適である。上記改質触媒金属としては、例えば、水
蒸気改質触媒である銅（Ｃｕ）、銅−亜鉛（Ｃｕ−Ｚ
ｎ）、ニッケル（Ｎｉ）、ニッケル−クロム（Ｎｉ−Ｃ
ｒ）、ニッケル−クロム−鉄（Ｎｉ−Ｃｒ−Ｆｅ）、ニ
ッケル−クロム−タングステン−モリブデン（Ｎｉ−Ｃ
ｒ−Ｗ−Ｍｏ）、ニッケル−コバルト（Ｎｉ−Ｃｏ）、
ニッケル−銅（Ｎｉ−Ｃｕ）、鉄−クロム−ニッケル
（Ｆｅ−Ｃｒ−Ｎｉ）又は鉄−クロム−アルミ（Ｆｅ−
Ｃｒ−Ａｌ）、及びこれらの任意の組合せに係る金属を
含む合金や、直接分解及び部分酸化触媒であるパラジウ
ム（Ｐｄ）、パラジウム−亜鉛（Ｐｄ−Ｚｎ）、白金
（Ｐｔ）、ルテニウム（Ｒｕ）、ロジウム（Ｒｈ）、銀
（Ａｇ）、銀−パラジウム（Ａｇ−Ｐｄ）又は銀−白金
（Ａｇ−Ｐｔ）、及びこれらの任意の組合せに係る金属
を含む合金を使用できる。
【００１９】特に、水蒸気改質触媒であるＣｕ−Ｚｎを
使用することが好適である。このときは、燃料を加湿す
れば炭素の析出を抑制できる。また、セルの自己発熱
（燃料電池の発電に伴うＨ２、Ｏ２の反応熱など）によ
る温度上昇を抑制でき、スタック化しても容易に熱マネ
ージメントが行える。更に、部分酸化触媒や直接分解触
媒と併用するときでも、容易に熱マネージメントを行え
る。例えば、発電時の温度上昇が大きいとされるセル中
心側に分散する酸化触媒を水蒸気改質触媒と比較して少
量にすることがよい。更にまた、Ｃｕ−Ｚｎがベースで
あれば、部分酸化触媒や直接分解触媒を併用してもＣ析
出が防止され、ガソリンなどの大きな炭化水素の改質能
力が向上し易い。
使用することが好適である。このときは、燃料を加湿す
れば炭素の析出を抑制できる。また、セルの自己発熱
（燃料電池の発電に伴うＨ２、Ｏ２の反応熱など）によ
る温度上昇を抑制でき、スタック化しても容易に熱マネ
ージメントが行える。更に、部分酸化触媒や直接分解触
媒と併用するときでも、容易に熱マネージメントを行え
る。例えば、発電時の温度上昇が大きいとされるセル中
心側に分散する酸化触媒を水蒸気改質触媒と比較して少
量にすることがよい。更にまた、Ｃｕ−Ｚｎがベースで
あれば、部分酸化触媒や直接分解触媒を併用してもＣ析
出が防止され、ガソリンなどの大きな炭化水素の改質能
力が向上し易い。
【００２０】また、部分酸化触媒や直接分解触媒である
Ｐｔ、Ｒｈ又はＲｕ、及びこれらの任意の組合せに係る
貴金属を使用することが好適である。このときは、燃料
への加湿量を低減でき、ＳＯＦＣシステムが必要とする
水分量が低減できる。このことは、例えば自動車のよう
にＳＯＦＣシステムが軽薄短小であることが望まれる移
動体用のＳＯＦＣにとっては水タンクを小さくでき（若
しくは省略でき）好適である。また、ガソリンなどの大
きな炭化水素の改質能力が向上し易い。更に、上記水蒸
気改質触媒と組合わせることで、熱マネージメントを容
易に行える。
Ｐｔ、Ｒｈ又はＲｕ、及びこれらの任意の組合せに係る
貴金属を使用することが好適である。このときは、燃料
への加湿量を低減でき、ＳＯＦＣシステムが必要とする
水分量が低減できる。このことは、例えば自動車のよう
にＳＯＦＣシステムが軽薄短小であることが望まれる移
動体用のＳＯＦＣにとっては水タンクを小さくでき（若
しくは省略でき）好適である。また、ガソリンなどの大
きな炭化水素の改質能力が向上し易い。更に、上記水蒸
気改質触媒と組合わせることで、熱マネージメントを容
易に行える。
【００２１】なお、これら改質触媒金属は、発泡させた
り、フェルト状、メッシュ状などにして所望の細孔を付
与することができる。これより、多孔質基材は改質触媒
機能と集電機能を併せ持つガス流路となり、従来の内部
改質型燃料電池に比べて小型軽量な単セルが得られる。
また、異種の改質触媒金属を積層したり被覆して、上記
多孔質基体を構成しても良い。
