JP2003139869A - 電波時計の外装およびその製造方法 - Google Patents
電波時計の外装およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 電波時計のアンテナが時計ケースの内部に配
設されても、時報信号の電波を高感度で受信でき、しか
も高級感が有り且つ耐久性も高く、装飾性豊かな色調が
得られるようにする。 【解決手段】 アンテナ８が時計ケース１の内部または
外部に配設される電波時計の外装であり、その時計ケー
ス１または時計ケース１および裏蓋２の基材がセラミッ
クスからなり、その基材の表面に乾式メッキによる中間
層と、その中間層の表面に乾式メッキによる装飾被膜層
とを有する。
設されても、時報信号の電波を高感度で受信でき、しか
も高級感が有り且つ耐久性も高く、装飾性豊かな色調が
得られるようにする。 【解決手段】 アンテナ８が時計ケース１の内部または
外部に配設される電波時計の外装であり、その時計ケー
ス１または時計ケース１および裏蓋２の基材がセラミッ
クスからなり、その基材の表面に乾式メッキによる中間
層と、その中間層の表面に乾式メッキによる装飾被膜層
とを有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アンテナが時計ケ
ース内部または外部に配設された電波時計の外装及びそ
の製造方法に関するものである。
ース内部または外部に配設された電波時計の外装及びそ
の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】電波時計は、標準時報局から発せられる
時報信号の電波を受信して時刻表示を自動的に修正し、
常に秒単位まで正確な表示を行えるようにした時計であ
る。したがって、時報信号の電波を受信するためのアン
テナと受信回路を備えている。腕時計のように、一般に
時計ケースと裏蓋からなる時計外装が金属でできている
時計を電波時計とする場合には、そのアンテナを時計ケ
ース内に配設すると、アンテナがシールドされて電波が
到達できなくなってしまうため、アンテナを時計ケース
の外部に配設しなければならなかった。しかし、腕時計
等において、アンテナを時計ケースの内部に配設した電
波時計もあり、その場合には、時報信号の電波をその時
計ケースの内のアンテナで受信できるようにするため、
時計ケースや裏蓋を不導体であるプラスチック（樹脂）
またはセラミックスで形成している。そのセラミックス
製の時計ケースには、加工性がよく、素材の耐衝撃性が
高く、比較的安価なジルコニアセラミックスが一般に使
用されている。
時報信号の電波を受信して時刻表示を自動的に修正し、
常に秒単位まで正確な表示を行えるようにした時計であ
る。したがって、時報信号の電波を受信するためのアン
テナと受信回路を備えている。腕時計のように、一般に
時計ケースと裏蓋からなる時計外装が金属でできている
時計を電波時計とする場合には、そのアンテナを時計ケ
ース内に配設すると、アンテナがシールドされて電波が
到達できなくなってしまうため、アンテナを時計ケース
の外部に配設しなければならなかった。しかし、腕時計
等において、アンテナを時計ケースの内部に配設した電
波時計もあり、その場合には、時報信号の電波をその時
計ケースの内のアンテナで受信できるようにするため、
時計ケースや裏蓋を不導体であるプラスチック（樹脂）
またはセラミックスで形成している。そのセラミックス
製の時計ケースには、加工性がよく、素材の耐衝撃性が
高く、比較的安価なジルコニアセラミックスが一般に使
用されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うな従来のアンテナが時計ケースの内部に配設される電
波時計の外装は、時計ケースあるいは時計ケースと裏蓋
がプラスチック（樹脂）で形成された場合、次のような
問題があった。 重厚感に欠け、高級感のない時計外装となる。 表面にキズ等が入り易く、耐久性に問題がある。
うな従来のアンテナが時計ケースの内部に配設される電
波時計の外装は、時計ケースあるいは時計ケースと裏蓋
がプラスチック（樹脂）で形成された場合、次のような
問題があった。 重厚感に欠け、高級感のない時計外装となる。 表面にキズ等が入り易く、耐久性に問題がある。
【０００４】また、時計ケースあるいは時計ケースと裏
蓋がジルコニアセラミックスで形成された場合も、次の
ような問題があった。 一般的に色調がグレーであり、金属感がなく装飾性に
欠けていた。 時計ケースがセラミックスであるため、バンドが金属
製であると違和感があり、結局バンドとして皮バンドま
たは樹脂バンドが多く使用されることになる。従って、
いろいろなデザインを有する金属バンドの使用が難し
く、時計のデザインバリエーションの拡大ができない。 時計ケースの色調の拡大ができない。
蓋がジルコニアセラミックスで形成された場合も、次の
ような問題があった。 一般的に色調がグレーであり、金属感がなく装飾性に
欠けていた。 時計ケースがセラミックスであるため、バンドが金属
製であると違和感があり、結局バンドとして皮バンドま
たは樹脂バンドが多く使用されることになる。従って、
いろいろなデザインを有する金属バンドの使用が難し
く、時計のデザインバリエーションの拡大ができない。 時計ケースの色調の拡大ができない。
【０００５】この発明はこのような問題を解決するため
になされたものであり、電波時計のアンテナが時計ケー
スの内部に配設される場合も外部に配設される場合で
も、その時計外装をセラミックス製にして、しかも高級
感が有り且つ耐久性も高く、装飾性豊かな色調を得るこ
とによってデザインバリエーションの拡大が図れる電波
時計を提供できるようにすることを目的とし、そのため
の電波時計の外装とその製造方法を提供する。
になされたものであり、電波時計のアンテナが時計ケー
スの内部に配設される場合も外部に配設される場合で
も、その時計外装をセラミックス製にして、しかも高級
感が有り且つ耐久性も高く、装飾性豊かな色調を得るこ
とによってデザインバリエーションの拡大が図れる電波
時計を提供できるようにすることを目的とし、そのため
の電波時計の外装とその製造方法を提供する。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この発明による電波時計
の外装は、アンテナが時計ケースの内部または外部に配
設される電波時計の外装であって、上記の目的を達成す
るため、時計ケースまたは該時計ケースおよび裏蓋の基
材がセラミックスからなり、その基材の表面に乾式メッ
キによる中間層と、その中間層の表面に乾式メッキによ
る装飾被膜層とを有することを特徴とする。その時計ケ
ースまたは該時計ケースおよび裏蓋の基材が、ジルコニ
アセラミックスからなるとよい。
の外装は、アンテナが時計ケースの内部または外部に配
設される電波時計の外装であって、上記の目的を達成す
るため、時計ケースまたは該時計ケースおよび裏蓋の基
材がセラミックスからなり、その基材の表面に乾式メッ
キによる中間層と、その中間層の表面に乾式メッキによ
る装飾被膜層とを有することを特徴とする。その時計ケ
ースまたは該時計ケースおよび裏蓋の基材が、ジルコニ
アセラミックスからなるとよい。
【０００７】そのジルコニアセラミックスとして、その
組成が酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ２）等の安定剤を３〜
７重量％含んだ安定化ジルコニアで、白色色調を呈して
いるものを用いることができる。あるいは、その組成が
酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ２）等の安定剤を３〜７重量
％含んだ安定化ジルコニアで、クロム（Ｃｒ），ニッケ
ル（Ｎｉ）,コバルト（Ｃｏ），鉄（Ｆｅ），マンガン
（Ｍｎ），ハフニウム（Ｈｆ）等の金属酸化物の少なく
とも２つを５〜７重量％含み、黒色色調を呈しているも
のを用いてもよい。上記時計ケースまたは該時計ケース
および裏蓋は、粉末射出成形法によって成形することが
でき、射出成形時にはジルコニア粉末１００重量部に対
してバインダーを２０〜２５重量部含んでおり、そのバ
インダとしては、ポリエチレン，ポリプロピレン、ポリ
スチレン，エチレンビニルアセテート，ブチルメタクリ
レート，ポリアセタール，ワックス，ステアリン酸の中
の少なくとも２つからなるものを用いるとよい。
組成が酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ２）等の安定剤を３〜
７重量％含んだ安定化ジルコニアで、白色色調を呈して
いるものを用いることができる。あるいは、その組成が
酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ２）等の安定剤を３〜７重量
％含んだ安定化ジルコニアで、クロム（Ｃｒ），ニッケ
ル（Ｎｉ）,コバルト（Ｃｏ），鉄（Ｆｅ），マンガン
（Ｍｎ），ハフニウム（Ｈｆ）等の金属酸化物の少なく
とも２つを５〜７重量％含み、黒色色調を呈しているも
のを用いてもよい。上記時計ケースまたは該時計ケース
および裏蓋は、粉末射出成形法によって成形することが
でき、射出成形時にはジルコニア粉末１００重量部に対
してバインダーを２０〜２５重量部含んでおり、そのバ
インダとしては、ポリエチレン，ポリプロピレン、ポリ
スチレン，エチレンビニルアセテート，ブチルメタクリ
レート，ポリアセタール，ワックス，ステアリン酸の中
の少なくとも２つからなるものを用いるとよい。
【０００８】上記中間層は、装飾被膜層の密着性を高め
るために設ける層であり、乾式メッキで形成されたチタ
ン被膜またはクロム被膜からなる中間層、あるいは同じ
く乾式メッキで形成されたチタン被膜とシリコン被膜の
２層構造の中間層、さらには基材側の面から装飾被膜層
側の面に向かって金属から窒化物、炭化物または窒炭化
物と変化する傾斜被膜構造をなす中間層などとすること
ができる。上記装飾被膜層は、チタン，ハフニウム，タ
ングステン，クロム，タンタル，ジルコニウム，ステン
レススチールの中の一つの金属、またはこれらの金属の
窒化物，炭化物，酸化物，窒炭化物，窒炭酸化物からな
るとよい。あるいは、この装飾被膜層がダイヤモンドラ
イクカーボン被膜であると耐久性が飛躍的に高まるので
望ましい。
るために設ける層であり、乾式メッキで形成されたチタ
ン被膜またはクロム被膜からなる中間層、あるいは同じ
く乾式メッキで形成されたチタン被膜とシリコン被膜の
２層構造の中間層、さらには基材側の面から装飾被膜層
側の面に向かって金属から窒化物、炭化物または窒炭化
物と変化する傾斜被膜構造をなす中間層などとすること
ができる。上記装飾被膜層は、チタン，ハフニウム，タ
ングステン，クロム，タンタル，ジルコニウム，ステン
レススチールの中の一つの金属、またはこれらの金属の
窒化物，炭化物，酸化物，窒炭化物，窒炭酸化物からな
るとよい。あるいは、この装飾被膜層がダイヤモンドラ
イクカーボン被膜であると耐久性が飛躍的に高まるので
望ましい。
【０００９】また、この装飾被膜層を２層構造にし、そ
の上層が金，金合金，プラチナ，プラチナ合金，パラジ
ウムの中の少なくとも一つからなり、下層がチタン，ハ
フニウム，タングステン，クロム，タンタル，ジルコニ
ウム，ステンレススチールの中の一つの金属、またはこ
れらの金属の窒化物，炭化物，酸化物，窒炭化物，窒炭
酸化物からなるようにしてもよい。さらに、この装飾被
膜層が、窒化チタン，窒化ジルコニウム，窒化ハフニウ
ムのうちのいずれかによる金色色調をなす硬質被膜であ
ってもよい。あるいは、窒化クロム，窒化タンタル，炭
化タンタル，窒炭チタンのうちのいずれかによるグレー
色調をなす硬質被膜や、窒炭酸チタンまたはダイヤモン
ドライクカーボンによる黒色色調をなす硬質被膜であっ
てもよい。上記中間層と装飾被膜層との厚みの和は、
０．１５μｍ〜３．０μｍの範囲であるのが望ましい。
その中間層と装飾被膜層が、それぞれ乾式メッキである
スパッタ法，イオンプレーティング法，アーク法，プラ
ズマＣＶＤ法のうちのいずれかによって形成された被膜
層であるとよい。
の上層が金，金合金，プラチナ，プラチナ合金，パラジ
ウムの中の少なくとも一つからなり、下層がチタン，ハ
フニウム，タングステン，クロム，タンタル，ジルコニ
ウム，ステンレススチールの中の一つの金属、またはこ
れらの金属の窒化物，炭化物，酸化物，窒炭化物，窒炭
酸化物からなるようにしてもよい。さらに、この装飾被
膜層が、窒化チタン，窒化ジルコニウム，窒化ハフニウ
ムのうちのいずれかによる金色色調をなす硬質被膜であ
ってもよい。あるいは、窒化クロム，窒化タンタル，炭
化タンタル，窒炭チタンのうちのいずれかによるグレー
色調をなす硬質被膜や、窒炭酸チタンまたはダイヤモン
ドライクカーボンによる黒色色調をなす硬質被膜であっ
てもよい。上記中間層と装飾被膜層との厚みの和は、
０．１５μｍ〜３．０μｍの範囲であるのが望ましい。
その中間層と装飾被膜層が、それぞれ乾式メッキである
スパッタ法，イオンプレーティング法，アーク法，プラ
ズマＣＶＤ法のうちのいずれかによって形成された被膜
層であるとよい。
【００１０】また、この発明による電波時計の外装の製
造方法は、上記外装を製造する方法であって、工程順に
次各工程からなる。ジルコニアおよびバインダーを主成
分とする素材を用いて射出成形により時計ケース又は裏
蓋の成形体を作る工程、該成形体を機械加工により粗加
工する工程、該成形体を脱脂及び焼成して時計ケース又
は裏蓋の粗基材を作る工程、該粗基材を研削および研磨
等の機械加工してセラミックス時計ケース又はセラミッ
クス裏蓋の基材を作る工程、該基材の表面に乾式メッキ
により中間層を形成する工程、該中間層の表面に乾式メ
ッキにより装飾被膜層を形成する工程、
造方法は、上記外装を製造する方法であって、工程順に
次各工程からなる。ジルコニアおよびバインダーを主成
分とする素材を用いて射出成形により時計ケース又は裏
蓋の成形体を作る工程、該成形体を機械加工により粗加
工する工程、該成形体を脱脂及び焼成して時計ケース又
は裏蓋の粗基材を作る工程、該粗基材を研削および研磨
等の機械加工してセラミックス時計ケース又はセラミッ
クス裏蓋の基材を作る工程、該基材の表面に乾式メッキ
により中間層を形成する工程、該中間層の表面に乾式メ
ッキにより装飾被膜層を形成する工程、
【００１１】上記射出成形により時計ケース又は時計裏
