JP2003138083A - 塩化ビニル系重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 取扱い性に優れるとともに、柔軟性に優れ、
かつ可塑剤成分の移行性がない塩化ビニル系重合体組成
物を新たに提供する 【解決手段】 （ｉ）塩化ビニル系重合体（ａ）、（i
i）芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン
系重合体ブロックを有するブロック共重合体またはその
水素添加物からなる付加重合系ブロック（イ）とポリウ
レタンブロック（ロ）を有するブロック共重合体（ｂ）
からなり、塩化ビニル系重合体（ａ）およびブロック共
重合体（ｂ）の重量をそれぞれＷａおよびＷｂとしたと
き、これらが以下の式（１）を満足する塩化ビニル系重
合体組成物。 ３０／７０≦Ｗａ／Ｗｂ≦９８／２ （１）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系重合
体組成物に関する。本発明の塩化ビニル系重合体組成物
は、非粘着性で取扱い性に優れると共に、良好な柔軟性
と力学的性能を有し、かつ他の材料に対する溶融接着性
が良好であり、しかも可塑剤として機能する成分の移行
性がないので、それらの特性を生かして各種成形品の製
造に有効に使用される。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル樹脂は安価で汎用性に富み、
硬質板、硬質型物、上下水道管、バルブ、継手等の多様
な用途に利用されている。また、塩化ビニル樹脂の改質
法も種々知られている。例えば、ポリ塩化ビニルにフタ
ル酸エステル誘導体などの液状可塑剤を配合してなる軟
質ポリ塩化ビニル組成物は、柔軟であり、かつ優れた強
度物性を有するので多くの分野で使用されている。しか
し、このような軟質ポリ塩化ビニル組成物は液状可塑剤
を配合しているので、長期間使用している間に、或いは
高温条件下で使用している間に、液状可塑剤が移行した
り、揮発したりして柔軟性が損なわれ脆化するという問
題点を有している。

【０００３】そこで、かかる問題点を改良するために、
移行したり、揮発したりする可能性のない高分子可塑
剤、例えば、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニ
ル系共重合体、エチレン−一酸化炭素−酢酸ビニル共重
合体、熱可塑性ポリウレタン、ニトリルゴムなどをポリ
塩化ビニルに配合することが提案されている（特開昭５
９−３３３４５号公報、特開昭６３−６８６５４号公報
等を参照）。また、優れた耐衝撃性等の諸物性を有し、
成形加工性に優れたコンパウンドとして、塩化ビニル樹
脂に、スチレン−ブタジエンブロック共重合体やスチレ
ン−イソプレンブロック共重合体等の芳香族ビニル系ブ
ロック共重合体またはその水素添加物を配合してなる組
成物が提案されている（特開平５−１１７４７４号公報
参照）。さらに、特表平８−５０１３４３号公報には、
ポリオレフィン類、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル等の
熱可塑性樹脂に対し、該樹脂の低温耐衝撃性を改良する
ことを目的として、特定のエチレン−α−オレフィン共
重合体を熱可塑性樹脂に配合してなる組成物が開示され
ている。ここで使用される芳香族ビニル系ブロック共重
合体またはその水素添加物や特定のエチレン−α−オレ
フィン共重合体も一種の高分子可塑剤と考えることがで
きる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】このように、塩化ビニ
ル樹脂に対し、可塑剤として種々の重合体を配合するこ
とが知られているが、上記特開平５−１１７４７４号公
報にも記載されているように、加工性をも考慮して配合
する重合体を選択することが重要である。本発明は、ポ
リ塩化ビニル等の塩化ビニル系重合体に対し、該重合体
との相溶性が良好な重合体を配合して、取扱い性に優れ
るとともに、柔軟性に優れ、かつ可塑剤として機能する
成分の移行性がない塩化ビニル系重合体組成物を新たに
提供することを課題とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、塩化ビニル
系重合体に対して特定のブロック共重合体を配合するこ
とにより、上記課題を解決できることを見出し、さらに
検討した結果、本発明を完成させるに至った。すなわ
ち、本発明は、（ｉ）塩化ビニル系重合体（ａ）、（i
i）芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン
系重合体ブロックを有するブロック共重合体またはその
水素添加物からなる付加重合系ブロック（イ）とポリウ
レタンブロック（ロ）を有するブロック共重合体（ｂ）
からなり、塩化ビニル系重合体（ａ）およびブロック共
重合体（ｂ）の重量をそれぞれＷａおよびＷｂとしたと
き、これらが以下の式（１）を満足する塩化ビニル系重
合体組成物を提供する。 ３０／７０≦Ｗａ／Ｗｂ≦９８／２ （１）

【０００６】ブロック共重合体（ｂ）は、上記した種々
の従来技術において、塩化ビニル系樹脂に対して配合さ
れる重合体のいずれとも全く異なる重合体である。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明で使用する塩化ビニル系重
合体（ａ）としては、塩化ビニルに由来する構造単位を
５０重量％以上含有する重合体が好ましく、塩化ビニル
に由来する構造単位を７０重量％以上含有する重合体が
より好ましく、塩化ビニルに由来する構造単位を８０重
量％以上含有する重合体がさらに好ましい。

【０００８】塩化ビニル系重合体（ａ）は、塩化ビニル
以外のビニル系単量体に由来する構造単位の１種または
２種以上を含有していてもよい。塩化ビニル以外のビニ
ル系単量体としては、例えば、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等のシアン化ビニル化合物；アクリル酸
またはメタクリル酸の、メチル、エチル、プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチル、ヘキシル、２−エチルヘキシ
ル、ドデシル、オクタデシル等の炭素数１〜１８のアル
キルエステル；アクリル酸またはメタクリル酸の、エチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル等のジオールエステル；酢酸やプロピオン酸等の炭素
数１〜６のカルボン酸のビニルエステル；アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン酸；無水
マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸の無水物；アクリル
アミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド等の（メタ）アクリルアミド；マレイミド、Ｎ−
メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニ
ルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−
置換マレイミド；エチレン、プロピレン、ブチレン等の
オレフィン；ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン；
スチレン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン等
の芳香族ビニル化合物；塩化ビニリデン等の塩化ビニル
以外のハロゲン化オレフィンなどが挙げられる。

【０００９】塩化ビニル系重合体（ａ）は、平均重合度
が３００〜５，０００の範囲内であることが好ましい。
かかる平均重合度を有する塩化ビニル系重合体（ａ）を
使用することにより、非粘着性、力学的性能および成形
加工性などの種々の特性がより優れた塩化ビニル系重合
体組成物が得られる。塩化ビニル系重合体（ａ）の平均
重合度は、４００〜３，０００の範囲内であることがよ
り好ましく、５００〜２，０００の範囲内であることが
さらに好ましく、６００〜１，５００の範囲内であるこ
とが特に好ましい。なお、本明細書でいう塩化ビニル系
重合体（ａ）の平均重合度は、ＪＩＳ Ｋ−６７２１に
準拠して測定した比粘度に基づいて算出した平均重合度
である。

【００１０】本発明で使用するブロック共重合体（ｂ）
は、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン
系重合体ブロックを有するブロック共重合体またはその
水素添加物からなる付加重合系ブロック（イ）とポリウ
レタンブロック（ロ）を有するブロック共重合体であ
る。ブロック共重合体（ｂ）における付加重合系ブロッ
ク（イ）とポリウレタンブロック（ロ）の結合形態は特
に制限されず、直鎖状、分岐状、放射状、またはそれら
が組合わさった結合形態のいずれであってもよいが、直
鎖状の結合形態であることが好ましい。

【００１１】ブロック共重合体（ｂ）の構造は、上記の
付加重合系ブロック（イ）をαで表し、ポリウレタンブ
ロック（ロ）をβで表すと、式；α−β、α−β−α、
β−α−β等の様々な形態を取り得るが、α−β型のジ
ブロック型の構造であることが好ましい。ジブロック型
のブロック共重合体（ｂ）を使用すると、非粘着性、柔
軟性、成形加工性等がより優れた塩化ビニル系重合体組
成物を得ることができる。

【００１２】また、ブロック共重合体（ｂ）が付加重合
系ブロック（イ）を２個以上含有する場合、付加重合系
ブロック（イ）は互いに同じ内容のブロックであっても
よいし、異なる内容のブロックであってもよい。また、
ブロック共重合体（ｂ）が２個以上のポリウレタンブロ
ック（ロ）を含有する場合、ポリウレタンブロック
（ロ）は互いに同じ内容のブロックであってもよいし、
異なる内容のブロックであってもよい。例えば、α−β
−αで表されるトリブロック構造における２個のα〔付
加重合系ブロック（イ）〕、あるいはβ−α−βで表さ
れるトリブロック構造における２個のβ〔ポリウレタン
ブロック（ロ）〕は、それらを構成する構造単位の種
類、その結合形式、数平均分子量などが同じであっても
よいし、異なっていてもよい。

【００１３】また、ブロック共重合体（ｂ）における、
付加重合系ブロック（イ）とポリウレタンブロック
（ロ）の重量割合は、付加重合系ブロック（イ）／ポリ
ウレタンブロック（ロ）＝５／９５〜９５／５の範囲内
であることが好ましく、付加重合系ブロック（イ）／ポ
リウレタンブロック（ロ）＝１０／９０〜９０／１０の
範囲内であることがより好ましく、付加重合系ブロック
（イ）／ポリウレタンブロック（ロ）＝２０／８０〜８
０／２０の範囲内であることがさらに好ましく、付加重
合系ブロック（イ）／ポリウレタンブロック（ロ）＝３
０／７０〜７０／３０の範囲内であることが特に好まし
い。

【００１４】付加重合系ブロック（イ）における芳香族
ビニル化合物系重合体ブロックを構成する芳香族ビニル
化合物としては、例えば、スチレン、α−メチルスチレ
ン、β−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メ
チルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２，４−ジメチル
スチレン、２，４，６−トリメチルスチレン、４−プロ
ピルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、４−シクロヘキシ
ルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−４−
ベンジルスチレン、４−（フェニルブチル）スチレン、
１−ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、インデ
ン、アセトナフチレン、モノフルオロスチレン、ジフル
オロスチレン、モノクロロスチレン、メトキシスチレン
などの芳香族ビニル化合物を挙げることができる。芳香
族ビニル化合物系重合体ブロックは、１種類の芳香族ビ
ニル化合物から構成されていてもよいし、２種以上の芳
香族ビニル化合物から構成されていてもよい。芳香族ビ
ニル化合物系重合体ブロックは、スチレンおよび／また
はα−メチルスチレンから誘導される構造単位より主と
してなるものが好ましい。芳香族ビニル化合物系重合体
ブロックは、芳香族ビニル化合物からなる構造単位とと
もに、必要に応じて他の共重合性単量体からなる構造単
位を少量含有していてもよい。他の共重合性単量体から
なる構造単位の含有量は、芳香族ビニル化合物系重合体
ブロックの重量に基づいて３０重量％以下であることが
好ましく、１０重量％以下であることがより好ましい。
他の共重合性単量体としては、例えば、１−ブテン、ペ
ンテン、ヘキセン、ブタジエン、２−メチル−１，３−
ブタジエン（イソプレン）、メチルビニルエーテルなど
を挙げることができる。

【００１５】また、付加重合系ブロック（イ）における
共役ジエン系重合体ブロックを構成する共役ジエン化合
物としては、１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３
−ブタジエン（イソプレン）、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキ
サジエンなどを挙げることができる。共役ジエン系重合
体ブロックは、１種類の共役ジエン系化合物から構成さ
れていてもよいし、２種以上の共役ジエン系化合物から
構成されていてもよい。共役ジエン系重合体ブロックが
２種以上の共役ジエン化合物に由来する構造単位を含有
している場合、それらの結合形態はランダム、テーパ
ー、一部ブロック状のいずれであってもよいし、さらに
それらが混在していてもよい。

【００１６】付加重合系ブロック（イ）における共役ジ
エン系重合体ブロックは水素添加されていなくても、一
部が水素添加されていても、または全部が水素添加され
ていてもよい。共役ジエン系重合体ブロックの水素添加
率としては、耐熱性、耐候性および耐光性の観点から、
５０モル％以上であることが好ましく、６０モル％以上
であることがより好ましく、８０モル％以上であること
がさらに好ましい。

【００１７】特に、柔軟性、力学的性能および成形加工
性などに優れた塩化ビニル系重合体組成物を得る場合に
は、付加重合系ブロック（イ）における共役ジエン系重
合体ブロックが、水素添加されていてもよいイソプレン
重合体ブロック、水素添加されていてもよいブタジエン
重合体ブロックおよび水素添加されていてもよいイソプ
レンとブタジエンの共重合体ブロックから選ばれる少な
くとも１種の重合体ブロックであることが好ましい。

【００１８】付加重合系ブロック（イ）における芳香族
ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体ブ
ロックとの結合形態は特に制限されず、直鎖状、分岐
状、放射状、またはそれらが組合わさった結合形態のい
ずれであってもよいが、直鎖状の結合形態であることが
好ましい。付加重合系ブロック（イ）は、上記の芳香族
ビニル化合物系重合体ブロック（以下、Ｘで表すことが
ある）および共役ジエン系重合体ブロック（以下、Ｙで
表すことがある）から構成されるが、その構造として
は、式；（Ｘ−Ｙ）_ｍ−Ｘ、（Ｘ−Ｙ）_ｎ、Ｙ−（Ｘ−
Ｙ）_ｐ（式中、ｍ、ｎおよびｐはそれぞれ１以上の整数
を示す）などで表されるブロック共重合体の形態を挙げ
ることができる。これらの中でも、非粘着性、柔軟性、
力学的性能および成形加工性などに優れた塩化ビニル系
重合体組成物を得る場合には、付加重合系ブロック
（イ）が、２個以上の芳香族ビニル化合物系重合体ブロ
ックと１個以上の共役ジエン系重合体ブロックが直鎖状
に結合したブロック共重合体の形態であることが好まし
く、式：Ｘ−Ｙ−Ｘで表されるトリブロック共重合体の
形態であることがより好ましい。

【００１９】付加重合系ブロック（イ）が、芳香族ビニ
ル化合物系重合体ブロックＸを２個以上含有する場合、
芳香族ビニル化合物系重合体ブロックは互いに同じ内容
の重合体ブロックであってもよいし、異なる内容の重合
体ブロックであってもよい。また、付加重合系ブロック
（イ）が、２個以上の共役ジエン系重合体ブロックＹを
含有する場合、共役ジエン系重合体ブロックは互いに同
じ内容の重合体ブロックであってもよいし、異なる内容
の重合体ブロックであってもよい。例えば、Ｘ−Ｙ−Ｘ
で表されるトリブロック構造における２個の芳香族ビニ
ル化合物系重合体ブロックＸ、或いはＹ−Ｘ−Ｙで表さ
れるトリブロック構造における２個の共役ジエン系重合
体ブロックＹは、それらを構成する芳香族ビニル化合物
または共役ジエン化合物の種類、その結合形式、重合体
ブロックの数平均分子量などが同じであってもよいし、
異なっていてもよい。

【００２０】付加重合系ブロック（イ）における芳香族
ビニル化合物から誘導される構造単位の含有量は、付加
重合系ブロック（イ）を構成する全構造単位に対して５
〜９０重量％であることが好ましい。芳香族ビニル化合
物から誘導される構造単位の含有量が上記の範囲内にあ
る付加重合系ブロック（イ）を含有するブロック共重合
体（ｂ）を使用すると、非粘着性、柔軟性、力学的性能
および成形加工性などが優れた塩化ビニル系重合体組成
物を得ることができる。付加重合系ブロック（イ）にお
ける芳香族ビニル化合物から誘導される構造単位の含有
量は、付加重合系ブロック（イ）を構成する全構造単位
に対して１０〜９０重量％であることがより好ましく、
２０〜８０重量％であることがさらに好ましい。

