JP2003136845A - 金属光沢調感温変色性印刷物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 多彩な色調を呈すると共に高度な偽造防止効
果も有してなり、商品性の高い金属光沢調感温変色性印
刷物を提供する。 【解決手段】 支持体上に、（イ）電子供与性近赤外吸
収性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記
（イ）、（ロ）の呈色反応の生起温度を決める反応媒体
の、三成分を必須成分とする均質相溶体からなる感温変
色性近赤外吸収組成物を含む感温変色像、及び、透明性
芯物質を金属酸化物で被覆した金属光沢顔料を含む金属
光沢像を順次印刷した感温変色性偽造防止印刷物、或い
は、支持体上に、前記感温変色性近赤外吸収組成物、及
び、前記金属光沢顔料を含む金属光沢調感温変色像を印
刷してなる金属光沢調感温変色性印刷物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は金属光沢調感温変色
性印刷物に関する。さらに詳細には、可逆的に近赤外領
域の波長を吸収又は非吸収し、近赤外領域に読み取り波
長域を有する光学読み取り装置等による高度な判読を可
能とする偽造防止に適した金属光沢調感温変色性印刷物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、（イ）電子供与性近赤外吸収性有
機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記
（イ）、（ロ）の呈色反応の生起温度を決める反応媒体
の三成分を必須成分とする感温変色性赤外吸収組成物が
開示されている（特公平７−６５０３４号公報）。前記
した従来の組成物は、温度変化により可逆的に色変化を
呈すると共に、前記（イ）電子供与性近赤外吸収性有機
化合物による近赤外領域の波長の吸収と非吸収を可逆的
に生起するものであり、前記組成物を印刷した印刷物は
偽造防止手段として有用である。しかしながら、前記組
成物は、温度変化による色変化が単調であり、しかも、
得られる色調が黒色乃至緑色の暗色であるため、偽造防
止手段に加えて装飾性を付与するには制約があった。ま
た、偽造防止手段として、近赤外領域の波長の吸収と非
吸収を可逆的に生起するものの、近赤外領域の波長の吸
収を細かく設定して、高度な偽造防止を行うには不十分
であった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記した従
来の感温変色性赤外吸収組成物を用いた印刷物の不具合
を解消するものであって、即ち、多彩な色調を呈すると
共に高度な偽造防止効果を奏し、装飾性を満足させる金
属光沢調感温変色性印刷物を提供しようとするものであ
る。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
（イ）電子供与性近赤外吸収性有機化合物、（ロ）電子
受容性化合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）の呈色反応の
生起温度を決める反応媒体の、三成分を必須成分とする
均質相溶体からなる変色性近赤外吸収組成物を含む感温
変色像、及び、透明性芯物質を金属酸化物で被覆した金
属光沢顔料を含む金属光沢像を順次印刷してなる金属光
沢調感温変色性印刷物、或いは、支持体上に、（イ）電
子供与性近赤外吸収性有機化合物、（ロ）電子受容性化
合物、（ハ）前記（イ）、（ロ）の呈色反応の生起温度
を決める反応媒体の、三成分を必須成分とする均質相溶
体からなる感温変色性近赤外吸収組成物、及び、透明性
芯物質を金属酸化物で被覆した金属光沢顔料を含む金属
光沢調感温変色像を印刷してなる金属光沢調感温変色性
印刷物を要件とする。更には、前記感温変色性近赤外吸
収組成物をマイクロカプセルに内包してなること、前記
金属光沢顔料は、天然雲母、合成雲母、偏平ガラス、薄
片酸化アルミニウムから選ばれる芯物質を酸化チタンで
被覆した顔料であること、前記印刷物を偽造防止に用い
ること等を要件とする。

【０００５】前記（イ）電子供与性近赤外吸収性有機化
合物としては、下記一般式（１）で示される化合物

【化１】 〔式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₉ は次のことを意味する。Ｒ₁ は水
素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、

【化２】 （式中Ｒ₁₀、Ｒ₁₁はアルキル又はシクロアルキルを示
す）で表される置換アミノ基、又は、

【化３】 （式中ｎ及びｋは１以上の整数で、ｎ＋ｋは４以上であ
り、ｘはイオウ、酸素、又はメチレンを示す）で表され
る環状アミノ基を示す。Ｒ₂ は水素、ハロゲン、アルキ
ル又はアルキルアミノを示し、Ｒ₂ が複数の場合、各Ｒ
₂ はそれぞれ異なっていてもよい。Ｒ₃ は、水素又はア
ルキルを示す。Ｒ₄ 、Ｒ₅ は水素、アルキル又はアルコ
キシを示す。Ｒ₆ 、Ｒ₇ 、Ｒ₈ 、Ｒ₉ はアルキル又はシ
クロアルキルで、Ｒ₆ とＲ₇ 、及びＲ₈ とＲ₉ とはそれ
ぞれ結合し、隣接する窒素原子を含む複素環を形成して
もよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄは炭素原子、そのうち１若しく
は２個は窒素原子でもよい。ｍは１〜４の整数を示
す。〕

