JP2003137850A - アミノ酸エステル塩酸塩の製造方法 - Google Patents
アミノ酸エステル塩酸塩の製造方法Info
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- JP2003137850A JP2003137850A JP2002228327A JP2002228327A JP2003137850A JP 2003137850 A JP2003137850 A JP 2003137850A JP 2002228327 A JP2002228327 A JP 2002228327A JP 2002228327 A JP2002228327 A JP 2002228327A JP 2003137850 A JP2003137850 A JP 2003137850A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 反応温度の急激な上昇、副生ガスの急激な
発生、反応液の突沸等が起こらない、反応の制御も容易
で安全な、工業的に実施可能なアミノ酸エステル塩酸塩
の製造方法を提供すること。 【解決手段】塩化チオニルの存在下、アミノ酸とアルコ
ール類を反応させてアミノ酸エステル塩酸塩を製造する
方法において、アミノ酸とアルコール類の混合液に、内
温２０℃以上で塩化チオニルを連続的または間欠的に添
加することを特徴とするアミノ酸エステル塩酸塩の製造
方法。
発生、反応液の突沸等が起こらない、反応の制御も容易
で安全な、工業的に実施可能なアミノ酸エステル塩酸塩
の製造方法を提供すること。 【解決手段】塩化チオニルの存在下、アミノ酸とアルコ
ール類を反応させてアミノ酸エステル塩酸塩を製造する
方法において、アミノ酸とアルコール類の混合液に、内
温２０℃以上で塩化チオニルを連続的または間欠的に添
加することを特徴とするアミノ酸エステル塩酸塩の製造
方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、アミノ酸エステル
塩酸塩の製造方法に関する。
塩酸塩の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】アミノ酸エステル塩酸塩は、医薬、農
薬、精密化学品等の合成中間体として有用である（例え
ば特開平６−１９２２０７号公報、特開平９−２８６８
０３号公報等）。かかるアミノ酸エステル塩酸塩の製造
方法としては、アミノ酸とアルコールの混合液に、塩化
チオニルを１０℃以下の低温で加え、その後室温以上に
昇温して反応させる方法が知られている（精密有機合
成，第２版，１３９頁（１９９５）、Ｌｉｅｂｉｇｓ
Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，６４１，１７６（１９６１）、Ｈ
ｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，３６，１１０９（１９５
３）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５５，３４７５（１９
９０）等）。しかしながら、これらの方法は、塩化チオ
ニルを低温で加えるため、反応の進行が遅く、塩化チオ
ニルが反応液中に滞留しやすいという問題があった。反
応液中に塩化チオニルが滞留すると、例えば昇温中に一
気に反応が進行し、反応温度の急激な上昇、副生ガス
（塩化水素、二酸化硫黄）の急激な発生、反応液の突沸
等が起こるため、これら方法は、反応の制御が困難な、
安全面で改善の余地のある製造方法であり、工業的なア
ミノ酸エステル塩酸塩の製造方法とは言えなかった。
薬、精密化学品等の合成中間体として有用である（例え
ば特開平６−１９２２０７号公報、特開平９−２８６８
０３号公報等）。かかるアミノ酸エステル塩酸塩の製造
方法としては、アミノ酸とアルコールの混合液に、塩化
チオニルを１０℃以下の低温で加え、その後室温以上に
昇温して反応させる方法が知られている（精密有機合
成，第２版，１３９頁（１９９５）、Ｌｉｅｂｉｇｓ
Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，６４１，１７６（１９６１）、Ｈ
ｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ，３６，１１０９（１９５
３）、Ｊ．Ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．，５５，３４７５（１９
９０）等）。しかしながら、これらの方法は、塩化チオ
ニルを低温で加えるため、反応の進行が遅く、塩化チオ
ニルが反応液中に滞留しやすいという問題があった。反
応液中に塩化チオニルが滞留すると、例えば昇温中に一
気に反応が進行し、反応温度の急激な上昇、副生ガス
（塩化水素、二酸化硫黄）の急激な発生、反応液の突沸
等が起こるため、これら方法は、反応の制御が困難な、
安全面で改善の余地のある製造方法であり、工業的なア
ミノ酸エステル塩酸塩の製造方法とは言えなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】このような状況の下、
本発明者らは、工業的に実施可能なアミノ酸エステル塩
酸塩の製造方法について検討したところ、塩化チオニル
の存在下、アミノ酸とアルコール類を反応させる方法に
おいて、アミノ酸とアルコール類の混合液に、塩化チオ
ニルを、内温２０℃以上で連続的または間欠的に添加す
ることにより、塩化チオニルの添加とともにおだやかに
反応が進行し、反応液が突沸することもなく、反応温度
の制御も容易であることを見出し、本発明に至った。
本発明者らは、工業的に実施可能なアミノ酸エステル塩
酸塩の製造方法について検討したところ、塩化チオニル
の存在下、アミノ酸とアルコール類を反応させる方法に
おいて、アミノ酸とアルコール類の混合液に、塩化チオ
ニルを、内温２０℃以上で連続的または間欠的に添加す
ることにより、塩化チオニルの添加とともにおだやかに
反応が進行し、反応液が突沸することもなく、反応温度
の制御も容易であることを見出し、本発明に至った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、塩化
チオニルの存在下、アミノ酸とアルコール類を反応させ
てアミノ酸エステル塩酸塩を製造する方法において、ア
ミノ酸とアルコール類の混合液に、内温２０℃以上で塩
化チオニルを連続的または間欠的に添加することを特徴
とするアミノ酸エステル塩酸塩の製造方法を提供するも
のである。
チオニルの存在下、アミノ酸とアルコール類を反応させ
てアミノ酸エステル塩酸塩を製造する方法において、ア
ミノ酸とアルコール類の混合液に、内温２０℃以上で塩
化チオニルを連続的または間欠的に添加することを特徴
とするアミノ酸エステル塩酸塩の製造方法を提供するも