り、フェルト状、メッシュ状などにして所望の細孔を付
与することができる。これより、多孔質基材は改質触媒
機能と集電機能を併せ持つガス流路となり、従来の内部
改質型燃料電池に比べて小型軽量な単セルが得られる。
また、異種の改質触媒金属を積層したり被覆して、上記
多孔質基体を構成しても良い。
【００２２】一方、上記セラミックスとしては、例えば
アルミナ、セリア、ジルコニア、シリカ、チタニア、マ
グネシア、酸化亜鉛、酸化ガリウム又は酸化インジウ
ム、及びこれらの任意の組合せに係るものなどに上記改
質触媒金属を担持、塗布又は被覆したものを使用でき
る。このときは、改質触媒機能と集電機能を併せ持つガ
ス流路が形成でき、ＳＯＦＣを形成する際は従来の内部
改質型ＳＯＦＣに比べて小型軽量化できる。また、電気
導電性を有し電池出力を集電できるので有効である。更
に、改質触媒金属を上記セラミックス基材（ガス流路）
の外壁とするときは、集電機能が得られるので有効であ
る。更にまた、水蒸気改質触媒を用いるときは改質反応
による発熱を抑制できる。なお、このとき水蒸気改質触
媒は多孔質基材中に均等に分散されることが良い。ま
た、燃料極材料と熱膨張率を合わせたセラミックスを用
いることで耐熱特性がより向上しうる。
アルミナ、セリア、ジルコニア、シリカ、チタニア、マ
グネシア、酸化亜鉛、酸化ガリウム又は酸化インジウ
ム、及びこれらの任意の組合せに係るものなどに上記改
質触媒金属を担持、塗布又は被覆したものを使用でき
る。このときは、改質触媒機能と集電機能を併せ持つガ
ス流路が形成でき、ＳＯＦＣを形成する際は従来の内部
改質型ＳＯＦＣに比べて小型軽量化できる。また、電気
導電性を有し電池出力を集電できるので有効である。更
に、改質触媒金属を上記セラミックス基材（ガス流路）
の外壁とするときは、集電機能が得られるので有効であ
る。更にまた、水蒸気改質触媒を用いるときは改質反応
による発熱を抑制できる。なお、このとき水蒸気改質触
媒は多孔質基材中に均等に分散されることが良い。ま
た、燃料極材料と熱膨張率を合わせたセラミックスを用
いることで耐熱特性がより向上しうる。
【００２３】また、上記多孔質基材は燃料極として機能
するが、かかる機能を付与するために、例えば、燃料極
材料としてニッケル、ニッケルサーメット及び白金など
を含有することができる。燃料極材料は、例えば多孔質
基材へ含浸、埋め込みなどして含有することができる。
するが、かかる機能を付与するために、例えば、燃料極
材料としてニッケル、ニッケルサーメット及び白金など
を含有することができる。燃料極材料は、例えば多孔質
基材へ含浸、埋め込みなどして含有することができる。
【００２４】更に、上記固体電解質を構成する材料とし
ては、特に限定されるものではなく、酸素イオン伝導性
などを有する従来公知の材料、例えば酸化ネオウジム
（Ｎｄ ２Ｏ３）、酸化サマリウム（Ｓｍ２Ｏ３）、イッ
トリア（Ｙ２Ｏ３）、酸化スカンジウム（Ｓｃ２Ｏ３）
及び酸化ガドリニウム（Ｇｄ２Ｏ３）などを固溶した安
定化ジルコニアや、セリア（ＣｅＯ２）系固溶体、酸化
ビスマス固溶体及びＬａＧａ固溶体ぺロブスカイトなど
を使用できる。更にまた、上記空気極を構成する材料と
しては、例えばＬａ１−ｘＳｒｘＭｎＯ３やＬａ１−ｘ
ＳｒｘＣｏＯ３などのぺロブスカイト型酸化物を使用す
ることができる。
ては、特に限定されるものではなく、酸素イオン伝導性
などを有する従来公知の材料、例えば酸化ネオウジム
（Ｎｄ ２Ｏ３）、酸化サマリウム（Ｓｍ２Ｏ３）、イッ
トリア（Ｙ２Ｏ３）、酸化スカンジウム（Ｓｃ２Ｏ３）
及び酸化ガドリニウム（Ｇｄ２Ｏ３）などを固溶した安
定化ジルコニアや、セリア（ＣｅＯ２）系固溶体、酸化
ビスマス固溶体及びＬａＧａ固溶体ぺロブスカイトなど
を使用できる。更にまた、上記空気極を構成する材料と
