JP2003138157A - 新規結晶型クロロガリウムフタロシアニン及びそれを用いた電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 高感度であり、電荷保持率、繰り返しの電位
安定性に優れた電子写真感光体及び、それに使用する電
荷発生材料を提供する。 【解決手段】 Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクト
ルにおいて、ブラッグ角２θ（±０．３°）＝７．５
°、１１．２°、１４．６°、及び２６．４にピークを
示す結晶型クロロガリウムフタロシアニン及びそれを用
いた電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規な結晶型を有
するクロロガリウムフタロシアニン、及びこのクロロガ
リウムフタロシアニンを感光層に含有する電子写真感光
体に関する。本発明に係るクロロガリウムフタロシアニ
ンを用いた電子写真感光体は、プリンター、ファクシミ
リ、複写機などに用いるのに好適である。

【０００２】

【従来の技術】近年、従来の白色光の代わりにレーザー
光を光源とし、高速化、高画質、ノンインパクト化を利
点としたレーザープリンターが広く普及しようとしてい
る。レーザープリンターの主流をなすのは、近年進展が
著しい半導体レーザーを光源とするものであり、従って
その光源波長である７８０ｎｍ前後の長波長光に対して
高感度な特性を有する感光体が強く望まれている。この
ような状況で、感光材料として最も有望視されているも
のの一つはフタロシアニン化合物である。何故ならば、
フタロシアニン化合物は、比較的容易に合成でき、６０
０ｎｍ以上の長波長域に吸収ピークを有しており、かつ
中心金属や結晶形により分光感度が変化するからであ
る。そして半導体レーザーの波長域で高感度を示すもの
も知られている。

【０００３】今迄にもチタンオキシフタロシアニン、銅
フタロシアニン、無金属フタロシアニン、クロロインジ
ウムフタロシアニン、ジクロロスズフタロシアニン、ク
ロロガリウムフタロシアニン、ヒドロキシガリウムフタ
ロシアニン等を用いた電子写真感光体が報告されてい
る。一般に、フタロシアニン化合物は、製造方法、処理
方法の違いにより、いくつかの結晶型を示し、この結晶
型の違いはフタロシアニン化合物の光電変換特性に大き
な影響を及ぼすことが知られている。

【０００４】クロロガリウムフタロシアニン及びそれを
用いた電子写真感光体に関しても、特開平５−９８１８
１号公報、特開平６−９３２０３号公報、特開平７−２
４７４１１号公報、特開平１１−３５４８２号公報に記
載があり、数種の結晶型が報告されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】一般に電子写真感光体
用のフタロシアニンとしては、高感度で帯電性に優れ、
しかも高温高湿環境下・低温低湿環境下においても感度
の変動が少なく、かつ、繰り返し使用に対して安定なも
のが望まれるが、上記特許公開公報記載のクロロガリウ
ムフタロシアニンはこれらのすべてを満足できるまでに
は至っていない。従って本発明は、電子写真感光体に用
いた場合に、高感度でしかも環境の影響を受けにくく、
繰り返し使用特性も良好な新規結晶型クロロガリウムフ
タロシアニン及びそれを用いた電子写真感光体を提供す
ることを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明に係る新規結晶型
クロロガリウムフタロシアニンは、Ｃｕ−Ｋα線に対す
るＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ角２θ（±
０．３°）＝７．５°、１１．２°、１４．６°及び２
６．４°の位置にピークを示すクロロガリウムフタロシ
アニンである。また本発明に係る電子写真感光体は、導
電性支持体上にこの新規結晶型クロロガリウムフタロシ
アニンを含有する感光層を有することを特徴とするもの
である。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に係る結晶型クロロガリウムフタロシアニンは、
既述した従来公知の結晶型クロロガリウムフタロシアニ
ンとは全く異なる結晶型を有するものであって、Ｃｕ−
Ｋα線に対するＸ線回折スペクトルにおいて、ブラッグ
角２θ（±０．３°）＝７．５°、１１．２°、１４．
６°及び２６．４°の位置にピークを有するものであ
る。なお、その他の位置、例えば１０．４°、１５．０
°、１７．５°、３１．１°にもピークを有することが
ある。また、ピーク強度、位置等は製造条件の微妙な違
い、結晶配向性の違い、Ｘ線回折スペクトルの測定手法
の差異などにより多少変動することがある。