【００２１】付加重合系ブロック（イ）における、芳香
族ビニル化合物系重合体ブロックおよび共役ジエン系重
合体ブロックの数平均分子量は特に制限されるものでは
ないが、水素添加前の状態で、芳香族ビニル化合物系重
合体ブロックの数平均分子量が２，５００〜７５，００
０の範囲内であり、共役ジエン系重合体ブロックの数平
均分子量が１０，０００〜１５０，０００の範囲内であ
ることが好ましい。数平均分子量が上記の範囲内にある
芳香族ビニル化合物系重合体ブロックまたは共役ジエン
系重合体ブロックから構成される付加重合系ブロック
（イ）を含有するブロック共重合体（ｂ）を使用する
と、非粘着性、柔軟性、力学的性能および成形加工性な
どがより優れた塩化ビニル系重合体組成物を得ることが
できる。また、付加重合系ブロック（イ）の全体の数平
均分子量は、水素添加前の状態で、１５，０００〜３０
０，０００の範囲内であることが好ましい。かかる数平
均分子量の付加重合系ブロック（イ）を含有するブロッ
ク共重合体（ｂ）を使用すると、非粘着性、柔軟性、力
学的性能および成形加工性などの種々の特性に優れた塩
化ビニル系重合体組成物を得ることができる。付加重合
系ブロック（イ）の数平均分子量は、２０，０００〜１
００，０００の範囲内であることがより好ましい。

【００２２】ブロック共重合体（ｂ）におけるポリウレ
タンブロック（ロ）は、高分子ポリオール、鎖伸長剤お
よび有機ジイソシアネート化合物から構成されるブロッ
クである。

【００２３】ポリウレタンブロック（ロ）を構成する高
分子ポリオールとしては、例えば、ポリエステルポリオ
ール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリ
オール、ポリエステルポリカーボネートポリオール、ポ
リオレフィン系ポリオール、共役ジエン重合体系ポリオ
ール、ひまし油系ポリオール、シリコーン系ポリオー
ル、ビニル重合体系ポリオールなどを挙げることができ
る。これらの高分子ポリオールは１種類のものを使用し
てもよいし、２種以上を併用してもよい。高分子ポリオ
ールとしては、これらのうちでも、ポリエステルポリオ
ール、ポリエーテルポリオール、ポリオレフィン系ポリ
オールのうちの１種または２種以上が好ましく、ポリエ
ステルポリオールおよび／またはポリエーテルポリオー
ルがより好ましい。

【００２４】上記のポリエステルポリオールは、例え
ば、ポリオール成分とポリカルボン酸成分を直接エステ
ル化反応またはエステル交換反応に供するか、あるいは
ポリオール成分を開始剤としてラクトンを開環重合させ
ることによって製造することができる。

【００２５】ポリエステルポリオールの製造に用いるポ
リオール成分としては、ポリエステルの製造において一
般的に使用されているもの、例えば、エチレングリコー
ル、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、
プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２
−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２−ジエチ
ル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、２−メチル−１，４−ブ
タンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペン
タンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオ
ール、１，８−オクタンジオール、２−メチル−１，８
−オクタンジオール、２，７−ジメチル−１，８−オク
タンジオール、１，９−ノナンジオール、２−メチル−
１，９−ノナンジオール、２，８−ジメチル−１，９−
ノナンジオール、１，１０−デカンジオール等の炭素数
２〜１５の脂肪族ジオール；１，４−シクロヘキサンジ
オール、シクロヘキサンジメタノール、シクロオクタン
ジメタノール等の脂環式ジオール；１，４−ビス（β−
ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等の芳香族ジオール；ト
リメチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセ
リン、１，２，６−ヘキサントリオール、ペンタエリス
リトール、ジグリセリン等の１分子当たりの水酸基数が
３以上である多価アルコールなどが挙げられる。ポリエ
ステルポリオールの製造に当たっては、これらのポリオ
ール成分は、１種類のものを使用してもよいし、２種以
上を併用してもよい。これらのうちでも、ポリエステル
ポリオールの製造に当たっては、２−メチル−１，４−
ブタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオー
ル、２−メチル−１，８−オクタンジオール、２，７−
ジメチル−１，８−オクタンジオール、２−メチル−
１，９−ノナンジオール、２，８−ジメチル−１，９−
ノナンジオールなどのメチル基を側鎖として有する炭素
数５〜１２の脂肪族ジオールをポリオール成分として使
用することが好ましい。特に、これらのメチル基を側鎖
として有する炭素数５〜１２の脂肪族ジオールをポリエ
ステルポリオールの製造に用いる全ポリオール成分の３
０モル％以上の割合で使用することが好ましく、全ポリ
オール成分の５０モル％以上の割合で使用することがよ
り好ましい。

【００２６】また、ポリエステルポリオールの製造に用
いるポリカルボン酸成分としては、ポリエステルの製造
において一般的に使用されているポリカルボン酸成分、
例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン
二酸、メチルコハク酸、２−メチルグルタル酸、３−メ
チルグルタル酸、トリメチルアジピン酸、２−メチルオ
クタン二酸、３，８−ジメチルデカン二酸、３，７−ジ
メチルデカン二酸等の炭素数４〜１２の脂肪族ジカルボ
ン酸；シクロヘキサンジカルボン酸、ダイマー酸、水添
ダイマー酸等の脂環式ジカルボン酸；テレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカルボン酸
等の芳香族ジカルボン酸；トリメリット酸、ピロメリッ
ト酸等の３官能以上の多価カルボン酸；それらのエステ
ルまたはそれらの酸無水物等のエステル形成性誘導体な
どを挙げることができる。これらのポリカルボン酸成分
は、１種類のものを使用してもよいし、２種以上を併用
してもよい。これらのうちでも、炭素数６〜１２の脂肪
族ジカルボン酸、特にアジピン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸の１種または２種以上がポリカルボン酸成分とし
て好ましい。

【００２７】また、ポリエステルポリオールの製造に用
いる前記のラクトンとしては、ε−カプロラクトン、β
−メチル−δ−バレロラクトンなどを挙げることができ
る。上記したポリエーテルポリオールとしては、例え
ば、環状エーテルを開環重合して得られるポリ（エチレ
ングリコール）、ポリ（プロピレングリコール）、ポリ
（テトラメチレングリコール）、ポリ（メチルテトラメ
チレングリコール）などを挙げることができる。ポリエ
ーテルポリオールとしては１種類のものを使用してもよ
いし、２種以上を併用してもよい。これらのうちでも、
ポリ（テトラメチレングリコール）および／またはポリ
（メチルテトラメチレン）グリコールが好ましい。

【００２８】上記したポリカーボネートポリオールとし
ては、例えば、ポリオール成分とジアルキルカーボネー
ト、アルキレンカーボネート、ジアリールカーボネート
等のカーボネート化合物との反応によって得られるもの
を挙げることができる。ポリカーボネートポリオールを
構成するポリオール成分としては、ポリエステルポリオ
ールの構成成分として例示したポリオール成分を使用す
ることができる。また、ジアルキルカーボネートとして
は、例えば、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネ
ートなどを挙げることができ、アルキレンカーボネート
としては、例えば、エチレンカーボネートなどを挙げる
ことができ、ジアリールカーボネートとしては、例え
ば、ジフェニルカーボネートなどを挙げることができ
る。

【００２９】上記したポリエステルポリカーボネートポ
リオールとしては、例えば、ポリオール成分、ポリカル
ボン酸成分およびカーボネート化合物を同時に反応させ
て得られたもの、あるいは予め合成したポリエステルポ
リオールおよびポリカーボネートポリオールをカーボネ
ート化合物と反応させて得られたもの、または予め合成
したポリエステルポリオールおよびポリカーボネートポ
リオールをポリオール成分およびポリカルボン酸成分と
反応させて得られたものなどを挙げることができる。

【００３０】上記した共役ジエン重合体系ポリオールま
たはポリオレフィン系ポリオールとしては、重合開始剤
の存在下に、ブタジエン、イソプレン等の共役ジエン、
または共役ジエンと他のモノマーをリビング重合法など
により重合した後に、重合活性末端にエポキシ化合物を
反応させて得られる、ポリイソプレンポリオール、ポリ
ブタジエンポリオール、ポリ（ブタジエン／イソプレ
ン）ポリオール、ポリ（ブタジエン／アクリロニトリ
ル）ポリオール、ポリ（ブタジエン／スチレン）ポリオ
ール、あるいはそれらの水素添加物などを挙げることが
できる。共役ジエン重合体系ポリオールまたはポリオレ
フィン系ポリオールは、１種類のものを使用してもよい
し、２種以上を併用してもよい。

【００３１】これらの高分子ポリオールの数平均分子量
は、５００〜１０，０００の範囲内であることが好まし
い。かかる数平均分子量を有する高分子ポリオールから
なるポリウレタンブロック（ロ）を有するブロック共重
合体（ｂ）を使用することにより、上記した非粘着性、
柔軟性、力学的性能および成形加工性などの種々の特性
に優れた塩化ビニル系重合体組成物を確実に得ることが
できる。高分子ポリオールの数平均分子量は、７００〜
８，０００の範囲内であることがより好ましく、８００
〜５，０００の範囲内であることがさらに好ましい。な
お、本明細書でいう高分子ポリオールの数平均分子量
は、ＪＩＳ Ｋ−１５７７に準拠して測定した水酸基価
に基づいて算出した数平均分子量である。

【００３２】ポリウレタンブロック（ロ）を構成する鎖
伸長剤としては、ポリウレタンの製造に従来から使用さ
れている鎖伸長剤が挙げられるが、イソシアネート基と
反応し得る活性水素原子を分子中に２個以上有する分子
量４００以下の低分子化合物が好ましい。鎖伸長剤とし
ては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオ
ール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、２，２
−ジエチル−１，３−プロパンジオール、２−ブチル−
２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−メチル−
１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、３
−メチル−１，５−ペンタンジオール、２，４−ジエチ
ル−１，５−ペンタンジオール、２−エチル−１，３−
ヘキサンジオール、２−メチル−１，８−オクタンジオ
ール、２，７−ジメチル−１，８−オクタンジオール、
２−メチル−１，９−ノナンジオール、２，８−ジメチ
ル−１，９−ノナンジオール、１，４−ビス（β−ヒド
ロキシエトキシ）ベンゼン、１，４−シクロヘキサンジ
オール、ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレー
ト、キシリレングリコール、１，４−シクロヘキサンジ
メタノール、１，４（または５）−シクロオクタンジメ
タノール、３（または４），８（または９）−ジヒドロ
キシメチルトリシクロ（５，２，１，０^２，６）デカン
等のジオール類；ヒドラジン、エチレンジアミン、プロ
ピレンジアミン、キシリレンジアミン、イソホロンジア
ミン、ピペラジンおよびその誘導体、フェニレンジアミ
ン、トリレンジアミン、アジピン酸ジヒドラジド、イソ
フタル酸ジヒドラジド等のジアミン類；アミノエチルア
ルコール、アミノプロピルアルコール等のアミノアルコ
ール類などが挙げられる。これらの鎖伸長剤は１種類の
ものを使用してもよいし、２種類以上を併用してもよ
い。鎖伸長剤としては、これらのうちでも、炭素数２〜
１２の脂肪族ジオールが好ましく、１，４−ブタンジオ
ール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、２−メ
チル−１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオ
ールがより好ましい。

【００３３】また、ポリウレタンブロック（ロ）を構成
する有機ジイソシアネート化合物としては、ポリウレタ
ンの製造に従来から使用されている有機ジイソシアネー
ト化合物、例えば、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート、トリレンジイソシアネート、フェニレンジ
イソシアネート、キシリレンジイソシアネート、１，５
−ナフチレンジイソシアネート、３，３’−ジクロロ−
４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香
族ジイソシアネート；ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、水素化キシリレンジ
イソシアネート等の脂肪族または脂環式ジイソシアネー
トなどが挙げられる。有機ジイソシアネート化合物は１
種類のものを使用してもよいし、２種類以上を併用して
もよい。有機ジイソシアネート化合物としては、これら
のうちでも、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートが好ましい。

【００３４】ポリウレタンブロック（ロ）における、上
記高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネ
ート化合物の割合については、有機ジイソシアネート化
合物由来の窒素原子含有量が、高分子ポリオール、鎖伸
長剤および有機ジイソシアネート化合物の合計重量に基
づいて１〜６．５重量％の範囲内であることが好まし
い。窒素原子含有量がかかる範囲内であるポリウレタン
ブロック（ロ）を有するブロック共重合体（ｂ）を使用
することにより、非粘着性、柔軟性、力学的性能および
成形加工性などの種々の特性がより優れた塩化ビニル系
重合体組成物を得ることができる。有機ジイソシアネー
ト化合物由来の窒素原子含有量は、高分子ポリオール、
鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物の合計重量
に基づいて１〜６重量％の範囲内であることがより好ま
しく、１．３〜５．５重量％の範囲内であることがさら
に好ましく、１．６〜５重量％の範囲内であることが特
に好ましい。

【００３５】ポリウレタンブロック（ロ）の数平均分子
量は２００〜３００，０００の範囲内であることが好ま
しい。数平均分子量がかかる範囲内であるポリウレタン
ブロック（ロ）を有するブロック共重合体（ｂ）を使用
することにより、非粘着性、柔軟性、力学的性能および
成形加工性などの種々の特性がより優れた塩化ビニル系
重合体組成物を得ることができる。ポリウレタンブロッ
ク（ロ）の数平均分子量は、５００〜１５０，０００の
範囲内であることがより好ましく、１，０００〜１０
０，０００の範囲内であることがさらに好ましい。ま
た、ポリウレタンブロック（ロ）の硬度は、同ブロック
に対応するポリウレタンのＪＩＳ Ａ硬度で表現した場
合、３０〜９９の範囲内であることが好ましい。かかる
硬度のポリウレタンブロック（ロ）を有するブロック共
重合体（ｂ）を使用することにより、非粘着性、柔軟
性、力学的性能および成形加工性などの種々の特性がよ
り優れた塩化ビニル系重合体組成物を得ることができ
る。ポリウレタンブロック（ロ）に対応するポリウレタ
ンのＪＩＳ Ａ硬度は、４５〜９７の範囲内であること
がより好ましく、６０〜９５の範囲内であることがさら
に好ましい。

【００３６】ブロック共重合体（ｂ）は、例えば、付加
重合系ブロック（イ）に対応する構造を有し、かつポリ
ウレタンブロック（ロ）を形成する成分（有機ジイソシ
アネート化合物、鎖伸長剤、高分子ポリオールなど）と
反応し得る官能基を有するブロック共重合体、すなわ
ち、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン
系重合体ブロックを含有し、ポリウレタンブロック
（ロ）を形成する成分と反応し得る官能基を有するブロ
ック共重合体またはその水素添加物（以下、官能基含有
ブロック共重合体と略称することがある）の存在下にポ
リウレタン形成反応を行い、官能基含有ブロック共重合
体の主鎖上にポリウレタンブロック（ロ）を形成するこ
とによって製造することができる。また、ブロック共重
合体（ｂ）は、官能基含有ブロック共重合体とポリウレ
タンブロック（ロ）に対応するポリウレタンを反応させ
ることによって製造することもできる。

【００３７】官能基含有ブロック共重合体が有する、ポ
リウレタンブロック（ロ）を形成する成分と反応し得る
官能基としては、例えば、高分子ポリオールおよび／ま
たは鎖伸長剤と反応し得る基として、カルボキシル基、
酸無水物基、チオカルボキシル基、イソシアネート基な
どが、また、有機ジイソシアネート化合物と反応し得る
基として、水酸基、アミノ基、メルカプト基、カルボキ
シル基、酸無水物基、チオカルボキシル基、イソシアネ
ート基などが挙げられる。官能基含有ブロック共重合体
は、これらの官能基を２種類以上含有していてもよい。
官能基含有ブロック共重合体が有する官能基としては、
有機ジイソシアネート化合物と反応し得る官能基が好ま
しく、ブロック共重合体（ｂ）の製造に際し、均一なポ
リウレタン形成反応が行えることから、水酸基がより好
ましい。