しては、例えばＬａ１−ｘＳｒｘＭｎＯ３やＬａ１−ｘ
ＳｒｘＣｏＯ３などのぺロブスカイト型酸化物を使用す
ることができる。
【００２５】次に、本発明の燃料電池用セル板、スタッ
ク及び燃料電池について説明する。かかる燃料電池用セ
ル板は、上述の単セルを上記空気極、固体電解質及び多
孔質基体の積層方向とほぼ垂直の方向へ２次元的且つ連
続的に複数個接合して成る。この場合、導電性材料が担
当する単セル数を適宜変更することにより、電気抵抗と
発電出力のバランスを調整できるので有効である。ま
た、かかる固体電解質型燃料電池用スタックは、上述の
燃料電池用単セル又はセル板を上記空気極、固体電解質
及び多孔質基体の積層方向とほぼ同一方向へ２次元的に
複数個連結し一体化して成る。これより、上記単セルと
同様に従来よりも小型軽量となるので有効である。更
に、かかる燃料電池は、上述の固体電解質型燃料電池用
スタックを発電要素として構成して得られる。これよ
り、多孔質基材をガス流路及びインタコネクタ（電気伝
導路）として利用でき、燃料電池を薄膜化、小型化する
ことが容易になる。例えば、図２に示すような燃料電池
構成を挙げることができる。
ク及び燃料電池について説明する。かかる燃料電池用セ
ル板は、上述の単セルを上記空気極、固体電解質及び多
孔質基体の積層方向とほぼ垂直の方向へ２次元的且つ連
続的に複数個接合して成る。この場合、導電性材料が担
当する単セル数を適宜変更することにより、電気抵抗と
発電出力のバランスを調整できるので有効である。ま
た、かかる固体電解質型燃料電池用スタックは、上述の
燃料電池用単セル又はセル板を上記空気極、固体電解質
及び多孔質基体の積層方向とほぼ同一方向へ２次元的に
複数個連結し一体化して成る。これより、上記単セルと
同様に従来よりも小型軽量となるので有効である。更
に、かかる燃料電池は、上述の固体電解質型燃料電池用
スタックを発電要素として構成して得られる。これよ
り、多孔質基材をガス流路及びインタコネクタ（電気伝
導路）として利用でき、燃料電池を薄膜化、小型化する
ことが容易になる。例えば、図２に示すような燃料電池
構成を挙げることができる。
【００２６】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。
【００２７】（実施例１）
・多孔質基材
Ｃｕ−Ｚｎ合金製発泡金属（５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍ
ｍｔ）を用意した。この発泡金属は平均孔径が２００μ
ｍ、気孔率が９５％であった。また、担持材料となるＰ
ｔペーストをテレビン油（Ｔｅｒｐｅｎｔｉｎｅ Ｏｉ
ｌ）で薄めた。 ・燃料極材料 平均粒径０．５〜１μｍのサマリウム置換セリア（Ｓｍ
０．２Ｃｅ０．８）Ｏ ２粉末（以下「ＳＤＣ」とする）
と平均粒子径１〜２μｍのＮｉＯ粉末を重量比３：７で
混合した粉末、溶媒＋バインダーで、ペーストを作製し
た。 ・固体電解質材料 平均粒径０．５〜１μｍのＳＤＣ粉末＋溶媒＋バインダ
ーで、グリーンシート（５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．２ｍ
ｍ）を作製した。 ・空気極材料 平均粒径１〜３μｍのＳＳＣ（Ｓｍ０．５Ｓｒ０．５）
ＣｏＯ３−ｄ粉末＋溶媒＋バインダーで、ペーストを作
製した。
ｍｔ）を用意した。この発泡金属は平均孔径が２００μ
ｍ、気孔率が９５％であった。また、担持材料となるＰ
ｔペーストをテレビン油（Ｔｅｒｐｅｎｔｉｎｅ Ｏｉ
ｌ）で薄めた。 ・燃料極材料 平均粒径０．５〜１μｍのサマリウム置換セリア（Ｓｍ
０．２Ｃｅ０．８）Ｏ ２粉末（以下「ＳＤＣ」とする）
と平均粒子径１〜２μｍのＮｉＯ粉末を重量比３：７で
混合した粉末、溶媒＋バインダーで、ペーストを作製し