【０００８】本発明に係る結晶型のクロロガリウムフタ
ロシアニンは、従来のクロロガリウムフタロシアニンの
ベンゼン核部分に置換基を導入することにより得ること
ができる。置換基の導入により、結晶中におけるフタロ
シアニン分子のスタッキング状態が変わり、本発明に係
る新規な結晶型のクロロガリウムフタロシアニンとなる
と推定される。なお、本発明で規定するＸ線回折スペク
トルを有する結晶は、通常は単一のクロロガリウムフタ
ロシアニンから成っているが、置換基の種類や数などが
異なるいくつかのクロロガリウムフタロシアニンから成
るものであっても良い。更にはＸ線回折スペクトルの規
定が満足される限り、他のフタロシアニンが混入してい
ても良い。

【０００９】ベンゼン核部分に導入する置換基として
は、アルキル基、低級アルコキシ基、ニトロ基、シアノ
基、水酸基又はハロゲン原子等が挙げられる。フタロシ
アニンには４個のベンゼン核が存在するが、置換基は少
なくとも１個のベンゼン核に存在すればよく、また全て
のベンゼン核に存在していても良いと考えられる。すな
わち本発明に係る新規な結晶型を構成するクロロガリウ
ムフタロシアニンは、１〜１６個の置換基を有し得ると
考えられる。通常は各ベンゼン核にそれぞれ１個又は２
個の置換基を有するもの、特にすべてのベンゼン核が同
一の置換ベンゼン核であるクロロガリウムフタロシアニ
ンが好ましい。置換基としてはアルキル基又はアルコキ
シ基であって、かつ置換基の炭素数の合計が１６以下の
ものが好ましい。置換基の合計炭素数が大きすぎると、
クロロガリウムフタロシアニンの有機溶媒への溶解性が
高くなり、感光体の製造に際し好ましくないからであ
る。最も好ましいクロロガリウムフタロシアニンは、４
個のベンゼン核のそれぞれに１個又は２個のメチル基を
有するクロロガリウムフタロシアニンである。なお、本
発明においてＸ線回折スペクトルは、下記条件で測定し
たものである。

【００１０】

【表１】 Ｘ線 Ｃｕ Ｋα１ 電圧 ４０ＫＶ 電流 ３０ｍＡ スタート角度 ３．００ｄｅｇ ストップ角度 ４０．００ｄｅｇ ステップ角度 ０．０５ｄｅｇ 測定時間 ０．５０ｓｅｃ／ｓｔｅｐ

【００１１】本発明に係る結晶型クロロガリウムフタロ
シアニンは、対応するフタロニトリルを原料として、従
来公知のクロロガリウムフタロシアニン合成法と同様の
方法で製造することができる。また、２種以上のフタロ
ニトリルを用いることにより、構造の異なるクロロガリ
ウムフタロシアニンの集合体として製造することもでき
る。原料のフタロニトリルの合成は、一般的には、対応
するフタル酸無水物から合成すればよい。また、本発明
に係る結晶型クロロガリウムフタロシアニンは、対応す
るフタル酸無水物からワイラー法によって合成すること
もできる。

【００１２】本発明に係る結晶型クロロガリウムフタロ
シアニンは、公知の顔料化方法を用いて結晶状態を調整
することにより、より光導電材料として特性の優れたも
のとすることができる。例えば、硫酸、メタンスルホン
酸、トリフルオロ酢酸等のフタロシアニンを溶解する無
機酸、又は有機酸に溶解し生成した溶液を、水、アルコ
ール等の貧溶剤に注入して結晶を析出させるアシッドペ
ースティング法やアシッドスラリー法、ボールミル、ア
トライター、サンドミル、ペイントシェカー等で機械的
に摩砕する方法により粒子を微細化し、アモルファスに
近い結晶状態とした後、有機溶剤で処理することにより
再び結晶を成長させる方法を用いることができる。本発
明に係る結晶型クロロガリウムフタロシアニンが電荷発
生材料として優れた効果を発揮する理由は必ずしも明確
ではないが、以下のようなことが推定される。