【００３８】また、官能基含有ブロック共重合体におい
て、ポリウレタンブロック（ロ）を形成する成分と反応
し得る官能基は、該官能基含有ブロック共重合体の末端
に位置していることが好ましい。かかる官能基を末端に
有する官能基含有ブロック共重合体を使用すると、ブロ
ック共重合体（ｂ）を製造する際に、ポリウレタン形成
反応による主鎖延長に該官能基が関与する。こうして得
られたブロック共重合体（ｂ）を使用すると、非粘着
性、柔軟性、力学的性能および成形加工性などの種々の
特性に優れた塩化ビニル系重合体組成物を確実に得るこ
とができる。

【００３９】官能基含有ブロック共重合体における、ポ
リウレタンブロック（ロ）を形成する成分と反応し得る
官能基の数は、官能基含有ブロック共重合体１分子当た
りの平均で０．６以上であることが好ましく、０．７以
上であることがより好ましく、０．７〜１の範囲内にあ
ることがさらに好ましい。

【００４０】官能基含有ブロック共重合体の製造方法
は、何ら限定されるものではないが、例えば、アニオン
重合やカチオン重合などのイオン重合法、シングルサイ
ト重合法、ラジカル重合法などにより製造することがで
きる。アニオン重合法による場合は、例えば、アルキル
リチウム化合物などを重合開始剤として用いて、ｎ−ヘ
キサンやシクロヘキサンなどの不活性有機溶媒中で、芳
香族ビニル化合物、共役ジエン化合物を逐次重合させ、
所望の分子構造および分子量に達した時点で、エチレン
オキサイド、プロピレンオキサイド、スチレンオキサイ
ド等のオキシラン骨格を有する化合物；ε−カプロラク
トン、β−プロピオラクトン、ジメチルプロピオラクト
ン（ピバロラクトン）、メチルバレロラクトン等のラク
トン化合物などを付加させ、次いで、アルコール類、カ
ルボン酸類、水などの活性水素含有化合物を添加して重
合を停止させることにより製造することができる。そし
て、得られたブロック共重合体を、好ましくは、ｎ−ヘ
キサン、シクロヘキサンなどの不活性有機溶媒中でアル
キルアルミニウム化合物とコバルト、ニッケル等からな
るチーグラー触媒などの水素添加反応触媒の存在下に、
反応温度２０〜１５０℃、水素圧力１〜１５０ｋｇ／ｃ
ｍ^２の条件下で水素添加することによって、水素添加物
としてもよい。また、所望により、水素添加前または水
素添加後のブロック共重合体を、無水マレイン酸等によ
って変性してもよい。官能基含有ブロック共重合体は、
その製造工程にもよるが、芳香族ビニル化合物系重合体
ブロックと共役ジエン系重合体ブロックを有し、上記し
た官能基を有していないブロック共重合体を包含し得
る。官能基含有ブロック共重合体としては、市販されて
いるものを使用することも可能である。

【００４１】官能基含有ブロック共重合体の数平均分子
量は、１５，０００〜３００，０００の範囲内であるこ
とが好ましく、２０，０００〜１００，０００の範囲内
であることがより好ましい。なお、官能基含有ブロック
共重合体の数平均分子量は、ゲルパーミュエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換
算で測定した値である。また、官能基含有ブロック共重
合体の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルト
フローレート（ＭＦＲ）は、０．０１〜１００ｇ／１０
分の範囲内であることが好ましい。かかるメルトフロー
レートを有する官能基含有ブロック共重合体を使用する
ことにより、非粘着性、溶融成形性、溶融接着性などの
物性が優れる熱可塑性重合体組成物を得ることができ
る。官能基含有ブロック共重合体の２３０℃、２．１６
ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）
は、０．０５〜８０ｇ／１０分の範囲内であることがよ
り好ましい。なお、官能基含有ブロック共重合体のメル
トフローレートは、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して
測定した値である。

【００４２】ポリウレタンブロック（ロ）または該ポリ
ウレタンブロックに対応するポリウレタンを形成するに
当たっては、高分子ポリオールおよび鎖伸長剤が有して
いる活性水素原子１モルに対し、有機ジイソシアネート
化合物が有しているイソシアネート基が０．９〜１．３
モルとなるような割合で各成分を使用することが好まし
い。上記の割合で高分子ポリオール、鎖伸長剤および有
機ジイソシアネート化合物を使用して得られるポリウレ
タンブロック（ロ）を有するブロック共重合体（ｂ）を
使用すると、非粘着性、柔軟性、力学的性能および成形
加工性などの種々の特性がより優れた塩化ビニル系重合
体組成物を得ることができる。

【００４３】また、ポリウレタンブロック（ロ）または
該ポリウレタンブロックに対応するポリウレタンを形成
するに当たっては、有機ジイソシアネート化合物単位由
来の窒素原子含有量が、高分子ポリオール、鎖伸長剤お
よび有機ジイソシアネート化合物の合計重量に基づいて
１〜６．５重量％の範囲内となる割合で各成分を使用す
ることが好ましい。上記の割合で高分子ポリオール、鎖
伸長剤および有機ジイソシアネート化合物を使用して得
られるポリウレタンブロック（ロ）を有するブロック共
重合体（ｂ）を使用すると、非粘着性、柔軟性、力学的
性能および成形加工性などの種々の特性がより優れた塩
化ビニル系重合体組成物を得ることができる。有機ジイ
ソシアネート化合物由来の窒素原子含有量は、高分子ポ
リオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物
の合計重量に基づいて１〜６重量％の範囲内であること
がより好ましく、１．３〜５．５重量％の範囲内である
ことがさらに好ましく、１．６〜５重量％の範囲内であ
ることが特に好ましい。

【００４４】ブロック共重合体（ｂ）の製造方法として
は、官能基含有ブロック共重合体、高分子ポリオー
ル、鎖伸長剤および有機ジイソシネート化合物を反応さ
せる方法、または高分子ポリオール、鎖伸長剤および
有機ジイソシネート化合物の反応物と官能基含有ブロッ
ク共重合体を反応させる方法、のいずれかの方法が簡便
であり好ましい。

【００４５】の方法における反応物は、高分子ポリオ
ール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物の反
応混合物であってもよいし、該反応混合物を常法に従っ
て後処理したものであってもよい。また、高分子ポリオ
ール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物から
形成されるものであれば、市販品として入手可能なポリ
ウレタンを上記の反応物として使用することもできる。
高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネー
ト化合物の反応物は、これらから形成されるポリウレタ
ン以外に、各成分の使用量、反応率、その他の反応条件
等に応じて未反応の高分子ポリオール、鎖伸長剤および
有機ジイソシアネート化合物を含有することがあるが、
その場合には、高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機
ジイソシアネート化合物から形成されるポリウレタンと
官能基含有ブロック共重合体の官能基との反応、および
高分子ポリオール、鎖伸長剤、有機ジイソシアネート化
合物と官能基含有ブロック共重合体の官能基の反応が進
行する。

【００４６】上記の方法によってブロック共重合体
（ｂ）を製造する場合、官能基含有ブロック共重合体
と、高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシア
ネート化合物の割合は、［官能基含有ブロック共重合体
の重量］：［高分子ポリオールの重量＋鎖伸長剤の重量
＋有機ジイソシアネート化合物の重量］＝５：９５〜９
５：５の範囲内であることが好ましく、同重量比が１
０：９０〜９０：１０の範囲内であることがより好まし
く、２０：８０〜８０：２０の範囲内であることがさら
に好ましく、３０：７０〜７０：３０の範囲内であるこ
とが特に好ましい。また、上記の方法によってブロッ
ク共重合体（ｂ）を製造する場合、高分子ポリオール、
鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物の反応物と
官能基含有ブロック共重合体の割合は、［官能基含有ブ
ロック共重合体の重量］：［高分子ポリオール、鎖伸長
剤および有機ジイソシアネート化合物の反応物の重量］
＝５：９５〜９５：５の範囲内であることが好ましく、
同重量比が１０：９０〜９０：１０の範囲内であること
がより好ましく、２０：８０〜８０：２０の範囲内であ
ることがさらに好ましく、３０：７０〜７０：３０の範
囲内であることが特に好ましい。

【００４７】ブロック共重合体（ｂ）の製造に際して
は、ウレタン化反応触媒を使用してもよい。かかるウレ
タン化反応触媒としては、ジブチルスズジアセテート、
ジブチルスズジラウレート、ジブチルスズビス（３−メ
ルカプトプロピオン酸エトキシブチルエステル）塩等の
有機スズ系化合物；チタン酸；テトライソプロピルチタ
ネート、テトラ−ｎ−ブチルチタネート、ポリヒドロキ
シチタンステアレート、チタンアセチルアセトネート等
の有機チタン系化合物；トリエチレンジアミン、Ｎ−メ
チルモルホリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエ
チレンジアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルヘ
キサメチレンジアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノエタノール等の３級アミン系化合物などが
挙げられる。

【００４８】ウレタン化反応触媒の使用量は、官能基含
有ブロック共重合体、高分子ポリオール、鎖伸長剤およ
び有機ジイソシアネート化合物の合計重量、または高分
子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化
合物の反応物と官能基含有ブロック共重合体の合計重量
に基づいて０．１ｐｐｍ〜０．２重量％の範囲内である
ことが好ましく、０．５ｐｐｍ〜０．０２重量％の範囲
内であることがより好ましく、１ｐｐｍ〜０．０１重量
％の範囲内であることがさらに好ましい。

【００４９】ブロック共重合体（ｂ）の製造に際し、ウ
レタン化反応触媒は、官能基含有ブロック共重合体、高
分子ポリオール、鎖伸長剤、有機ジイソシアネート化合
物、あるいは高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジ
イソシアネート化合物の反応物のうち１者または２者以
上に含有させておくことができるが、高分子ポリオール
に含有させておくことが好ましい。

【００５０】また、ブロック共重合体（ｂ）の製造に際
してウレタン化反応触媒を使用する場合、得られたブロ
ック共重合体（ｂ）に対し、ウレタン化反応触媒失活剤
を添加することが好ましい。ウレタン化反応触媒失活剤
としては、例えば、ラウリルホスフェート、オレイルホ
スフェート、ステアリルホスフェート、ジラウリルホス
フェート、ジオレイルホスフェート、ジステアリルホス
フェート、トリス（２−エチルヘキシル）ホスフェー
ト、ビス（オクタデシル）ペンタエリスリトールジホス
フェート、フェニルホスホン酸ジエチル、３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸ジエチ
ル等のリン系化合物；２，２’−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，２’−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２
−ヒドロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン、２
−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ｔ−ブチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキシ−３，
５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニル］−２
Ｈ−ベンゾトリアゾール、４，４’−オクチル−２，
２’−ビフェノール等のフェノール系化合物が挙げられ
るが、リン系化合物が好ましい。ウレタン化反応触媒失
活剤の使用量は、官能基含有ブロック共重合体、高分子
ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合
物の合計重量、または高分子ポリオール、鎖伸長剤およ
び有機ジイソシアネート化合物の反応物と官能基含有ブ
ロック共重合体の合計重量に基づいて１ｐｐｍ〜２重量
％の範囲内であることが好ましく、５ｐｐｍ〜０．２重
量％の範囲内であることがより好ましく、１０ｐｐｍ〜
０．１重量％の範囲内であることがさらに好ましい。

【００５１】ブロック共重合体（ｂ）の製造は、公知の
ポリウレタン形成反応技術を利用して行うことができ、
プレポリマー法およびワンショット法のいずれの方法で
行なってもよい。ブロック共重合体（ｂ）は、実質的に
溶剤の不存在下に製造することが好ましく、単軸押出
機、二軸押出機、ニーダー、バンバリーミキサーなどの
溶融混練装置を用いた溶融混練によって製造することが
好ましい。混練条件は、使用する原料の種類、装置の種
類などに応じて適宜選択することができるが、一般に、
１８０〜２６０℃の温度で１〜１５分間程度行うとよ
い。

【００５２】採用し得るポリウレタン形成反応の具体例
としては、以下の〔１〕〜〔８〕の方法を挙げることが
できる。 〔１〕官能基含有ブロック共重合体、高分子ポリオール
および鎖伸長剤を混合して、例えば、４０〜１００℃に
加熱し、得られた混合物に、該混合物における活性水素
原子とイソシアネート基のモル比が好ましくは１：０．
９〜１．３となる量で有機ジイソシアネート化合物を添
加して短時間撹拌した後、例えば、８０〜２００℃に加
熱する方法。 〔２〕ブロック共重合体、高分子ポリオール、脂肪族ジ
オールおよび有機ジイソシアネート化合物を、活性水素
原子とイソシアネート基のモル比が好ましくは１：０．
９〜１．３となる量で混合して、例えば、１８０〜２６
０℃の高温で反応させつつ混練して熱可塑性重合体組成
物を製造する方法。 〔３〕多軸スクリュー型押出機などの押出機に、高分子
ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合
物を連続的に供給して、例えば、９０〜２６０℃に加熱
し、反応系における活性水素原子とイソシアネート基の
モル比が好ましくは１：０．９〜１．３となる量で官能
基含有ブロック共重合体を連続的に供給して、例えば、
１８０〜２６０℃で連続溶融重合する方法。 〔４〕多軸スクリュー型押出機などの押出機に、官能基
含有ブロック共重合体、高分子ポリオール、鎖伸長剤お
よび有機ジイソシアネート化合物を、活性水素原子とイ
ソシアネート基のモル比が好ましくは１：０．９〜１．
３となる量で連続的に供給して、例えば、１８０〜２６
０℃で連続溶融重合する方法。 〔５〕多軸スクリュー型押出機などの押出機に、高分子
ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合
物を連続的に供給して、例えば、９０〜２６０℃に加熱
してポリウレタンを形成した後に、官能基含有ブロック
共重合体を混合して、例えば、１８０〜２６０℃で連続
溶融重合する方法。 〔６〕高分子ポリオール、脂肪族ジオールおよび有機ジ
イソシアネート化合物を、例えば、１８０〜２６０℃の
高温で反応させつつ混練して熱可塑性ポリウレタンを形
成した後に、官能基含有ブロック共重合体を混合して、
例えば、１８０〜２６０℃の高温で反応させつつ混練し
て熱可塑性重合体組成物を製造する方法。 〔７〕多軸スクリュー型押出機などの押出機に、官能基
含有ブロック共重合体およびポリウレタン（市販品等）
を連続的に供給して、例えば、１８０〜２６０℃で反応
させる方法。 〔８〕官能基含有ブロック共重合体、高分子ポリオー
ル、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物を、活
性水素原子とイソシアネート基のモル比が好ましくは
１：０．９〜１．３となる量で、有機溶媒中に加えて有
機溶媒中でウレタン化反応を行う方法。

【００５３】上記の手法により、官能基含有ブロック共
重合体、高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソ
シアネート化合物、または高分子ポリオール、鎖伸長剤
および有機ジイソシアネート化合物の反応物と官能基含
有ブロック共重合体を反応させて得られた重合体組成物
（以下、ブロック共重合体組成物と略称する）は、ブロ
ック共重合体（ｂ）以外に、未反応の官能基含有ブロッ
ク共重合体、未反応の高分子ポリオール、未反応の鎖伸
長剤並びに未反応の有機ジイソシアネート化合物を含有
することがある。これらの含有量は、反応に使用した原
料の割合、反応温度等の反応条件によって変化する。

【００５４】また、上記のブロック共重合体組成物は、
高分子ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネー
ト化合物から形成されるポリウレタンを含有する場合が
ある。さらに、上記のブロック共重合体組成物は、芳香
族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン系重合体
ブロックを有し、官能基を有しないブロック共重合体
（付加重合系ブロック（イ）に相当する重合体である）
を含み得る。