蓋の成形体を作る工程で使用するジルコニアおよびバイ
ンダーを主成分とする素材は、酸化イットリウム（Ｙ２
Ｏ２）等の安定剤を３〜７重量％含んだ安定化ジルコニ
ア粉末１００重量部に対してバインダーを２０〜２５重
量部含んでおり、焼成後に白色色調を有する素材である
とよい。あるいは、そのジルコニアおよびバインダーを
主成分とする素材として、酸化イットリウム（Ｙ
２Ｏ２）等の安定剤を３〜７重量％と、クロム（Ｃ
ｒ），ニッケル（Ｎｉ）,コバルト（Ｃｏ），鉄（Ｆ
ｅ），マンガン（Ｍｎ），ハフニウム（Ｈｆ）等の金属
酸化物の少なくとも２つを５〜７重量％とを含んだ安定
化ジルコニア粉末１００重量部に対してバインダーを２
０〜２５重量部含んでおり、焼成後に黒色色調を有する
素材を使用してもよい。これらの素材中のバインダー
は、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリスチレン，エ
チレンビニルアセテート，ブチルメタクリレート，ポリ
アセタール，ワックス，ステアリン酸の中の少なくとも
２つを混合したものであるとよい。
蓋の成形体を作る工程で使用するジルコニアおよびバイ
ンダーを主成分とする素材は、酸化イットリウム（Ｙ２
Ｏ２）等の安定剤を３〜７重量％含んだ安定化ジルコニ
ア粉末１００重量部に対してバインダーを２０〜２５重
量部含んでおり、焼成後に白色色調を有する素材である
とよい。あるいは、そのジルコニアおよびバインダーを
主成分とする素材として、酸化イットリウム（Ｙ
２Ｏ２）等の安定剤を３〜７重量％と、クロム（Ｃ
ｒ），ニッケル（Ｎｉ）,コバルト（Ｃｏ），鉄（Ｆ
ｅ），マンガン（Ｍｎ），ハフニウム（Ｈｆ）等の金属
酸化物の少なくとも２つを５〜７重量％とを含んだ安定
化ジルコニア粉末１００重量部に対してバインダーを２
０〜２５重量部含んでおり、焼成後に黒色色調を有する
素材を使用してもよい。これらの素材中のバインダー
は、ポリエチレン，ポリプロピレン，ポリスチレン，エ
チレンビニルアセテート，ブチルメタクリレート，ポリ
アセタール，ワックス，ステアリン酸の中の少なくとも
２つを混合したものであるとよい。
【００１２】上記中間層を形成する工程で、乾式メッキ
によりチタン被膜またはクロム被膜からなる中間層を形
成するか、同じく乾式メッキによりチタン被膜とシリコ
ン被膜の２層構造の中間層を形成するとよい。あるい
は、その中間層を形成する工程で、基材側の面から装飾
被膜層側の面に向かって金属から窒化物，炭化物または
窒炭化物と変化する傾斜被膜構造をなす中間層を形成し
てもよい。
によりチタン被膜またはクロム被膜からなる中間層を形
成するか、同じく乾式メッキによりチタン被膜とシリコ
ン被膜の２層構造の中間層を形成するとよい。あるい
は、その中間層を形成する工程で、基材側の面から装飾
被膜層側の面に向かって金属から窒化物，炭化物または
窒炭化物と変化する傾斜被膜構造をなす中間層を形成し
てもよい。
【００１３】上記装飾被膜層を形成する工程で、乾式メ
ッキによりチタン，ハフニウム，タングステン，クロ
ム，タンタル，ジルコニウム，ステンレススチールの中
の一つの金属、またはこれらの金属の窒化物，炭化物，
酸化物，窒炭化物，窒炭酸化物からなる装飾被膜層を形
成するとよい。あるいは、その記装飾被膜層を形成する
工程で、乾式メッキによりダイヤモンドライクカーボン
被膜からなる装飾被膜を形成すれば、外装の耐久性を飛
躍的に高めることができる。
ッキによりチタン，ハフニウム，タングステン，クロ
ム，タンタル，ジルコニウム，ステンレススチールの中
の一つの金属、またはこれらの金属の窒化物，炭化物，
酸化物，窒炭化物，窒炭酸化物からなる装飾被膜層を形
成するとよい。あるいは、その記装飾被膜層を形成する
工程で、乾式メッキによりダイヤモンドライクカーボン
被膜からなる装飾被膜を形成すれば、外装の耐久性を飛
躍的に高めることができる。
【００１４】さらに、この装飾被膜層を形成する工程
で、上層が金，金合金，プラチナ，プラチナ合金，パラ
ジウムの中の少なくとも一つからなり、下層がチタン，
ハフニウム，タングステン，クロム，タンタル，ジルコ
ニウム，ステンレススチールの中の一つの金属、または
これらの金属の窒化物，炭化物，酸化物，窒炭化物，窒
炭酸化物からなる２層構造の装飾被膜層を形成するよう
にしてもよい。これらの中間層と装飾被膜層とを、その
厚みの和が０．１５μｍ〜３．０μｍの範囲になるよう
に形成するのが好ましい。その中間層と装飾被膜層を形
成する乾式メッキは、それぞれスパッタ法，イオンプレ
ーティング法，アーク法，プラズマＣＶＤ法のうちのい
ずれかであるとよい。
で、上層が金，金合金，プラチナ，プラチナ合金，パラ
ジウムの中の少なくとも一つからなり、下層がチタン，
ハフニウム，タングステン，クロム，タンタル，ジルコ
ニウム，ステンレススチールの中の一つの金属、または
これらの金属の窒化物，炭化物，酸化物，窒炭化物，窒
炭酸化物からなる２層構造の装飾被膜層を形成するよう
にしてもよい。これらの中間層と装飾被膜層とを、その
厚みの和が０．１５μｍ〜３．０μｍの範囲になるよう
に形成するのが好ましい。その中間層と装飾被膜層を形
成する乾式メッキは、それぞれスパッタ法，イオンプレ
ーティング法，アーク法，プラズマＣＶＤ法のうちのい
ずれかであるとよい。
【００１５】上記装飾被膜層を形成する工程で、窒化チ
タン，窒化ジルコニウム，窒化ハフニウムのうちのいず
れかによる金色色調の硬質被膜を装飾被膜層として形成
することができる。あるいは、窒化クロム，窒化タンタ
ル，炭化タンタル，窒炭チタンのうちのいずれかによる
グレー色調の硬質被膜や、窒炭酸チタンまたはダイヤモ
ンドライクカーボンによる黒色色調の硬質被膜を装飾被
膜層として形成することもできる。
タン，窒化ジルコニウム，窒化ハフニウムのうちのいず
れかによる金色色調の硬質被膜を装飾被膜層として形成
することができる。あるいは、窒化クロム，窒化タンタ
ル，炭化タンタル，窒炭チタンのうちのいずれかによる
グレー色調の硬質被膜や、窒炭酸チタンまたはダイヤモ
ンドライクカーボンによる黒色色調の硬質被膜を装飾被
膜層として形成することもできる。
【００１６】
【発明の実施の形態】以下、この発明の実施の形態を添
付図面を参照して具体的に説明する。 〔外装の第１の実施形態〕まず、この発明による電波時
計の外装の第１の実施形態について、図１乃至図３によ
って説明する。図１はその外装を用いた電波時計の概略
構成を示す断面図、図２と図３はそれぞれ図１における
時計ケースと時計裏蓋の一部拡大断面図である。
付図面を参照して具体的に説明する。 〔外装の第１の実施形態〕まず、この発明による電波時
計の外装の第１の実施形態について、図１乃至図３によ
って説明する。図１はその外装を用いた電波時計の概略
構成を示す断面図、図２と図３はそれぞれ図１における
時計ケースと時計裏蓋の一部拡大断面図である。
【００１７】図１に示す電波時計は腕時計であり、時計
ケース１と裏蓋２とガラス３等によって外装を構成して
いる。裏蓋２には内面に中子凸部２ａがリング上に形成
されており、時計ケース１の内周後段部１ｂにシール材
であるゴム又は樹脂製のパッキン４を介して圧入され
る。また、ガラス３も時計ケース１の内周前段部１ａに
同様なパッキン５を介して圧入されれる。このようにし
て、防水構造の時計外装を構成している。この外装の内
部に、文字盤６とムーブメント７とアンテナ８等を配設
している。これらを外装内に固定するための部材につい
てはその図示を省略している。
ケース１と裏蓋２とガラス３等によって外装を構成して
いる。裏蓋２には内面に中子凸部２ａがリング上に形成
されており、時計ケース１の内周後段部１ｂにシール材
であるゴム又は樹脂製のパッキン４を介して圧入され
る。また、ガラス３も時計ケース１の内周前段部１ａに
同様なパッキン５を介して圧入されれる。このようにし
て、防水構造の時計外装を構成している。この外装の内
部に、文字盤６とムーブメント７とアンテナ８等を配設
している。これらを外装内に固定するための部材につい
てはその図示を省略している。
【００１８】文字盤６は、硬質樹脂やセラミックス等の
非金属板の表面に時を表わす文字等が印刷あるいは浮き
出し形成されている。この文字盤６を太陽電池で構成す
ることにより、電池交換が不要な電波腕時計とすること
もできる。ムーブメント７は、文字盤６を貫通させて多
重の指針軸７１をガラス３側へ突設し、秒針７２と時針
７３と分針７４をそれぞれ文字盤６上で回転するように
支持しており、その内部に計時回路と秒針７２，時針７
３，および分針７４をそれぞれ運針するためのステップ
モータと輪列、その他この時計に備える機能に応じた回
路と、アンテナ８を介して時報信号の電波を受信する受
信回路とその受信信号に基いて時刻合わせ（時刻表示の
誤差修正）を行うための表示修正回路等を設けている。
アンテナ８は、端子板９を介してムーブメント７内の受
信回路に接続されている。
非金属板の表面に時を表わす文字等が印刷あるいは浮き
出し形成されている。この文字盤６を太陽電池で構成す
ることにより、電池交換が不要な電波腕時計とすること
もできる。ムーブメント７は、文字盤６を貫通させて多
重の指針軸７１をガラス３側へ突設し、秒針７２と時針
７３と分針７４をそれぞれ文字盤６上で回転するように
支持しており、その内部に計時回路と秒針７２，時針７
３，および分針７４をそれぞれ運針するためのステップ
モータと輪列、その他この時計に備える機能に応じた回
路と、アンテナ８を介して時報信号の電波を受信する受
信回路とその受信信号に基いて時刻合わせ（時刻表示の
誤差修正）を行うための表示修正回路等を設けている。
アンテナ８は、端子板９を介してムーブメント７内の受
信回路に接続されている。
【００１９】この電波時計の外装を構成する時計ケース
１と裏蓋２はいずれもその基材がセラミックスで形成さ
れており、時計ケース１は図２に示すように、セラミッ
クスからなる基材１０の表面に、乾式メッキによる中間
層１１と、その中間層１１の表面に乾式メッキによる装
飾被膜層１２とを有している。また、裏蓋２も図３に示
すように、セラミックスからなる基材２０の表面に乾式
メッキによる中間層２１と、その中間層２１の表面に乾
式メッキによる装飾被膜層２２とを有している。したが
って、時計ケース１の内部にアンテナ８が配設されてい
ても、その周囲に金属部材が殆ど存在しないので、時報
信号の電波が遮られることなく、全方位で感度よく受信
することができる。なお、時計ケース１と裏蓋２の表面
に乾式メッキによる中間層２１と装飾被膜層２２とを有
しているが、その層が非常に薄い薄膜であり、その膜が
柱状に成長して形成され、且つその膜に目に見えない超
微細な孔を有していることにより、受信障害を受けにく
いと推測される。
１と裏蓋２はいずれもその基材がセラミックスで形成さ
れており、時計ケース１は図２に示すように、セラミッ
クスからなる基材１０の表面に、乾式メッキによる中間
層１１と、その中間層１１の表面に乾式メッキによる装
飾被膜層１２とを有している。また、裏蓋２も図３に示
すように、セラミックスからなる基材２０の表面に乾式
メッキによる中間層２１と、その中間層２１の表面に乾
式メッキによる装飾被膜層２２とを有している。したが
って、時計ケース１の内部にアンテナ８が配設されてい
ても、その周囲に金属部材が殆ど存在しないので、時報
信号の電波が遮られることなく、全方位で感度よく受信
することができる。なお、時計ケース１と裏蓋２の表面
に乾式メッキによる中間層２１と装飾被膜層２２とを有
しているが、その層が非常に薄い薄膜であり、その膜が
柱状に成長して形成され、且つその膜に目に見えない超
微細な孔を有していることにより、受信障害を受けにく
いと推測される。
【００２０】しかも、外装を構成する時計ケース１と裏
蓋２のセラミックスからなる基材１０，２０表面には中
間層１１，２１を介して密着性よく装飾被膜層１２，２
２を形成しているので、金属調を含む種々の色調と光沢
に仕上げることができ、高級感がでる。また、装飾性豊
かな色調を得ることによって電波時計のデザインバリエ
ーションの拡大を計ることができる。装飾被膜層として
硬質膜を形成することにより、外装の耐久性が大幅に向
上する。そして、アンテナ８が時計ケース１の内部に配
設されているため、外観を損なうこともない。しかし、
アンテナを時計ケースの外部に配設した場合でも、その
アンテナの周囲に金属部材が殆ど存在しないので、時報
信号の電波が遮られることなく、全方位で感度よく受信
することができるという効果は同様に得られる。また、
この実施形態のように、時計ケース１と裏蓋２の両方を
セラミックスで形成するのが望ましいが、いずれか一方
のみをセラミックで形成し、他方は金属で形成してもよ
い。
蓋２のセラミックスからなる基材１０，２０表面には中
間層１１，２１を介して密着性よく装飾被膜層１２，２
２を形成しているので、金属調を含む種々の色調と光沢
に仕上げることができ、高級感がでる。また、装飾性豊
かな色調を得ることによって電波時計のデザインバリエ
ーションの拡大を計ることができる。装飾被膜層として
硬質膜を形成することにより、外装の耐久性が大幅に向
上する。そして、アンテナ８が時計ケース１の内部に配
設されているため、外観を損なうこともない。しかし、
アンテナを時計ケースの外部に配設した場合でも、その
アンテナの周囲に金属部材が殆ど存在しないので、時報
信号の電波が遮られることなく、全方位で感度よく受信
することができるという効果は同様に得られる。また、
この実施形態のように、時計ケース１と裏蓋２の両方を
セラミックスで形成するのが望ましいが、いずれか一方
のみをセラミックで形成し、他方は金属で形成してもよ
い。
【００２１】〔外装の第２の実施形態〕次に、この発明
による電波時計の外装の第２の実施形態について、図４
および図５によって説明する。図４はその外装を用いた
電波時計の概略構成を示す部分的な断面図、図５は図４
における時計ケースの拡大断面図である。これらの図に
おいて、図１と対応する部分には同一の符号を付し、そ
れらの説明は省略する。この図４に示す電波時計も腕時
計であり、時計ケース１′とガラス３とガラス縁３１等
によって外装を構成している。その時計ケース１′は前
述した実施形態における裏蓋２に相当する部分を一体に
形成したワンピース型の時計ケースである。この時計ケ
ース１′の外周部付近貫通穴１ｃ′を設けており、そこ