た。 ・固体電解質材料 平均粒径０．５〜１μｍのＳＤＣ粉末＋溶媒＋バインダ
ーで、グリーンシート（５０ｍｍ×５０ｍｍ×０．２ｍ
ｍ）を作製した。 ・空気極材料 平均粒径１〜３μｍのＳＳＣ（Ｓｍ０．５Ｓｒ０．５）
ＣｏＯ３−ｄ粉末＋溶媒＋バインダーで、ペーストを作
製した。
【００２８】・単セルの作製手順
多孔質金属をテレビン油で希釈したＰｔペーストとＮｉ
Ｏ−ＳＤＣペーストの混合ペーストに浸漬し、Ｐｔ及び
ＮｉＯ−ＳＤＣを含浸させた。大気中８００℃で乾燥及
び脱バインダーを行った。Ｐｔ及びＮｉＯ−ＳＤＣを担
持させた多孔質金属上にＳＤＣシートを載せ、ＳＤＣシ
ート面を１００ｇ／ｃｍ２の荷重でプレスし、ＳＤＣシ
ートと多孔質金属の密着を高めた。シートが載せられた
多孔質金属を窒素中５００℃で乾燥処理及び脱バインダ
ー処理し、引き続きＮ２フロー中で５００℃から１３０
０℃まで昇温し、多孔質金属とともに燃料極・電解質の
シートを焼成した。このとき、多孔質金属の酸化を防ぐ
ために、窒素雰囲気中で焼成した。ＳＤＣ面にＬＳＣペ
ーストをスクリーン印刷法を用いて印刷し、大気中１１
００℃で焼成し、単セルを得た。
Ｏ−ＳＤＣペーストの混合ペーストに浸漬し、Ｐｔ及び
ＮｉＯ−ＳＤＣを含浸させた。大気中８００℃で乾燥及
び脱バインダーを行った。Ｐｔ及びＮｉＯ−ＳＤＣを担
持させた多孔質金属上にＳＤＣシートを載せ、ＳＤＣシ
ート面を１００ｇ／ｃｍ２の荷重でプレスし、ＳＤＣシ
ートと多孔質金属の密着を高めた。シートが載せられた
多孔質金属を窒素中５００℃で乾燥処理及び脱バインダ
ー処理し、引き続きＮ２フロー中で５００℃から１３０
０℃まで昇温し、多孔質金属とともに燃料極・電解質の
シートを焼成した。このとき、多孔質金属の酸化を防ぐ
ために、窒素雰囲気中で焼成した。ＳＤＣ面にＬＳＣペ
ーストをスクリーン印刷法を用いて印刷し、大気中１１
００℃で焼成し、単セルを得た。
【００２９】（実施例２）
・多孔質基材
インコネル発泡金属（５０ｍｍ×５０ｍｍ×２ｍｍｔ）
を用意した。この発泡金属は平均孔径が２００μｍ、気
孔率が９５％であった。また、担持触媒として、平均粒
径１〜３μｍのＣｕ−Ｚｎ、Ｐｄ−Ｚｎ系の金属酸化物
の粉末＋溶媒＋バインダーを用意したが、多孔質金属へ
含浸させるので粘度はあまり高くせず、燃料供給時は還
元されるため、担持は酸化物にて実施した。 ・燃料極材料 平均粒径０．３〜１μｍのＮｉＯ−ＹＳＺ（７０：３０
ｗｔ％）粉末＋溶媒＋バインダーで、ペーストを作製し
た。 ・固体電解質材料 平均粒系０．３〜１μｍのＹＳＺ（Ｙ８ｍｏｌ％）粉末
＋溶媒＋バインダーで、グリーンシート（５０ｍｍ×５
０ｍｍ×０．２ｍｍ）を作製した。 ・空気極材料 平均粒径１〜３μｍのＬＳＭ（Ｌａ０．７Ｓｒ０．３）
ＭｎＯ３−ｄ粉末＋溶媒＋バインダーで、グリーンシー
ト（４５ｍｍ×４５ｍｍ×０．５ｍｍ）を作製した。
を用意した。この発泡金属は平均孔径が２００μｍ、気
孔率が９５％であった。また、担持触媒として、平均粒
径１〜３μｍのＣｕ−Ｚｎ、Ｐｄ−Ｚｎ系の金属酸化物
の粉末＋溶媒＋バインダーを用意したが、多孔質金属へ
含浸させるので粘度はあまり高くせず、燃料供給時は還
元されるため、担持は酸化物にて実施した。 ・燃料極材料 平均粒径０．３〜１μｍのＮｉＯ−ＹＳＺ（７０：３０
ｗｔ％）粉末＋溶媒＋バインダーで、ペーストを作製し
た。 ・固体電解質材料 平均粒系０．３〜１μｍのＹＳＺ（Ｙ８ｍｏｌ％）粉末
＋溶媒＋バインダーで、グリーンシート（５０ｍｍ×５
０ｍｍ×０．２ｍｍ）を作製した。 ・空気極材料 平均粒径１〜３μｍのＬＳＭ（Ｌａ０．７Ｓｒ０．３）
ＭｎＯ３−ｄ粉末＋溶媒＋バインダーで、グリーンシー
ト（４５ｍｍ×４５ｍｍ×０．５ｍｍ）を作製した。
【００３０】・単セルの作製手順
多孔質金属をＣｕ−Ｚｎ＆Ｐｄ−Ｚｎペースト及びＮｉ