【００５５】ブロック共重合体（ｂ）は、例えば、ペレ
ット等の形状とした上記のブロック共重合体組成物を、
必要に応じて適当な大きさに粉砕した後、ジメチルホル
ムアミドなどのポリウレタンの良溶媒で処理して高分子
ポリオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネートから
形成され、官能基含有ブロック共重合体とは反応しなか
ったポリウレタン（ブロック共重合体組成物中に存在し
ている場合）を除去し、次いで、シクロヘキサンなどの
官能基含有ブロック共重合体の良溶媒で処理して未反応
の官能基含有ブロック共重合体および付加重合系ブロッ
ク（イ）に相当する重合体（ブロック共重合体組成物中
に存在している場合）を抽出・除去し、残った固形物を
乾燥することにより、取得することができる。

【００５６】なお、本発明では、発明の趣旨を損なわな
い限り、上記のブロック共重合体組成物をそのまま、塩
化ビニル系重合体組成物の製造に使用してもよい。

【００５７】本発明の塩化ビニル系重合体組成物は、上
記した塩化ビニル系重合体（ａ）およびブロック共重合
体（ｂ）の重量をそれぞれＷａおよびＷｂとするとき、
これらの成分を ３０／７０≦Ｗａ／Ｗｂ≦９８／２ （１） となる割合で含有する。塩化ビニル系重合体（ａ）の割
合が上記の式（１）で示される範囲より少ない場合に
は、塩化ビニル系重合体組成物の非粘着性、力学的性能
および成形加工性などの特性が損なわれる。一方、塩化
ビニル系重合体（ａ）の割合が上記の式（１）で示され
る範囲より多い場合には、柔軟性が良好な塩化ビニル系
重合体組成物を得ることが困難となる。また、塩化ビニ
ル系重合体組成物の成形加工性も損なわれる。

【００５８】塩化ビニル系重合体（ａ）とブロック共重
合体（ｂ）の重量比は、３５／６５≦Ｗａ／Ｗｂ≦９０
／１０ の範囲内であることが好ましく、４０／６０≦
Ｗａ／Ｗｂ≦８５／１５ の範囲内であることがより好
ましい。

【００５９】本発明の塩化ビニル系重合体組成物は、熱
可塑性ポリウレタン（ｃ）を含有することができる。熱
可塑性ポリウレタン（ｃ）としては、ブロック共重合体
（ｂ）の製造時に生成するポリウレタンに限定されるも
のではなく、上記した高分子ポリオール、鎖伸長剤およ
び有機ジイソシアネート化合物から形成されるものであ
れば使用することができる。熱可塑性ポリウレタン
（ｃ）は、ブロック共重合体（ｂ）におけるポリウレタ
ンブロック（ロ）と同様の構造を有していることが好ま
しい。熱可塑性ポリウレタン（ｃ）における、有機ジイ
ソシアネート化合物由来の窒素原子含有量は、高分子ポ
リオール、鎖伸長剤および有機ジイソシアネート化合物
の合計重量に基づいて１〜６．５重量％の範囲内である
ことが好ましく、１〜６重量％の範囲内であることがよ
り好ましく、１．３〜５．５重量％の範囲内であること
がさらに好ましく、１．６〜５重量％の範囲内であるこ
とが特に好ましい。

【００６０】また、熱可塑性ポリウレタン（ｃ）の数平
均分子量は２００〜３００，０００の範囲内であること
が好ましく、５００〜１５０，０００の範囲内であるこ
とがより好ましく、１，０００〜１００，０００の範囲
内であることがさらに好ましい。さらに、熱可塑性ポリ
ウレタン（ｃ）の硬度は、ＪＩＳ Ａ硬度で表現した場
合、３０〜９９の範囲内であることが好ましく、４５〜
９７の範囲内であることがより好ましく、６０〜９５の
範囲内であることがさらに好ましい。

【００６１】熱可塑性ポリウレタン（ｃ）の含有量は、
ブロック共重合体（ｂ）の１００重量部に対して１００
０重量部以下であることが好ましく、５００重量部以下
であることがより好ましく、３００重量部以下であるこ
とがさらに好ましい。

【００６２】また、本発明の塩化ビニル系重合体組成物
は、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン
系重合体ブロックを有するブロック共重合体またはその
水素添加物（ｄ）〔以下、芳香族ビニル化合物系ブロッ
ク共重合体（ｄ）と略称する〕を含有することができ
る。芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体（ｄ）とし
ては、ブロック共重合体（ｂ）の製造時に使用する官能
基含有ブロック共重合体に由来するものに限定されるわ
けではなく、上記した芳香族ビニル化合物、共役ジエン
化合物、他の共重合性単量体からなるものを使用するこ
とができる。芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体
（ｄ）は、ブロック共重合体（ｂ）における付加重合系
ブロック（イ）と同様の構造を有していることが好まし
い。

【００６３】芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体
（ｄ）において、芳香族ビニル化合物から誘導される構
造単位の含有量は、全構造単位に対して５〜９０重量％
であることが好ましく、１０〜９０重量％であることが
より好ましく、２０〜８０重量％であることがさらに好
ましい。また、芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体
（ｄ）において、芳香族ビニル化合物系重合体ブロック
および共役ジエン系重合体ブロックの数平均分子量は特
に制限されるものではないが、水素添加前の状態で、芳
香族ビニル化合物系重合体ブロックの数平均分子量が
２，５００〜１００，０００の範囲内であり、共役ジエ
ン系重合体ブロックの数平均分子量が１０，０００〜２
５０，０００の範囲内であることが好ましい。芳香族ビ
ニル化合物系ブロック共重合体（ｄ）の全体の数平均分
子量は、水素添加前の状態で、１５，０００〜５００，
０００の範囲内であることが好ましく、２０，０００〜
４００，０００の範囲内であることがより好ましい。な
お、上記の数平均分子量は、ゲルパーミュエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）により標準ポリスチレン換
算で測定した値である。

【００６４】芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体
（ｄ）において、共役ジエン系重合体ブロックは水素添
加されていなくても、一部が水素添加されていても、ま
たは全部が水素添加されていてもよい。共役ジエン系重
合体ブロックの水素添加率としては、耐熱性、耐候性お
よび耐光性の観点から、５０モル％以上であることが好
ましく、６０モル％以上であることがより好ましく、８
０モル％以上であることがさらに好ましい。また、芳香
族ビニル化合物系ブロック共重合体（ｄ）における共役
ジエン系重合体ブロックは、水素添加されていてもよい
イソプレン重合体ブロック、水素添加されていてもよい
ブタジエン重合体ブロックおよび水素添加されていても
よいイソプレンとブタジエンの共重合体ブロックから選
ばれる少なくとも１種の重合体ブロックであることが好
ましい。

【００６５】芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体
（ｄ）おける芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共
役ジエン系重合体ブロックとの結合形態は特に制限され
ず、直鎖状、分岐状、放射状、またはそれらが組合わさ
った結合形態のいずれであってもよいが、直鎖状の結合
形態であることが好ましい。また、芳香族ビニル化合物
系ブロック共重合体（ｄ）は、２個以上の芳香族ビニル
化合物系重合体ブロックと１個以上の共役ジエン系重合
体ブロックが直鎖状に結合したブロック共重合体の形態
であることが好ましく、２個の芳香族ビニル化合物系重
合体ブロックと１個の共役ジエン系重合体ブロックが直
鎖状に結合したトリブロック共重合体の形態であること
がより好ましい。

【００６６】芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体
（ｄ）は、分子鎖の末端または分子鎖中に、水酸基、カ
ルボキシル基、酸無水物基、エポキシ基、アミノ基、ハ
ロゲン原子、メルカプト基などの官能基を有していても
よい。

【００６７】芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体
（ｄ）は、２３０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメ
ルトフローレート（ＭＦＲ）が１００ｇ／１０分以下で
あることが好ましく、５０ｇ／１０分以下であることが
より好ましく、３０ｇ／１０分以下であることがさらに
好ましい。なお、上記したメルトフローレート（ＭＦ
Ｒ）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定した値
である。また、芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体
（ｄ）のＪＩＳ Ａ硬度は、３０〜９５の範囲内にある
ことが好ましく、４０〜９０の範囲内にあることがより
好ましく、５０〜８５の範囲内にあることがさらに好ま
しい。上記したＪＩＳＡ硬度は、ＪＩＳ Ｋ−６２５３
に準拠して測定した値である。

【００６８】芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体
（ｄ）の含有量は、ブロック共重合体（ｂ）の１００重
量部に対して５００重量部以下であることが好ましく、
３００重量部以下であることがより好ましい。

【００６９】本発明の塩化ビニル系重合体組成物は、エ
チレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）を含有すること
ができる。エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）
は、特表平８−５０１３４３号公報に記載されており、
低温耐衝撃性を改良することを目的としてポリオレフィ
ン類、ポリウレタン、ポリ塩化ビニル等の熱可塑性樹脂
に配合できることが知られている。本発明の塩化ビニル
系重合体組成物は、エチレン−α−オレフィン共重合体
（ｅ）を配合することにより、より柔軟性に優れた塩化
ビニル系重合体組成物とすることができる。

【００７０】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）
を構成するα−オレフィン単位としては、例えば、プロ
ピレン、１−ブテン、２−メチル−１−ブテン、３−メ
チル−１−ブテン、１−ペンテン、４−メチル−１−ペ
ンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１
−オクタデセン等のα−オレフィンから誘導される構造
単位が挙げられる。エチレン−α−オレフィン共重合体
（ｅ）中のα−オレフィン単位は１種類であってもよい
し、２種以上であってもよい。

【００７１】柔軟性に優れた塩化ビニル系重合体組成物
が得られることから、α−オレフィン単位としては、炭
素数が４以上のα−オレフィンから誘導される単位が好
ましく、炭素数が６〜１２のα−オレフィンから誘導さ
れる構造単位がより好ましく、炭素数が６〜１０のα−
オレフィンから誘導される構造単位がさらに好ましく、
１−ヘキセンまたは１−オクテンから誘導される構造単
位が特に好ましい。

【００７２】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）
は、必要に応じて、非共役ジエンから誘導される構造単
位を少量含有していてもよい。非共役ジエンから誘導さ
れる構造単位としては、例えば、ジビニルベンゼン、エ
チリデンノルボルネン、ジシクロペンタジエン、１，４
−ヘキサジエン、１，４−シクロへキサジエン、シクロ
オクタジエン、メチレンノルボルネンなどから誘導され
る構造単位が挙げられる。

【００７３】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）
を構成するエチレン単位とα−オレフィン単位のモル比
は、エチレン単位／α−オレフィン単位＝５５／４５〜
９９／１の範囲内であることが好ましい。エチレン単位
の含有量が上記の範囲より少ない場合には、エチレン−
α−オレフィン共重合体（ｅ）の軟化温度が低くなり、
これを使用して得られる塩化ビニル系重合体組成物は膠
着し易くなる傾向がある。一方、エチレン単位の含有量
が上記の範囲より多くなると、柔軟性に優れた塩化ビニ
ル系重合体組成物を得ることが困難となる傾向がある。
エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）を構成するエ
チレン単位とα−オレフィン単位のモル比は、エチレン
単位／α−オレフィン単位＝７５／２５〜９５／５の範
囲内であることがより好ましく、８０／２０〜９５／５
の範囲内であることがさらに好ましい。

【００７４】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）
は、１９０℃、２．１６ｋｇ荷重下で測定したメルトフ
ローレート（ＭＦＲ）が０．１〜１００ｇ／１０分の範
囲内にあることが好ましい。かかるメルトフローレート
（ＭＦＲ）を有するエチレン−α−オレフィン共重合体
（ｅ）を使用することにより、非粘着性、柔軟性、力学
的特性、成形加工性などの種々の特性がより優れた塩化
ビニル系重合体組成物を得ることができる。エチレン−
α−オレフィン共重合体（ｅ）の、１９０℃、２．１６
ｋｇ荷重下で測定したメルトフローレート（ＭＦＲ）
は、０．２〜７０ｇ／１０分の範囲内にあることがより
好ましく、０．３〜５０ｇ／１０分の範囲内にあること
がさらに好ましい。なお、本明細書でいうエチレン−α
−オレフィン共重合体（ｅ）のメルトフローレート（Ｍ
ＦＲ）は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準拠して測定した
値である。

【００７５】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）
のショアーＡ硬度は、３０〜９０の範囲内にあることが
好ましい。かかるショアーＡ硬度を有するエチレン−α
−オレフィン共重合体（ｅ）を使用することにより、非
粘着性、柔軟性、力学的特性、成形加工性などの種々の
特性がより優れた塩化ビニル系重合体組成物を得ること
ができる。エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）の
ショアーＡ硬度は、４０〜８５の範囲内にあることがよ
り好ましく、４５〜８０の範囲内にあることがさらに好
ましい。なお、本明細書でいうエチレン−α−オレフィ
ン共重合体（ｅ）のショアーＡ硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ−
２２４０に準拠して測定した値である。

【００７６】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）
の密度は、０．８０〜０．９５ｇ／ｃｍ^３の範囲内にあ
ることが好ましい。かかる密度を有するエチレン−α−
オレフィン共重合体（ｅ）を使用することにより、非粘
着性、柔軟性、力学的特性、成形加工性などの種々の特
性がより優れた塩化ビニル系重合体組成物を得ることが
できる。エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）の密
度は、０．８２〜０．９３ｇ／ｃｍ^３の範囲内にあるこ
とがより好ましく、０．８５〜０．９０ｇ／ｃｍ^３の範
囲内にあることがさらに好ましい。なお、本明細書でい
う密度は、ＡＳＴＭ Ｄ−７９２に準拠して測定した値
である。

【００７７】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）
は、Ｌ形ローターを使用して１００℃で測定したムーニ
ー粘度が５〜１００ＭＬ_１＋４（１００℃）の範囲内に
あることが好ましい。かかるムーニー粘度を有するエチ
レン−α−オレフィン共重合体（ｅ）を使用することに
より、非粘着性、柔軟性、力学的特性、成形加工性など
の種々の特性がより優れた塩化ビニル系重合体組成物を
得ることができる。エチレン−α−オレフィン共重合体
（ｅ）のムーニー粘度は、１０〜７０ＭＬ_{１＋ ４}（１０
０℃）の範囲内にあることがより好ましい。なお、本明
細書でいうムーニー粘度は、ＡＳＴＭ Ｄ−１６４６に
準拠して測定した値である。

【００７８】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）
は、その重量をＷｅとするとき、塩化ビニル系重合体
（ａ）の重量Ｗａおよびブロック共重合体（ｂ）の重量
Ｗｂとの間に以下の関係式（２）および（３）を満足す
るような割合で使用することが好ましい。 １／１００≦Ｗｂ／（Ｗａ＋Ｗｅ）≦１００／１００ （２） ３０／７０≦Ｗａ／Ｗｅ≦９５／５ （３） 上記の割合でエチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）
を使用すると非粘着性、力学的性能、成形加工性、柔軟
性等に優れた塩化ビニル系重合体組成物を得ることがで
きる。

【００７９】エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）
と塩化ビニル系重合体（ａ）の重量比は、４０／６０≦
Ｗａ／Ｗｅ≦９０／１０ の範囲内であることが好まし
く、５０／５０≦Ｗａ／Ｗｅ≦８５／１５ の範囲内で
あることがより好ましい。

【００８０】また、エチレン−α−オレフィン共重合体
（ｅ）とブロック共重合体（ｂ）の重量比は、塩化ビニ
ル系重合体（ａ）も含めて、２／１００≦Ｗｂ／（Ｗａ
＋Ｗｅ）≦６０／１００ の範囲内であることが好まし
く、３／１００≦Ｗｂ／（Ｗａ＋Ｗｅ）≦４０／１００
の範囲内であることがより好ましく、３／１００≦Ｗ
ｂ／（Ｗａ＋Ｗｅ）≦２５／１００ の範囲内であるこ
とがさらに好ましい。