に金属バンド３２の止めネジ３３を通して、ガラス縁３
１にその止めネジ３３をねじ込んで、時計ケース１′と
金属バンド３２とガラス縁３１を一体に固着する。
による電波時計の外装の第２の実施形態について、図４
および図５によって説明する。図４はその外装を用いた
電波時計の概略構成を示す部分的な断面図、図５は図４
における時計ケースの拡大断面図である。これらの図に
おいて、図１と対応する部分には同一の符号を付し、そ
れらの説明は省略する。この図４に示す電波時計も腕時
計であり、時計ケース１′とガラス３とガラス縁３１等
によって外装を構成している。その時計ケース１′は前
述した実施形態における裏蓋２に相当する部分を一体に
形成したワンピース型の時計ケースである。この時計ケ
ース１′の外周部付近貫通穴１ｃ′を設けており、そこ
に金属バンド３２の止めネジ３３を通して、ガラス縁３
１にその止めネジ３３をねじ込んで、時計ケース１′と
金属バンド３２とガラス縁３１を一体に固着する。
【００２２】ガラス３はそのガラス縁３１の内周段部に
パッキン５を介して圧入して固着される。こうして、時
計ケース１′とガラス３とガラス縁３１等によって防水
構造の時計外装を構成している。この外装内に、第１の
実施形態と同様に文字盤６とムーブメントと図示してい
ないアンテナを配設している。この電波時計の外装を構
成する時計ケース１′もその基材がセラミックスで形成
されており、図５に示すように、その基材１０′の表面
に、乾式メッキによる中間層１１′と、その中間層１
１′の表面に乾式メッキによる装飾被膜層１２′とを有
している。
パッキン５を介して圧入して固着される。こうして、時
計ケース１′とガラス３とガラス縁３１等によって防水
構造の時計外装を構成している。この外装内に、第１の
実施形態と同様に文字盤６とムーブメントと図示してい
ないアンテナを配設している。この電波時計の外装を構
成する時計ケース１′もその基材がセラミックスで形成
されており、図５に示すように、その基材１０′の表面
に、乾式メッキによる中間層１１′と、その中間層１
１′の表面に乾式メッキによる装飾被膜層１２′とを有
している。
【００２３】ガラス縁３１はネジ穴を形成するため金属
製にした方がよい。しかし、時計ケース1′の内部に配
設されたアンテナの周囲には金属部材は殆どないので、
時報信号の電波が遮られることはなく、やはり全方位で
感度よく受信することができる。そして、時計ケース
1′のセラミックスからなる基材１０′表面には中間層
１１′を介して装飾被膜層１２，２２を形成しているの
で、前述した第１の実施形態の場合と同様な種々の効果
が得られる。また、いろいろなデザインの金属バンドを
使用することができる。この実施形態の場合は、ワンピ
ース型の時計ケースを用いるので、裏蓋を別に作成する
必要がなく、基材の成形およびその基材の表面に中間層
と装飾被膜層を形成するのが時計ケースだけ（１部品）
で済むので、安価に製造できる。
製にした方がよい。しかし、時計ケース1′の内部に配
設されたアンテナの周囲には金属部材は殆どないので、
時報信号の電波が遮られることはなく、やはり全方位で
感度よく受信することができる。そして、時計ケース
1′のセラミックスからなる基材１０′表面には中間層
１１′を介して装飾被膜層１２，２２を形成しているの
で、前述した第１の実施形態の場合と同様な種々の効果
が得られる。また、いろいろなデザインの金属バンドを
使用することができる。この実施形態の場合は、ワンピ
ース型の時計ケースを用いるので、裏蓋を別に作成する
必要がなく、基材の成形およびその基材の表面に中間層
と装飾被膜層を形成するのが時計ケースだけ（１部品）
で済むので、安価に製造できる。
【００２４】〔外装の材質および被膜構成〕次に、上述
した第１の実施形態における時計ケース１と裏蓋２、お
よび第２の実施形態における時計ケース１′の材質およ
び中間層と装飾被膜層の被膜構成の詳細について、図６
から図９によって説明する。時計ケース１と裏蓋２、ま
たは時計ケース１′の基材１０，２０，１０′はセラミ
ックスからなるが、特にジルコニアセラミックスを用い
るとよいので、以下の説明ではジルコニアセラミックス
からなる例について説明する。図６から図９はその基材
の一部とその表面に形成された中間層と装飾被膜層の構
成を大幅に拡大して示す模式図であり、時計ケース１と
１′および裏蓋２の材質ならびに被膜構成は同様である
ので、これらの図では代表して時計ケース１の場合の符
合を付して説明する。
した第１の実施形態における時計ケース１と裏蓋２、お
よび第２の実施形態における時計ケース１′の材質およ
び中間層と装飾被膜層の被膜構成の詳細について、図６
から図９によって説明する。時計ケース１と裏蓋２、ま
たは時計ケース１′の基材１０，２０，１０′はセラミ
ックスからなるが、特にジルコニアセラミックスを用い
るとよいので、以下の説明ではジルコニアセラミックス
からなる例について説明する。図６から図９はその基材
の一部とその表面に形成された中間層と装飾被膜層の構
成を大幅に拡大して示す模式図であり、時計ケース１と
１′および裏蓋２の材質ならびに被膜構成は同様である
ので、これらの図では代表して時計ケース１の場合の符
合を付して説明する。
【００２５】これらの図に示す基材１０のジルコニアセ
ラミックスは、その組成が、酸化イットリウム（イット
リア）等の安定剤を３〜７重量％含んだ安定化ジルコニ
ア（ジルコニアセラミックスが９３重量％以上）で、白
色色調を呈している。あるいは、その組成が、酸化イッ
トリウム（イットリア）等の安定剤を３〜７重量％含ん
だ安定化ジルコニアで、クロム（Ｃｒ），ニッケル（Ｎ
ｉ）,コバルト（Ｃｏ），鉄（Ｆｅ），マンガン（Ｍ
ｎ），ハフニウム（Ｈｆ）等の金属酸化物の少なくとも
２つを５〜７重量％含み（ジルコニアセラミックスが８
６重量％以上）、黒色色調を呈しているものでもよい。
そして、この基材１０は粉末射出成形法によって成形さ
れたものであり、射出成形時にはジルコニア粉末１００
重量部に対してバインダーを２０〜２５重量部含んでお
り、そのバインダは、ポリエチレン，ポリプロピレン、
ポリスチレン，エチレンビニルアセテート，ブチルメタ
クリレート，ポリアセタール，ワックス，ステアリン酸
の中の少なくとも２つからなる。
ラミックスは、その組成が、酸化イットリウム（イット
リア）等の安定剤を３〜７重量％含んだ安定化ジルコニ
ア（ジルコニアセラミックスが９３重量％以上）で、白
色色調を呈している。あるいは、その組成が、酸化イッ
トリウム（イットリア）等の安定剤を３〜７重量％含ん
だ安定化ジルコニアで、クロム（Ｃｒ），ニッケル（Ｎ
ｉ）,コバルト（Ｃｏ），鉄（Ｆｅ），マンガン（Ｍ
ｎ），ハフニウム（Ｈｆ）等の金属酸化物の少なくとも
２つを５〜７重量％含み（ジルコニアセラミックスが８
６重量％以上）、黒色色調を呈しているものでもよい。
そして、この基材１０は粉末射出成形法によって成形さ
れたものであり、射出成形時にはジルコニア粉末１００
重量部に対してバインダーを２０〜２５重量部含んでお
り、そのバインダは、ポリエチレン，ポリプロピレン、
ポリスチレン，エチレンビニルアセテート，ブチルメタ
クリレート，ポリアセタール，ワックス，ステアリン酸
の中の少なくとも２つからなる。
【００２６】そして、その基材１０の表面に形成された
中間層１１は、ジルコニアセラミックスからなる基材１
０と装飾被膜層１２との密着性を高めるために形成した
層であり、図６および図９に示す例では、乾式メッキで
形成されたチタン（Ｔｉ）被膜またはクロム（Ｃｒ）被
膜からなる。図７に示す例では、中間層１１が、乾式メ
ッキで形成されたチタン（Ｔｉ）被膜の下層１１ａとシ
リコン（Ｓｉ）被膜の上層１１ｂからなる２層構造であ
る。図８に示す例では、中間層１１が、傾斜被膜構造を
なし、基材１０側の面から装飾被膜層１２側の面に向か
って、金属１１ｍから窒化物１１ｎ、炭化物または窒炭
化物１１ｃと無段階的に変化している。例えば、金属１
１ｍがチタン（Ｔｉ）である場合、基材１０側の面から
装飾被膜層１２側の面に向かって、金属１１ｍのチタン
（Ｔｉ）からその窒化物１１ｎの窒化チタン（ＴｉＮ）
に変化し、さらにその炭化物又は窒炭化物１１ｃの炭化
チタン（ＴｉＣ）又は窒炭化チタン（ＴｉＣＮ）に変化
する。
中間層１１は、ジルコニアセラミックスからなる基材１
０と装飾被膜層１２との密着性を高めるために形成した
層であり、図６および図９に示す例では、乾式メッキで
形成されたチタン（Ｔｉ）被膜またはクロム（Ｃｒ）被
膜からなる。図７に示す例では、中間層１１が、乾式メ
ッキで形成されたチタン（Ｔｉ）被膜の下層１１ａとシ
リコン（Ｓｉ）被膜の上層１１ｂからなる２層構造であ
る。図８に示す例では、中間層１１が、傾斜被膜構造を
なし、基材１０側の面から装飾被膜層１２側の面に向か
って、金属１１ｍから窒化物１１ｎ、炭化物または窒炭
化物１１ｃと無段階的に変化している。例えば、金属１
１ｍがチタン（Ｔｉ）である場合、基材１０側の面から
装飾被膜層１２側の面に向かって、金属１１ｍのチタン
（Ｔｉ）からその窒化物１１ｎの窒化チタン（ＴｉＮ）
に変化し、さらにその炭化物又は窒炭化物１１ｃの炭化
チタン（ＴｉＣ）又は窒炭化チタン（ＴｉＣＮ）に変化
する。
【００２７】この中間層１１の表面に形成された装飾被
膜層１２は、図６から図７に示す例では、チタン（Ｔ
ｉ），ハフニウム（Ｈｆ），タングステン（Ｗ），クロ
ム（Ｃｒ），タンタル（Ｔａ），ジルコニウム（Ｚ
ｒ），ステンレススチールの中の一つの金属、またはこ
れらの金属の窒化物，炭化物，酸化物，窒炭化物，窒炭
酸化物からなる。あるいは、ダイヤモンドによく似た性
質を持つ水素化アモルファスカーボンによる超硬質被膜
であるダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）被膜でも
よい。
膜層１２は、図６から図７に示す例では、チタン（Ｔ
ｉ），ハフニウム（Ｈｆ），タングステン（Ｗ），クロ
ム（Ｃｒ），タンタル（Ｔａ），ジルコニウム（Ｚ
ｒ），ステンレススチールの中の一つの金属、またはこ
れらの金属の窒化物，炭化物，酸化物，窒炭化物，窒炭
酸化物からなる。あるいは、ダイヤモンドによく似た性
質を持つ水素化アモルファスカーボンによる超硬質被膜
であるダイヤモンドライクカーボン（ＤＬＣ）被膜でも
よい。
【００２８】この装飾被膜層１２の表面の色調との関係
について説明すると、窒化チタン，窒化ジルコニウム，
窒化ハフニウムのうちのいずれかにより、金色色調をな
す硬質被膜を形成することができる。また、窒化クロ
ム，窒化タンタル，炭化タンタル，窒炭チタンのうちの
いずれかにより、グレー色調をなす硬質被膜を形成する
ことができる。さらに、窒炭酸チタンまたはダイヤモン
ドライクカーボンにより、黒色色調をなす硬質被膜を形
成することができる。
について説明すると、窒化チタン，窒化ジルコニウム，
窒化ハフニウムのうちのいずれかにより、金色色調をな
す硬質被膜を形成することができる。また、窒化クロ
ム，窒化タンタル，炭化タンタル，窒炭チタンのうちの
いずれかにより、グレー色調をなす硬質被膜を形成する
ことができる。さらに、窒炭酸チタンまたはダイヤモン
ドライクカーボンにより、黒色色調をなす硬質被膜を形
成することができる。
【００２９】図９に示す例は、装飾被膜層１２が２層構
造をなし、その上層１２ｂが金，金合金，プラチナ，プ
ラチナ合金，パラジウムの中の少なくとも一つからな
り、下層１２ａがチタン，ハフニウム，タングステン，
クロム，タンタル，ジルコニウム，ステンレススチール
の中の一つの金属、またはこれらの金属の窒化物，炭化
物，酸化物，窒炭化物，窒炭酸化物からなる。これらの
中間層１１と装飾被膜層１２の厚みの合計は、０．５μ
ｍ〜３．０μｍの範囲であるのが望ましい。合計の厚さ
が０．１５μｍ以下では磨耗等の耐久性の面で実用上問
題が生じる。３．０μｍ以上にすると実用上過剰膜厚と
なりコスト高を招く。ここで、中間層１１は装飾被膜層
１２の密着性を高めるためのものであり、その膜厚は薄
くてよいので、０．０５〜１．０μｍ程度でよい。装飾
被膜層１２の下層１２ａは、耐磨耗性が要求される層で
あるため、用途により０．１〜１．５μｍの範囲で膜厚
が設定される。その上層１２ｂは色調調整のための装飾
被膜であり、その膜厚は下層１２ａの表面に一様に被覆
されればよく、０．０５〜０．５μｍの範囲に設定され
る。
造をなし、その上層１２ｂが金，金合金，プラチナ，プ
ラチナ合金，パラジウムの中の少なくとも一つからな
り、下層１２ａがチタン，ハフニウム，タングステン，
クロム，タンタル，ジルコニウム，ステンレススチール
の中の一つの金属、またはこれらの金属の窒化物，炭化
物，酸化物，窒炭化物，窒炭酸化物からなる。これらの
中間層１１と装飾被膜層１２の厚みの合計は、０．５μ
ｍ〜３．０μｍの範囲であるのが望ましい。合計の厚さ
が０．１５μｍ以下では磨耗等の耐久性の面で実用上問
題が生じる。３．０μｍ以上にすると実用上過剰膜厚と
なりコスト高を招く。ここで、中間層１１は装飾被膜層
１２の密着性を高めるためのものであり、その膜厚は薄
くてよいので、０．０５〜１．０μｍ程度でよい。装飾
被膜層１２の下層１２ａは、耐磨耗性が要求される層で
あるため、用途により０．１〜１．５μｍの範囲で膜厚
が設定される。その上層１２ｂは色調調整のための装飾
被膜であり、その膜厚は下層１２ａの表面に一様に被覆
されればよく、０．０５〜０．５μｍの範囲に設定され
る。
【００３０】また、これらの中間層１１と装飾被膜層１
２は、それぞれ乾式メッキであるスパッタ法，イオンプ
レーティング法，アーク法，プラズマＣＶＤ法のうちの
いずれかによって形成された被膜層である。図６から図
８に示した中間層１１と装飾被膜層１２の組み合わせ
は、適宜変更することができる。中間層１１には、基材
１０と装飾被膜層１２との密着性を高める材料を選択す
る必要がある。図７に示した２層構造の中間層１１の場
合は、下層１１ａのチタン被膜はジルコニアセラミック
スからなる基材１０との密着性がよく、上層１１ｂのシ
リコンは装飾被膜層１２（特にＤＬＣ被膜）との密着性
がよい。
２は、それぞれ乾式メッキであるスパッタ法，イオンプ
レーティング法，アーク法，プラズマＣＶＤ法のうちの
いずれかによって形成された被膜層である。図６から図
８に示した中間層１１と装飾被膜層１２の組み合わせ
は、適宜変更することができる。中間層１１には、基材
１０と装飾被膜層１２との密着性を高める材料を選択す