Ｏ−ＹＳＺペーストに浸漬し、Ｃｕ−Ｐｄ，Ｐｄ−Ｚ
ｎ、ＮｉＯ−ＹＳＺを含浸させ、大気中５００℃で乾燥
及び脱バインダー処理を行った。Ｃｕ−Ｚｎ，Ｐｄ−Ｚ
ｎ、ＮｉＯ−ＹＳＺを担持させた多孔質金属上にＹＳＺ
シートを載せ、更にＹＳＺシートの上にＬＳＭシートを
載せ、ＬＳＭシート面を１００ｇ／ｃｍ２の荷重でプレ
スし、ＮｉＯ−ＹＳＺシートと多孔質金属、ＹＳＺシー
トとＬＳＧＭシートの密着力を高めた。２枚のシートが
載せられた多孔質金属を窒素中５００℃で乾燥及び脱バ
インダー処理し、引き続きＮ２フロー中で５００℃から
１３００℃まで昇温し、燃料極を担持した多孔質金属と
ともに空気極・電解質のシートを焼成し、単セルを得
た。
Ｏ−ＹＳＺペーストに浸漬し、Ｃｕ−Ｐｄ，Ｐｄ−Ｚ
ｎ、ＮｉＯ−ＹＳＺを含浸させ、大気中５００℃で乾燥
及び脱バインダー処理を行った。Ｃｕ−Ｚｎ，Ｐｄ−Ｚ
ｎ、ＮｉＯ−ＹＳＺを担持させた多孔質金属上にＹＳＺ
シートを載せ、更にＹＳＺシートの上にＬＳＭシートを
載せ、ＬＳＭシート面を１００ｇ／ｃｍ２の荷重でプレ
スし、ＮｉＯ−ＹＳＺシートと多孔質金属、ＹＳＺシー
トとＬＳＧＭシートの密着力を高めた。２枚のシートが
載せられた多孔質金属を窒素中５００℃で乾燥及び脱バ
インダー処理し、引き続きＮ２フロー中で５００℃から
１３００℃まで昇温し、燃料極を担持した多孔質金属と
ともに空気極・電解質のシートを焼成し、単セルを得
た。
【００３１】以上、本発明を実施例により詳細に説明し
たが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発
明の要旨の範囲内において種々の変形が可能である。例
えば、ＳＯＦＣの形状等は任意に選択でき、目的の出力
に応じて作製できる。また、多孔質基体、固体電解質及
び空気極は、上述のようにグリーンシートを利用する方
法以外に、ＰＶＤ法、ＣＶＤ法、溶射法、スクリーン印
刷法、スプレーコート法、メッキ法、電気泳動法及びゾ
ル・ゲル法などの各種成膜方法を採用して被覆すること
もできる。
たが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発
明の要旨の範囲内において種々の変形が可能である。例
えば、ＳＯＦＣの形状等は任意に選択でき、目的の出力
に応じて作製できる。また、多孔質基体、固体電解質及
び空気極は、上述のようにグリーンシートを利用する方
法以外に、ＰＶＤ法、ＣＶＤ法、溶射法、スクリーン印
刷法、スプレーコート法、メッキ法、電気泳動法及びゾ
ル・ゲル法などの各種成膜方法を採用して被覆すること
もできる。
【００３２】
【発明の効果】以上説明してきたように、本発明によれ
ば、ガス流路、燃料極、改質触媒及び集電部として機能
し得る多孔質基材を用いることとしたため、改質反応に
よる発熱を防止し、炭素の析出を抑制し、従来よりも小
型軽量である燃料電池用単セル、燃料電池用セル板、固
体電解質型燃料電池用スタック及び固体電解質型燃料電
池を提供することができる。
ば、ガス流路、燃料極、改質触媒及び集電部として機能
し得る多孔質基材を用いることとしたため、改質反応に
よる発熱を防止し、炭素の析出を抑制し、従来よりも小
型軽量である燃料電池用単セル、燃料電池用セル板、固
体電解質型燃料電池用スタック及び固体電解質型燃料電
池を提供することができる。
【図１】本発明の燃料電池用単セルの一例を示す断面図
である。
である。
【図２】本発明の固体電解質型燃料電池の一例を示す概
略図である。
略図である。
１ 空気極
２ 固体電解質
３ 多孔質基材
４ 細孔
５ 改質触媒
６ 電力取り出し端子
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 内山 誠