のである。
【０００５】
【発明の実施の形態】アミノ酸としては、天然物であっ
てもよいし、非天然物であってもよい。また、光学活性
体の単独または混合物のいずれであってもよい。かかる
アミノ酸としては、例えばグリシン、アラニン、β−ア
ラニン、α−アミノ酪酸、メチオニン、バリン、ノルバ
リン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、２
−フェニルグリシン、２−（１−ナフチル）グリシン、
２−（２−ナフチル）グリシン、セリン、スレオニン、
チロシン、プロリン等の中性アミノ酸、例えばアスパラ
ギン酸、グルタミン酸、システイン酸等の酸性アミノ
酸、例えばリジン、アルギニン、トリプトファン等の塩
基性アミノ酸、およびこれらアミノ酸のカルボキシル基
以外の例えばアミノ基、水酸基等の官能基が保護ざれた
アミノ酸誘導体等が挙げられる。また、かかるアミノ酸
は、例えば塩酸塩、硫酸塩等のアミノ酸鉱酸塩として用
いてもよい。
てもよいし、非天然物であってもよい。また、光学活性
体の単独または混合物のいずれであってもよい。かかる
アミノ酸としては、例えばグリシン、アラニン、β−ア
ラニン、α−アミノ酪酸、メチオニン、バリン、ノルバ
リン、ロイシン、イソロイシン、フェニルアラニン、２
−フェニルグリシン、２−（１−ナフチル）グリシン、
２−（２−ナフチル）グリシン、セリン、スレオニン、
チロシン、プロリン等の中性アミノ酸、例えばアスパラ
ギン酸、グルタミン酸、システイン酸等の酸性アミノ
酸、例えばリジン、アルギニン、トリプトファン等の塩
基性アミノ酸、およびこれらアミノ酸のカルボキシル基
以外の例えばアミノ基、水酸基等の官能基が保護ざれた
アミノ酸誘導体等が挙げられる。また、かかるアミノ酸
は、例えば塩酸塩、硫酸塩等のアミノ酸鉱酸塩として用
いてもよい。
【０００６】アルコール類としては、例えばメタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノ
ール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−
ペンタノール等の炭素数１〜５の低級アルコール類が挙
げられる。
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、イソブタノール、ｓｅｃ−ブタノ
ール、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−ペンタノール、２−
ペンタノール等の炭素数１〜５の低級アルコール類が挙
げられる。
【０００７】アルコール類の使用量は、アミノ酸中のカ
ルボキシル基に対して、通常１モル倍以上であればよい
が、反応溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。アルコー
ル類を反応溶媒として用いる場合の使用量は、特に制限
されないが、あまり多いと、コスト面、容積効率の面で
不利になりやすいため、実用的には、アミノ酸に対し
て、５０重量倍以下である。かかるアルコール類は、通
常全量を予めアミノ酸と混合して用いる。
ルボキシル基に対して、通常１モル倍以上であればよい
が、反応溶媒を兼ねて大過剰量用いてもよい。アルコー
ル類を反応溶媒として用いる場合の使用量は、特に制限
されないが、あまり多いと、コスト面、容積効率の面で
不利になりやすいため、実用的には、アミノ酸に対し
て、５０重量倍以下である。かかるアルコール類は、通
常全量を予めアミノ酸と混合して用いる。
【０００８】塩化チオニルの使用量は、アミノ酸中のカ
ルボキシル基に対して、通常１モル倍以上であればよ
く、その上限は特に制限されないが、あまり多いと経済
的に不利になりやすく、また反応後の処理も煩雑になり
やすいため、実用的には、アミノ酸中のカルボキシル基
に対して、２モル倍以下、好ましくは１．５モル倍以下
である。なお、塩化チオニルは、後述する反応溶媒を用
いる場合には、該反応溶媒と混合して用いてもよい。
ルボキシル基に対して、通常１モル倍以上であればよ
く、その上限は特に制限されないが、あまり多いと経済
的に不利になりやすく、また反応後の処理も煩雑になり
やすいため、実用的には、アミノ酸中のカルボキシル基
に対して、２モル倍以下、好ましくは１．５モル倍以下
である。なお、塩化チオニルは、後述する反応溶媒を用
いる場合には、該反応溶媒と混合して用いてもよい。
【０００９】本反応は、アミノ酸とアルコール類の混合
液に、塩化チオニルが連続的または間欠的に添加するこ
とにより実施されるが、塩化チオニルの添加は、内温２
０℃以上で行うことが重要である。塩化チオニルの添加
温度の上限は特にないが、あまり高いとアミノ酸エステ
ル塩酸塩の安定性が悪くなったり、塩化チオニルが揮発
しやすくなるため、通常８０℃以下、好ましくは６０℃
以下である。添加時間は、発生ガスの処理能力、反応熱
の除熱能力等に応じて適宜設定すればよく、通常０．５
〜２０時間程度である。
液に、塩化チオニルが連続的または間欠的に添加するこ
とにより実施されるが、塩化チオニルの添加は、内温２
０℃以上で行うことが重要である。塩化チオニルの添加
温度の上限は特にないが、あまり高いとアミノ酸エステ
ル塩酸塩の安定性が悪くなったり、塩化チオニルが揮発
しやすくなるため、通常８０℃以下、好ましくは６０℃
以下である。添加時間は、発生ガスの処理能力、反応熱
の除熱能力等に応じて適宜設定すればよく、通常０．５
〜２０時間程度である。
【００１０】本反応は、上記のとおり、通常アルコール
類を反応溶媒を兼ねて用いるが、アルコール類以外の溶
媒を反応溶媒として用いてもよい。アルコール類以外の
反応溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素系溶媒、例えばヘキサン、へプタン、シクロ
ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、例えばジエチルエ
ーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒド
ロフラン等のエーテル系溶媒、例えばジクロロメタン、
ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素系溶媒、例えば酢酸エチル等のエステル系溶媒等の単
独または混合溶媒が挙げられ、その使用量は特に制限さ
れないが、あまり多いと容積効率が悪くなるため、実用
的には、アミノ酸に対して、５０重量倍以下である。か
かる溶媒は、アミノ酸、アルコール類および塩化チオニ
ルのいずれと混合してもよい。
類を反応溶媒を兼ねて用いるが、アルコール類以外の溶
媒を反応溶媒として用いてもよい。アルコール類以外の
反応溶媒としては、例えばトルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素系溶媒、例えばヘキサン、へプタン、シクロ
ヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒、例えばジエチルエ
ーテル、メチルｔｅｒｔ−ブチルエーテル、テトラヒド
ロフラン等のエーテル系溶媒、例えばジクロロメタン、
ジクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素系溶媒、例えば酢酸エチル等のエステル系溶媒等の単
独または混合溶媒が挙げられ、その使用量は特に制限さ
れないが、あまり多いと容積効率が悪くなるため、実用
的には、アミノ酸に対して、５０重量倍以下である。か
かる溶媒は、アミノ酸、アルコール類および塩化チオニ
ルのいずれと混合してもよい。
【００１１】塩化チオニルの添加終了後、必要に応じて
所定温度で保温することにより、アミノ酸エステル塩酸
塩を含む反応液が得られる。保温温度は、通常２０〜８
０℃の範囲である。なお、反応をより効率的に進行させ
るため、アミノ酸が反応液中にほぼ均一に溶解もしくは
分散するよう、十分攪拌しながら反応を実施することが
好ましい。
所定温度で保温することにより、アミノ酸エステル塩酸
塩を含む反応液が得られる。保温温度は、通常２０〜８
０℃の範囲である。なお、反応をより効率的に進行させ
るため、アミノ酸が反応液中にほぼ均一に溶解もしくは
分散するよう、十分攪拌しながら反応を実施することが
好ましい。
【００１２】反応終了後、例えば該反応液を濃縮処理し
て、未反応の塩化チオニルおよびアルコール類、さらに
有機溶媒を用いた場合には該有機溶媒を除去することに
より、目的とするアミノ酸エステル塩酸塩を取り出すこ
とができる。また該反応液をそのままもしくは濃縮処理
した後、晶析処理することにより、アミノ酸エステル塩
酸塩を取り出すこともできる。また、該反応液をそのま
まもしくは未反応の塩化チオニル等を除去した後、必要
に応じ有機溶媒に溶解させ、次工程の反応等に用いても
よい。取り出したアミノ酸エステル塩酸塩は、例えば再
結晶、蒸留、カラムクロマトグラフィ等の通常の精製手
段により、さらに精製してもよい。
て、未反応の塩化チオニルおよびアルコール類、さらに
有機溶媒を用いた場合には該有機溶媒を除去することに
より、目的とするアミノ酸エステル塩酸塩を取り出すこ
とができる。また該反応液をそのままもしくは濃縮処理
した後、晶析処理することにより、アミノ酸エステル塩
酸塩を取り出すこともできる。また、該反応液をそのま
まもしくは未反応の塩化チオニル等を除去した後、必要
に応じ有機溶媒に溶解させ、次工程の反応等に用いても
よい。取り出したアミノ酸エステル塩酸塩は、例えば再
結晶、蒸留、カラムクロマトグラフィ等の通常の精製手
段により、さらに精製してもよい。
【００１３】かくして得られるアミノ酸エステル塩酸塩
としては、例えばグリシンメチルエステル塩酸塩、グリ
シンエチルエステル塩酸塩、グリシンｎ−プロピルエス
テル塩酸塩、グリシンイソプロピルエステル塩酸塩、グ
リシンｎ−ブチルエステル塩酸塩、グリシンイソブチル
エステル塩酸塩、グリシンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸
塩、グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、グリシ
ンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、アラニンメチルエステ
ル塩酸塩、アラニンエチルエステル塩酸塩、アラニンｎ
−プロピルエステル塩酸塩、アラニンイソプロピルエス
テル塩酸塩、アラニンｎ−ブチルエステル塩酸塩、アラ
ニンイソブチルエステル塩酸塩、アラニンｓｅｃ−ブチ
ルエステル塩酸塩、アラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル
塩酸塩、アラニンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、β−ア
ラニンメチルエステル塩酸塩、β−アラニンエチルエス
テル塩酸塩、β−アラニンｎ−プロピルエステル塩酸
塩、β−アラニンイソプロピルエステル塩酸塩、β−ア
ラニンｎ−ブチルエステル塩酸塩、β−アラニンイソブ
チルエステル塩酸塩、β−アラニンｓｅｃ−ブチルエス
テル塩酸塩、β−アラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩
酸塩、β−アラニンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、α−
アミノ酪酸メチルエステル塩酸塩、α−アミノ酪酸エチ
ルエステル塩酸塩、α−アミノ酪酸ｎ−プロピルエステ
ル塩酸塩、α−アミノ酪酸イソプロピルエステル塩酸
塩、α−アミノ酪酸ｎ−ブチルエステル塩酸塩、α−ア
ミノ酪酸イソブチルエステル塩酸塩、α−アミノ酪酸ｓ
ｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、α−アミノ酪酸ｔｅｒｔ
−ブチルエステル塩酸塩、α−アミノ酪酸ｎ−ペンチル
エステル塩酸塩、
としては、例えばグリシンメチルエステル塩酸塩、グリ
シンエチルエステル塩酸塩、グリシンｎ−プロピルエス
テル塩酸塩、グリシンイソプロピルエステル塩酸塩、グ
リシンｎ−ブチルエステル塩酸塩、グリシンイソブチル
エステル塩酸塩、グリシンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸
塩、グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、グリシ
ンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、アラニンメチルエステ
ル塩酸塩、アラニンエチルエステル塩酸塩、アラニンｎ
−プロピルエステル塩酸塩、アラニンイソプロピルエス
テル塩酸塩、アラニンｎ−ブチルエステル塩酸塩、アラ
ニンイソブチルエステル塩酸塩、アラニンｓｅｃ−ブチ
ルエステル塩酸塩、アラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル
塩酸塩、アラニンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、β−ア
ラニンメチルエステル塩酸塩、β−アラニンエチルエス
テル塩酸塩、β−アラニンｎ−プロピルエステル塩酸
塩、β−アラニンイソプロピルエステル塩酸塩、β−ア
ラニンｎ−ブチルエステル塩酸塩、β−アラニンイソブ
チルエステル塩酸塩、β−アラニンｓｅｃ−ブチルエス
テル塩酸塩、β−アラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩
酸塩、β−アラニンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、α−