る必要がある。図７に示した２層構造の中間層１１の場
合は、下層１１ａのチタン被膜はジルコニアセラミック
スからなる基材１０との密着性がよく、上層１１ｂのシ
リコンは装飾被膜層１２（特にＤＬＣ被膜）との密着性
がよい。
【００３１】第１の実施形態の裏蓋２の基材２０、中間
層２１、および装飾被膜層２２、あるいは第２の実施形
態のワンピース型の時計ケース１′の基材１０′、中間
層１１′、および装飾被膜層１２′の構成及び材料、膜
厚等も上述した例と同様であるので、その説明は省略す
る。
層２１、および装飾被膜層２２、あるいは第２の実施形
態のワンピース型の時計ケース１′の基材１０′、中間
層１１′、および装飾被膜層１２′の構成及び材料、膜
厚等も上述した例と同様であるので、その説明は省略す
る。
【００３２】〔外装の製造方法〕次に、この発明による
電波時計の外装の製造方法について説明する。この製造
方法は、前述したようにアンテナが時計ケースの内部ま
たは外部に配設される電波時計の外装を構成する時計ケ
ース（ワンピース型のものも含む）および／または裏蓋
の製造方法であるが、時計ケースの製造方法も裏蓋の製
造方法も殆ど同じであるから、まず時計ケースの製造方
法について説明する。この発明による時計ケース１の製
造方法は、次の（１）〜（６）の各工程を順次実行す
る。なお、各工程中の時計ケース、中間層、および装飾
被膜層には図２に示した符合を付記する。
電波時計の外装の製造方法について説明する。この製造
方法は、前述したようにアンテナが時計ケースの内部ま
たは外部に配設される電波時計の外装を構成する時計ケ
ース（ワンピース型のものも含む）および／または裏蓋
の製造方法であるが、時計ケースの製造方法も裏蓋の製
造方法も殆ど同じであるから、まず時計ケースの製造方
法について説明する。この発明による時計ケース１の製
造方法は、次の（１）〜（６）の各工程を順次実行す
る。なお、各工程中の時計ケース、中間層、および装飾
被膜層には図２に示した符合を付記する。
【００３３】（１）ジルコニアおよびバインダーを主成
分とする素材を用いて射出成形により時計ケース１の成
形体を作る工程、（２）該成形体を機械加工により粗加
工する工程、（３）該成形体を脱脂及び焼成して時計ケ
ース１の粗基材を作る工程、（４）該粗基材を研削およ
び研磨等の機械加工してセラミックス時計ケース１の基
材１０を作る工程、（５）該基材１０の表面に乾式メッ
キにより中間層１１を形成する工程、（６）該中間層１
１の表面に乾式メッキにより装飾被膜層１２を形成する
工程、ワンピース型の時計ケース１′の製造方法も、基
材１０′の形状が基材１０とは異なるだけで、順次実行
する各工程の内容は全く同じである。裏蓋２の製造方法
も、上記の各工程で作るものが時計ケース１に代えて裏
蓋２になる以外は同じである。
分とする素材を用いて射出成形により時計ケース１の成
形体を作る工程、（２）該成形体を機械加工により粗加
工する工程、（３）該成形体を脱脂及び焼成して時計ケ
ース１の粗基材を作る工程、（４）該粗基材を研削およ
び研磨等の機械加工してセラミックス時計ケース１の基
材１０を作る工程、（５）該基材１０の表面に乾式メッ
キにより中間層１１を形成する工程、（６）該中間層１
１の表面に乾式メッキにより装飾被膜層１２を形成する
工程、ワンピース型の時計ケース１′の製造方法も、基
材１０′の形状が基材１０とは異なるだけで、順次実行
する各工程の内容は全く同じである。裏蓋２の製造方法
も、上記の各工程で作るものが時計ケース１に代えて裏
蓋２になる以外は同じである。
【００３４】（１）の時計ケース１の成形体を作る工程
で使用するジルコニアおよびバインダーを主成分とする
素材は、酸化イットリウム（イットリア）等の安定剤を
３〜７重量％含んだ安定化ジルコニア粉末１００重量部
に対してバインダーを２０〜２５重量部含んでおり、焼
成後に白色色調を有する素材であるとよい。あるいは、
そのジルコニアおよびバインダーを主成分とする素材と
して、酸化イットリウム（イットリア）等の安定剤を３
〜７重量％と、クロム（Ｃｒ），ニッケル（Ｎｉ）,コ
バルト（Ｃｏ），鉄（Ｆｅ），マンガン（Ｍｎ），ハフ
ニウム（Ｈｆ）等の金属酸化物の少なくとも２つを５〜
７重量％とを含んだ安定化ジルコニア粉末１００重量部
に対してバインダーを２０〜２５重量部含んでおり、焼
成後に黒色色調を有する素材を使用してもよい。これら
の素材中のバインダーは、ポリエチレン，ポリプロピレ
ン，ポリスチレン，エチレンビニルアセテート，ブチル
メタクリレート，ポリアセタール，ワックス，ステアリ
ン酸の中の少なくとも２つを混合したものであるとよ
い。
で使用するジルコニアおよびバインダーを主成分とする
素材は、酸化イットリウム（イットリア）等の安定剤を
３〜７重量％含んだ安定化ジルコニア粉末１００重量部
に対してバインダーを２０〜２５重量部含んでおり、焼
成後に白色色調を有する素材であるとよい。あるいは、
そのジルコニアおよびバインダーを主成分とする素材と
して、酸化イットリウム（イットリア）等の安定剤を３
〜７重量％と、クロム（Ｃｒ），ニッケル（Ｎｉ）,コ
バルト（Ｃｏ），鉄（Ｆｅ），マンガン（Ｍｎ），ハフ
ニウム（Ｈｆ）等の金属酸化物の少なくとも２つを５〜
７重量％とを含んだ安定化ジルコニア粉末１００重量部
に対してバインダーを２０〜２５重量部含んでおり、焼
成後に黒色色調を有する素材を使用してもよい。これら
の素材中のバインダーは、ポリエチレン，ポリプロピレ
ン，ポリスチレン，エチレンビニルアセテート，ブチル
メタクリレート，ポリアセタール，ワックス，ステアリ
ン酸の中の少なくとも２つを混合したものであるとよ
い。
【００３５】このようにジルコニアセラミックスに酸化
イットリウム（イットリア）を３〜７重量％含んでいる
理由について説明する。イットリアが３重量％より少な
くなると、成形したジルコニアセラミックスの耐衝撃性
が低下し（もろくなる）、外部からの衝撃で割れ等が発
生しやすくなり、７重量％より多くなっても耐衝撃性が
低下し、外部からの衝撃で割れ等が発生しやすくなる。
この理由は、上記範囲内であると、結晶構造が立方晶と
単斜晶の２相混合組織となっているため、耐衝撃性が安
定している（よい）と考えられる。また、ジルコニア粉
末に１００重量部に対してバインダーを２０〜２５重量
部含んでいるのは、バインダーが２０重量部より少なく
なると射出成形性が悪くなり、金型内に素材が完全に充
填されにくくなり、２５重量部より多くなると脱脂工程
に時間がかかり量産性が悪くなると共に、成形された形
が壊れやすくなるからである。
イットリウム（イットリア）を３〜７重量％含んでいる
理由について説明する。イットリアが３重量％より少な
くなると、成形したジルコニアセラミックスの耐衝撃性
が低下し（もろくなる）、外部からの衝撃で割れ等が発
生しやすくなり、７重量％より多くなっても耐衝撃性が
低下し、外部からの衝撃で割れ等が発生しやすくなる。
この理由は、上記範囲内であると、結晶構造が立方晶と
単斜晶の２相混合組織となっているため、耐衝撃性が安
定している（よい）と考えられる。また、ジルコニア粉
末に１００重量部に対してバインダーを２０〜２５重量
部含んでいるのは、バインダーが２０重量部より少なく
なると射出成形性が悪くなり、金型内に素材が完全に充
填されにくくなり、２５重量部より多くなると脱脂工程
に時間がかかり量産性が悪くなると共に、成形された形
が壊れやすくなるからである。
【００３６】上記（１）の工程では、上述した素材のう
ちバインダーを除く成分の微粉末とバインダーとを混合
して成形材料とし、プラスチックの射出成形と同様に時
計ケースの形状のキャビティを有する金型内に射出充填
して、時計ケース１の成形体を作成する。その後、上記
（２）の工程でその成形体を機械加工によりバリ取り等
の粗加工した後、（３）の工程でその成形体を大気又は
窒素中で４００〜５００℃まで４８〜７２時間かけてゆ
るやかに昇温して脱脂（バインダー成分を除去）し、次
いで大気中で焼成して時計ケース１の粗基材を作る。こ
の時の最高保持温度は、１４５０〜１５００℃である
が、その保持時間は３時間程度でよく、昇温時間と降温
時間も含めて３０〜４０時間程度にする。その後、
（４）の工程でその粗基材に対して細部の研削および表
面の研磨等の機械加工をして、セラミックス時計ケース
１の基材１０を作る。
ちバインダーを除く成分の微粉末とバインダーとを混合
して成形材料とし、プラスチックの射出成形と同様に時
計ケースの形状のキャビティを有する金型内に射出充填
して、時計ケース１の成形体を作成する。その後、上記
（２）の工程でその成形体を機械加工によりバリ取り等
の粗加工した後、（３）の工程でその成形体を大気又は
窒素中で４００〜５００℃まで４８〜７２時間かけてゆ
るやかに昇温して脱脂（バインダー成分を除去）し、次
いで大気中で焼成して時計ケース１の粗基材を作る。こ
の時の最高保持温度は、１４５０〜１５００℃である
が、その保持時間は３時間程度でよく、昇温時間と降温
時間も含めて３０〜４０時間程度にする。その後、
（４）の工程でその粗基材に対して細部の研削および表
面の研磨等の機械加工をして、セラミックス時計ケース
１の基材１０を作る。
【００３７】（５）の中間層１１を形成する工程では、
スパッタ法，イオンプレーティング法，アーク法，プラ
ズマＣＶＤ法のうちのいずれかの乾式メッキにより、チ
タン被膜またはクロム被膜からなる中間層を形成する。
また、基材１０の表面に上記乾式メッキによりチタン被
膜の下層１１ａを形成し、その下層１１ａ上に同じく乾
式メッキによりシリコン被膜の上層１１ｂを形成して、
図７に示した２層構造の中間層１１を形成するようにし
てもよい。あるいは、基材１０の表面にチタン又はクロ
ム等の金属膜を形成し、それを窒素ガスによって表面側
から窒化して、窒化チタン又は窒化クロム等の窒化物を
生成し、さらにその表面側を炭素を含むガスによって炭
化して炭化チタン又は炭化クロム等の炭化物あるいは窒
炭化チタン又は窒炭化クロム等の窒炭化物を生成し、図
８に示したように、基材１０側の面から装飾被膜層１２
側の面に向かって金属１１ｍ，窒化物１１ｎ，炭化物ま
たは窒炭化物１１ｃと無段階的に変化する傾斜被膜構造
をなす中間層１１を形成してもよい。
スパッタ法，イオンプレーティング法，アーク法，プラ
ズマＣＶＤ法のうちのいずれかの乾式メッキにより、チ
タン被膜またはクロム被膜からなる中間層を形成する。
また、基材１０の表面に上記乾式メッキによりチタン被
膜の下層１１ａを形成し、その下層１１ａ上に同じく乾
式メッキによりシリコン被膜の上層１１ｂを形成して、
図７に示した２層構造の中間層１１を形成するようにし
てもよい。あるいは、基材１０の表面にチタン又はクロ
ム等の金属膜を形成し、それを窒素ガスによって表面側
から窒化して、窒化チタン又は窒化クロム等の窒化物を
生成し、さらにその表面側を炭素を含むガスによって炭
化して炭化チタン又は炭化クロム等の炭化物あるいは窒
炭化チタン又は窒炭化クロム等の窒炭化物を生成し、図
８に示したように、基材１０側の面から装飾被膜層１２
側の面に向かって金属１１ｍ，窒化物１１ｎ，炭化物ま
たは窒炭化物１１ｃと無段階的に変化する傾斜被膜構造
をなす中間層１１を形成してもよい。
【００３８】（６）の装飾被膜層１２を形成する工程で
は、スパッタ法，イオンプレーティング法，アーク法，
プラズマＣＶＤ法のうちのいずれかの乾式メッキによ
り、中間層１１の表面に、チタン，ハフニウム，タング
ステン，クロム，タンタル，ジルコニウム，ステンレス
スチールの中の一つの金属、またはこれらの金属の窒化
物，炭化物，酸化物，窒炭化物，窒炭酸化物からなる装
飾被膜層を形成する。あるいは、上記乾式メッキ（好ま
しくはプラズマＣＶＤ）によりダイヤモンドライクカー
ボン（ＤＬＣ）被膜からなる装飾被膜を形成してもよ
い。さらに、図９に示したように、中間層１１の表面に
チタン，ハフニウム，タングステン，クロム，タンタ
ル，ジルコニウム，ステンレススチールの中の一つの金
属、またはこれらの金属の窒化物，炭化物，酸化物，窒
炭化物，窒炭酸化物からなる被膜による下層１２ａを形
成し、その上に金，金合金，プタチナ，プラチナ合金，
パラジウムの中の少なくとも一つらなる被膜により上層
１２ｂを形成して、２層構造の装飾被膜層１２を形成す
ることもできる。
は、スパッタ法，イオンプレーティング法，アーク法，
プラズマＣＶＤ法のうちのいずれかの乾式メッキによ
り、中間層１１の表面に、チタン，ハフニウム，タング
ステン，クロム，タンタル，ジルコニウム，ステンレス
スチールの中の一つの金属、またはこれらの金属の窒化
物，炭化物，酸化物，窒炭化物，窒炭酸化物からなる装
飾被膜層を形成する。あるいは、上記乾式メッキ（好ま
しくはプラズマＣＶＤ）によりダイヤモンドライクカー
ボン（ＤＬＣ）被膜からなる装飾被膜を形成してもよ
い。さらに、図９に示したように、中間層１１の表面に
チタン，ハフニウム，タングステン，クロム，タンタ
ル，ジルコニウム，ステンレススチールの中の一つの金
属、またはこれらの金属の窒化物，炭化物，酸化物，窒
炭化物，窒炭酸化物からなる被膜による下層１２ａを形
成し、その上に金，金合金，プタチナ，プラチナ合金，
パラジウムの中の少なくとも一つらなる被膜により上層
１２ｂを形成して、２層構造の装飾被膜層１２を形成す
ることもできる。
【００３９】なお、時計ケース１の外観色調を金色にし
たい場合は、装飾被膜層１２として窒化チタン，窒化ジ
ルコニウム，窒化ハフニウムのうちのいずれかによる金
色色調の硬質被膜を形成するとよい。時計ケース１の外
観色調をグレー色にしたい場合は、装飾被膜層１２とし
て窒化クロム，窒化タンタル，炭化タンタル，窒炭チタ
ンのうちのいずれかによるグレー色調の硬質被膜を形成
するとよい。また、時計ケース１の外観色調を黒色にし
たい場合は、装飾被膜層１２として窒炭酸チタンまたは
ダイヤモンドライクカーボンによる黒色色調の硬質被膜
を形成すればよい。これらの中間層１１と装飾被膜層１
２は、その厚さの和が０．１μｍ〜２．０μｍの範囲に
なるように形成する。
たい場合は、装飾被膜層１２として窒化チタン，窒化ジ
ルコニウム，窒化ハフニウムのうちのいずれかによる金
色色調の硬質被膜を形成するとよい。時計ケース１の外
観色調をグレー色にしたい場合は、装飾被膜層１２とし
て窒化クロム，窒化タンタル，炭化タンタル，窒炭チタ
ンのうちのいずれかによるグレー色調の硬質被膜を形成
するとよい。また、時計ケース１の外観色調を黒色にし