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 山中 貢
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 佐藤 文紀
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 宋 東
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 菱谷 佳子
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 福沢 達弘
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 秦野 正治
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
(72)発明者 柴田 格
神奈川県横浜市神奈川区宝町２番地 日産
自動車株式会社内
Ｆターム(参考） 5H026 AA06 CX01 EE02
Claims (7)
- 【請求項１】 固体電解質を多孔質基材及び空気極で挟
持して成る燃料電池用単セルであって、 上記多孔質基材が、燃料極及びガス流路として機能する
とともに、燃料ガスを改質する機能及び電池出力を集電
する機能を有することを特徴とする燃料電池用単セル。 - 【請求項２】 上記多孔質基材が、銅及び／又は亜鉛を
含んで成ることを特徴とする請求項３に記載の燃料電池
用単セル。 - 【請求項３】 上記多孔質基材が、白金、ロジウム及び
ルテニウムから成る群より選ばれた少なくとも１種の貴
金属を含んで成ることを特徴とする請求項１又は２に記
載の燃料電池用単セル。 - 【請求項４】 上記多孔質基材が、酸素導入手段と接続
されて成ることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
つの項に記載の燃料電池用単セル。 - 【請求項５】 請求項１〜４のいずれか１つの項に記載
の燃料電池用単セルを、上記空気極、固体電解質及び多
孔質基体の積層方向とほぼ垂直の方向へ２次元的且つ連
続的に複数個接合して成ることを特徴とする燃料電池用
セル板。 - 【請求項６】 請求項１〜４のいずれか１つの項に記載
の燃料電池用単セル、又は請求項５に記載の燃料電池用
セル板を、上記空気極、固体電解質及び多孔質基体の積
層方向とほぼ同一方向へ２次元的に複数個連結し一体化
して成ることを特徴とする固体電解質型燃料電池用スタ
ック。 - 【請求項７】 請求項６に記載の固体電解質型燃料電池
用スタックを発電要素として構成したことを特徴とする
固体電解質型燃料電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001336867A JP2003142130A (ja) | 2001-11-01 | 2001-11-01 | 燃料電池用単セル及び固体電解質型燃料電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001336867A JP2003142130A (ja) | 2001-11-01 | 2001-11-01 | 燃料電池用単セル及び固体電解質型燃料電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003142130A true JP2003142130A (ja) | 2003-05-16 |
Family
ID=19151619