【００８１】本発明の塩化ビニル系重合体組成物は、パ
ラフィン系オイル（ｆ）を含有することができる。パラ
フィン系オイル（ｆ）としては、パラフィン成分（鎖状
炭化水素）を６０重量％以上含むものが使用されるが、
パラフィン成分（鎖状炭化水素）を８０重量％以上含む
ものが好ましい。パラフィン系オイル（ｆ）は、その他
の成分として、ベンゼン環やナフテン環などの芳香族環
を有する成分を含有していてもよい。

【００８２】パラフィン系オイル（ｆ）は、４０℃で測
定した動粘度が２０〜８００センチストークス〔ｃＳｔ
（ｍｍ^２／ｓ）〕の範囲内にあることが好ましく、５０
〜６００センチストークス〔ｃＳｔ（ｍｍ^２／ｓ）〕の
範囲内にあることがより好ましい。なお、上記したパラ
フィン系オイル（ｆ）の動粘度は、ＪＩＳ Ｋ−２２８
３に準拠して測定した値である。

【００８３】また、パラフィン系オイル（ｆ）の流動点
は、−４０〜０℃の範囲内にあることが好ましく、−３
０〜０℃の範囲内であることがより好ましい。なお、本
明細書でいうパラフィン系オイル（ｆ）の流動点は、Ｊ
ＩＳ Ｋ−２２６９に準拠して測定した値である。

【００８４】パラフィン系オイル（ｆ）の引火点は、２
００〜４００℃の範囲内にあることが好ましく、２５０
〜３５０℃の範囲内であることがより好ましい。なお、
本明細書でいうパラフィン系オイル（ｆ）の引火点は、
ＪＩＳ Ｋ−２２６５に準拠して測定した値である。

【００８５】本発明の塩化ビニル系重合体組成物は、パ
ラフィン系オイル（ｆ）を配合することにより、柔軟性
に優れた塩化ビニル系重合体組成物とすることができる
が、上記した芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体
（ｄ）と併用することにより、パラフィン系オイル
（ｆ）の移行性がない、柔軟性が非常に優れた組成物と
することができる。

【００８６】パラフィン系オイル（ｆ）は、単独で使用
する場合、ブロック共重合体（ｂ）１００重量部に対し
て１００重量部以下とすることが好ましい。また、パラ
フィン系オイル（ｆ）と芳香族ビニル化合物系ブロック
共重合体（ｄ）を併用する場合、パラフィン系オイル
（ｆ）の重量をＷｆ、芳香族ビニル化合物系ブロック共
重合体（ｄ）の重量をＷｄとするとき、塩化ビニル系重
合体（ａ）の重量Ｗａ、ブロック共重合体（ｂ）の重量
Ｗｂも含めて、以下の関係式（４）〜（６）を満足する
ような割合で使用することが好ましい。 １／１００≦Ｗｂ／（Ｗａ＋Ｗｄ＋Ｗｆ）≦１００／１００ （４） ２５／７５≦Ｗｄ／Ｗｆ≦９５／５ （５） ３０／７０≦Ｗａ／（Ｗｄ＋Ｗｆ）≦９５／５ （６） 上記の割合でパラフィン系オイル（ｆ）と芳香族ビニル
化合物系ブロック共重合体（ｄ）を使用すると非粘着
性、成形加工性に優れるとともに、柔軟性が非常に優れ
た塩化ビニル系重合体組成物を得ることができる。

【００８７】塩化ビニル系重合体（ａ）、パラフィン系
オイル（ｆ）と芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体
（ｄ）の重量比は、４０／６０≦Ｗａ／（Ｗｄ＋Ｗｆ）
≦９０／１０ の範囲内であることが好ましく、５０／
５０≦Ｗａ／（Ｗｄ＋Ｗｆ）≦８５／１５ の範囲内で
あることがより好ましい。また、パラフィン系オイル
（ｆ）と芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体（ｄ）
の重量比は、３０／７０≦Ｗｄ／Ｗｆ≦８５／１５ の
範囲内であることが好ましく、３５／６５≦Ｗｄ／Ｗｆ
≦７５／２５ の範囲内であることがより好ましい。さ
らに、塩化ビニル系重合体（ａ）、ブロック共重合体
（ｂ）、パラフィン系オイル（ｆ）と芳香族ビニル化合
物系ブロック共重合体（ｄ）の重量比は、２／１００≦
Ｗｂ／（Ｗａ＋Ｗｄ＋Ｗｆ）≦６０／１００ の範囲内
であることが好ましく、３／１００≦Ｗｂ／（Ｗａ＋Ｗ
ｄ＋Ｗｆ）≦４０／１００ の範囲内であることがより
好ましく、３／１００≦Ｗｂ／（Ｗａ＋Ｗｂ＋Ｗｆ）≦
２５／１００ の範囲内であることがさらに好ましい。

【００８８】本発明の塩化ビニル系重合体組成物は、発
明の効果を損なわない範囲内で、必要に応じて、ブロッ
ク共重合体（ｂ）および芳香族ビニル化合物系ブロック
共重合体（ｄ）とは異なるスチレン系重合体（ｇ）、あ
るいはエチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）とは異
なるオレフィン系重合体（ｈ）を含有していてもよい。
スチレン系重合体（ｇ）またはオレフィン系重合体
（ｈ）の含有量は、通常、塩化ビニル系重合体（ａ）お
よびブロック共重合体（ｂ）の合計１００重量部に対し
て、１〜１００重量部の範囲内であることが好ましい。
スチレン系重合体（ｇ）またはオレフィン系重合体
（ｈ）を配合することにより、得られる塩化ビニル重合
体組成物の非粘着性および成形加工性をより一層向上さ
せることができる場合がある。

【００８９】スチレン系重合体（ｇ）としては、スチレ
ン系単量体に由来する構造単位を１０重量％以上含有す
る重合体が好ましく用いられ、スチレン系単量体に由来
する構造単位を５０重量％以上含有する重合体がより好
ましく用いられる。スチレン系単量体としては、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−ｔ
−ブチルスチレン、３，４−ジメチルスチレンなどが挙
げられる。スチレン系重合体（ｇ）は、かかるスチレン
系単量体の１種または２種以上に由来する構造単位を有
している。

【００９０】また、スチレン系重合体（ｇ）は、上記し
たスチレン系単量体に由来する構造単位とともに、他の
ビニル系単量体に由来する構造単位を有していてもよ
い。他のビニル系単量体としては、例えば、アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル単量
体；アクリル酸またはメタクリル酸のメチル、エチル、
プロピル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチル、ヘキシル、２−エ
チルヘキシル、ドデシル、オクタデシル等の炭素数１〜
１８のアルキルエステル；アクリル酸またはメタクリル
酸のエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタ
ンジオール等のジオールエステル；酢酸やプロピオン酸
等の炭素数１〜６のカルボン酸のビニルエステル；アク
リル酸、メタクリル酸、マレイン酸等の不飽和カルボン
酸；無水マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸の無水物；
アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アクリルアミド等の（メタ）アクリルアミド類；マレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイミド、
Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミ
ド等のＮ−置換マレイミド類；ブタジエン、イソプレン
などの共役ジエンなどが挙げられる。スチレン系重合体
（ｇ）は、これら他のビニル系単量体の１種または２種
以上に由来する構造単位を有していてもよい。

【００９１】また、オレフィン系重合体（ｈ）として
は、エチレン、プロピレン、ブチレン等のオレフィンの
単独重合体、前記したオレフィンの２種以上からなるオ
レフィン共重合体、または前記したオレフィンの１種ま
たは２種以上と上記した他のビニル系単量体の１種また
は２種以上との共重合体などが上げられる。オレフィン
系重合体（ｈ）の具体例としては、低密度ポリエチレ
ン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、ポリブチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン−無水マ
レイン酸共重合体、プロピレン−アクリル酸共重合体、
プロピレン−無水マレイン酸共重合体、イソブチレン−
無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。オレフィン
系重合体（ｈ）として、前記したオレフィン単独重合体
およびオレフィン共重合体の１種または２種以上を使用
することができる。

【００９２】なお、所望により、スチレン系重合体
（ｇ）およびオレフィン系重合体（ｈ）を併用すること
も可能である。

【００９３】また、本発明の塩化ビニル系重合体組成物
は、本発明の効果を損なわない範囲内で必要に応じて、
熱硬化性ポリウレタン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリエス
テル樹脂；ポリ塩化ビニリデン樹脂；ポリカーボネート
樹脂；アクリル樹脂；ポリオキシメチレン樹脂等の樹脂
を含有していてもよい。

【００９４】さらに、本発明の塩化ビニル系重合体組成
物は、必要に応じ、塩化ビニル系重合体（ａ）用の安定
剤として使用されているステアリン酸カルシウム、ステ
アリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸カ
ドミウム、ステアリン酸鉛等の金属石けん；二塩基性硫
酸塩、二塩基性ステアリン酸鉛、水酸化カルシウム、ケ
イ酸カルシウム等の無機安定剤；滑剤、顔料、耐衝撃改
良剤、加工助剤、結晶核剤、補強剤、着色剤、難燃剤、
耐候性改良剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、耐加水分解
性向上剤、防かび剤、抗菌剤、光安定剤、耐電防止剤、
シリコンオイル、ブロッキング防止剤、離型剤、発泡
剤、香料などの各種添加剤；ガラス繊維、ポリエステル
繊維等の各種繊維；タルク、シリカ、木粉等の充填剤；
各種カップリング剤などの任意成分を必要に応じて配合
することができる。

【００９５】本発明の塩化ビニル系重合体組成物は、上
記した構成成分を均一に混合し得る方法であればいずれ
の方法で製造してもよいが、溶融混練法が簡便であり好
ましい。本発明の塩化ビニル系重合体組成物は、例え
ば、各構成成分を、単軸押出機、二軸押出機、ニーダ
ー、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどの溶融
混練装置を用いて、通常、１２０〜２２０℃の温度で約
３０秒〜５分間程度溶融混練することによって製造する
ことができる。溶融混練に際し、各構成成分の配合順序
には特に制限はない。

【００９６】本発明の塩化ビニル系重合体組成物は、例
えば、以下のようにして製造することができる。〔Ｉ〕塩化ビニル系重合体（ａ）およびブロック共重合
体（ｂ）を含有する組成物の製造 （Ｉ−１） 塩化ビニル系重合体（ａ）およびブロック
共重合体（ｂ）〔あるいは上記のブロック共重合体組成
物〕を同時に溶融混練装置に供給して混練する。 （Ｉ−２） ブロック共重合体（ｂ）〔あるいは上記の
ブロック共重合体組成物〕を溶融混練によって製造して
いるところに塩化ビニル系重合体（ａ）を添加し、溶融
混練する。 （Ｉ−３） ブロック共重合体（ｂ）〔あるいは上記の
ブロック共重合体組成物〕の製造を、塩化ビニル系重合
体（ａ）の存在下に行なう。

【００９７】〔II〕塩化ビニル系重合体（ａ）、ブロッ
ク共重合体（ｂ）およびエチレン−α−オレフィン共重
合体（ｅ）を含有する組成物の製造 （II−１） 塩化ビニル系重合体（ａ）、エチレン−α
−オレフィン共重合体（ｅ）およびブロック共重合体
（ｂ）〔あるいは上記のブロック共重合体組成物〕を同
時に溶融混練装置に供給して混練する。 （II−２） エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）
とブロック共重合体（ｂ）〔あるいは上記のブロック共
重合体組成物〕を溶融混練して組成物を調製し、次いで
得られた組成物と塩化ビニル系重合体（ａ）を溶融混練
する。 （II−３） ブロック共重合体（ｂ）〔あるいは上記の
ブロック共重合体組成物〕の製造を、塩化ビニル系重合
体（ａ）およびエチレン−α−オレフィン共重合体
（ｅ）の存在下に行なう。 （II−４） ブロック共重合体（ｂ）〔あるいは上記の
ブロック共重合体組成物〕の製造を、エチレン−α−オ
レフィン共重合体（ｅ）の存在下に行ない、得られた組
成物と塩化ビニル系重合体（ａ）を溶融混練する。

【００９８】〔III〕塩化ビニル系重合体（ａ）、ブロ
ック共重合体（ｂ）、パラフィン系オイル（ｆ）および
芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体（ｄ）を含有す
る組成物の製造 （III−１） 塩化ビニル系重合体（ａ）、芳香族ビニ
ル化合物系ブロック共重合体（ｄ）、パラフィン系オイ
ル（ｆ）およびブロック共重合体（ｂ）〔あるいは上記
のブロック共重合体組成物〕を同時に溶融混練装置に供
給して混練する。 （III−２） 芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体
（ｄ）、パラフィン系オイル（ｆ）およびブロック共重
合体（ｂ）〔あるいは上記のブロック共重合体組成物〕
を溶融混練して組成物を調製し、得られた組成物と塩化
ビニル系重合体（ａ）を溶融混練する。 （III−３） ブロック共重合体（ｂ）〔あるいは上記
のブロック共重合体組成物〕の製造を芳香族ビニル化合
物系ブロック共重合体（ｄ）の存在下に行い、得られた
組成物に対し、パラフィン系オイル（ｆ）を配合し、次
いで塩化ビニル系重合体（ａ）を溶融混練する。 （III−４） 塩化ビニル系重合体（ａ）、芳香族ビニ
ル化合物系ブロック共重合体（ｄ）およびブロック共重
合体（ｂ）〔あるいは上記のブロック共重合体組成物〕
を溶融混練して組成物を調製し、得られた組成物にパラ
フィン系オイル（ｆ）を配合する。 （III−５） ブロック共重合体（ｂ）〔あるいは上記
のブロック共重合体組成物〕の製造を塩化ビニル系重合
体（ａ）および芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体
（ｄ）の存在下に行ない、得られた組成物にパラフィン
系オイル（ｆ）を配合する。 （III−６） 塩化ビニル系重合体（ａ）、芳香族ビニ
ル化合物系ブロック共重合体（ｄ）およびパラフィン系
オイル（ｆ）を溶融混練して組成物を調製し、得られた
組成物とブロック共重合体（ｂ）〔あるいは上記のブロ
ック共重合体組成物〕を溶融混練する。 （III−７） 塩化ビニル系重合体（ａ）およびブロッ
ク共重合体（ｂ）〔あるいは上記のブロック共重合体組
成物〕を溶融混練して組成物を調製し、得られた組成物
に芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体（ｄ）とパラ
フィン系オイル（ｆ）を供給して溶融混練する。 （III−８） ブロック共重合体（ｂ）〔あるいは上記
のブロック共重合体組成物〕の製造を塩化ビニル系重合
体（ａ）の存在下に行ない、得られた組成物に芳香族ビ
ニル化合物系ブロック共重合体（ｄ）とパラフィン系オ
イル（ｆ）を供給して溶融混練する。 （III−９） 塩化ビニル系重合体（ａ）および芳香族
ビニル化合物系ブロック共重合体（ｄ）を溶融混練して
組成物を調製し、得られた組成物にパラフィン系オイル
（ｆ）とブロック共重合体（ｂ）〔あるいは上記のブロ
ック共重合体組成物〕を供給して溶融混練する。 （III−１０） パラフィン系オイル（ｆ）をブロック
共重合体（ｂ）〔あるいは上記のブロック共重合体組成
物〕に配合して組成物を調製し、得られた組成物に塩化
ビニル系重合体（ａ）と芳香族ビニル化合物系ブロック
共重合体（ｄ）を供給して溶融混練する。 （III−１１） 芳香族ビニル化合物系ブロック共重合
体（ｄ）にパラフィン系オイル（ｆ）を配合して組成物
を調製し、得られた組成物に塩化ビニル系重合体（ａ）
とブロック共重合体（ｂ）〔あるいは上記のブロック共
重合体組成物〕を供給して溶融混練する。 （III−１２） 塩化ビニル系重合体（ａ）およびブロ
ック共重合体（ｂ）〔あるいは上記のブロック共重合体
組成物〕を含有する組成物と芳香族ビニル化合物系ブロ
ック共重合体（ｄ）およびパラフィン系オイル（ｆ）を
含有する組成物をそれぞれ調製し、この２種類の組成物
を溶融混練する。 （III−１３） 塩化ビニル系重合体（ａ）および芳香
族ビニル化合物系ブロック共重合体（ｄ）を含有する組
成物とブロック共重合体（ｂ）〔あるいは上記のブロッ
ク共重合体組成物〕およびパラフィン系オイル（ｆ）を
含有する組成物をそれぞれ調製し、この２種類の組成物
を溶融混練する。