たい場合は、装飾被膜層１２として窒炭酸チタンまたは
ダイヤモンドライクカーボンによる黒色色調の硬質被膜
を形成すればよい。これらの中間層１１と装飾被膜層１
２は、その厚さの和が０．１μｍ〜２．０μｍの範囲に
なるように形成する。
【００４０】ここで、さらに具体的な実施例を示す。
（実施例１）
基板の素材：白色色調のジルコニアセラミックス（時計
ケース及び裏蓋） 中 間 層：チタン（イオンプレーティング法） 装飾被膜層：２層構造（下層：窒化チタン、上層：金） 色 調：金色
ケース及び裏蓋） 中 間 層：チタン（イオンプレーティング法） 装飾被膜層：２層構造（下層：窒化チタン、上層：金） 色 調：金色
【００４１】（実施例２）
基板の素材：白色色調のジルコニアセラミックス（時計
ケース） 中 間 層：チタン（イオンプレーティング法） 装飾被膜層：２層構造（下層：炭化チタン、上層：プラ
チナ） 色 調：白色（シルバー色）
ケース） 中 間 層：チタン（イオンプレーティング法） 装飾被膜層：２層構造（下層：炭化チタン、上層：プラ
チナ） 色 調：白色（シルバー色）
【００４２】（実施例３）
基板の素材：黒色色調のジルコニアセラミックス（時計
ケース及び裏蓋） 中 間 層：クロムの傾斜構造膜（スパッタ法） 装飾被膜層：１層構造（窒化クロム） 色 調：グレー色
ケース及び裏蓋） 中 間 層：クロムの傾斜構造膜（スパッタ法） 装飾被膜層：１層構造（窒化クロム） 色 調：グレー色
【００４３】（実施例４）
基板の素材：黒色色調のジルコニアセラミックス（時計
ケース） 中 間 層：２層構造（下層：チタン、上層：シリコ
ン）（スパッタ法） 装飾被膜層：１層構造（ＤＬＣ）（プラズマＣＶＤ法） 色調 ：黒色
ケース） 中 間 層：２層構造（下層：チタン、上層：シリコ
ン）（スパッタ法） 装飾被膜層：１層構造（ＤＬＣ）（プラズマＣＶＤ法） 色調 ：黒色
【００４４】実施例１について、その中間層と装飾被膜
層の形成工程を具体的に説明する。図１０はその中間層
と装飾被膜層の形成工程を実施するためのイオンプレー
ティング装置の概要を示す図であり、時計ケースの基材
表面に中間層と装飾被膜層を形成する場合の例を示して
いる。まず、前述した（１）〜（４）の工程で作成した
セラミックス時計ケースの基材１０を有機溶剤で洗浄す
る。次に、その洗浄した基材１０を、図１０に示すよう
に、ガス導入口３０ａと排気口３０ｂを備えた真空槽３
０内に導電材からなるスタンド３２に取り付けられた導
電材の支持具３１によって支持して設置し、真空槽３０
内の圧力が１．３３×１０−3Ｐａ（パスカル）になる
まで排気口３０ｂから排気する。スタンド３２は、絶縁
材４７によって真空層３０の基部に絶縁して貫通固定さ
れている。
層の形成工程を具体的に説明する。図１０はその中間層
と装飾被膜層の形成工程を実施するためのイオンプレー
ティング装置の概要を示す図であり、時計ケースの基材
表面に中間層と装飾被膜層を形成する場合の例を示して
いる。まず、前述した（１）〜（４）の工程で作成した
セラミックス時計ケースの基材１０を有機溶剤で洗浄す
る。次に、その洗浄した基材１０を、図１０に示すよう
に、ガス導入口３０ａと排気口３０ｂを備えた真空槽３
０内に導電材からなるスタンド３２に取り付けられた導
電材の支持具３１によって支持して設置し、真空槽３０
内の圧力が１．３３×１０−3Ｐａ（パスカル）になる
まで排気口３０ｂから排気する。スタンド３２は、絶縁
材４７によって真空層３０の基部に絶縁して貫通固定さ
れている。
【００４５】そして、ガス導入口３０ａから不活性ガス
のアルゴン（Ａｒ）ガスを真空槽３０内の圧力が４．０
×１０−１Ｐａになるまで導入する。そして、スイッチ
３３をＯＮにして電源３４から熱電子フィラメント３５
に７Ｖの電圧を印加すると共に、スイッチ３６をＯＮに
して電源３７からプラズマ電極３８に５０Ｖの電圧を印
加して、アルゴン（Ａｒ）のプラズマを形成する。この
時、スイッチ３９もＯＮにして、時計ケースの基材１０
を支持する支持具３１に電源４０から、スタンド３２を
通して−５０Ｖの電位を印加して、アルゴンのイオンに
よる約１０分間のボンバードクリーニングを行う。真空
槽３０は金属製であり、接地されている。
のアルゴン（Ａｒ）ガスを真空槽３０内の圧力が４．０
×１０−１Ｐａになるまで導入する。そして、スイッチ
３３をＯＮにして電源３４から熱電子フィラメント３５
に７Ｖの電圧を印加すると共に、スイッチ３６をＯＮに
して電源３７からプラズマ電極３８に５０Ｖの電圧を印
加して、アルゴン（Ａｒ）のプラズマを形成する。この
時、スイッチ３９もＯＮにして、時計ケースの基材１０
を支持する支持具３１に電源４０から、スタンド３２を
通して−５０Ｖの電位を印加して、アルゴンのイオンに
よる約１０分間のボンバードクリーニングを行う。真空
槽３０は金属製であり、接地されている。
【００４６】次いで、スイッチ４３のａ側をＯＮにし、
高圧電源４４から第１の電子銃４１に直流高電圧を印加
して、蒸発材４５として装填されているチタン（Ｔｉ）
を蒸発させて基材１０の表面にチタン被膜による中間層
を膜厚０．１〜０．２μｍ程度に形成する。基材１０は
セラミック製であるから絶縁体であるが、電子銃４１と
プラズマ電極３８との間のプラズマ領域内に配置されて
いるので、イオン化したチタン粒子が加速されて表面に
密着し、チタンの被膜が薄く形成されるとそれが導電性
を有するため、支持具３１に印加されている負電圧が基
材１０の表面にも印加され、基材の全面に密着性のよい
チタン被膜が形成される。
高圧電源４４から第１の電子銃４１に直流高電圧を印加
して、蒸発材４５として装填されているチタン（Ｔｉ）
を蒸発させて基材１０の表面にチタン被膜による中間層
を膜厚０．１〜０．２μｍ程度に形成する。基材１０は
セラミック製であるから絶縁体であるが、電子銃４１と
プラズマ電極３８との間のプラズマ領域内に配置されて
いるので、イオン化したチタン粒子が加速されて表面に
密着し、チタンの被膜が薄く形成されるとそれが導電性
を有するため、支持具３１に印加されている負電圧が基
材１０の表面にも印加され、基材の全面に密着性のよい
チタン被膜が形成される。
【００４７】その後、ガス導入口３０ａから真空槽３０
内に窒素（Ｎ２）ガスを導入して真空槽３０内の圧力が
２．６６×１０−１Ｐａになるようにし、引き続き第１
の電子銃４１でチタンを１０分間蒸発させ、チタン被膜
の中間層の表面に窒化チタンによる装飾被膜の下層を
０．５μｍ厚に形成する。次いで、スイッチ４３をｂ側
に切り換えて第１の電子銃４１を止め、高電圧源４４か
ら第２の電子銃４２に直流高電圧を印加して、蒸発材４
６として装填されている金（Ａｕ）を蒸発させ、窒化チ
タンの表面に金被膜による装飾被膜の上層を０．１〜
０．２μｍの膜厚に形成する。実施例１における裏蓋の
基材表面に中間層と装飾被膜層を形成する場合の工程
も、上述の時計ケースの基材１０を裏蓋の基材２０に代
えるだけで全く同じである。
内に窒素（Ｎ２）ガスを導入して真空槽３０内の圧力が
２．６６×１０−１Ｐａになるようにし、引き続き第１
の電子銃４１でチタンを１０分間蒸発させ、チタン被膜
の中間層の表面に窒化チタンによる装飾被膜の下層を
０．５μｍ厚に形成する。次いで、スイッチ４３をｂ側
に切り換えて第１の電子銃４１を止め、高電圧源４４か
ら第２の電子銃４２に直流高電圧を印加して、蒸発材４
６として装填されている金（Ａｕ）を蒸発させ、窒化チ
タンの表面に金被膜による装飾被膜の上層を０．１〜
０．２μｍの膜厚に形成する。実施例１における裏蓋の
基材表面に中間層と装飾被膜層を形成する場合の工程
も、上述の時計ケースの基材１０を裏蓋の基材２０に代
えるだけで全く同じである。
【００４８】次に、前述の実施例２について、その中間
層と装飾被膜の形成工程を具体的に説明する。この実施
例においても、図１０に示したのと同様なイオンプレー
ティング装置を使用して時計ケースの基材の表面に中間
層と装飾被膜層を形成するので、図１０を参照してその
工程を説明する。但し、装飾被膜層の形成材料が前述の
第１実施例と相違する。
層と装飾被膜の形成工程を具体的に説明する。この実施
例においても、図１０に示したのと同様なイオンプレー
ティング装置を使用して時計ケースの基材の表面に中間
層と装飾被膜層を形成するので、図１０を参照してその
工程を説明する。但し、装飾被膜層の形成材料が前述の
第１実施例と相違する。
【００４９】まず、第１実施例の場合と同様に、前述し
た（１）〜（４）の工程で作成したセラミックス時計の
基材１０を有機溶剤で洗浄する。次に、その洗浄した基
材１０を、図１０に示すように、ガス導入口３０ａと排
気口３０ｂを備えた真空槽３０内に導電材からなるスタ
ンド３２に取付けられた導電材の支持具３１によって支
持して設置し、真空槽３０内の圧力が１．３３×１０
−３Ｐａになるまで排気口３０ｂから排気する。スタン
ド３２は、絶縁材４７によって真空槽３０の基部に絶縁
して貫通固定されている。
た（１）〜（４）の工程で作成したセラミックス時計の
基材１０を有機溶剤で洗浄する。次に、その洗浄した基
材１０を、図１０に示すように、ガス導入口３０ａと排
気口３０ｂを備えた真空槽３０内に導電材からなるスタ
ンド３２に取付けられた導電材の支持具３１によって支
持して設置し、真空槽３０内の圧力が１．３３×１０
−３Ｐａになるまで排気口３０ｂから排気する。スタン
ド３２は、絶縁材４７によって真空槽３０の基部に絶縁
して貫通固定されている。
【００５０】そして、ガス導入口３０ａから不活性ガス
のアルゴン（Ａｒ）ガスを真空槽３０内の圧力が４．０
×１０−１Ｐａになるまで導入する。そして、スイッチ
３３をＯＮにして電源３４から熱電子フィラメント３５
に７Ｖの電圧を印加すると共に、スイッチ３６をＯＮに
して電源３７からプラズマ電極３８に５０Ｖの電圧を印
加して、アルゴン（Ａｒ）のプラズマを形成する。この
時，スイッチ３９もＯＮにして、時計ケースの基材１０
を指示する支持具３１に電極４０から、スタンド３２を
通して−５０Ｖの電位を印加して、アルゴンのイオンに
よる約１０分間のボンバードクリーニングを行う。真空
槽３０は金属製であり、接地されている。
のアルゴン（Ａｒ）ガスを真空槽３０内の圧力が４．０
×１０−１Ｐａになるまで導入する。そして、スイッチ
３３をＯＮにして電源３４から熱電子フィラメント３５
に７Ｖの電圧を印加すると共に、スイッチ３６をＯＮに
して電源３７からプラズマ電極３８に５０Ｖの電圧を印
加して、アルゴン（Ａｒ）のプラズマを形成する。この
時，スイッチ３９もＯＮにして、時計ケースの基材１０
を指示する支持具３１に電極４０から、スタンド３２を
通して−５０Ｖの電位を印加して、アルゴンのイオンに
よる約１０分間のボンバードクリーニングを行う。真空
槽３０は金属製であり、接地されている。
【００５１】そして、スイッチ４３のａ側をＯＮにし、
高圧電源４４から第１の電子銃４１に直流高電圧を印加
して、蒸発材４５として装填されているチタン（Ｔｉ）
を蒸発させて基材１０の表面にチタン被膜による中間層
を膜圧０．１〜０．２μｍ程度に形成する。基材１０は
セラミックス製であるから絶縁体であるが電子銃４１と
プラズマ電極３８との間のプラズマ領域内に配置されて
いるので、イオン化したチタン粒子が加速されて表面に
密着し、チタンの被膜が薄く形成されるとそれが導電性
を有するため、支持具３１に印加されている負電圧が基
材１０の表面にも印加され、基材の全面に密着性の良い
チタン被膜が形成される。ここまでの工程は、前述した
第１実施例の場合と同じである。
高圧電源４４から第１の電子銃４１に直流高電圧を印加
して、蒸発材４５として装填されているチタン（Ｔｉ）
を蒸発させて基材１０の表面にチタン被膜による中間層
を膜圧０．１〜０．２μｍ程度に形成する。基材１０は
セラミックス製であるから絶縁体であるが電子銃４１と
プラズマ電極３８との間のプラズマ領域内に配置されて
いるので、イオン化したチタン粒子が加速されて表面に
密着し、チタンの被膜が薄く形成されるとそれが導電性
を有するため、支持具３１に印加されている負電圧が基
材１０の表面にも印加され、基材の全面に密着性の良い
チタン被膜が形成される。ここまでの工程は、前述した
第１実施例の場合と同じである。
【００５２】その後、ガス導入口３０ａから真空管槽３
０内にエチレン（ＣＨ４）等の炭化水素系ガスを導入し
て真空槽３０内の圧力が１．８６×１０−２Ｐａになる
ように、アルゴンガスとエチレンガスを調整し、引き続
き第１の電子銃４１でチタンを３０分間蒸発させ、チタ
ン被膜の中間層の表面に炭化チタンによる硬質装飾被膜
の下層を０．５μｍ厚に形成する。さらに、スイッチ４
３をｂ側に切り換えて第１の電子銃４１を止め、高圧電
源４４から第２の電子銃４２に直流電圧を印加して、蒸
発材４６として装填されているプラチナ（Ｐｔ）を蒸発
させ、炭化チタンの表面にプラチナ被膜による装飾被膜
の上層を０．１〜０．２μｍ厚に形成する。これによっ
て、白色（シルバー色）の装飾被膜層を施した時計ケー
スが得られる。
０内にエチレン（ＣＨ４）等の炭化水素系ガスを導入し
て真空槽３０内の圧力が１．８６×１０−２Ｐａになる
ように、アルゴンガスとエチレンガスを調整し、引き続
き第１の電子銃４１でチタンを３０分間蒸発させ、チタ
ン被膜の中間層の表面に炭化チタンによる硬質装飾被膜
の下層を０．５μｍ厚に形成する。さらに、スイッチ４
３をｂ側に切り換えて第１の電子銃４１を止め、高圧電
源４４から第２の電子銃４２に直流電圧を印加して、蒸
発材４６として装填されているプラチナ（Ｐｔ）を蒸発
させ、炭化チタンの表面にプラチナ被膜による装飾被膜
の上層を０．１〜０．２μｍ厚に形成する。これによっ
て、白色（シルバー色）の装飾被膜層を施した時計ケー
スが得られる。
【００５３】次に、前述の実施例３について、その中間
相と装飾被膜層の形成工程を具体的に説明する。図１１
はその中間層と装飾被膜層の形成工程を実施するための
スパッタリング装置の概要を示す図であり、時計ケース
の基材表面に中間層と装飾被膜層を形成する場合の例を
示している。まず、第１，第２実施例前述した（１）〜
（４）の工程で作成したセラミックス時計ケースの基材
１０を有機溶剤で洗浄する。
相と装飾被膜層の形成工程を具体的に説明する。図１１
はその中間層と装飾被膜層の形成工程を実施するための
スパッタリング装置の概要を示す図であり、時計ケース
の基材表面に中間層と装飾被膜層を形成する場合の例を