アミノ酪酸メチルエステル塩酸塩、α−アミノ酪酸エチ
ルエステル塩酸塩、α−アミノ酪酸ｎ−プロピルエステ
ル塩酸塩、α−アミノ酪酸イソプロピルエステル塩酸
塩、α−アミノ酪酸ｎ−ブチルエステル塩酸塩、α−ア
ミノ酪酸イソブチルエステル塩酸塩、α−アミノ酪酸ｓ
ｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、α−アミノ酪酸ｔｅｒｔ
−ブチルエステル塩酸塩、α−アミノ酪酸ｎ−ペンチル
エステル塩酸塩、
【００１４】メチオニンメチルエステル塩酸塩、メチオ
ニンエチルエステル塩酸塩、メチオニンｎ−プロピルエ
ステル塩酸塩、メチオニンイソプロピルエステル塩酸
塩、メチオニンｎ−ブチルエステル塩酸塩、メチオニン
イソブチルエステル塩酸塩、メチオニンｓｅｃ−ブチル
エステル塩酸塩、メチオニンｔｅｒｔ−ブチルエステル
塩酸塩、メチオニンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、バリ
ンメチルエステル塩酸塩、バリンエチルエステル塩酸
塩、バリンｎ−プロピルエステル塩酸塩、バリンイソプ
ロピルエステル塩酸塩、バリンｎ−ブチルエステル塩酸
塩、バリンイソブチルエステル塩酸塩、バリンｓｅｃ−
ブチルエステル塩酸塩、バリンｔｅｒｔ−ブチルエステ
ル塩酸塩、バリンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、ノルバ
リンメチルエステル塩酸塩、ノルバリンエチルエステル
塩酸塩、ノルバリンｎ−プロピルエステル塩酸塩、ノル
バリンイソプロピルエステル塩酸塩、ノルバリンｎ−ブ
チルエステル塩酸塩、ノルバリンイソブチルエステル塩
酸塩、ノルバリンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、ノル
バリンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、ノルバリンｎ
−ペンチルエステル塩酸塩、ロイシンメチルエステル塩
酸塩、ロイシンエチルエステル塩酸塩、ロイシンｎ−プ
ロピルエステル塩酸塩、ロイシンイソプロピルエステル
塩酸塩、ロイシンｎ−ブチルエステル塩酸塩、ロイシン
イソブチルエステル塩酸塩、ロイシンｓｅｃ−ブチルエ
ステル塩酸塩、ロイシンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸
塩、ロイシンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、
ニンエチルエステル塩酸塩、メチオニンｎ−プロピルエ
ステル塩酸塩、メチオニンイソプロピルエステル塩酸
塩、メチオニンｎ−ブチルエステル塩酸塩、メチオニン
イソブチルエステル塩酸塩、メチオニンｓｅｃ−ブチル
エステル塩酸塩、メチオニンｔｅｒｔ−ブチルエステル
塩酸塩、メチオニンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、バリ
ンメチルエステル塩酸塩、バリンエチルエステル塩酸
塩、バリンｎ−プロピルエステル塩酸塩、バリンイソプ
ロピルエステル塩酸塩、バリンｎ−ブチルエステル塩酸
塩、バリンイソブチルエステル塩酸塩、バリンｓｅｃ−
ブチルエステル塩酸塩、バリンｔｅｒｔ−ブチルエステ
ル塩酸塩、バリンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、ノルバ
リンメチルエステル塩酸塩、ノルバリンエチルエステル
塩酸塩、ノルバリンｎ−プロピルエステル塩酸塩、ノル
バリンイソプロピルエステル塩酸塩、ノルバリンｎ−ブ
チルエステル塩酸塩、ノルバリンイソブチルエステル塩
酸塩、ノルバリンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、ノル
バリンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、ノルバリンｎ
−ペンチルエステル塩酸塩、ロイシンメチルエステル塩
酸塩、ロイシンエチルエステル塩酸塩、ロイシンｎ−プ
ロピルエステル塩酸塩、ロイシンイソプロピルエステル
塩酸塩、ロイシンｎ−ブチルエステル塩酸塩、ロイシン
イソブチルエステル塩酸塩、ロイシンｓｅｃ−ブチルエ
ステル塩酸塩、ロイシンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸
塩、ロイシンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、
【００１５】イソロイシンメチルエステル塩酸塩、イソ
ロイシンエチルエステル塩酸塩、イソロイシンｎ−プロ
ピルエステル塩酸塩、イソロイシンイソプロピルエステ
ル塩酸塩、イソロイシンｎ−ブチルエステル塩酸塩、イ
ソロイシンイソブチルエステル塩酸塩、イソロイシンｓ
ｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、イソロイシンｔｅｒｔ−
ブチルエステル塩酸塩、イソロイシンｎ−ペンチルエス
テル塩酸塩、フェニルアラニンメチルエステル塩酸塩、
フェニルアラニンエチルエステル塩酸塩、フェニルアラ
ニンｎ−プロピルエステル塩酸塩、フェニルアラニンイ
ソプロピルエステル塩酸塩、フェニルアラニンｎ−ブチ
ルエステル塩酸塩、フェニルアラニンイソブチルエステ
ル塩酸塩、フェニルアラニンｓｅｃ−ブチルエステル塩
酸塩、フェニルアラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸
塩、フェニルアラニンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、２
−フェニルグリシンメチルエステル塩酸塩、２−フェニ
ルグリシンエチルエステル塩酸塩、２−フェニルグリシ
ンｎ−プロピルエステル塩酸塩、２−フェニルグリシン
イソプロピルエステル塩酸塩、２−フェニルグリシンｎ
−ブチルエステル塩酸塩、２−フェニルグリシンイソブ
チルエステル塩酸塩、２−フェニルグリシンｓｅｃ−ブ
チルエステル塩酸塩、２−フェニルグリシンｔｅｒｔ−
ブチルエステル塩酸塩、２−フェニルグリシンｎ−ペン
チルエステル塩酸塩、
ロイシンエチルエステル塩酸塩、イソロイシンｎ−プロ
ピルエステル塩酸塩、イソロイシンイソプロピルエステ
ル塩酸塩、イソロイシンｎ−ブチルエステル塩酸塩、イ
ソロイシンイソブチルエステル塩酸塩、イソロイシンｓ
ｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、イソロイシンｔｅｒｔ−
ブチルエステル塩酸塩、イソロイシンｎ−ペンチルエス
テル塩酸塩、フェニルアラニンメチルエステル塩酸塩、
フェニルアラニンエチルエステル塩酸塩、フェニルアラ