【００９９】熱可塑性ポリウレタン（ｃ）、スチレン系
重合体（ｇ）、オレフィン系重合体（ｈ）、さらには上
記の任意成分は、上記した塩化ビニル系重合体組成物の
調整時、または調整後のいずれの段階で配合してもよ
い。塩化ビニル系重合体組成物の調整時に配合する場
合、熱可塑性ポリウレタン（ｃ）、スチレン系重合体
（ｇ）、オレフィン系重合体（ｈ）、あるいは上記の任
意成分は、塩化ビニル系重合体（ａ）、ブロック共重合
体（ｂ）〔あるいは上記のブロック共重合体組成物〕、
エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）、パラフィン
系オイル（ｆ）および芳香族ビニル化合物系ブロック共
重合体（ｄ）とは別個に溶融混練装置に供給して混練し
てもよいし、上記した塩化ビニル系重合体（ａ）、ブロ
ック共重合体（ｂ）〔あるいは上記のブロック共重合体
組成物〕、芳香族ビニル化合物系ブロック共重合体
（ｄ）、エチレン−α−オレフィン共重合体（ｅ）およ
びパラフィン系オイル（ｆ）の少なくとも１種に含有さ
せた上で溶融混練装置に供給して混練してもよいが、ブ
ロック共重合体（ｂ）〔あるいは上記のブロック共重合
体組成物〕に含有させた上で溶融混練装置に供給して混
練することが好ましい。

【０１００】本発明の塩化ビニル系重合体組成物は、溶
融成形、加熱加工が可能であり、押出成形、射出成形、
プレス成形、ブロー成形、カレンダー成形、流延成形な
どの任意の成形方法によって種々の成形品を円滑に製造
することができる。本発明の塩化ビニル系重合体組成物
を使用すると、非粘着性、柔軟性、力学的性能などの各
種の特性に優れた成形品を得ることができる。

【０１０１】本発明の塩化ビニル系重合体組成物は、上
記の特性を活かして、例えば、レインコート、洋傘、雨
ズボン、雨靴、帽子等の各種家庭用品；各種キーボー
ド；ラミネート品；各種容器用のフィルムやシート；ビ
ニールハウスなどの農業用品；ハンドバック、札入れ、
文房具等のシート加工用品；サンダルバンド、スリッパ
等の履き物用品；ベルト類；壁装材、クッションフロア
ー等の室内装飾用品；人形、浮き袋などの玩具；車両
用、家具用、鞄用、衣料用などのレザー製品；電線被覆
材；ガス管、ホース、チューブ等の押出製品；ハンドル
等の自動車部品；機械部品；時計バンド；パッキング材
等の各種用途に使用することができる。

【０１０２】さらに、本発明の塩化ビニル系重合体組成
物は、前記した特性と併せて、各種素材に対して高い溶
融接着性を有し、各種の他の材料（例えば、合成樹脂、
ゴム、金属、木材、セラミック、紙、布帛など）と溶融
下に強固に接着することができるので、これら他の材料
からなる部材との複合成形体の製造に特に有効に使用す
ることができる。

【０１０３】上記の他の材料としては、本発明の塩化ビ
ニル系重合体組成物以外の各種熱可塑性樹脂またはその
組成物（合成樹脂）、熱硬化性樹脂、紙、布帛、金属、
木材、セラミックスなどを挙げることができる。

【０１０４】本発明の塩化ビニル系重合体組成物は、他
の材料の中でも、特に極性を有する材料との溶融接着性
に優れている。極性を有する他の材料の具体例として
は、ポリウレタン樹脂；ポリアミド樹脂；ポリエステル
樹脂；ポリ塩化ビニリデン系樹脂；ポリ塩化ビニル系樹
脂；塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体；エポキシ樹脂；
ポリカーボネート樹脂；ポリフェニレンスルフィド樹
脂；（メタ）アクリル樹脂；ポリオキシメチレン樹脂；
ポリスルフォン樹脂；エチレン−酢酸ビニル共重合体の
ケン化物；芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物
の共重合体などの樹脂またはそれらを含有する組成物
（合成樹脂類）；ブタジエン−アクリロニトリルゴム、
クロロプレンゴム、ウレタンゴム、シリコーンゴム、フ
ッ素ゴム、アクリロニトリルゴムなどの各種合成ゴム；
鉄、アルミニウム、銅などの各種金属類などが挙げられ
る。

【０１０５】複合成形体は、フィルム、シート等の積層
体が代表的なものであるが、チューブ、異形品、その他
の任意の立体形状をとり得る。本発明の塩化ビニル系重
合体組成物を使用して得られる積層体では、層の数、各
層の厚さ、形状、構造などには特に制限はなく、積層体
の用途などに応じて適宜調整することができる。

【０１０６】何ら限定されるものではないが、本発明の
塩化ビニル系重合体組成物を使用して得られる積層体と
しては、例えば、本発明の塩化ビニル系重合体組成物よ
りなる１つの層と他の材料よりなる１つの層が積層した
２層構造体、他の材料よりなる２つの表面層（表裏面
層）の間に本発明の塩化ビニル系重合体組成物よりなる
層が中間層として存在する３層構造体、他の材料よりな
る１つの層の表裏面に本発明の塩化ビニル系重合体組成
物よりなる層が積層した３層構造体、本発明の塩化ビニ
ル系重合体組成物よりなる層と他の１種または２種以上
の材料よりなる層が交互に４層以上に積層した多層構造
体などを挙げることができる。そして、積層体が他の材
料からなる層を２つ以上有する場合は、それぞれの層を
構成する他の材料は同じであってもよいし、互いに異な
っていてもよい。また、積層体が本発明の塩化ビニル系
重合体組成物よりなる層を２つ以上有する場合は、それ
ぞれの層を構成する塩化ビニル系重合体組成物は同じで
あってもよいし、互いに異なっていてもよい。

【０１０７】複合成形体の製造方法は、溶融接着により
複合成形体を製造する方法であればいずれの方法であっ
てもよいが、例えば、インサート射出成形法、二色射出
成形法、コアバック射出成形法、サンドイッチ射出成形
法、インジェクションプレス成形法等の射出成形方法；
Ｔ−ダイラミネート成形法、共押出成形法、押出被覆
法、異型押出法等の押出成形方法；ブロー成形方法；カ
レンダー成形方法；プレス成形方法；溶融注型方法など
の溶融を伴う成形方法が挙げられる。

【０１０８】上記の成形方法のうち、インサート射出成
形法によって複合成形体を製造する場合、予め所定の形
状および寸法に成形しておいた他の材料を金型内に配置
（インサート）しておき、そこに本発明の塩化ビニル系
重合体組成物を射出成形して、本発明の塩化ビニル系重
合体組成物よりなる部材と他の材料よりなる部材を有す
る複合成形体を製造する方法が一般的に採用される。こ
の場合に、金型内に配置（インサート）しておく他の材
料の成形方法は特に制限されない。配置（インサート）
しておく他の材料が合成樹脂やゴムからなる材料である
場合には、例えば、射出成形、押出成形、プレス成形、
注型などの各種の成形方法を利用することができる。ま
た、配置（インサート）しておく他の材料が金属からな
る材料である場合には、例えば、金属製品を製造する従
来汎用の方法（鋳造、圧延、切断、工作加工、研削加工
など）を利用することができる。

【０１０９】また、上記した二色射出成形法によって複
合成形体を製造する場合、二台以上の射出装置を用い
て、金型内に他の材料を射出成形した後に、金型の回転
や移動などによって金型キャビティーを交換し、最初の
射出成形によって成形した他の材料からなる部材と第２
の金型壁との間に形成された空隙部に本発明の塩化ビニ
ル系重合体組成物を射出成形して複合成形体を製造する
方法が一般的に採用される。上記したコアバック射出成
形法によって複合成形体を製造する場合、１台の射出成
形機と１個の金型を用いて、金型内に他の材料を最初に
射出成形して成形品（部材）を形成した後、その金型の
キャビティーを拡大させ、そこに本発明の塩化ビニル系
重合体組成物を射出成形して複合成形体を製造する方法
が一般的に採用される。

【０１１０】また、前記した射出成形方法において、材
料の射出順序を逆にして、金型に最初に本発明の塩化ビ
ニル系重合体組成物を射出して第１の成形品（部材）を
作り、次いで他の材料（熱可塑性樹脂など）を射出成形
して複合成形体を製造してもよい。上記した押出成形方
法によって複合成形体を製造する場合、内側と外側、上
側と下側、または左側と右側とに２つ以上に分割された
金型（押出ダイ部など）を通じて、本発明の塩化ビニル
系重合体組成物と他の材料（熱可塑性樹脂など）を同時
に溶融押出して接合させる方法などが採用できる。ま
た、他の材料が熱可塑性の材料でない場合は、他の材料
の上部や周囲に、本発明の塩化ビニル系重合体組成物を
溶融下に押出被覆することによって複合成形体を製造す
ることができる。

【０１１１】さらに、例えば、カレンダー成形方法によ
って複合成形体を製造する場合、溶融可塑化状態にある
か、または固形状態にある他の材料の上に、本発明の塩
化ビニル系重合体組成物を溶融下にカレンダー加工して
被覆させることにより、目的とする複合成形体を製造す
ることができる。また、プレス成形方法によって複合成
形体を製造する場合、他の材料の配置下に本発明の塩化
ビニル系重合体組成物を用いて溶融プレスを行うことに
よって複合成形体を製造することができる。

【０１１２】本発明の塩化ビニル系重合体組成物を使用
して得られる複合成形体は、複合成形体を構成している
塩化ビニル系重合体組成物からなる部材の性質、更には
他の材料からなる部材の材質や性質などに応じて、各種
工業製品や部品などの種々の用途に使用することができ
る。その具体例としては、例えば、インストルメントパ
ネル、センターパネル、センターコンソールボックス、
ドアトリム、ピラー、アシストグリップ、ハンドル、エ
アバックカバー等の自動車用内装部品；モール、バンパ
ー等の自動車外装部品；掃除機バンパー、冷蔵庫戸当た
り、カメラグリップ、電動工具グリップ、リモコンスイ
ッチ、ＯＡ機器の各種キートップ等の家電部品；水中眼
鏡等のスポーツ用品；各種カバー；密閉性、防音性、防
振性などを目的とした各種パッキン付き工業部品；カー
ルコード電線被覆；食品用、医療用、農業用包装用等の
各種フィルム；戸当たり、窓枠材、壁紙、化粧板等の建
材；ベルト、ホース、チューブ、マット、シート、消音
ギア等の電気・電子部品；各種継ぎ手；バルブ部品など
に使用することができる。

【０１１３】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定される
ものではない。なお、実施例および比較例において、塩
化ビニル系重合体組成物から得られた成形品の硬度、非
粘着性、屈曲性および力学的性能（降伏点強さ、降伏点
伸び）、並びに塩化ビニル系重合体組成物から得られた
積層体における接着強度は、以下の方法により測定また
は評価した。

【０１１４】（１）硬度 実施例または比較例で得られた塩化ビニル系重合体組成
物を、プレス成形機〔神藤金属工業所（株）社製、「圧
縮成形機ＡＹＳ−１０」（商品名）〕を使用して、１５
０℃で２分間溶融させた後、１５０℃、５０ｋｇｆ荷重
の条件下に３０秒間保持して、厚さ約２ｍｍの成形品
（試験片）を製造した。得られた成形品（試験片）を２
枚重ね合わせたものを用い、ＪＩＳ Ｋ−６３０１に準
じて、成形品（試験片）のショアＡ硬度を測定した。

【０１１５】（２）非粘着性 上記（１）で製造した成形品（試験片）の５０枚を、離
型紙を用いずに１つに重ねて室温で１週間放置した後、
１枚ずつ手で取ったときの成形品間の粘着度合いを観察
し、下記の判定基準で非粘着性を評価した。非粘着性の判定基準 ○：何ら粘着（膠着）が生じておらず、容易にかつ円滑
に取出しが可能。 △：粘着（膠着）が生じているが、力を加えれば取出し
が可能。 ×：粘着（膠着）が大きく、力を加えても取出しが不可
能。

【０１１６】（３）屈曲性 上記（１）で製造した成形品（試験片）を２５℃で２日
間放置した後、１８０度折り曲げて、その折り曲げ部分
を肉眼で観察し、そのときの状態を下記の判定基準に従
って評価した。なお、白化現象は、界面剥離が生じてい
ることに対応している。屈曲性の判定基準 ◎：変化がなく、屈曲性が良好。 ○：屈曲部に若干白化現象が見られる。 ×：屈曲部にかなりの白化現象が見られる。

【０１１７】（４）力学的性能（降伏点強さおよび降伏
点伸び） 上記（１）で製造した成形品（試験片）を２５℃で２日
間放置した後、ダンベル３号形に打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ
−７３１１に準じて、島津製作所（株）社製、「オート
グラフ測定装置ＩＳ−５００Ｄ」（商品名）を使用し
て、室温下、引張速度３００ｍｍ／分で降伏点強さおよ
び降伏点伸びを測定した。

【０１１８】（５）積層体における接着強度 実施例または比較例で得られた塩化ビニル系重合体組成
物を下記に示す硬質ポリ塩化ビニル系樹脂組成物（ＰＶ
Ｃ−Ｃ）の成形品（厚さ：２ｍｍ）と重ね合わせた状態
で、プレス成形機〔神藤金属工業所（株）社製、「圧縮
成形機ＡＹＳ−１０」（商品名）〕を使用して、１７０
℃で２分間溶融させた後、１７０℃、５０ｋｇｆ荷重の
条件下に３０秒間圧着して、積層体を製造した。上記で
得られた積層体から試験片（サイズ：１ｃｍ×８ｃｍ）
を切り出し、実施例または比較例で得られた塩化ビニル
系重合体組成物からなる層と硬質ポリ塩化ビニル系樹脂
組成物からなる層との界面接着強度を、島津製作所
（株）社製、「オートグラフ測定装置ＩＳ−５００Ｄ」
（商品名）を使用して、室温下、引張速度３００ｍｍ／
分の条件で１８０度剥離試験により求めた。なお、２層
間の界面接着強度を測定する際に、層間の接着が極めて
強固であり、各層の剥離ができず、そのため接着強度の
測定が行えない場合には、「剥離不能」と評価した。ま
た、上記の層間の接着が非常に弱く、手で容易に剥離で
きる場合は、「剥離」と評価した。

【０１１９】（６）非移行性 上記（１）で製造した成形品（試験片）を硬質ポリ塩化
ビニル系樹脂組成物の成形品（厚さ：２ｍｍ）と重ね合
わせた状態で、７０℃、０．５ｋｇｆ荷重の条件下に２
４時間放置した。両者を分離した後、硬質ポリ塩化ビニ
ル系樹脂組成物の成形品表面への移行物の有無を目視に
より観察した。移行の痕跡がないものを「○」と評価
し、移行の痕跡があるものを「×」と評価した。