【００１３】本発明に係る結晶型クロロガリウムフタロ
シアニンは、フタロシアニンのベンゼン核の置換基の影
響で、従来のクロロガリウムフタロシアニンよりも分子
間の距離が大きく、より緩やかなスタッキング状態の結
晶となっており、且つ結晶の凝集状態も異なるものと考
えられる。そしてこのことが光導電材料として特性の優
れていることに関係しているものと考えられる。次に、
本発明に係る結晶型クロロガリウムフタロシアニンを光
導電材料として使用した電子写真感光体について説明す
る。

【００１４】本発明に係る電子写真感光体は、導電性支
持体上に上記の結晶型クロロガリウムフタロシアニンを
含有する感光層を有している。感光層は単層型構造から
なるものであっても、あるいは電荷発生層及び電荷輸送
層からなる積層型構造であっても良い。また、導電性支
持体と感光層との間に下引き層を形成しても良く、単層
型構造では感光層上に、積層型構造では電荷輸送層上に
更に表面保護層を設けていても良い。

【００１５】導電性支持体としては、従来より電子写真
感光体に使用し得ることが知られているものならば、い
ずれも用いることができる。例えば、アルミニウム、
銅、ニッケル等の金属のドラム、シート、又はこれら金
属箔のラミネート物、蒸着物が挙げられる。さらに、金
属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子電解質等
の導電物質を適当なバインダーと共に塗布して導電性を
付与したプラスチックフィルム、プラスチックドラム、
紙等が挙げられる。また、金属粉末、カーボンブラッ
ク、炭素繊維等の導電性物質を含有していて導電性を示
すプラスチックシートやドラム又は酸化スズ、酸化イン
ジウム等の導電性金属酸化物層を表面に有するプラスチ
ックフィルムなどが挙げられる。

【００１６】下引き層は、導電性支持体からの不必要な
電荷の注入を阻止するために有効であり、感光層の帯電
を高める作用がある。さらに、感光層と導電性支持体と
の密着性を高める作用もある。下引き層を構成する材料
としては、アルミニウム陽極酸化皮膜、酸化アルミニウ
ム、水酸化アルミニウム、酸化チタン、表面処理酸化チ
タン等の無機物、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポ
リビニルピロリドン、ポリアクリル酸、セルロース類、
ゼラチン、デンプン類、ポリウレタン、ポリイミド、ポ
リアミド等の有機物、その他、有機ジルコニウム化合
物、チタニウムキレート化合物、チタニウムアルコキシ
ド化合物、有機チタニウム化合物、シランカップリング
剤等が挙げられる。下引き層の膜厚は０．１〜２０μｍ
の範囲が好ましく、０．１〜１０μｍの範囲で使用する
のが最も効果的である。

【００１７】電子写真感光体が積層型構造を有する場
合、電荷発生層は上述の結晶型クロロガリウムフタロシ
アニン及び結着樹脂から構成される。クロロガリウムフ
タロシアニンの他にさらに他の電荷発生物質を併用して
も良い。このような電荷発生物質としては、例えばこの
用途に公知のフタロシアニン系化合物、アゾ化合物、ア
ントラキノン系化合物、ペリレン系化合物、多環キノン
系化合物、スクアリック酸メチン系化合物等が挙げられ
る。

【００１８】電荷発生層の結着樹脂は広範な絶縁性樹脂
から選択することができる。好ましい結着樹脂として
は、スチレン、酢酸ビニル、塩化ビニル、塩化ビニリデ
ン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アク
リルアミド、アクリロニトリル、ビニルアルコール、エ
チルビニルエーテル、ビニルピリジン等のビニル化合物
の重合体及び共重合体、フェノキシ樹脂、ポリスルホ
ン、ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポ
リカーボネート、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレ
タン、セルロースエステル、セルロースエーテル、エポ
キシ樹脂、ケイ素樹脂、アルキッド樹脂、ポリアリレー
ト等が挙げられる。