ニンｎ−プロピルエステル塩酸塩、フェニルアラニンイ
ソプロピルエステル塩酸塩、フェニルアラニンｎ−ブチ
ルエステル塩酸塩、フェニルアラニンイソブチルエステ
ル塩酸塩、フェニルアラニンｓｅｃ−ブチルエステル塩
酸塩、フェニルアラニンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸
塩、フェニルアラニンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、２
−フェニルグリシンメチルエステル塩酸塩、２−フェニ
ルグリシンエチルエステル塩酸塩、２−フェニルグリシ
ンｎ−プロピルエステル塩酸塩、２−フェニルグリシン
イソプロピルエステル塩酸塩、２−フェニルグリシンｎ
−ブチルエステル塩酸塩、２−フェニルグリシンイソブ
チルエステル塩酸塩、２−フェニルグリシンｓｅｃ−ブ
チルエステル塩酸塩、２−フェニルグリシンｔｅｒｔ−
ブチルエステル塩酸塩、２−フェニルグリシンｎ−ペン
チルエステル塩酸塩、
【００１６】２−（１−ナフチル）グリシンメチルエス
テル塩酸塩、２−（１−ナフチル）グリシンエチルエス
テル塩酸塩、２−（１−ナフチル）グリシンｎ−プロピ
ルエステル塩酸塩、２−（１−ナフチル）グリシンイソ
プロピルエステル塩酸塩、２−（１−ナフチル）グリシ
ンｎ−ブチルエステル塩酸塩、２−（１−ナフチル）グ
リシンイソブチルエステル塩酸塩、２−（１−ナフチ
ル）グリシンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、２−（１
−ナフチル）グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸
塩、２−（１−ナフチル）グリシンｎ−ペンチルエステ
ル塩酸塩、２−（２−ナフチル）グリシンメチルエステ
ル塩酸塩、２−（２−ナフチル）グリシンエチルエステ
ル塩酸塩、２−（２−ナフチル）グリシンｎ−プロピル
エステル塩酸塩、２−（２−ナフチル）グリシンイソプ
ロピルエステル塩酸塩、２−（２−ナフチル）グリシン
ｎ−ブチルエステル塩酸塩、２−（２−ナフチル）グリ
シンイソブチルエステル塩酸塩、２−（２−ナフチル）
グリシンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、２−（２−ナ
フチル）グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、２
−（２−ナフチル）グリシンｎ−ペンチルエステル塩酸
塩、
テル塩酸塩、２−（１−ナフチル）グリシンエチルエス
テル塩酸塩、２−（１−ナフチル）グリシンｎ−プロピ
ルエステル塩酸塩、２−（１−ナフチル）グリシンイソ
プロピルエステル塩酸塩、２−（１−ナフチル）グリシ
ンｎ−ブチルエステル塩酸塩、２−（１−ナフチル）グ
リシンイソブチルエステル塩酸塩、２−（１−ナフチ
ル）グリシンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、２−（１
−ナフチル）グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸
塩、２−（１−ナフチル）グリシンｎ−ペンチルエステ
ル塩酸塩、２−（２−ナフチル）グリシンメチルエステ
ル塩酸塩、２−（２−ナフチル）グリシンエチルエステ
ル塩酸塩、２−（２−ナフチル）グリシンｎ−プロピル
エステル塩酸塩、２−（２−ナフチル）グリシンイソプ
ロピルエステル塩酸塩、２−（２−ナフチル）グリシン
ｎ−ブチルエステル塩酸塩、２−（２−ナフチル）グリ
シンイソブチルエステル塩酸塩、２−（２−ナフチル）
グリシンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、２−（２−ナ
フチル）グリシンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、２
−（２−ナフチル）グリシンｎ−ペンチルエステル塩酸
塩、
【００１７】セリンメチルエステル塩酸塩、セリンエチ
ルエステル塩酸塩、セリンｎ−プロピルエステル塩酸
塩、セリンイソプロピルエステル塩酸塩、セリンｎ−ブ
チルエステル塩酸塩、セリンイソブチルエステル塩酸
塩、セリンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、セリンｔｅ
ｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、セリンｎ−ペンチルエス
テル塩酸塩、スレオニンメチルエステル塩酸塩、スレオ
ニンエチルエステル塩酸塩、スレオニンｎ−プロピルエ
ステル塩酸塩、スレオニンイソプロピルエステル塩酸
塩、スレオニンｎ−ブチルエステル塩酸塩、スレオニン
イソブチルエステル塩酸塩、スレオニンｓｅｃ−ブチル
エステル塩酸塩、スレオニンｔｅｒｔ−ブチルエステル
塩酸塩、スレオニンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、チロ
シンメチルエステル塩酸塩、チロシンエチルエステル塩
酸塩、チロシンｎ−プロピルエステル塩酸塩、チロシン
イソプロピルエステル塩酸塩、チロシンｎ−ブチルエス
テル塩酸塩、チロシンイソブチルエステル塩酸塩、チロ
シンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、チロシンｔｅｒｔ
−ブチルエステル塩酸塩、チロシンｎ−ペンチルエステ
ル塩酸塩、
ルエステル塩酸塩、セリンｎ−プロピルエステル塩酸
塩、セリンイソプロピルエステル塩酸塩、セリンｎ−ブ
チルエステル塩酸塩、セリンイソブチルエステル塩酸
塩、セリンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、セリンｔｅ
ｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、セリンｎ−ペンチルエス
テル塩酸塩、スレオニンメチルエステル塩酸塩、スレオ
ニンエチルエステル塩酸塩、スレオニンｎ−プロピルエ
ステル塩酸塩、スレオニンイソプロピルエステル塩酸
塩、スレオニンｎ−ブチルエステル塩酸塩、スレオニン
イソブチルエステル塩酸塩、スレオニンｓｅｃ−ブチル
エステル塩酸塩、スレオニンｔｅｒｔ−ブチルエステル
塩酸塩、スレオニンｎ−ペンチルエステル塩酸塩、チロ
シンメチルエステル塩酸塩、チロシンエチルエステル塩
酸塩、チロシンｎ−プロピルエステル塩酸塩、チロシン
イソプロピルエステル塩酸塩、チロシンｎ−ブチルエス
テル塩酸塩、チロシンイソブチルエステル塩酸塩、チロ
シンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、チロシンｔｅｒｔ
−ブチルエステル塩酸塩、チロシンｎ−ペンチルエステ
ル塩酸塩、
【００１８】プロリンメチルエステル塩酸塩、プロリン