【０１２０】実施例および比較例で使用した重合体およ
び化合物に関する略号を以下に示す。 〔塩化ビニル系重合体〕ＰＶＣ ： 重合度１０００のポリ塩化ビニル〔信越化学
工業（株）製、ＴＫ１０００（商品名）〕 〔硬質ポリ塩化ビニル系樹脂組成物〕ＰＶＣ−Ｃ ： 重合度１０００のポリ塩化ビニル１００
重量部、メタクリル酸メチル−ブタジエン−スチレン共
重合体〔ＭＢＳ樹脂、三菱レイヨン（株）社製「メタブ
レンＣ−３０３Ａ」（商品名）〕１５部、有機スズ系安
定剤〔共同薬品（株）社製、「ＫＳ−１０００」（商品
名）〕２部および滑剤〔クラリアントジャパン（株）社
製、「ワックスＯＰ」（商品名）〕１．５部からなる硬
質ポリ塩化ビニル系樹脂組成物。 〔エチレン−α−オレフィン共重合体〕ＰＯＥ−Ａ ： エチレン−１−オクテン共重合体〔デュ
ポンダウエラストマー（株）社製、「ＥＮＧＡＧＥ Ｅ
Ｇ８２００」（商品名）；エチレン単位／１−オクテン
単位＝９２／８（モル比）、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ；１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：４．２ｇ／１０
分、ショアーＡ硬度：７５、密度：０．８７０ｇ／ｃｍ
³、ムーニー粘度：１２．１ＭＬ_１＋４（１００℃）〕ＰＯＥ−Ｂ ： エチレン−１−オクテン共重合体〔デュ
ポンダウエラストマー（株）社製、「ＥＮＧＡＧＥ Ｅ
Ｇ８８４２」（商品名）、エチレン単位／１−オクテン
単位＝８３／１７（モル比）、メルトフローレート（Ｍ
ＦＲ；１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：１．０ｇ／１０
分、ショアーＡ硬度：５１、密度：０．８５７ｇ／ｃｍ
^３、ムーニー粘度：３７．２ＭＬ_１＋４（１００℃）〕ＰＯＥ−Ｃ ： エチレン−１−オクテン共重合体〔デュ
ポンダウエラストマー（株）社製、「ＥＮＧＡＧＥ Ｅ
Ｇ８１００」（商品名）、エチレン単位／１−オクテン
単位＝９３／７（モル比）、メルトフローレート（ＭＦ
Ｒ；１９０℃、２．１６ｋｇ荷重）：１．０ｇ／１０
分、ショアーＡ硬度：７５、密度：０．８７０ｇ／ｃｍ
^３、ムーニー粘度：３５．６ＭＬ_１＋４（１００℃）〕

【０１２１】〔官能基含有ブロック共重合体〕Ｆ−ＳＥＥＰＳ： ポリスチレンブロック−ポリ（イソプ
レン／ブタジエン）ブロック−ポリスチレンブロック型
の構造を有し、分子の片末端に水酸基を有するトリブロ
ック共重合体の水素添加物〔数平均分子量：５０，００
０、スチレン含有量：３０％、ポリ（イソプレン／ブタ
ジエン）ブロックにおける水素添加率：９８％、イソプ
レンとブタジエンの比率：５０／５０（モル比）、ポリ
（イソプレン／ブタジエン）ブロックにおける１，２−
結合および３，４−結合の合計量：８モル％、１分子当
たりの平均水酸基数：０．９個；特開平１０−１３９９
６３号公報の参考例１に記載された方法に準じ、スチレ
ン、イソプレンおよびブタジエンを原料として製造し
た。〕 Ｆ−ＳＥＥＰＳは、分子の片末端に水酸基を有するブロ
ック共重合体［ＳＥＥＰＳ−ＯＨ〔ポリスチレンブロッ
ク−ポリ（イソプレン／ブタジエン）ブロック−ポリス
チレンブロック型の構造を有するトリブロック共重合体
の水素添加物、数平均分子量：５０，０００、スチレン
含有量：３０％、ポリ（イソプレン／ブタジエン）ブロ
ックにおける水素添加率：９８％、イソプレンとブタジ
エンの比率：５０／５０（モル比）、ポリ（イソプレン
／ブタジエン）ブロックにおける１，２−結合および
３，４−結合の合計量：８モル％〕］と分子内に水酸基
を有しないブロック共重合体［ＳＥＥＰＳ−１〔ポリス
チレンブロック−ポリ（イソプレン／ブタジエン）ブロ
ック−ポリスチレンブロック型の構造を有するトリブロ
ック共重合体の水素添加物、数平均分子量：５０，００
０、スチレン含有量：３０％、ポリ（イソプレン／ブタ
ジエン）ブロックにおける水素添加率：９８％、イソプ
レンとブタジエンの比率：５０／５０（モル比）、ポリ
（イソプレン／ブタジエン）ブロックにおける１，２−
結合および３，４−結合の合計量：８モル％〕］を含有
する〔ＳＥＥＰＳ−ＯＨ／ＳＥＥＰＳ−１＝９／１（モ
ル比）〕。

【０１２２】Ｆ−ＨＶＳＩＳ：ポリスチレンブロック−
ポリイソプレンブロック−ポリスチレンブロックからな
り、水酸基を末端に有するトリブロック共重合体の水素
添加物［１分子当たりの平均官能基数：０．８、スチレ
ン含有量：２５重量％、数平均分子量：８０，０００、
ポリイソプレンブロックにおける水素添加率：８５％、
ポリイソプレンブロックにおける１，４−結合量：４５
モル％、１，２−結合および３，４−結合の合計量：５
５モル％、メルトフローレート（２３０℃、２．１６ｋ
ｇ荷重）：６ｇ／１０分］ Ｆ−ＨＶＳＩＳは、分子の片末端に水酸基を有するブロ
ック共重合体［ＨＶＳＩＳ−ＯＨ（ポリスチレンブロッ
ク−ポリイソプレンブロック−ポリスチレンブロック型
の構造を有するトリブロック共重合体の水素添加物、数
平均分子量：８０，０００、スチレン含有量：２５重量
％、ポリイソプレンブロックにおける水素添加率：８５
％、ポリイソプレンブロックにおける１，４−結合量：
４５モル％、１，２−結合および３，４−結合の合計
量：５５モル％）］と分子内に水酸基を有しないブロッ
ク共重合体［ＨＶＳＩＳ（ポリスチレンブロック−ポリ
イソプレンブロック−ポリスチレンブロック型の構造を
有するトリブロック共重合体の水素添加物、数平均分子
量：８０，０００、スチレン含有量：２５重量％、ポリ
イソプレンブロックにおける水素添加率：８５％、ポリ
イソプレンブロックにおける１，４−結合量：４５モル
％、１，２−結合および３，４−結合の合計量：５５モ
ル％）］を含有する〔ＨＶＳＩＳ−ＯＨ／ＨＶＳＩＳ＝
８／２（モル比）〕。Ｆ−ＨＶＳＩＳは、特開平７−１
１８４９２号公報の参考例２に記載された方法に準じ、
スチレンおよびイソプレンを、テトラメチルエチレンジ
アミンが存在するシクロヘキサン中でｓｅｃ−ブチルリ
チウムを用いて重合し、エチレンオキサイドを添加する
ことにより分子鎖の末端に水酸基を有する重合体を製造
し、該重合体をチーグラー系触媒を用いて水素添加する
ことによって製造した

【０１２３】〔芳香族ビニル化合物系ブロック共重合
体〕ＳＥＰＳ ：ポリスチレンブロック−ポリイソプレンブロ
ック−ポリスチレンブロック型の構造を有するトリブロ
ック共重合体の水素添加物〔（株）クラレ製、「セプト
ン２００２」（商品名）〕ＳＥＥＰＳ−２ ：ポリスチレンブロック−ポリ（イソプ
レン／ブタジエン）ブロック−ポリスチレンブロック型
の構造を有するトリブロック共重合体の水素添加物
〔（株）クラレ製、「セプトン４０３３」（商品名）〕 〔パラフィン系オイル〕ＰＬ ： パラフィン系プロセスオイル〔出光興産（株）
社製、「ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０」（商品
名）、動粘度：３８１．６ｃＳｔ（４０℃）、流動点：
−１５℃、引火点：３００℃〕 〔熱可塑性ポリウレタン〕ＴＰＵ ： ３−メチル−１，５−ペンタンジオールとア
ジピン酸からなるポリエステルジオール（数平均分子
量：３５００）、４，４’−ジフェニルメタンジイソシ
アネートおよび１，４−ブタンジオールから構成される
ポリウレタン（窒素原子含有率：１．９重量％；特開昭
４７−３４４９４号公報の実施例２に記載された方法に
準拠して製造した。） 〔高分子ポリオール〕 ＰＯＨ−１： ３−メチル−１，５−ペンタンジオール
とアジピン酸を反応させて製造した、数平均分子量が
３，５００であるポリエステルジオール〔株式会社クラ
レ製、「クラレポリオールＰ−３５００」（商品
名）〕。 〔鎖伸長剤〕 ＢＤ： １，４−ブタンジオール 〔有機ジイソシアネート化合物〕 ＭＤＩ： ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト 〔ウレタン化反応触媒〕 ＣＡＴ： ジブチルスズジアセテート

【０１２４】また、ブロック共重合体（ｂ）として、以
下の参考例で得られたもの（ＰＵ／ＳＥＥＰＳ）を使用
した。

【０１２５】参考例 上記のＴＰＵの１００重量部とＦ−ＳＥＥＰＳの１００
重量部を予備混合し、得られた混合物を同軸方向に回転
する二軸スクリュー型押出機〔３０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３
６；プラスチック工業研究所製、「ＢＴ−３０」（商品
名）〕を用いて、シリンダー温度２２０℃およびスクリ
ュー回転数１５０ｒｐｍの条件下に溶融混練し、得られ
た反応混合物（溶融物）をストランド状で水中に連続的
に押し出し、次いでペレタイザーで切断し、ペレットを
得た。得られたペレットを８０℃で４時間除湿乾燥する
ことによりブロック共重合体組成物Ａ（PU-SEEPS Compo
und Ａ）を得た。

【０１２６】ブロック共重合体組成物Ａ（PU-SEEPS Com
pound Ａ）から、ジメチルホルムアミドを用いて組成物
中のポリウレタンを抽出除去し、次いでシクロヘキサン
を用いて未反応のＳＥＥＰＳ−ＯＨとＳＥＥＰＳ−１を
抽出除去し、残留した固形物を乾燥することによりブロ
ック共重合体を得た。^１Ｈ−ＮＭＲで分析した結果、得
られたブロック共重合体は、ポリスチレンブロック−水
素添加ポリ（イソプレン／ブタジエン）ブロック−ポリ
スチレンブロック型の構造を有する重合体ブロック〔付
加重合系ブロック（イ）〕とポリ（３−メチル−１，５
−ペンタンジオールアジペート）単位、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート単位および１，４−ブタ
ンジオール単位から構成されるポリウレタンブロック
〔ポリウレタンブロック（ロ）〕からなるブロック共重
合体であることが分かった（以下、このブロック共重合
体をＰＵ／ＳＥＥＰＳと略記する）。ジメチルホルムア
ミドを用いて抽出されたポリウレタンおよびシクロヘキ
サンを用いて抽出された未反応のＳＥＥＰＳ−ＯＨとＳ
ＥＥＰＳ−１の重量は、ＰＵ／ＳＥＥＰＳを１００重量
部としたとき、ポリウレタンは８２．５重量部であり、
ＳＥＥＰＳ−ＯＨは５５重量部、ＳＥＥＰＳ−１は１
２．５重量部であった。なお、ＰＵ／ＳＥＥＰＳにおけ
る付加重合系ブロック（イ）は、ＳＥＥＰＳ−１と同様
の構造を有していた。

【０１２７】実施例１ ＰＵ／ＳＥＥＰＳを小型混練機〔東洋精機製作所（株）
社製、「ラボプラストミル２０Ｒ２００」（商品名）〕
に供給して、窒素雰囲気下、１４０℃で溶融させた後、
ＰＶＣを表１に示す割合で添加し、窒素雰囲気下、１４
０℃、撹拌機の回転数４０ｒｐｍの条件下で５分間溶融
混練して、塩化ビニル系重合体組成物を製造した。得ら
れた塩化ビニル系重合体組成物を用いて、上記した方法
で成形品（試験片）および積層体を製造し、各種物性並
びに積層体における接着強度を上記した方法で測定し
た。結果を表１に示す。

【０１２８】比較例１および２ 下記の表１に示した配合割合に従って、Ｆ−ＳＥＥＰＳ
またはＳＥＰＳを小型混練機〔東洋精機製作所（株）社
製、「ラボプラストミル２０Ｒ２００」（商品名）〕に
供給して、窒素雰囲気下、１４０℃で溶融させた後、Ｐ
ＶＣを表１に示す割合で添加し、窒素雰囲気下、１４０
℃、撹拌機の回転数４０ｒｐｍの条件下で５分間溶融混
練して、塩化ビニル系重合体組成物を製造した。得られ
た塩化ビニル系重合体組成物を用いて、上記した方法で
成形品（試験片）および積層体を製造し、各種物性並び
に積層体における接着強度を上記した方法で測定した。
結果を表１に示す。

【０１２９】実施例２ 参考例１で得られたブロック共重合体組成物Ａ（PU-SEE
PS Compound Ａ）を小型混練機〔東洋精機製作所（株）
社製、「ラボプラストミル２０Ｒ２００」（商品名）〕
に供給して、窒素雰囲気下、１４０℃で溶融させた後、
ＰＶＣを表１に示す割合で添加し、窒素雰囲気下、１４
０℃、撹拌機の回転数４０ｒｐｍの条件下で５分間溶融
混練して、塩化ビニル系重合体組成物を製造した。得ら
れた塩化ビニル系重合体組成物を用いて、上記した方法
で成形品（試験片）および積層体を製造し、各種物性並
びに積層体における接着強度を上記した方法で測定し
た。結果を表１に示す。

【０１３０】

【表１】

【０１３１】実施例３〜５ 下記の表２に示した配合割合に従って、ＰＯＥ−Ａまた
はＰＯＥ−ＢとＰＵ／ＳＥＥＰＳを予備混合し、得られ
た混合物を小型混練機〔東洋精機製作所（株）社製、
「ラボプラストミル２０Ｒ２００」（商品名）〕に供給
して、窒素雰囲気下、１４０℃で溶融させた後、ＰＶＣ
を表２に示す割合で添加し、窒素雰囲気下、１４０℃、
撹拌機の回転数４０ｒｐｍの条件下で５分間溶融混練し
て、塩化ビニル系重合体組成物を製造した。得られた塩
化ビニル系重合体組成物を用いて、上記した方法で成形
品（試験片）および積層体を製造し、各種物性並びに積
層体における接着強度を上記した方法で測定した。結果
を表２に示す。

【０１３２】比較例３および４ ＰＯＥ−ＡまたはＰＯＥ−Ｂを小型混練機〔東洋精機製
作所（株）社製、「ラボプラストミル２０Ｒ２００」
（商品名）〕に供給して、窒素雰囲気下、１４０℃で溶
融させた後、ＰＶＣを表２に示す割合で添加し、窒素雰
囲気下、１４０℃、撹拌機の回転数４０ｒｐｍの条件下
で５分間溶融混練して、塩化ビニル系重合体組成物を製
造した。得られた塩化ビニル系重合体組成物を用いて、
上記した方法で成形品（試験片）および積層体を製造
し、各種物性並びに積層体における接着強度を上記した
方法で測定した。結果を表２に示す。