【００１９】電荷発生層は、上記の結着樹脂を有機溶剤
に溶解した溶液に、本発明に係る結晶型クロロガリウム
フタロシアニンを分散させて塗布液を調製し、それを導
電性支持体上に塗布し、乾燥することによって形成する
ことができる。分散は、例えば、ボールミル、サンドグ
ラインドミル、遊星ミル、ロールミル、ペイントシェー
カー等を用いて常法により行えばよい。なお、分散に際
しフタロシアニンの一部は塗布液に溶解することもあ
る。分散は、フタロシアニンのＸ線回折スペクトルが処
理前よりもブロードになるように行うのが好ましい。塗
布液中のフタロシアニンをこのようにすることにより、
得られる感光体の特性をよりすぐれたものとすることが
できる。結晶型クロロガリウムフタロシアニンと結着樹
脂との割合は、特に制限されないが、フタロシアニン１
００重量部に対して結着樹脂１〜１０００重量部、好ま
しくは１０〜４００重量部の範囲である。フタロシアニ
ンの組成比率が上記範囲より著しく高い場合には、塗布
液の安定性が低下する傾向にあり、著しく低い場合に
は、残留電位が高くなる傾向にある。

【００２０】使用する有機溶剤としては、テトラヒドロ
フラン、ジオキサン、エチレングリコールモノメチルエ
ーテル等のエーテル類、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、トルエン、キシレ
ン等の芳香族炭化水素、モノクロロベンゼン、ジクロロ
ベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素、塩化メチレ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエタン、トリ
クロロエタン等のハロゲン化脂肪族炭化水素、メタノー
ル、エタノール、イソプロパノール等のアルコール類、
酢酸メチル、酢酸エチル等のエステル類、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド等の
アミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシド類等
が挙げられる。

【００２１】塗布は、ディップコーティング法、スプレ
ーコーティング法、スピナーコーティング法、ビードコ
ーティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレード
コーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコ
ーティング法、リングコーティング法等の常用の方法に
より行うことができる。塗布後の乾燥は、２５〜２５０
℃の温度で５分〜３時間の範囲で静止または送風下で行
うのが好ましい。また、形成される電荷発生層の膜厚
は、通常０．１〜５μｍ、好ましくは０．３〜３μｍで
ある。

【００２２】電荷輸送層は電荷輸送材料及び結着樹脂で
構成され、必要に応じて酸化防止剤等の添加物を含んで
いてもよい。電荷輸送材料は一般に電子輸送材料とホー
ル輸送材料の２種に分類されるが、本発明に係る電子写
真感光体にはいずれも使用することができ、また、その
混合物も使用できる。電子輸送材料としては、ニトロ
基、シアノ基、カルボニル基等の電子吸引性基を有する
電子受容性化合物、例えば、２，４，７−トリニトロフ
ルオレノン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノ
ン等のニトロ化フルオレノン、テトラシアノキノジメタ
ン、あるいはジフェノキノン等のキノン類が挙げられ
る。

【００２３】また、ホール輸送材料としては、電子授与
性の有機光電性化合物、例えば、カルバゾール系、イン
ドール系、イミダゾール系、オキサゾール系、チアゾー
ル系、オキサジアゾール系、ピラゾール系、ピラゾリン
系、チアジアゾール系、ベンゾオキサゾール系、ベンゾ
チアゾール系、ナフトチアゾール系等の複素環化合物、
ジフェニルメタンなどのジアリールアルカン誘導体、ト
リフェニルメタンなどのトリアリールアルカン誘導体、
トリフェニルアミンなどのトリアリールアミン誘導体、
フェニレンジアミン誘導体、Ｎ−フェニルカルバゾール
誘導体、スチルベンなどのジアリールエチレン誘導体、
ヒドラゾン系誘導体、ジアルキルアミノ基、ジフェニル
アミノ基のような置換アミノ基、あるいはアルコキシ
基、アルキル基のような電子供与基（＋Ｍ効果を有する
置換基）、あるいはこれらの電子供与基が置換した芳香
族環基が置換した電子授与性の大きな化合物が挙げられ
る。また、ポリビニルカルバゾール、ポリグリシジルカ
ルバゾール、ポリビニルピレン、ポリビニルフェニルア
ントラセン、ポリビニルアクリジン、ピレン−ホルムア
ルデヒド樹脂等、上記化合物からなる基を主鎖又は側鎖
に有する重合体も挙げられる。特に以下の（Ａ−１）〜
（Ａ−１４）、（Ｂ−１）〜（Ｂ−８）、（Ｃ−１）〜
（Ｃ−７）、（Ｄ−１）〜（Ｄ−３）に示す化合物が電
荷輸送材料として好適に使用される。