エチルエステル塩酸塩、プロリンｎ−プロピルエステル
塩酸塩、プロリンイソプロピルエステル塩酸塩、プロリ
ンｎ−ブチルエステル塩酸塩、プロリンイソブチルエス
テル塩酸塩、プロリンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、
プロリンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、プロリンｎ
−ペンチルエステル塩酸塩、アスパラギン酸ジメチルエ
ステル塩酸塩、アスパラギン酸ジエチルエステル塩酸
塩、アスパラギン酸ジｎ−プロピルエステル塩酸塩、ア
スパラギン酸ジイソプロピルエステル塩酸塩、アスパラ
ギン酸ジｎ−ブチルエステル塩酸塩、アスパラギン酸ジ
イソブチルエステル塩酸塩、アスパラギン酸ジｓｅｃ−
ブチルエステル塩酸塩、アスパラギン酸ジｔｅｒｔ−ブ
チルエステル塩酸塩、アスパラギン酸ジｎ−ペンチルエ
ステル塩酸塩、グルタミン酸ジメチルエステル塩酸塩、
グルタミン酸ジエチルエステル塩酸塩、グルタミン酸ジ
ｎ−プロピルエステル塩酸塩、グルタミン酸ジイソプロ
ピルエステル塩酸塩、グルタミン酸ジｎ−ブチルエステ
ル塩酸塩、グルタミン酸ジイソブチルエステル塩酸塩、
グルタミン酸ジｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、グルタ
ミン酸ジｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、グルタミン
酸ジｎ−ペンチルエステル塩酸塩、
エチルエステル塩酸塩、プロリンｎ−プロピルエステル
塩酸塩、プロリンイソプロピルエステル塩酸塩、プロリ
ンｎ−ブチルエステル塩酸塩、プロリンイソブチルエス
テル塩酸塩、プロリンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、
プロリンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、プロリンｎ
−ペンチルエステル塩酸塩、アスパラギン酸ジメチルエ
ステル塩酸塩、アスパラギン酸ジエチルエステル塩酸
塩、アスパラギン酸ジｎ−プロピルエステル塩酸塩、ア
スパラギン酸ジイソプロピルエステル塩酸塩、アスパラ
ギン酸ジｎ−ブチルエステル塩酸塩、アスパラギン酸ジ
イソブチルエステル塩酸塩、アスパラギン酸ジｓｅｃ−
ブチルエステル塩酸塩、アスパラギン酸ジｔｅｒｔ−ブ
チルエステル塩酸塩、アスパラギン酸ジｎ−ペンチルエ
ステル塩酸塩、グルタミン酸ジメチルエステル塩酸塩、
グルタミン酸ジエチルエステル塩酸塩、グルタミン酸ジ
ｎ−プロピルエステル塩酸塩、グルタミン酸ジイソプロ
ピルエステル塩酸塩、グルタミン酸ジｎ−ブチルエステ
ル塩酸塩、グルタミン酸ジイソブチルエステル塩酸塩、
グルタミン酸ジｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、グルタ
ミン酸ジｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、グルタミン
酸ジｎ−ペンチルエステル塩酸塩、
【００１９】システイン酸ジメチルエステル塩酸塩、シ
ステイン酸ジエチルエステル塩酸塩、システイン酸ジｎ
−プロピルエステル塩酸塩、システイン酸ジイソプロピ
ルエステル塩酸塩、システイン酸ジｎ−ブチルエステル
塩酸塩、システイン酸ジイソブチルエステル塩酸塩、シ
ステイン酸ジｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、システイ
ン酸ジｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、システイン酸
ジｎ−ペンチルエステル塩酸塩、リジンメチルエステル
塩酸塩、リジンエチルエステル塩酸塩、リジンｎ−プロ
ピルエステル塩酸塩、リジンイソプロピルエステル塩酸
塩、リジンｎ−ブチルエステル塩酸塩、リジンイソブチ
ルエステル塩酸塩、リジンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸
塩、リジンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、リジンｎ
−ペンチルエステル塩酸塩、アルギニンメチルエステル
塩酸塩、アルギニンエチルエステル塩酸塩、アルギニン
ｎ−プロピルエステル塩酸塩、アルギニンイソプロピル
エステル塩酸塩、アルギニンｎ−ブチルエステル塩酸
塩、アルギニンイソブチルエステル塩酸塩、アルギニン
ｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、アルギニンｔｅｒｔ−
ブチルエステル塩酸塩、アルギニンｎ−ペンチルエステ
ル塩酸塩、トリプトファンメチルエステル塩酸塩、トリ
プトファンエチルエステル塩酸塩、トリプトファンｎ−
プロピルエステル塩酸塩、トリプトファンイソプロピル
エステル塩酸塩、トリプトファンｎ−ブチルエステル塩
酸塩、トリプトファンイソブチルエステル塩酸塩、トリ
プトファンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、トリプトフ
ァンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、トリプトファン
ｎ−ペンチルエステル塩酸塩等が挙げられる。
ステイン酸ジエチルエステル塩酸塩、システイン酸ジｎ
−プロピルエステル塩酸塩、システイン酸ジイソプロピ
ルエステル塩酸塩、システイン酸ジｎ−ブチルエステル
塩酸塩、システイン酸ジイソブチルエステル塩酸塩、シ
ステイン酸ジｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、システイ
ン酸ジｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、システイン酸
ジｎ−ペンチルエステル塩酸塩、リジンメチルエステル
塩酸塩、リジンエチルエステル塩酸塩、リジンｎ−プロ
ピルエステル塩酸塩、リジンイソプロピルエステル塩酸
塩、リジンｎ−ブチルエステル塩酸塩、リジンイソブチ
ルエステル塩酸塩、リジンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸
塩、リジンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、リジンｎ
−ペンチルエステル塩酸塩、アルギニンメチルエステル
塩酸塩、アルギニンエチルエステル塩酸塩、アルギニン
ｎ−プロピルエステル塩酸塩、アルギニンイソプロピル
エステル塩酸塩、アルギニンｎ−ブチルエステル塩酸
塩、アルギニンイソブチルエステル塩酸塩、アルギニン
ｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、アルギニンｔｅｒｔ−