示している。まず、第１，第２実施例前述した（１）〜
（４）の工程で作成したセラミックス時計ケースの基材
１０を有機溶剤で洗浄する。
【００５４】次に、その洗浄した基材１０を、図１１に
示すように、ガス導入口４８ａと排気口４８ｂを供えた
真空槽４８内に導電材からなるスタンド５０に取り付け
られた導電材の支持具４９によって支持して設置し、真
空槽内の圧力が１．３３×１０−３Ｐａになるまで排気
口４８ｂから排気する。スタンド５０は、絶縁材４７に
よって真空槽４８の基部に絶縁して貫通固定されてい
る。そして、ガス導入口４８ａから不活性ガスのアルゴ
ン（Ａｒ）ガスを真空槽４８内の圧力が４．０×１０
−１Ｐａになるまで導入する。そして、流入口５６ａか
ら流入して流出口５６ｂから流出する冷却水によって冷
却されるマグネット５４を有するカソードにバッキング
プレート５５を配置し、その上にクロムターゲット５３
を貼り付けたスパッタリングカソード５７に、−４００
Ｖの電圧を印加してプラズマを発生させ、アルゴンイオ
ンでクロムターゲット５３をスパッタリングする。この
スパッタリングカソード５７への負電圧の印加は、スイ
ッチ５１をＯＮにして電源５２によって行う。
示すように、ガス導入口４８ａと排気口４８ｂを供えた
真空槽４８内に導電材からなるスタンド５０に取り付け
られた導電材の支持具４９によって支持して設置し、真
空槽内の圧力が１．３３×１０−３Ｐａになるまで排気
口４８ｂから排気する。スタンド５０は、絶縁材４７に
よって真空槽４８の基部に絶縁して貫通固定されてい
る。そして、ガス導入口４８ａから不活性ガスのアルゴ
ン（Ａｒ）ガスを真空槽４８内の圧力が４．０×１０
−１Ｐａになるまで導入する。そして、流入口５６ａか
ら流入して流出口５６ｂから流出する冷却水によって冷
却されるマグネット５４を有するカソードにバッキング
プレート５５を配置し、その上にクロムターゲット５３
を貼り付けたスパッタリングカソード５７に、−４００
Ｖの電圧を印加してプラズマを発生させ、アルゴンイオ
ンでクロムターゲット５３をスパッタリングする。この
スパッタリングカソード５７への負電圧の印加は、スイ
ッチ５１をＯＮにして電源５２によって行う。
【００５５】この時、スイッチ５８をＯＮして、時計ケ
ースの基材１０を支持する支持具４９に電源５９からス
タンド５０を通して−５０Ｖの電圧を印可し、その基材
１０の表面に、クロムターゲット５３からスパッタリン
グされたクロムの被膜を形成する。基材１０は、セラミ
ックス製であるから絶縁体であるが、クロムの被膜が薄
く形成されると、それが導電性を有するため、支持具４
９に印加されている負電圧が基材１０の表面にも印加さ
れ基材全面に密着性の良いクロム被膜の中間層が形成さ
れる。
ースの基材１０を支持する支持具４９に電源５９からス
タンド５０を通して−５０Ｖの電圧を印可し、その基材
１０の表面に、クロムターゲット５３からスパッタリン
グされたクロムの被膜を形成する。基材１０は、セラミ
ックス製であるから絶縁体であるが、クロムの被膜が薄
く形成されると、それが導電性を有するため、支持具４
９に印加されている負電圧が基材１０の表面にも印加さ
れ基材全面に密着性の良いクロム被膜の中間層が形成さ
れる。
【００５６】その後、ガス導入口４８ａから真空槽４８
内に窒素（Ｎ２）ガスを導入して、真空槽４８内の圧力
が６．６５×１０−１Ｐａになるようにアルゴンガスを
調整する。引き続きスパッタリングを２０分間行なう
際、徐々にアルゴンガスと窒素ガスの比率を変えて、最
終的に窒化クロムの膜になるようにガス分圧を調整し、
傾斜構造の窒化クロム膜を０．５μｍ厚に形成する。こ
れにより、クロムの傾斜構造の中間層と、その最外層に
窒化クロムによるグレー色の装飾被膜層が形成される。
裏蓋２の基材に関しても、上述と同様な工程によってそ
の表面に中間層と装飾被膜層を形成する。
内に窒素（Ｎ２）ガスを導入して、真空槽４８内の圧力
が６．６５×１０−１Ｐａになるようにアルゴンガスを
調整する。引き続きスパッタリングを２０分間行なう
際、徐々にアルゴンガスと窒素ガスの比率を変えて、最
終的に窒化クロムの膜になるようにガス分圧を調整し、
傾斜構造の窒化クロム膜を０．５μｍ厚に形成する。こ
れにより、クロムの傾斜構造の中間層と、その最外層に
窒化クロムによるグレー色の装飾被膜層が形成される。
裏蓋２の基材に関しても、上述と同様な工程によってそ
の表面に中間層と装飾被膜層を形成する。
【００５７】次に、前述の実施例４について、その中間
層と装飾被膜の形成工程を具体的に説明する。この実施
例においても、その中間層の形成工程には図１１に示し
たようなスパッタリング装置を使用する。但し、この実
施例ではスパッタリングカソード５７をもう一つ設置し
た装置を使用するのが望ましい。すなわち、図７に示し
た中間層の下層（Ｔｉ）１１ａと中間層の上層（Ｓｉ）
１１ｂの形成を同一チャンバー（真空槽）内で行なうこ
とにより、密着性がより向上するためである。また、図
１２は表面に中間層形成した基材に、装飾被膜層として
硬質カーボン膜を形成するためのプラズマＣＶＤ装置の
概略を示す図であり、時計ケースの中間層形成した基材
の表面に装飾被膜層を形成する場合の例を示している。
層と装飾被膜の形成工程を具体的に説明する。この実施
例においても、その中間層の形成工程には図１１に示し
たようなスパッタリング装置を使用する。但し、この実
施例ではスパッタリングカソード５７をもう一つ設置し
た装置を使用するのが望ましい。すなわち、図７に示し
た中間層の下層（Ｔｉ）１１ａと中間層の上層（Ｓｉ）
１１ｂの形成を同一チャンバー（真空槽）内で行なうこ
とにより、密着性がより向上するためである。また、図
１２は表面に中間層形成した基材に、装飾被膜層として
硬質カーボン膜を形成するためのプラズマＣＶＤ装置の
概略を示す図であり、時計ケースの中間層形成した基材
の表面に装飾被膜層を形成する場合の例を示している。
【００５８】まず、上述した各実施例と同様に前述した
（１）〜（４）の工程で作成したセラミックス時計の基
材１０を有機溶剤で洗浄する。次に、その洗浄した基材
１０を、図１１に示すようにガス導入口４８ａと排気口
４８ｂを備えた真空槽４８内に導電材からなるスタンド
５０に取り付けられた導電材の支持具４９によって支持
して設置し、真空槽内の圧力が１．３３×１０ −３Ｐａ
になるまで排気口４８ｂから排気する。スタンド５０
は、絶縁材４７によって真空槽４８の基部に絶縁して貫
通固定されている。
（１）〜（４）の工程で作成したセラミックス時計の基
材１０を有機溶剤で洗浄する。次に、その洗浄した基材
１０を、図１１に示すようにガス導入口４８ａと排気口
４８ｂを備えた真空槽４８内に導電材からなるスタンド
５０に取り付けられた導電材の支持具４９によって支持
して設置し、真空槽内の圧力が１．３３×１０ −３Ｐａ
になるまで排気口４８ｂから排気する。スタンド５０
は、絶縁材４７によって真空槽４８の基部に絶縁して貫
通固定されている。
【００５９】そして、ガス導入口４８ａから不活性ガス
のアルゴン（Ａｒ）ガスを真空槽４８内の圧力が４．０
×１０−１Ｐａになるまで導入する。そして、前述の第
３実施例の場合と同様な手順で、スパッタリングカソー
ド５７に−４００Ｖの電圧を印加し、チタンターゲット
５３からチタン（Ｔｉ）粒子をスパッタリングさせ、基
材１０表面にチタン被膜を０．１μ〜０．５μｍ程度の
膜厚で形成した後、スパッタリングカソード５７の印加
電圧をＯＦＦにする。
のアルゴン（Ａｒ）ガスを真空槽４８内の圧力が４．０
×１０−１Ｐａになるまで導入する。そして、前述の第
３実施例の場合と同様な手順で、スパッタリングカソー
ド５７に−４００Ｖの電圧を印加し、チタンターゲット
５３からチタン（Ｔｉ）粒子をスパッタリングさせ、基
材１０表面にチタン被膜を０．１μ〜０．５μｍ程度の
膜厚で形成した後、スパッタリングカソード５７の印加
電圧をＯＦＦにする。
【００６０】次に、図示していないシリコンターゲット
を装着したもう一つのスパッタリングカソードに−４０
０Ｖの電圧を印加し、同様にシリコンターゲットがシリ
コン（Ｓｉ）粒子をスパッタリングさせ、チタン被膜上
にシリコン被膜を０．１μｍ〜０．５μｍの膜厚に形成
する。このようにして、図７に示したように、時計ケー
スの基材１０の表面にチタン被膜による下層１１ａとシ
リコン被膜による上層１１ｂによる２層構造の中間層１
１を形成することができる。
を装着したもう一つのスパッタリングカソードに−４０
０Ｖの電圧を印加し、同様にシリコンターゲットがシリ
コン（Ｓｉ）粒子をスパッタリングさせ、チタン被膜上
にシリコン被膜を０．１μｍ〜０．５μｍの膜厚に形成
する。このようにして、図７に示したように、時計ケー
スの基材１０の表面にチタン被膜による下層１１ａとシ
リコン被膜による上層１１ｂによる２層構造の中間層１
１を形成することができる。
【００６１】次に、この中間層１１の上に装飾被膜層１
２として硬質カーボン（ＤＣＬ）膜を形成する工程を図
１２を用いて説明する。図１２の断面図に示すプラズマ
ＣＶＤ装置の真空槽６０内部に、表面に中間層を形成し
た時計ケースの基材１０を、導電材の支持具６５と絶縁
材の支柱６６とによって支持して配置し、直流電源６７
の陰極に接続する。その直流電源６７の陽極は金属製の
真空槽６０と共に接地されている。そして、真空槽６０
内を１．３３×１０−３Ｐａになるまで排気口６０ｂか
ら排気する。その後、ガス導入口６０ａから炭素を含む
ガスとしてベンゼン（Ｃ６Ｈ６）を真空槽６０内に導入
して、真空槽６０内の圧力を６．６×１０−１Ｐａにな
る様に制御する。
２として硬質カーボン（ＤＣＬ）膜を形成する工程を図
１２を用いて説明する。図１２の断面図に示すプラズマ
ＣＶＤ装置の真空槽６０内部に、表面に中間層を形成し
た時計ケースの基材１０を、導電材の支持具６５と絶縁
材の支柱６６とによって支持して配置し、直流電源６７
の陰極に接続する。その直流電源６７の陽極は金属製の
真空槽６０と共に接地されている。そして、真空槽６０
内を１．３３×１０−３Ｐａになるまで排気口６０ｂか
ら排気する。その後、ガス導入口６０ａから炭素を含む
ガスとしてベンゼン（Ｃ６Ｈ６）を真空槽６０内に導入
して、真空槽６０内の圧力を６．６×１０−１Ｐａにな
る様に制御する。
【００６２】そして、基材１０には直流電源６７から負
の直流電圧を印加し、さらにアノード６３にはアノード
電源６４から正の直流電圧を印加し、フィラメント６２
にはフィラメント電源６１から交流電圧を印加する。こ
のとき直流電源６７から基材１０に印加する直流電圧は
−３ＫＶ、アノード電源６４からアノード６３に印加す
る直流電圧は＋５０Ｖとし、フィラメント電源６１から
フィラメント６２に印加する電圧は３０Ａの電流が流れ
るように１０Ｖの交流電圧とする。すると、基材１０の
近傍領域を含む真空槽６０の内部領域にプラズマが発生
して、基材１０の表面に中間層を介してダイヤモンドラ
イクカーボン（ＤＬＣ）膜が１〜２μｍの膜厚に密着性
よく形成される。
の直流電圧を印加し、さらにアノード６３にはアノード
電源６４から正の直流電圧を印加し、フィラメント６２
にはフィラメント電源６１から交流電圧を印加する。こ
のとき直流電源６７から基材１０に印加する直流電圧は
−３ＫＶ、アノード電源６４からアノード６３に印加す
る直流電圧は＋５０Ｖとし、フィラメント電源６１から
フィラメント６２に印加する電圧は３０Ａの電流が流れ
るように１０Ｖの交流電圧とする。すると、基材１０の
近傍領域を含む真空槽６０の内部領域にプラズマが発生
して、基材１０の表面に中間層を介してダイヤモンドラ
イクカーボン（ＤＬＣ）膜が１〜２μｍの膜厚に密着性
よく形成される。
【００６３】なお、前述した各実施例のように中間層を
形成した時計ケースおよび／または裏蓋に、アーク法に
よって窒化ジルコニウム膜等の装飾被膜層を形成するこ
ともできる。また、中間層と装飾被膜層は、時計ケース
および／または裏蓋の表側（外表面）にのみ形成するよ
うにしてもよい。その方がアンテナの感度を低下させな
い点では望ましい。
形成した時計ケースおよび／または裏蓋に、アーク法に
よって窒化ジルコニウム膜等の装飾被膜層を形成するこ
ともできる。また、中間層と装飾被膜層は、時計ケース
および／または裏蓋の表側（外表面）にのみ形成するよ
うにしてもよい。その方がアンテナの感度を低下させな
い点では望ましい。
【００６４】
【発明の効果】以上説明したように、この発明による電
波時計の外装を使用すれば、アンテナを時計ケースの内
部あるいは外部のいずれに配設しても、時刻信号の電波
を全方位に亘って感度よく受信できるので、常に正確な
時刻合わせがなされる。そのために、外装を構成する時
計ケースおよび／または裏蓋をセラミックで成形してい
るが、その表面に装飾被膜を有するので高級感のある各
種色調の電波時計を提供できる。しかも、セラミックか
らなる基材とその装飾被膜との間に密着性を高める中間
層を設けているので、基材に対する装飾被膜の密着性が
優れ、耐久性も充分なものとなる。各種色調を有する電
波時計の外装ができるので、いろいろなバンドを取付け
ることができ、時計としてのデザインバリエーションの
拡大が図れる。この発明による外装の製造方法によれ
ば、上述した高級感のある各種色調の装飾被膜を有する
電波時計の外装を比較的容易に製造することができる。
波時計の外装を使用すれば、アンテナを時計ケースの内
部あるいは外部のいずれに配設しても、時刻信号の電波
を全方位に亘って感度よく受信できるので、常に正確な
時刻合わせがなされる。そのために、外装を構成する時
計ケースおよび／または裏蓋をセラミックで成形してい
るが、その表面に装飾被膜を有するので高級感のある各
種色調の電波時計を提供できる。しかも、セラミックか
らなる基材とその装飾被膜との間に密着性を高める中間
層を設けているので、基材に対する装飾被膜の密着性が
優れ、耐久性も充分なものとなる。各種色調を有する電
波時計の外装ができるので、いろいろなバンドを取付け
ることができ、時計としてのデザインバリエーションの
拡大が図れる。この発明による外装の製造方法によれ
ば、上述した高級感のある各種色調の装飾被膜を有する
電波時計の外装を比較的容易に製造することができる。
【図１】この発明による外装の第１の実施形態を説明す
るための電波時計の概略構成を示す断面図である。
るための電波時計の概略構成を示す断面図である。
【図２】図１における時計ケースの一部拡大断面図であ
る。
る。