【００２４】

【化１】

【００２５】

【化２】

【００２６】

【化３】

【００２７】

【化４】

【００２８】

【化５】

【００２９】

【化６】

【００３０】

【化７】

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】また、電荷輸送層に用いられる結着樹脂と
しては、前記した電荷発生層に使用されるものと同様の
絶縁性樹脂が使用できる。電荷輸送材料と結着樹脂との
割合は、特に制限されないが、電荷輸送材料１００重量
部に対して結着樹脂２０〜３０００重量部、好ましくは
５０〜１０００重量部の範囲である。電荷輸送層は、電
荷輸送材料、結着樹脂及び前記した電荷発生層に使用さ
れるものと同様の有機溶剤を用いて塗布液を調製し、こ
れを電荷発生層と同様の方法により塗布し、乾燥するこ
とによって形成することができる。また、電荷輸送層の
膜厚は、通常５〜５０μｍ、好ましくは１０〜４０μｍ
である。

【００３４】電子写真感光体が単層型構造を有する場合
は、感光層は本発明に係る結晶型クロロガリウムフタロ
シアニン、電荷輸送材料、結着樹脂から構成され、電荷
輸送材料及び結着樹脂は、前記と同様なものが使用され
る。感光層には必要に応じて酸化防止剤、増感剤等の各
種添加物を含んでいても良い。クロロガリウムフタロシ
アニン及び電荷輸送材料と結着樹脂との割合は、クロロ
ガリウムフタロシアニン及び電荷輸送材料１０重量部に
対して結着樹脂２〜３００重量部、クロロガリウムフタ
ロシアニンと電荷輸送材料との割合は、クロロガリウム
フタロシアニン１重量部に対して電荷輸送材料０．０１
〜１００重量部の範囲が適当である。そして、前記と同
様に塗布液を調製した後、塗布、乾燥することによって
感光層を形成できる。

【００３５】

【実施例】以下、実施例によって、本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明は、その要旨を越えない限り以
下の実施例によって制限されるものではない。 実施例１（テトラメチルクロロガリウムフタロシアニン
の製造−１） 窒素雰囲気下、４−メチルフタル酸無水物２４．９ｇ、
尿素２７．７ｇ及びモリブデン酸アンモン０．１９ｇに
ジフェニルメタン６７ｍｌを加え、さらにこれに三塩化
ガリウム６．９ｇを添加した。この混合物を撹拌しなが
ら加熱し、２００〜２２０℃の温度範囲で５時間反応さ
せた。反応液を放冷し、１００〜１３０℃の温度範囲で
濾過した。濾滓をＮ−メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、水、メタノールで順次熱懸洗後、乾
燥してテトラメチルクロロガリウムフタロシアニンの青
色粉末１８．６４ｇを得た。これについてマススペクト
ル（ネガティブ法）、及びＩＲスペクトル（ＫＢｒ法）
を測定し、また元素分析を行った。

【００３６】マススペクトル（図１）では、ｍ／ｚ＝６
７２、６７４にテトラメチルクロロガリウムフタロシア
ニンのピークが確認された。ＩＲスペクトル（図２）で
は１５０７、１３３７、１２７８、１１６７、１１３
８、１０８９、９３４、８２１、７７４、７４７、７２
１ｃｍ-1に吸収が見られた。元素分析値は下記の通りで
あり、計算値とほぼ一致している。これにより合成物は
テトラメチルクロロガリウムフタロシアニンが得られた
ことが確認された。

【００３７】

【表２】 Ｃ（％） Ｈ（％） Ｎ（％） Ｃｌ（％） 実測値 ６４．８２ ３．６８ １７．３３ ５．８９ 計算値 ６４．１７ ３．５９ １６．６３ ５．２６

【００３８】このテトラメチルクロロガリウムフタロシ
アニンのＸ線回折スペクトルを図３に示す。図３よりこ
の結晶は、２θ＝７．５°及び２６．４°に主たるピー
クを有し、これに次ぐピークを１１．２°、１４．６°
に有している。さらに１７．５°、２４．５°、３１．
１°にもピークを有している。