ブチルエステル塩酸塩、アルギニンｎ−ペンチルエステ
ル塩酸塩、トリプトファンメチルエステル塩酸塩、トリ
プトファンエチルエステル塩酸塩、トリプトファンｎ−
プロピルエステル塩酸塩、トリプトファンイソプロピル
エステル塩酸塩、トリプトファンｎ−ブチルエステル塩
酸塩、トリプトファンイソブチルエステル塩酸塩、トリ
プトファンｓｅｃ−ブチルエステル塩酸塩、トリプトフ
ァンｔｅｒｔ−ブチルエステル塩酸塩、トリプトファン
ｎ−ペンチルエステル塩酸塩等が挙げられる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されない。なお、
化学純度（含量；重量％）および光学純度は高速液体ク
ロマトグラフィ分析法により求めた。
するが、本発明はこれら実施例に限定されない。なお、
化学純度（含量；重量％）および光学純度は高速液体ク
ロマトグラフィ分析法により求めた。
【００２１】実施例１
フラスコに、ｄ−アラニン（ｄ体比９９．８％以上）１
４．５ｇおよびエタノール４０ｇを室温で加え、懸濁さ
せた。内温５０℃に昇温し、同温度で塩化チオニル２
２．８ｇを２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度
で３時間攪拌、反応させた後、減圧条件下で内温５０℃
以上を保ちながら、未反応のエタノールおよび塩化チオ
ニルを濃縮除去した。濃縮残渣に、トルエン５１．７ｇ
を加え、内温７０℃に昇温し、均一溶液であることを確
認した後、内温２０℃まで、２時間かけて冷却した。析
出した結晶を濾取し、減圧条件下で乾燥し、ｄ−アラニ
ンエチルエステル塩酸塩２４．０ｇを得た。収率９６
％、化学純度１００％、光学純度９９．８％以上。
４．５ｇおよびエタノール４０ｇを室温で加え、懸濁さ
せた。内温５０℃に昇温し、同温度で塩化チオニル２
２．８ｇを２時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度
で３時間攪拌、反応させた後、減圧条件下で内温５０℃
以上を保ちながら、未反応のエタノールおよび塩化チオ
ニルを濃縮除去した。濃縮残渣に、トルエン５１．７ｇ
を加え、内温７０℃に昇温し、均一溶液であることを確
認した後、内温２０℃まで、２時間かけて冷却した。析
出した結晶を濾取し、減圧条件下で乾燥し、ｄ−アラニ
ンエチルエステル塩酸塩２４．０ｇを得た。収率９６
％、化学純度１００％、光学純度９９．８％以上。
【００２２】実施例２
実施例１において、エタノールに代えてメタノールを用
いた以外は実施例１と同様に実施して、ｄ−アラニンメ
チルエステル塩酸塩２２．０ｇを得た。収率９７％、化
学純度１００％、光学純度９９．８％以上。
いた以外は実施例１と同様に実施して、ｄ−アラニンメ
チルエステル塩酸塩２２．０ｇを得た。収率９７％、化
学純度１００％、光学純度９９．８％以上。
【００２３】実施例３
フラスコに、ｄ−アラニン（ｄ体比９９．８％以上）２
５．０ｇおよびエタノール６９．７ｇを室温で加え、懸
濁させた。内温５０℃に昇温し、同温度で塩化チオニル
３７．３ｇを１時間かけて滴下した。滴下終了後、同温
度で３時間攪拌、反応させた後、減圧条件下で内温５０
℃以上を保ちながら、未反応のエタノールおよび塩化チ
オニルを濃縮除去した。濃縮残渣に、トルエン１００ｇ
を加え、内温５０℃、操作圧１００〜２０Ｔｏｒｒ（１
３．３〜２．７ｋｐａ相当）で、トルエンを濃縮除去し
た。得られた濃縮残渣に、テトラヒドロフラン１００ｇ
を内温５０℃で加え、ｄ−アラニンエチルエステル塩酸
塩／テトラヒドロフラン溶液１４３ｇを得た。該テトラ
ヒドロフラン溶液中のｄ−アラニンエチルエステル塩酸
塩の化学純度（含量）は３０％、光学純度は９９．８％
以上、収率は１００％であった。
５．０ｇおよびエタノール６９．７ｇを室温で加え、懸
濁させた。内温５０℃に昇温し、同温度で塩化チオニル
３７．３ｇを１時間かけて滴下した。滴下終了後、同温
度で３時間攪拌、反応させた後、減圧条件下で内温５０
℃以上を保ちながら、未反応のエタノールおよび塩化チ
オニルを濃縮除去した。濃縮残渣に、トルエン１００ｇ
を加え、内温５０℃、操作圧１００〜２０Ｔｏｒｒ（１
３．３〜２．７ｋｐａ相当）で、トルエンを濃縮除去し
た。得られた濃縮残渣に、テトラヒドロフラン１００ｇ
を内温５０℃で加え、ｄ−アラニンエチルエステル塩酸
塩／テトラヒドロフラン溶液１４３ｇを得た。該テトラ
ヒドロフラン溶液中のｄ−アラニンエチルエステル塩酸
塩の化学純度（含量）は３０％、光学純度は９９．８％
以上、収率は１００％であった。
【００２４】実施例４
フラスコに、２−（１−ナフチル）グリシン５０ｇおよ
びメタノール１９０ｇを室温で加え、懸濁させた。内温
３５℃に昇温し、同温度で塩化チオニル５３．５ｇを１
時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で３時間攪
拌、反応させた後、減圧条件下で内温５０℃以上を保ち
ながら、未反応のメタノールおよび塩化チオニルを濃縮
除去した。濃縮残渣に、ジエチルエーテル１６０ｇを加
え、内温５〜１０℃に冷却し、結晶を析出させた。結晶
を濾取し、ジエチルエーテル４０ｇで洗浄、減圧条件下
で乾燥させ、２−（１−ナフチル）グリシンメチルエス
テル塩酸塩６１．９ｇを得た。収率９８．４％、化学純
度（含量）は１００％であった。
びメタノール１９０ｇを室温で加え、懸濁させた。内温
３５℃に昇温し、同温度で塩化チオニル５３．５ｇを１
時間かけて滴下した。滴下終了後、同温度で３時間攪
拌、反応させた後、減圧条件下で内温５０℃以上を保ち
ながら、未反応のメタノールおよび塩化チオニルを濃縮
除去した。濃縮残渣に、ジエチルエーテル１６０ｇを加
え、内温５〜１０℃に冷却し、結晶を析出させた。結晶
を濾取し、ジエチルエーテル４０ｇで洗浄、減圧条件下
で乾燥させ、２−（１−ナフチル）グリシンメチルエス
テル塩酸塩６１．９ｇを得た。収率９８．４％、化学純
度（含量）は１００％であった。
【００２５】比較例１
フラスコに、ｄ−アラニン（ｄ体比９９．８％以上）１
４．５ｇおよびエタノール４０ｇを室温で加え、懸濁さ
せた。内温５℃に調整し、内温５〜１０℃で塩化チオニ
ル２２．８ｇを２時間かけて滴下した。滴下終了後、内
温を４０〜５０℃に調整しようと昇温したところ、内温
が２０〜３０℃になった時点で、急に反応が進行し始
め、激しい発泡も起こり出した。その結果、除熱が十分
にできず、内温が、７０℃付近まで上昇してしまった。
４．５ｇおよびエタノール４０ｇを室温で加え、懸濁さ
せた。内温５℃に調整し、内温５〜１０℃で塩化チオニ
ル２２．８ｇを２時間かけて滴下した。滴下終了後、内
温を４０〜５０℃に調整しようと昇温したところ、内温
が２０〜３０℃になった時点で、急に反応が進行し始
め、激しい発泡も起こり出した。その結果、除熱が十分
にできず、内温が、７０℃付近まで上昇してしまった。