【図３】図１における時計裏蓋の一部拡大断面図であ
る。
る。
【図４】この発明による外装の第２の実施形態を説明す
るための電波時計の概略構成を示す部分的な断面図であ
る。
るための電波時計の概略構成を示す部分的な断面図であ
る。
【図５】図４における時計ケースの拡大断面図である。
【図６】時計ケースの基材の一部とその表面に形成され
た中間層と装飾被膜層の構成の第１の例を大幅に拡大し
て示す模式図である。
た中間層と装飾被膜層の構成の第１の例を大幅に拡大し
て示す模式図である。
【図７】同じくその第２の例を大幅に拡大して示す模式
図である。
図である。
【図８】同じくその第３の例を大幅に拡大して示す模式
図である。
図である。
【図９】同じくその第４の例を大幅に拡大して示す模式
図である。
図である。
【図１０】この発明による電波時計の外装の製造方法の
実施例１と実施例２を説明するためのイオンプレーティ
ング装置の概要を示す図である。
実施例１と実施例２を説明するためのイオンプレーティ
ング装置の概要を示す図である。
【図１１】この発明による電波時計の外装の製造方法の
実施例３と実施例４を説明するためのイオンプレーティ
ング装置の概要を示す図である。
実施例３と実施例４を説明するためのイオンプレーティ
ング装置の概要を示す図である。
【図１２】この発明による電波時計の外装の製造方法の
実施例４における装飾被膜層としてＤＬＣ被膜を形成す
るためのプラズマＣＶＤ装置の概要を示す図である。
実施例４における装飾被膜層としてＤＬＣ被膜を形成す
るためのプラズマＣＶＤ装置の概要を示す図である。
【符号の説明】
１，1′：時計ケース ２：裏蓋 ３：ガラス
４，５：パッキン ６：文字盤
７：ムーブメント ８：アンテナ
９：接続端子 １０，１０′：時計ケースの基材
１１，１１′：時計ケースの中間層
１２，１２′：時計ケースの装飾被膜層
２０：裏蓋の基材 ２１：裏蓋の中間層
２２：裏蓋の装飾被膜層
３０，４８，６０：真空槽
３１，４９，６５：支持具 ３２，５０：スタンド
３３，３６，３９，４３，５１，５８：スイッチ
３４，３７，４０，４４，５２，５９，６１，６４，６
７：電源 ３５：熱電子フィラメント ３８：プラズマ電極 ４１：第１の電子銃 ４２：第２の電子銃 ５３：クロムターゲット ５４：マグネット ５５：バッキングプレート ５７：スパッタリングカソード ６２：フィラメント ６３：アノード ７１：指針軸 ７２：秒針 ７３：時針 ７４：分針
７：電源 ３５：熱電子フィラメント ３８：プラズマ電極 ４１：第１の電子銃 ４２：第２の電子銃 ５３：クロムターゲット ５４：マグネット ５５：バッキングプレート ５７：スパッタリングカソード ６２：フィラメント ６３：アノード ７１：指針軸 ７２：秒針 ７３：時針 ７４：分針
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１３年１１月２９日（２００１．１１．
２９）
２９）
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項２７
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００７
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００７】そのジルコニアセラミックスとして、その
組成が酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ２）等の安定剤を３〜
７重量％含んだ安定化ジルコニアで、白色色調を呈して
いるものを用いることができる。あるいは、その組成が
酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ２）等の安定剤を３〜７重量
％含んだ安定化ジルコニアで、クロム（Ｃｒ），ニッケ
ル（Ｎｉ）,コバルト（Ｃｏ），鉄（Ｆｅ），マンガン
（Ｍｎ），ハフニウム（Ｈｆ）等の金属酸化物の少なく
とも２つを５〜７重量％含み、黒色色調を呈しているも
のを用いてもよい。上記時計ケースまたは該時計ケース
および裏蓋は、粉末射出成形法によって成形することが
でき、射出成形時にはジルコニア粉末１００重量部に対
してバインダーを２０〜２５重量部含んでおり、そのバ
インダーとしては、ポリエチレン，ポリプロピレン、ポ
リスチレン，エチレンビニルアセテート，ブチルメタク
リレート，ポリアセタール，ワックス，ステアリン酸の
中の少なくとも２つからなるものを用いるとよい。
組成が酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ２）等の安定剤を３〜
７重量％含んだ安定化ジルコニアで、白色色調を呈して
いるものを用いることができる。あるいは、その組成が
酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ２）等の安定剤を３〜７重量
％含んだ安定化ジルコニアで、クロム（Ｃｒ），ニッケ
ル（Ｎｉ）,コバルト（Ｃｏ），鉄（Ｆｅ），マンガン
（Ｍｎ），ハフニウム（Ｈｆ）等の金属酸化物の少なく
とも２つを５〜７重量％含み、黒色色調を呈しているも
のを用いてもよい。上記時計ケースまたは該時計ケース
および裏蓋は、粉末射出成形法によって成形することが
でき、射出成形時にはジルコニア粉末１００重量部に対
してバインダーを２０〜２５重量部含んでおり、そのバ
インダーとしては、ポリエチレン，ポリプロピレン、ポ
リスチレン，エチレンビニルアセテート，ブチルメタク
リレート，ポリアセタール，ワックス，ステアリン酸の
中の少なくとも２つからなるものを用いるとよい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１９】この電波時計の外装を構成する時計ケース
１と裏蓋２はいずれもその基材がセラミックスで形成さ
れており、時計ケース１は図２に示すように、セラミッ
クスからなる基材１０の表面に、乾式メッキによる中間
層１１と、その中間層１１の表面に乾式メッキによる装
飾被膜層１２とを有している。また、裏蓋２も図３に示
すように、セラミックスからなる基材２０の表面に乾式
メッキによる中間層２１と、その中間層２１の表面に乾
式メッキによる装飾被膜層２２とを有している。したが
って、時計ケース１の内部にアンテナ８が配設されてい
ても、その周囲に金属部材が殆ど存在しないので、時報
信号の電波が遮られることなく、全方位で感度よく受信
することができる。なお、時計ケース１と裏蓋２の表面
に乾式メッキによる中間層１１，２１と装飾被膜層１
２，２２とを有しているが、その層が非常に薄い薄膜で
あり、その膜が柱状に成長して形成され、且つその膜に
目に見えない超微細な孔を有していることにより、受信
障害を受けにくいと推測される。
１と裏蓋２はいずれもその基材がセラミックスで形成さ
れており、時計ケース１は図２に示すように、セラミッ
クスからなる基材１０の表面に、乾式メッキによる中間
層１１と、その中間層１１の表面に乾式メッキによる装
飾被膜層１２とを有している。また、裏蓋２も図３に示
すように、セラミックスからなる基材２０の表面に乾式
メッキによる中間層２１と、その中間層２１の表面に乾
式メッキによる装飾被膜層２２とを有している。したが
って、時計ケース１の内部にアンテナ８が配設されてい
ても、その周囲に金属部材が殆ど存在しないので、時報
信号の電波が遮られることなく、全方位で感度よく受信
することができる。なお、時計ケース１と裏蓋２の表面
に乾式メッキによる中間層１１，２１と装飾被膜層１
２，２２とを有しているが、その層が非常に薄い薄膜で
あり、その膜が柱状に成長して形成され、且つその膜に
目に見えない超微細な孔を有していることにより、受信
障害を受けにくいと推測される。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２３】ガラス縁３１はネジ穴を形成するため金属
製にした方がよい。しかし、時計ケース1′の内部に配
設されたアンテナの周囲には金属部材は殆どないので、
時報信号の電波が遮られることはなく、やはり全方位で
感度よく受信することができる。そして、時計ケース
1′のセラミックスからなる基材１０′表面には中間層
１１′を介して装飾被膜層１２′を形成しているので、
前述した第１の実施形態の場合と同様な種々の効果が得
られる。また、いろいろなデザインの金属バンドを使用
することができる。この実施形態の場合は、ワンピース
型の時計ケースを用いるので、裏蓋を別に作成する必要
がなく、基材の成形およびその基材の表面に中間層と装
飾被膜層を形成するのが時計ケースだけ（１部品）で済
むので、安価に製造できる。
製にした方がよい。しかし、時計ケース1′の内部に配
設されたアンテナの周囲には金属部材は殆どないので、
時報信号の電波が遮られることはなく、やはり全方位で
感度よく受信することができる。そして、時計ケース
1′のセラミックスからなる基材１０′表面には中間層
１１′を介して装飾被膜層１２′を形成しているので、
前述した第１の実施形態の場合と同様な種々の効果が得
られる。また、いろいろなデザインの金属バンドを使用
することができる。この実施形態の場合は、ワンピース
型の時計ケースを用いるので、裏蓋を別に作成する必要
がなく、基材の成形およびその基材の表面に中間層と装
飾被膜層を形成するのが時計ケースだけ（１部品）で済
むので、安価に製造できる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２５】これらの図に示す基材１０のジルコニアセ
ラミックスは、その組成が、酸化イットリウム（イット
リア）等の安定剤を３〜７重量％含んだ安定化ジルコニ
ア（ジルコニアセラミックスが９３重量％以上）で、白
色色調を呈している。あるいは、その組成が、酸化イッ
トリウム（イットリア）等の安定剤を３〜７重量％含ん
だ安定化ジルコニアで、クロム（Ｃｒ），ニッケル（Ｎ
ｉ）,コバルト（Ｃｏ），鉄（Ｆｅ），マンガン（Ｍ
ｎ），ハフニウム（Ｈｆ）等の金属酸化物の少なくとも
２つを５〜７重量％含み（ジルコニアセラミックスが８
６重量％以上）、黒色色調を呈しているものでもよい。
そして、この基材１０は粉末射出成形法によって成形さ
れたものであり、射出成形時にはジルコニア粉末１００
重量部に対してバインダーを２０〜２５重量部含んでお
り、そのバインダーは、ポリエチレン，ポリプロピレ
ン、ポリスチレン，エチレンビニルアセテート，ブチル
メタクリレート，ポリアセタール，ワックス，ステアリ
ン酸の中の少なくとも２つからなる。
ラミックスは、その組成が、酸化イットリウム（イット
リア）等の安定剤を３〜７重量％含んだ安定化ジルコニ
ア（ジルコニアセラミックスが９３重量％以上）で、白
色色調を呈している。あるいは、その組成が、酸化イッ
トリウム（イットリア）等の安定剤を３〜７重量％含ん
だ安定化ジルコニアで、クロム（Ｃｒ），ニッケル（Ｎ
ｉ）,コバルト（Ｃｏ），鉄（Ｆｅ），マンガン（Ｍ
ｎ），ハフニウム（Ｈｆ）等の金属酸化物の少なくとも
２つを５〜７重量％含み（ジルコニアセラミックスが８
６重量％以上）、黒色色調を呈しているものでもよい。
そして、この基材１０は粉末射出成形法によって成形さ
れたものであり、射出成形時にはジルコニア粉末１００
重量部に対してバインダーを２０〜２５重量部含んでお
り、そのバインダーは、ポリエチレン，ポリプロピレ
ン、ポリスチレン，エチレンビニルアセテート，ブチル
メタクリレート，ポリアセタール，ワックス，ステアリ
ン酸の中の少なくとも２つからなる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】図９に示す例は、装飾被膜層１２が２層構
造をなし、その上層１２ｂが金，金合金，プラチナ，プ
ラチナ合金，パラジウムの中の少なくとも一つからな
り、下層１２ａがチタン，ハフニウム，タングステン，
クロム，タンタル，ジルコニウム，ステンレススチール
の中の一つの金属、またはこれらの金属の窒化物，炭化
物，酸化物，窒炭化物，窒炭酸化物からなる。これらの
中間層１１と装飾被膜層１２の厚みの合計は、０．１５
μｍ〜３．０μｍの範囲であるのが望ましい。合計の厚
さが０．１５μｍ以下では磨耗等の耐久性の面で実用上
問題が生じる。３．０μｍ以上にすると実用上過剰膜厚
となりコスト高を招く。ここで、中間層１１は装飾被膜
層１２の密着性を高めるためのものであり、その膜厚は
薄くてよいので、０．０５〜１．０μｍ程度でよい。装
飾被膜層１２の下層１２ａは、耐磨耗性が要求される層
であるため、用途により０．１〜１．５μｍの範囲で膜
厚が設定される。その上層１２ｂは色調調整のための装
飾被膜であり、その膜厚は下層１２ａの表面に一様に被
覆されればよく、０．０５〜０．５μｍの範囲に設定さ
れる。
造をなし、その上層１２ｂが金，金合金，プラチナ，プ
ラチナ合金，パラジウムの中の少なくとも一つからな
り、下層１２ａがチタン，ハフニウム，タングステン，
クロム，タンタル，ジルコニウム，ステンレススチール
の中の一つの金属、またはこれらの金属の窒化物，炭化
物，酸化物，窒炭化物，窒炭酸化物からなる。これらの
中間層１１と装飾被膜層１２の厚みの合計は、０．１５
μｍ〜３．０μｍの範囲であるのが望ましい。合計の厚
さが０．１５μｍ以下では磨耗等の耐久性の面で実用上
問題が生じる。３．０μｍ以上にすると実用上過剰膜厚
となりコスト高を招く。ここで、中間層１１は装飾被膜
層１２の密着性を高めるためのものであり、その膜厚は
薄くてよいので、０．０５〜１．０μｍ程度でよい。装
飾被膜層１２の下層１２ａは、耐磨耗性が要求される層
であるため、用途により０．１〜１．５μｍの範囲で膜
厚が設定される。その上層１２ｂは色調調整のための装
飾被膜であり、その膜厚は下層１２ａの表面に一様に被
覆されればよく、０．０５〜０．５μｍの範囲に設定さ
れる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００３９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００３９】なお、時計ケース１の外観色調を金色にし
たい場合は、装飾被膜層１２として窒化チタン，窒化ジ
ルコニウム，窒化ハフニウムのうちのいずれかによる金
色色調の硬質被膜を形成するとよい。時計ケース１の外
観色調をグレー色にしたい場合は、装飾被膜層１２とし