【００３９】実施例２（テトラメチルクロロガリウムフ
タロシアニンの製造−２） 実施例１で得られたテトラメチルクロロガリウムフタロ
シアニン１０．０ｇを直径１ｍｍのガラスビーズ４０ｍ
ｌとともに１００ｍｌの容器に入れ、ペイントシェーカ
ーで２０時間乾式摩砕した。そして、この摩砕後のフタ
ロシアニンを３％ＮａＯＨ水溶液、３％ＨＣｌ水溶液、
水、Ｎ−メチルピロリドン、メタノールで順次熱懸洗
し、乾燥してテトラメチルクロロガリウムフタロシアニ
ン７．２９ｇを得た。

【００４０】得られたテトラメチルクロロガリウムフタ
ロシアニンのＸ線回折スペクトルを図４に示す。図４で
は、主たるピークを２θ＝２６．４°に有し、次に強度
の強いピークを７．５°、１１、２°、及び１４．６°
に有し、さらに３１．２°にもピークを有する本発明の
テトラメチルクロロガリウムフタロシアニンであること
が確認された。

【００４１】比較例１（特開平１０−１３０５２５号公
報の製造例１記載のＩ型クロロガリウムフタロシアニン
の合成） １，３−ジイミノイソインドリン３０部、三塩化ガリウ
ム９．１部にジメチルスルホキシド２３０部を加え、温
度１６０℃で４時間反応させた。反応液を濾過し、濾滓
をジメチルスルホキシド、イオン交換水で順次洗浄し、
生成したウェットケーキを６０℃で４８時間真空乾燥さ
せ、クロロガリウムフタロシアニン２６部を得た。Ｘ線
回析スペクトル（図５）は２７．１°に強いピークを有
し、特開平１０−１３０５２５製造例１記載のＩ型クロ
ロガリウムフタロシアニン結晶と同一であった。このク
ロロガリウムフタロシアニン結晶５部を直径１２ｍｍの
アルミナ製ボール５０部とともにアルミナ製ポットに入
れ、振動ミルにて１００時間乾式粉砕し、クロロガリウ
ムフタロシアニン結晶（結晶Ａ）４．０部を得た。この
結晶ＡのＸ線回析スペクトルを図６に示す。次に結晶Ａ
３部を９０重量％のジメチルスルホキシド水溶液４０
部中に入れ、室温下に２４時間攪拌した。イオン交換水
で洗浄後濾過し、濾滓を６０℃で真空乾燥させ、クロロ
ガリウムフタロシアニン結晶（結晶Ｂ）３部を得た。Ｘ
線回析スペクトル（図７）は７．４°、１６．６°、２
５．５°及び２８．３°に強いピークを有し、特開平１
０−１３０５２５製造例１記載のクロロガリウムフタロ
シアニン結晶と同一であった。

【００４２】実施例３（電子写真感光体の作成−１） 実施例１で製造したテトラメチルクロロガリウムフタロ
シアニン１．６ｇをジメトキシエタン３０ｇに加え、サ
ンドグラインドミルで２時間粉砕して微粒子化処理を行
った。これにジメトキシエタン１６ｇと４−メトキシ−
４−メチルペンタノン−２ ６ｇとを加えて希釈し、さ
らにポリビニルブチラール（電気化学工業（株）製、デ
ンカブチラール＃６０００Ｃ）０．４ｇとフェノキシ樹
脂（ユニオンカーバイド（株）製、ＵＣＡＲ）０．４ｇ
をジメトキシエタン７ｇに溶解した液と混合し、塗布液
を得た。塗布液中のテトラメチルクロロガリウムフタロ
シアニンのＸ線回析スペクトルを図８に示す。微粒子化
分散処理によりピークがブロード化しているが、７．５
°と２６．５°に明瞭なピークを有し、１１．２°と１
４．６°にもピークが確認できた。この塗布液をアルミ
ニウム蒸着させたポリエステルフィルム上に乾燥後の重
量が０．４ｇ／m2になるようにワイヤーバーで塗布した
後、乾燥して電荷発生層を形成させた。次にこの電荷発
生層の上に、下記に示すアリールアミン系化合物４０重
量部及びポリカーボネート樹脂（三菱化学（株）製、ノ
バレックス７０３０Ａ）１００重量部をテトラヒドロフ
ラン６００重量部に溶解させた塗布液を、乾燥後の膜厚
が２０μｍとなるようにアプリケーターにより塗布して
乾燥し、積層型電子写真感光体を作成した。