【０１３３】実施例６および７ 参考例１で得られたブロック共重合体組成物Ａ（PU-SEE
PS Compound Ａ）とＰＯＥ−ＡまたはＰＯＥ−Ｃを表２
に示す割合で予備混合し、得られた混合物を小型混練機
〔東洋精機製作所（株）社製、「ラボプラストミル２０
Ｒ２００」（商品名）〕に供給して、窒素雰囲気下、１
４０℃で溶融させた後、ＰＶＣを表２に示す割合で添加
し、窒素雰囲気下、１４０℃、撹拌機の回転数４０ｒｐ
ｍの条件下で５分間溶融混練して、塩化ビニル系重合体
組成物を製造した。得られた塩化ビニル系重合体組成物
を用いて、上記した方法で成形品（試験片）および積層
体を製造し、各種物性並びに積層体における接着強度を
上記した方法で測定した。結果を表２に示す。

【０１３４】

【表２】

【０１３５】実施例８および９ 下記の表３に示した配合割合に従って、ＳＥＥＰＳ−
２、ＰＬおよびＰＵ／ＳＥＥＰＳを予備混合し、得られ
た混合物を小型混練機〔東洋精機製作所（株）社製、
「ラボプラストミル２０Ｒ２００」（商品名）〕に供給
して、窒素雰囲気下、１４０℃で溶融させた後、ＰＶＣ
を表３に示す割合で添加し、窒素雰囲気下、１４０℃、
撹拌機の回転数４０ｒｐｍの条件下で５分間溶融混練し
て、塩化ビニル系重合体組成物を製造した。得られた塩
化ビニル系重合体組成物を用いて、上記した方法で成形
品（試験片）および積層体を製造し、各種物性および積
層体における接着強度を上記した方法で測定した。結果
を表３に示す。

【０１３６】比較例５ 下記の表３に示した配合割合に従って、ＳＥＥＰＳ−２
およびＰＬを予備混合し、得られた混合物を小型混練機
〔東洋精機製作所（株）社製、「ラボプラストミル２０
Ｒ２００」（商品名）〕に供給して、窒素雰囲気下、１
４０℃で溶融させた後、ＰＶＣを表３に示す割合で添加
し、窒素雰囲気下、１４０℃、撹拌機の回転数４０ｒｐ
ｍの条件下で５分間溶融混練して、塩化ビニル系重合体
組成物を製造した。得られた塩化ビニル系重合体組成物
を用いて、上記した方法で成形品（試験片）および積層
体を製造し、各種物性並びに積層体における接着強度を
上記した方法で測定した。結果を表３に示す。

【０１３７】実施例１０ 参考例１で得られたブロック共重合体組成物Ａ（PU-SEE
PS Compound Ａ）、ＳＥＥＰＳ−２およびＰＬを表３に
示す割合で予備混合し、得られた混合物を小型混練機
〔東洋精機製作所（株）社製、「ラボプラストミル２０
Ｒ２００」（商品名）〕に供給して、窒素雰囲気下、１
４０℃で溶融させた後、ＰＶＣを表３に示す割合で添加
し、窒素雰囲気下、１４０℃、撹拌機の回転数４０ｒｐ
ｍの条件下で５分間溶融混練して、塩化ビニル系重合体
組成物を製造した。得られた塩化ビニル系重合体組成物
を用いて、上記した方法で成形品（試験片）および積層
体を製造し、各種物性並びに積層体における接着強度を
上記した方法で測定した。結果を表３に示す。

【０１３８】

【表３】

【０１３９】実施例１１ ジブチルスズジアセテート（ウレタン化反応触媒）を１
５ｐｐｍ含有する高分子ポリオール（ＰＯＨ−１）、鎖
伸長剤（ＢＤ）および有機ジイソシアネート化合物（Ｍ
ＤＩ）を、ＰＯＨ−１：ＢＤ：ＭＤＩのモル比が１．
０：２．０：３．０（窒素原子含有率は１．９重量％）
で、かつこれらの合計供給量が１００ｇ／分となるよう
にして同軸方向に回転する二軸スクリュー型押出機（３
０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３６；加熱ゾーンは前部、中央部、
後部の３つの帯域に分けた）の加熱ゾーンの前部に連続
供給して、２６０℃の連続溶融重合でポリウレタン形成
反応を実施した。官能基含有ブロック共重合体（Ｆ−Ｓ
ＥＥＰＳ）を１００ｇ／分となるようにして上記の二軸
スクリュー型押出機の加熱ゾーンの中央部に連続供給
し、上記のポリウレタン形成反応による反応混合物と反
応させ、得られた溶融物をストランド状で水中に連続的
に押し出し、次いでペレタイザーで切断し、ペレットを
得た。得られたペレットを８０℃で４時間除湿乾燥する
ことによりブロック共重合体組成物Ｂ（PU-SEEPS Compo
und Ｂ）を得た。

【０１４０】ブロック共重合体組成物Ｂ（PU-SEEPS Com
pound Ｂ）の一部を取り、ジメチルホルムアミドを用い
て組成物中のポリウレタンを抽出除去した。次いでシク
ロヘキサンを用いて未反応のＳＥＥＰＳ−ＯＨとＳＥＥ
ＰＳ−１を抽出除去し、残留した固形物を乾燥すること
により、ブロック共重合体Ｂを得た。^１Ｈ−ＮＭＲで分
析した結果、ブロック共重合体Ｂは、ポリスチレンブロ
ック−水素添加ポリ（イソプレン／ブタジエン）ブロッ
ク−ポリスチレンブロック型の構造を有する重合体ブロ
ック〔付加重合系ブロック（イ）〕とポリ（３−メチル
−１，５−ペンタンジオールアジペート）単位、４，
４’−ジフェニルメタンジイソシアネート単位および
１，４−ブタンジオール単位から構成されるポリウレタ
ンブロック〔ポリウレタンブロック（ロ）〕からなるジ
ブロック共重合体であることが分かった。なお、シクロ
ヘキサンによる抽出物は、ＧＰＣ分析の結果、ポリスチ
レンブロック−水素添加ポリ（イソプレン／ブタジエ
ン）ブロック−ポリスチレンブロック型の構造を有する
重合体ブロック〔付加重合系ブロック（イ）〕を２個、
ポリ（３−メチル−１，５−ペンタンジオールアジペー
ト）単位、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト単位および１，４−ブタンジオール単位から構成され
るポリウレタンブロック〔ポリウレタンブロック
（ロ）〕を１個有するトリブロック共重合体を含有して
いることが分かった。ジメチルホルムアミドを用いて抽
出されたポリウレタンおよびシクロヘキサンを用いて抽
出された未反応のＳＥＥＰＳ−ＯＨとＳＥＥＰＳ−１の
重量は、上記したジブロック共重合体を１００重量部と
したとき、ポリウレタンは１８３重量部、ＳＥＥＰＳ−
ＯＨは０重量部、ＳＥＥＰＳ−１は２２重量部であり、
上記したトリブロック共重合体は１３０重量部であっ
た。上記のジブロック共重合体およびトリブロック共重
合体における付加重合系ブロック（イ）は、ＳＥＥＰＳ
−１と同様の構造を有していた。また、上記したジブロ
ック共重合体の数平均分子量は８５，０００であり、ト
リブロック共重合体の数平均分子量は１０２，０００で
あった。

【０１４１】ＰＶＣ１００重量部と上記で得られたブロ
ック共重合体組成物Ｂ（PU-SEEPS Compound Ｂ）の１０
０重量部を小型混練機〔東洋精機製作所（株）社製、
「ラボプラストミル２０Ｒ２００」（商品名）〕に供給
して、窒素雰囲気下、１４０℃、撹拌機の回転数４０ｒ
ｐｍの条件下で５分間溶融混練して、塩化ビニル系重合
体組成物を製造した。得られた塩化ビニル系重合体組成
物を用いて、上記した方法で成形品（試験片）および積
層体を製造し、各種物性並びに積層体における接着強度
を上記した方法で測定した。結果を表４に示す。

【０１４２】実施例１２ ジブチルスズジアセテート（ウレタン化反応触媒）を１
５ｐｐｍ含有する高分子ポリオール（ＰＯＨ−１）、鎖
伸長剤（ＢＤ）および有機ジイソシアネート化合物（Ｍ
ＤＩ）を、ＰＯＨ−１：ＢＤ：ＭＤＩのモル比が１．
０：２．０：３．０（窒素原子含有率は１．９重量％）
で、かつこれらの合計供給量が１００ｇ／分となるよう
にして同軸方向に回転する二軸スクリュー型押出機（３
０ｍｍφ、Ｌ／Ｄ＝３６；加熱ゾーンは前部、中央部、
後部の３つの帯域に分けた）の加熱ゾーンの前部に連続
供給して、２６０℃の連続溶融重合でポリウレタン形成
反応を実施した。官能基含有ブロック共重合体（Ｆ−Ｈ
ＶＳＩＳ）を１００ｇ／分となるようにして上記の二軸
スクリュー型押出機の加熱ゾーンの中央部に連続供給
し、上記のポリウレタン形成反応による反応混合物と反
応させ、得られた溶融物をストランド状で水中に連続的
に押し出し、次いでペレタイザーで切断し、ペレットを
得た。得られたペレットを８０℃で４時間除湿乾燥する
ことによりブロック共重合体組成物Ｃ（PU-HVSIS Compo
und C）を得た。

【０１４３】ブロック共重合体組成物Ｃ（PU-HVSIS Com
pound Ｃ）の一部を取り、ジメチルホルムアミドを用い
て組成物中のポリウレタンを抽出除去した。次いでシク
ロヘキサンを用いて未反応のＨＶＳＩＳ−ＯＨとＨＶＳ
ＩＳを抽出除去し、残留した固形物を乾燥することによ
り、ブロック共重合体Ｃを得た。^１Ｈ−ＮＭＲで分析し
た結果、ブロック共重合体Ｃは、ポリスチレンブロック
−水素添加ポリイソプレンブロック−ポリスチレンブロ
ック型の構造を有する重合体ブロック〔付加重合系ブロ
ック（イ）〕とポリ（３−メチル−１，５−ペンタンジ
オールアジペート）単位、４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート単位および１，４−ブタンジオール単
位から構成されるポリウレタンブロック〔ポリウレタン
ブロック（ロ）〕からなるジブロック共重合体であるこ
とが分かった。なお、シクロヘキサンによる抽出物は、
ＧＰＣ分析の結果、ポリスチレンブロック−水素添加ポ
リイソプレンブロック−ポリスチレンブロック型の構造
を有する重合体ブロック〔付加重合系ブロック（イ）〕
を２個、ポリ（３−メチル−１，５−ペンタンジオール
アジペート）単位、４，４’−ジフェニルメタンジイソ
シアネート単位および１，４−ブタンジオール単位から
構成されるポリウレタンブロック〔ポリウレタンブロッ
ク（ロ）〕を１個有するトリブロック共重合体を含有し
ていることが分かった。ジメチルホルムアミドを用いて
抽出されたポリウレタンおよびシクロヘキサンを用いて
抽出された未反応のＨＶＳＩＳ−ＯＨとＨＶＳＩＳの重
量は、上記したジブロック共重合体を１００重量部とし
たとき、ポリウレタンは１８２重量部、ＨＶＳＩＳ−Ｏ
Ｈは０重量部、ＨＶＳＩＳは４５重量部であり、上記し
たトリブロック共重合体は１２７重量部であった。上記
のジブロック共重合体およびトリブロック共重合体にお
ける付加重合系ブロック（イ）は、ＨＶＳＩＳと同様の
構造を有していた。また、上記したジブロック共重合体
の数平均分子量は１５５，０００であり、トリブロック
共重合体の数平均分子量は１６５，０００であった。

【０１４４】ＰＶＣ１００重量部と上記で得られたブロ
ック共重合体組成物Ｃ（PU-HVSIS Compound C）の１０
０重量部を小型混練機〔東洋精機製作所（株）社製、
「ラボプラストミル２０Ｒ２００」（商品名）〕に供給
して、窒素雰囲気下、１４０℃、撹拌機の回転数４０ｒ
ｐｍの条件下で５分間溶融混練して、塩化ビニル系重合
体組成物を製造した。得られた塩化ビニル系重合体組成
物を用いて、上記した方法で成形品（試験片）および積
層体を製造し、各種物性並びに積層体における接着強度
を上記した方法で測定した。結果を表４に示す。

【０１４５】

【表４】

【０１４６】上記の表１〜４の結果から、本発明の塩化
ビニル系重合体組成物は、非粘着性で取扱いに優れてい
ることが分かる。また、本発明の塩化ビニル系重合体組
成物は、力学的性能に優れた成形品を与えるばかりでな
く、他の材料との接着強度も極めて高いことが分かる。

【０１４７】

【発明の効果】本発明によれば、非粘着性で取扱い性に
優れると共に、良好な柔軟性と力学的性能を有し、かつ
他の材料に対する溶融接着性が良好であり、しかも可塑
剤として機能する成分の移行性がない塩化ビニル系重合
体組成物が提供される。本発明の塩化ビニル系熱可塑性
重合体組成物は、各種成形品の製造、他の材料との複合
化による複合成形体の製造などの広範な用途において利
用可能である。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）塩化ビニル系重合体（ａ）、（i
   i）芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共役ジエン
   系重合体ブロックを有するブロック共重合体またはその
   水素添加物からなる付加重合系ブロック（イ）とポリウ
   レタンブロック（ロ）を有するブロック共重合体（ｂ）
   からなり、塩化ビニル系重合体（ａ）およびブロック共
   重合体（ｂ）の重量をそれぞれＷａおよびＷｂとしたと
   き、これらが以下の式（１）を満足する塩化ビニル系重
   合体組成物。 ３０／７０≦Ｗａ／Ｗｂ≦９８／２ （１）
2. 【請求項２】 さらに熱可塑性ポリウレタン（ｃ）を、
   ブロック共重合体（ｂ）の１００重量部に対して１００
   ０重量部以内となる割合で含有する請求項１記載の塩化
   ビニル系重合体組成物。
3. 【請求項３】 さらに芳香族ビニル化合物系重合体ブロ
   ックと共役ジエン系重合体ブロックを有するブロック共
   重合体またはその水素添加物（ｄ）を、ブロック共重合
   体（ｂ）の１００重量部に対して５００重量部以内とな
   る割合で含有する請求項１または２に記載の塩化ビニル
   系重合体組成物。
4. 【請求項４】 さらに、エチレン−α−オレフィン共重
   合体（ｅ）を含有する請求項１〜３のいずれか１項に記
   載の塩化ビニル系重合体組成物であって、エチレン−α
   −オレフィン共重合体（ｅ）の重量をＷｅとしたとき、
   以下の式（２）および（３）を満足する塩化ビニル系重
   合体組成物。 １／１００≦Ｗｂ／（Ｗａ＋Ｗｅ）≦１００／１００ （２） ３０／７０≦Ｗａ／Ｗｅ≦９５／５ （３）
5. 【請求項５】 さらにパラフィン系オイル（ｆ）を含有
   する請求項３または４に記載の塩化ビニル系重合体組成
   物であって、芳香族ビニル化合物系重合体ブロックと共
   役ジエン系重合体ブロックを有するブロック共重合体ま
   たはその水素添加物（ｄ）およびパラフィン系オイル
   （ｆ）の重量をそれぞれＷｄ、Ｗｆとしたとき、以下の
   式（４）〜（６）を満足する塩化ビニル系重合体組成
   物。 １／１００≦Ｗｂ／（Ｗａ＋Ｗｄ＋Ｗｆ）≦１００／１００ （４） ２５／７５≦Ｗｄ／Ｗｆ≦９５／５ （５） ３０／７０≦Ｗａ／（Ｗｄ＋Ｗｆ）≦９５／５ （６）
6. 【請求項６】 請求項１〜５に記載の塩化ビニル系重合
   体組成物からなる成形品。
7. 【請求項７】 請求項１〜５に記載の塩化ビニル系重合
   体組成物と他の材料とからなる複合成形体。
8. 【請求項８】 他の材料が極性を有する材料である請求
   項７に記載の複合成形体。