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001336867A Pending JP2003142130A (ja) | 2001-11-01 | 2001-11-01 | 燃料電池用単セル及び固体電解質型燃料電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003142130A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005011582A (ja) * | 2003-06-17 | 2005-01-13 | Sharp Corp | 燃料電池用電極とその製造方法 |
| JP2005228740A (ja) * | 2004-01-16 | 2005-08-25 | Mitsubishi Materials Corp | 固体酸化物形燃料電池の製造方法 |
| JP2007095384A (ja) * | 2005-09-27 | 2007-04-12 | Kyocera Corp | 燃料電池セル及び燃料電池 |
| JP2008257890A (ja) * | 2007-03-30 | 2008-10-23 | Dainippon Printing Co Ltd | 燃料極用集電材、及びそれを用いた固体酸化物形燃料電池 |
| JP2009104884A (ja) * | 2007-10-23 | 2009-05-14 | Showa Shell Sekiyu Kk | 固体酸化物形燃料電池システム |
| JP2009302010A (ja) * | 2008-06-17 | 2009-12-24 | Showa Shell Sekiyu Kk | 燃料電池コージェネレーションシステム |
| JP2011192460A (ja) * | 2010-03-12 | 2011-09-29 | Mitsubishi Materials Corp | 固体酸化物形燃料電池の発電セルユニットとその製造方法 |
| JP2013078716A (ja) * | 2011-10-03 | 2013-05-02 | Sumitomo Electric Ind Ltd | ガス分解発電システム |
| WO2014119925A1 (ko) * | 2013-01-29 | 2014-08-07 | 지브이퓨얼셀 주식회사 | 리포머 통합형 박막 고체산화물 연료전지 및 그 제조방법 |
| WO2014207993A1 (ja) * | 2013-06-25 | 2014-12-31 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 固体酸化物形燃料電池用のアノード支持体、アノード支持型固体酸化物形燃料電池、及び燃料電池システム |
| KR20180058571A (ko) | 2016-11-24 | 2018-06-01 | 강원대학교산학협력단 | 그래핀폼을 포함하는 가스유로/가스확산층 복합 기능 연료전지용 부재 |
-
2001
- 2001-11-01 JP JP2001336867A patent/JP2003142130A/ja active Pending
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| WO2014119925A1 (ko) * | 2013-01-29 | 2014-08-07 | 지브이퓨얼셀 주식회사 | 리포머 통합형 박막 고체산화물 연료전지 및 그 제조방법 |
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| KR20180058571A (ko) | 2016-11-24 | 2018-06-01 | 강원대학교산학협력단 | 그래핀폼을 포함하는 가스유로/가스확산층 복합 기능 연료전지용 부재 |
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