【００２６】
【発明の効果】本発明によれば、反応液の突沸もなく、
反応温度の制御も容易であり、工業的にアミノ酸エステ
ル塩酸塩を製造することができる。
反応温度の制御も容易であり、工業的にアミノ酸エステ
ル塩酸塩を製造することができる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｃ０７Ｃ 229/36 Ｃ０７Ｃ 229/36
319/20 319/20
323/58 323/58
// Ｃ０７Ｂ 53/00 Ｃ０７Ｂ 53/00 Ｇ
Ｃ０７Ｃ 227/30 Ｃ０７Ｃ 227/30
Ｃ０７Ｍ 7:00 Ｃ０７Ｍ 7:00
Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AC48 BC10 BD21 BE51
BJ50 BN10 BS10 BU32 NB10
NB12 NB16 NB18 NB19 NB20
NB21 NB22 NB23 TA04
Claims (3)
- 【請求項１】塩化チオニルの存在下、アミノ酸とアルコ
ール類を反応させてアミノ酸エステル塩酸塩を製造する
方法において、アミノ酸とアルコール類の混合液に、内
温２０℃以上で塩化チオニルを連続的または間欠的に添
加することを特徴とするアミノ酸エステル塩酸塩の製造
方法。 - 【請求項２】塩化チオニルを内温２０℃以上、８０℃以
下で添加する請求項１に記載のアミノ酸エステル塩酸塩
の製造方法。 - 【請求項３】アルコール類が、炭素数１〜５の低級アル
コール類である請求項１に記載のアミノ酸エステル塩酸
塩の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP2002228327A JP4356292B2 (ja) | 2001-08-21 | 2002-08-06 | アミノ酸エステル塩酸塩の製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001249985 | 2001-08-21 | ||
| JP2001-249985 | 2001-08-21 | ||
| JP2002228327A JP4356292B2 (ja) | 2001-08-21 | 2002-08-06 | アミノ酸エステル塩酸塩の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003137850A true JP2003137850A (ja) | 2003-05-14 |
| JP4356292B2 JP4356292B2 (ja) | 2009-11-04 |
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ID=26620708
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2002228327A Expired - Fee Related JP4356292B2 (ja) | 2001-08-21 | 2002-08-06 | アミノ酸エステル塩酸塩の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4356292B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104507855A (zh) * | 2012-08-06 | 2015-04-08 | 日本曹达株式会社 | 双(卤代磺酰基)胺的制造方法 |
| CN110546187A (zh) * | 2017-03-17 | 2019-12-06 | 诺沃梅尔公司 | 聚酰胺和其制造方法 |
| US11498894B2 (en) | 2019-03-08 | 2022-11-15 | Novomer, Inc. | Integrated methods and systems for producing amide and nitrile compounds |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MA41513A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédé de distillation pour la production d'acide acrylique |
| MA41510A (fr) | 2015-02-13 | 2017-12-19 | Novomer Inc | Procédé de production d'acide acrylique |
-
2002
- 2002-08-06 JP JP2002228327A patent/JP4356292B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104507855A (zh) * | 2012-08-06 | 2015-04-08 | 日本曹达株式会社 | 双(卤代磺酰基)胺的制造方法 |
| JPWO2014024682A1 (ja) * | 2012-08-06 | 2016-07-25 | 日本曹達株式会社 | ビス（ハロスルホニル）アミンの製造方法 |
| US9650250B2 (en) | 2012-08-06 | 2017-05-16 | Nippon Soda Co., Ltd. | Method for producing bis(halosulfonyl)amine |
| JP2017226597A (ja) * | 2012-08-06 | 2017-12-28 | 日本曹達株式会社 | ビス（ハロスルホニル）アミンの製造方法 |
| CN110546187A (zh) * | 2017-03-17 | 2019-12-06 | 诺沃梅尔公司 | 聚酰胺和其制造方法 |
| US11718714B2 (en) | 2017-03-17 | 2023-08-08 | Novomer, Inc. | Polyamides, and methods of producing thereof |
| US11498894B2 (en) | 2019-03-08 | 2022-11-15 | Novomer, Inc. | Integrated methods and systems for producing amide and nitrile compounds |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
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| JP4356292B2 (ja) | 2009-11-04 |
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