【００４３】

【化１０】

【００４４】実施例４（電子写真感光体の作成−２） 実施例３において、実施例１で得たテトラメチルクロロ
ガリウムフタロシアニンに代えて、実施例２で製造した
テトラメチルクロロガリウムフタロシアニンを用いた他
は、実施例３と同様にして塗布液を調液した。

【００４５】比較例２（電子写真感光体の作成−３） 実施例３において、実施例１で得たテトラメチルクロロ
ガリウムフタロシアニンに代えて、比較例１で製造した
テトラメチルクロロガリウムフタロシアニン（結晶Ｂ）
を用いた他は、実施例３と同様にして電子写真感光体を
作成した。

【００４６】評価；上記で作成した電子写真感光体を感
光体特性測定装置に装着して、表面電位が−７００Ｖに
なるように帯電させた後、７８０ｎｍの光を照射したと
きの半減露光量（Ｅ1/2感度）、さらに−７００Ｖに帯
電して５秒放置後の電荷保持率（ＤＤＲ５）、６６０ｎ
ｍのＬＥＤ光除電後の残留電位を測定した。繰り返し安
定性は帯電−除電を３００００回繰り返し、１回目と３
００００回後の表面電位の差（ΔＶ）で確認した。その
結果を表−１に示す。

【００４７】

【表３】

【００４８】表−１より、本発明に係る結晶型クロロガ
リウムフタロシアニンは、公知結晶型のクロロガリウム
フタロシアニンより、感度、残留電位、繰り返しの電位
安定性のいずれに関しても優れていることがわかる。

【００４９】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明に係る結晶
型クロロガリウムフタロシアニンは、電荷保持性、繰り
返し安定性に優れており、プリンター、ファクシミリ、
デジタル複写機などに用いるのに好適である。また、本
発明に係る結晶型クロロガリウムフタロシアニンは、塗
布液の分散安定性が非常に良く、電子写真感光体の電荷
発生材料として有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１のクロロガリウムフタロシアニンのマ
ススペクトル図。

【図２】実施例１のクロロガリウムフタロシアニンのＩ
Ｒスペクトル図。

【図３】実施例１のクロロガリウムフタロシアニンのＸ
線回折図。

【図４】実施例２のクロロガリウムフタロシアニンのＸ
線回折図。

【図５】比較例１のＩ型クロロガリウムフタロシアニン
のＸ線回折図。

【図６】比較例１のクロロガリウムフタロシアニン（結
晶Ａ）のＸ線回折図。

【図７】比較例１のクロロガリウムフタロシアニン（結
晶Ｂ）のＸ線回折図。

【図８】実施例３で得られた塗布液中のクロロガリウム
フタロシアニンのＸ線回折図。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 臨 護 神奈川県横浜市青葉区鴨志田町1000番地 三菱化学株式会社内 Ｆターム(参考） 2H068 AA19 BA39 FA01 FA13 FB07

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ｃｕ−Ｋα線に対するＸ線回折スペクト
   ルにおいて、少なくともブラッグ角２θ（±０．３°）
   ＝７．５°、１１．２°、１４．６°及び２６．４°に
   ピークを示す結晶型クロロガリウムフタロシアニン。
2. 【請求項２】 少なくとも１個のベンゼン核部分に置換
   基を有するものであることを特徴とする請求項１に記載
   の結晶型クロロガリウムフタロシアニン。
3. 【請求項３】 置換基がアルキル基であることを特徴と
   する請求項２に記載の結晶型クロロガリウムフタロシア
   ニン。
4. 【請求項４】 それぞれのベンゼン核部分に１又は２個
   のメチル基を有するものであることを特徴とする請求項
   １に記載の結晶型クロロガリウムフタロシアニン。
5. 【請求項５】 導電性支持体上に請求項１ないし４のい
   ずれかに記載の結晶型クロロガリウムフタロシアニンを
   含有する感光層を有することを特徴とする電子写真感光
   体。
6. 【請求項６】 導電性支持体上に請求項１ないし４のい
   ずれかに記載の結晶型クロロガリウムフタロシアニンを
   微粒子化処理したものを含有する感光層を有することを
   特徴とする電子写真感光体。