て窒化クロム，窒化タンタル，炭化タンタル，窒炭チタ
ンのうちのいずれかによるグレー色調の硬質被膜を形成
するとよい。また、時計ケース１の外観色調を黒色にし
たい場合は、装飾被膜層１２として窒炭酸チタンまたは
ダイヤモンドライクカーボンによる黒色色調の硬質被膜
を形成すればよい。これらの中間層１１と装飾被膜層１
２は、その厚さの和が０．１５μｍ〜３．０μｍの範囲
になるように形成する。
たい場合は、装飾被膜層１２として窒化チタン，窒化ジ
ルコニウム，窒化ハフニウムのうちのいずれかによる金
色色調の硬質被膜を形成するとよい。時計ケース１の外
観色調をグレー色にしたい場合は、装飾被膜層１２とし
て窒化クロム，窒化タンタル，炭化タンタル，窒炭チタ
ンのうちのいずれかによるグレー色調の硬質被膜を形成
するとよい。また、時計ケース１の外観色調を黒色にし
たい場合は、装飾被膜層１２として窒炭酸チタンまたは
ダイヤモンドライクカーボンによる黒色色調の硬質被膜
を形成すればよい。これらの中間層１１と装飾被膜層１
２は、その厚さの和が０．１５μｍ〜３．０μｍの範囲
になるように形成する。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５１】そして、スイッチ４３のａ側をＯＮにし、
高圧電源４４から第１の電子銃４１に直流高電圧を印加
して、蒸発材４５として装填されているチタン（Ｔｉ）
を蒸発させて基材１０の表面にチタン被膜による中間層
を膜厚０．１〜０．２μｍ程度に形成する。基材１０は
セラミックス製であるから絶縁体であるが電子銃４１と
プラズマ電極３８との間のプラズマ領域内に配置されて
いるので、イオン化したチタン粒子が加速されて表面に
密着し、チタンの被膜が薄く形成されるとそれが導電性
を有するため、支持具３１に印加されている負電圧が基
材１０の表面にも印加され、基材の全面に密着性の良い
チタン被膜が形成される。ここまでの工程は、前述した
第１実施例の場合と同じである。
高圧電源４４から第１の電子銃４１に直流高電圧を印加
して、蒸発材４５として装填されているチタン（Ｔｉ）
を蒸発させて基材１０の表面にチタン被膜による中間層
を膜厚０．１〜０．２μｍ程度に形成する。基材１０は
セラミックス製であるから絶縁体であるが電子銃４１と
プラズマ電極３８との間のプラズマ領域内に配置されて
いるので、イオン化したチタン粒子が加速されて表面に
密着し、チタンの被膜が薄く形成されるとそれが導電性
を有するため、支持具３１に印加されている負電圧が基
材１０の表面にも印加され、基材の全面に密着性の良い
チタン被膜が形成される。ここまでの工程は、前述した
第１実施例の場合と同じである。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 宮 行男
東京都西東京市田無町６丁目１番12号 シ
チズン時計株式会社内
(72)発明者 直井 孝一
東京都西東京市田無町６丁目１番12号 シ
チズン時計株式会社内
(72)発明者 田中 義哉
東京都西東京市田無町６丁目１番12号 シ
チズン時計株式会社内
(72)発明者 吉岡 憲一
東京都西東京市田無町６丁目１番12号 シ
チズン時計株式会社内
(72)発明者 池田 家信
東京都西東京市田無町６丁目１番12号 シ
チズン時計株式会社内
Ｆターム(参考） 4G031 AA08 AA10 AA12 AA16 AA19
AA21 AA22 AA23 GA04 GA06
GA15 GA18
Claims (32)
- 【請求項１】 アンテナが時計ケースの内部または外部
に配設される電波時計の外装であって、前記時計ケース
または該時計ケースおよび裏蓋の基材がセラミックスか
らなり、該基材の表面に乾式メッキによる中間層と、該
中間層の表面に乾式メッキによる装飾被膜層とを有する
ことを特徴とする電波時計の外装。 - 【請求項２】 前記時計ケースまたは該時計ケースおよ
び裏蓋の基材が、ジルコニアセラミックスからなること
を特徴とする請求項１記載の電波時計の外装。 - 【請求項３】 前記ジルコニアセラミックスは、その組
成が酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ２）等の安定剤を３〜７
重量％含んだ安定化ジルコニアで、白色色調を呈してい
ることを特徴とする請求項２記載の電波時計の外装。 - 【請求項４】 前記ジルコニアセラミックスは、その組
成が酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ２）等の安定剤を３〜７
重量％含んだ安定化ジルコニアで、クロム（Ｃｒ），ニ
ッケル（Ｎｉ）,コバルト（Ｃｏ），鉄（Ｆｅ），マン
ガン（Ｍｎ），ハフニウム（Ｈｆ）等の金属酸化物の少
なくとも２つを５〜７重量％含み、黒色色調を呈してい
ることを特徴とする請求項２記載の電波時計の外装。 - 【請求項５】 前記時計ケースまたは該時計ケースおよ
び裏蓋は、粉末射出成形法によって成形されたものであ
り、射出成形時にはジルコニア粉末１００重量部に対し
てバインダーを２０〜２５重量部含んでおり、そのバイ
ンダは、ポリエチレン，ポリプロピレン、ポリスチレ
ン，エチレンビニルアセテート，ブチルメタクリレー
ト，ポリアセタール，ワックス，ステアリン酸の中の少
なくとも２つからなることを特徴とする請求項３または
請求項４記載の電波時計の外装。 - 【請求項６】 前記中間層が、乾式メッキで形成された
チタン被膜またはクロム被膜からなることを特徴とする
請求項１乃至５のいずれか一項に記載の電波時計の外
装。 - 【請求項７】 前記中間層が、乾式メッキで形成された
チタン被膜の下層とシリコン被膜の上層からなる２層構
造であることを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一
項に記載の電波時計の外装。 - 【請求項８】 前記中間層が、傾斜被膜構造をなし、前
記基材側の面から前記装飾被膜層側の面に向かって金属
から窒化物、炭化物または窒炭化物と変化していること
を特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の電
波時計の外装。 - 【請求項９】 前記装飾被膜層が、チタン，ハフニウ
ム，タングステン，クロム，タンタル，ジルコニウム，
ステンレススチールの中の一つの金属、またはこれらの
金属の窒化物，炭化物，酸化物，窒炭化物，窒炭酸化物
からなることを特徴とする請求項１乃至８のいずれか一
項に記載の電波時計の外装。 - 【請求項１０】 前記装飾被膜層が、ダイヤモンドライ
クカーボン被膜であることを特徴とする請求項１乃至８
のいずれか一項に記載の電波時計の外装。 - 【請求項１１】 前記装飾被膜層が２層構造をなし、そ
の上層が金，金合金，プラチナ，プラチナ合金，パラジ
ウムの中の少なくとも一つからなり、下層がチタン，ハ
フニウム，タングステン，クロム，タンタル，ジルコニ
ウム，ステンレススチールの中の一つの金属、またはこ
れらの金属の窒化物，炭化物，酸化物，窒炭化物，窒炭
酸化物からなることを特徴とすることを特徴とする請求
項１乃至８のいずれか一項に記載の電波時計の外装。 - 【請求項１２】 前記装飾被膜層が、窒化チタン，窒化
ジルコニウム，窒化ハフニウムのうちのいずれかによる
金色色調をなす硬質被膜であることを特徴とする請求項
１乃至８のいずれか一項に記載の電波時計の外装。 - 【請求項１３】 前記装飾被膜層が、窒化クロム，窒化
タンタル，炭化タンタル，窒炭チタンのうちのいずれか
によるグレー色調をなす硬質被膜であることを特徴とす
る請求項１乃至８のいずれか一項に記載の電波時計の外
装。 - 【請求項１４】 前記装飾被膜層が、窒炭酸チタンまた
はダイヤモンドライクカーボンによる黒色色調をなす硬
質被膜であることを特徴とする請求項１乃至８のいずれ
か一項に記載の電波時計の外装。 - 【請求項１５】 前記中間層と前記装飾被膜層との厚み
の和が、０．１μｍ〜２．０μｍの範囲であることを特
徴とする請求項１乃至１４のいずれか一項に記載の電波
時計の外装。 - 【請求項１６】 前記中間層と前記装飾被膜層が、それ
ぞれ前記乾式メッキであるスパッタ法，イオンプレーテ
ィング法，アーク法，プラズマＣＶＤ法のうちのいずれ
かによって形成された被膜層であることを特徴とする請
求項１乃至１５のいずれか一項に記載の電波時計の外
装。 - 【請求項１７】 アンテナが時計ケースの内部または外
部に配設される電波時計の外装の製造方法であって、工
程順に、 ジルコニアおよびバインダーを主成分とする素材を用い
て射出成形により時計ケースの成形体を作る工程、 該成形体を機械加工により粗加工する工程、 該成形体を脱脂及び焼成して時計ケースの粗基材を作る
工程、 該粗基材を研削および研磨等の機械加工してセラミック
ス時計ケースの基材をの作る工程、 該基材の表面に乾式メッキにより中間層を形成する工
程、 該中間層の表面に乾式メッキにより装飾被膜層を形成す
る工程、からなることを特徴とする電波時計外装の製造
方法。 - 【請求項１８】 アンテナが時計ケースと裏蓋からなる
外装の内部または外部に配設される電波時計の外装の製
造方法であって、工程順に、 ジルコニアおよびバインダーを主成分とする素材を用い
て射出成形により裏蓋の成形体を作る工程、 該成形体を機械加工により粗加工する工程、 該成形体を脱脂及び焼成して裏蓋の粗基材を作る工程、 該粗基材を研削および研磨等の機械加工してセラミック
ス裏蓋の基材を作る工程、 該基材の表面に乾式メッキにより中間層を形成する工
程、 該中間層の表面に乾式メッキにより装飾被膜層を形成す
る工程、からなることを特徴とする電波時計外装の製造
方法。 - 【請求項１９】 前記ジルコニアおよびバインダーを主
成分とする素材として、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ２）
等の安定剤を３〜７重量％含んだ安定化ジルコニア粉末
１００重量部に対してバインダーを２０〜２５重量部含
んでおり、焼成後に白色色調を有する素材を使用するこ
とを特徴する請求項１７または請求項１８記載の電波時
計の外装の製造方法。 - 【請求項２０】 前記ジルコニアおよびバインダーを主
成分とする素材として、酸化イットリウム（Ｙ２Ｏ２）
等の安定剤を３〜７重量％と、クロム（Ｃｒ），ニッケ
ル（Ｎｉ）,コバルト（Ｃｏ），鉄（Ｆｅ），マンガン
（Ｍｎ），ハフニウム（Ｈｆ）等の金属酸化物の少なく
とも２つを５〜７重量％とを含んだ安定化ジルコニア粉
末１００重量部に対してバインダーを２０〜２５重量部
含んでおり、焼成後に黒色色調を有する素材を使用する
ことを特徴とする請求項１７または請求項１８記載の電
波時計の外装の製造方法。 - 【請求項２１】 前記バインダーが、ポリエチレン，ポ
リプロピレン，ポリスチレン，エチレンビニルアセテー
ト，ブチルメタクリレート，ポリアセタール，ワック
ス，ステアリン酸の中の少なくとも２つを混合したもの
であることを特徴とする請求項１９または請求項２０記
載の電波時計の外装の製造方法。 - 【請求項２２】 前記中間層を形成する工程で、乾式メ
ッキによりチタン被膜またはクロム被膜からなる中間層
を形成することを特徴とする請求項１７乃至２１のいず
れか一項に記載の電波時計外装の製造方法。 - 【請求項２３】 前記中間層を形成する工程で、乾式メ
ッキによりチタン被膜の下層とシリコン被膜の上層から
なる２層構造の中間層を形成することを特徴とする請求
項１７乃至２１のいずれか一項に記載の電波時計外装の
製造方法。 - 【請求項２４】 前記中間層を形成する工程で、前記基
材側の面から前記装飾被膜層側の面に向かって金属から
窒化物，炭化物または窒炭化物と変化する傾斜被膜構造
をなす中間層を形成することを特徴とする請求項１７乃
至２１のいずれか一項に記載の電波時計の外装の製造方
法。 - 【請求項２５】 前記装飾被膜層を形成する工程で、乾
式メッキによりチタン，ハフニウム，タングステン，ク
ロム，タンタル，ジルコニウム，ステンレススチールの
中の一つの金属、またはこれらの金属の窒化物，炭化
物，酸化物，窒炭化物，窒炭酸化物からなる装飾被膜層
を形成することを特徴とする請求項１７乃至２４のいず
れか一項に記載の電波時計の外装の製造方法。 - 【請求項２６】 前記装飾被膜層を形成する工程で、乾
式メッキによりダイヤモンドライクカーボン被膜からな
る装飾被膜を形成することを特徴とする請求項１７乃至
２４のいずれか一項に記載の電波時計の外装の製造方
法。 - 【請求項２７】 前記装飾被膜層を形成する工程で、上
層が金，金合金，プタチナ，プラチナ合金，パラジウム
の中の少なくとも一つらなり、下層がチタン，ハフニウ
ム，タングステン，クロム，タンタル，ジルコニウム，
ステンレススチールの中の一つの金属、またはこれらの
金属の窒化物，炭化物，酸化物，窒炭化物，窒炭酸化物
からなる２層構造の装飾被膜層を形成することを特徴と
する請求項１７乃至２４のいずれか一項に記載の電波時
計の外装の製造方法。 - 【請求項２８】 前記中間層と前記装飾被膜層とを、そ
の厚みの和が０．１５μｍ〜３．０μｍの範囲になるよ
うに形成することを特徴とする請求項１７乃至２７のい
ずれか一項に記載の電波時計の外装の製造方法。 - 【請求項２９】 前記中間層と前記装飾被膜層を形成す
る乾式メッキが、それぞれスパッタ法，イオンプレーテ
ィング法，アーク法，プラズマＣＶＤ法のうちのいずれ
かであることを特徴とする請求項１７乃至２４のいずれ
か一項に記載の電波時計の外装の製造方法。 - 【請求項３０】 前記装飾被膜層を形成する工程で、窒
化チタン，窒化ジルコニウム，窒化ハフニウムのうちの
いずれかによる金色色調の硬質被膜を前記装飾被膜層と
して形成することを特徴とする請求項１７または請求項
１８記載の電時計の外装の製造方法。 - 【請求項３１】 前記装飾被膜層を形成する工程で、窒
化クロム，窒化タンタル，炭化タンタル，窒炭チタンの
うちのいずれかによるグレー色調の硬質被膜を前記装飾
被膜層として形成することを特徴とする請求項１７また
は請求項１８記載の電時計外装の製造方法。 - 【請求項３２】 前記装飾被膜層を形成する工程で、窒
炭酸チタンまたはダイヤモンドライクカーボンによる黒
色色調の硬質被膜を装飾被膜層として形成することを特
徴とする請求項１７または請求項１８記載の電時計外装
の製造方法。
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