【０００６】下記一般式（２）で示される化合物

【化４】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₅は次のことを意味する。Ｒ₁ 、Ｒ
₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₁₅は、アルキル
又はシクロアルキルを示し、Ｒ₁ とＲ₂ 、Ｒ₃ とＲ₄ 、
Ｒ₁₂とＲ₁₃、及びＲ₁₄とＲ₁₅はそれぞれ結合し、隣接す
る窒素原子を含む複素環を形成していてもよい。又、
ａ、ｂ、ｃ、ｄは炭素原子、そのうち１若しくは２個は
窒素原子でもよい。Ｒ₅ 、Ｒ₆ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は水素、ア
ルキル又はアルコキシを示す。Ｒ₇ 、Ｒ₈ は水素、又は
アルキルを示す。Ｒ₉ は水素、ハロゲン、アルキル又は
アルキルアミノを示し、Ｒ₉ が複数の場合、各Ｒ₉ は、
それぞれ異なっていてもよい。ｍは１〜４の整数を示
す。）

【０００７】前記一般式（１）、（２）で示される化合
物の具体例を以下に例示する。 ビス−３，３−〔ビス−１，１−（ｐ−ジメチルアミノ
フェニル）エチレノ−２〕フタリド、ビス−３，３−
〔ビス−１，１−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）エチ
レノ−２〕フタリド、ビス−３，３−〔ビス−１，１−
（ｏ−メチル−ｐ−ジメチルアミノフェニル）エチレノ
−２〕フタリド、ビス−３，３−〔ビス−１，１−（ｐ
−ジメチルアミノフェニルエチレノ−２）−４，５，
６，７−テトラクロロフタリド、３−（４−ジメチルア
ミノフェニル）−３−〔ビス−１，１−ｐ−ジエチルア
ミノフェニル）−エチレノ−２〕フタリド、３−（４−
ジメチルアミノフェニル）−３−〔ビス−１，１−ｐ−
ジメチルアミノフェニル）−エチレノ−２〕フタリド、
３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−〔ビス−
１，１−ｏ−メチル−ｐ−ジエチルアミノフェニル）−
エチレノ−２〕フタリド、３−（２−メトキシ−４−ジ
エチルアミノフェニル）−エチレノ−２〕フタリド、３
−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−〔ビス−１，
１−ｐ−ジメチルアミノフェニルエチレノ−２〕−６−
ジメチルアミノフタリド、３−（ｐ−メトキシフェニ
ル）−３−〔ビス−１，１−ｐ−ジメチルアミノフェニ
ルエチレノ−２〕−６−ジメチルアミノフタリド、３−
（ｐ−ピロリジンフェニル）−３−〔ビス−１，１−ｐ
−ジメチルアミノフェニルエチレノ−２〕−６−ピロリ
ジノフタリド、ビス−３，３−〔ビス−１，１−（ｐ−
ジメチルアミノフェニル）エチレノ−２〕−４−アザフ
タリド、ビス−３，３−〔ビス−１，１−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）エチレノ−２〕−４，７−ジアザフ
タリド、３−（４−ジメチルアミノフェニル）−３−
〔ビス−１，１−ｐ−ジメチルアミノフェニルエチレノ
−２〕−４−アザフタリド、３−（４−ジメチルアミノ
フェニル）−３−〔ビス−１，１−ｐ−ジメチルアミノ
フェニルエチレノ−２〕−４，７−ジアザフタリド

【０００８】下記一般式（３）で示されるフルオレン化
合物

【化５】 〔式中、Ｅは、

【化６】 であり、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ₆ はいず
れも水素、炭素数１〜１２のアルキル、炭素数５〜７の
シクロアルキル、フェニル、ベンジルを示し、又、
Ｒ₇、Ｒ₈ 及びＲ₉ は各々水素、ハロゲン、低級アルキ
ルを示す。但し、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 及びＲ
₆ は、同時には炭素数１〜４のアルキルを示さず、又、
Ｒ₁ とＲ₂ 又はＲ₃ とＲ₄ は場合によりそれらがそれぞ
れ結合する窒素原子（アミノ基の窒素原子）と共に炭素
数４〜６の複素環（酸素原子、硫黄原子或いは第２の窒
素原子をも含み得る）を形成するものとする。〕

【０００９】前記一般式（３）で示される化合物の具体
例を以下に例示する。 ３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレンスピロ
（９，３′）−６′−ジメチルアミノフタリド、３−ジ
メチルアミノ−６−ピロリジノフルオレンスピロ（９，
３′）−６′−ジエチルアミノフタリド、３−ジメチル
アミノ−６−ピペリジノフルオレンスピロ（９，３′）
−６′−ジメチルアミノフタリド、３，６−ビス（ジエ
チルアミノ）フルオレンスピロ（９，３′）−４′−ア
ザフタリド、３，６−ビス（ジエチルアミノ）フルオレ
ンスピロ（９，３′）−７′−アザフタリド、３，６−
ビス（ジエチルアミノ）フルオレンスピロ（９，３′）
−４′，７′−アザフタリド、３，６−ビス（ジメチル
アミノ）フルオレンスピロ（９，３′）−５′，６′−
ベンゾフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フル
オレンスピロ（９，３′）−５′，６′−ベンゾ−４′
−アザフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フル
オレンスピロ（９，３′）−５′，６′−ベンゾ−
４′，７′−ジアザフタリド、３−ジメチルアミノ−６
−シクロヘキシルメチルアミノフルオレンスピロ（９，
３′）−４′，５′，６′，７′−テトラクロロフタリ
ド、３−（２−アミノ−４−ジメチルアミノフェニル）
−３−（４−ジベンジルアミノフェニル）−６′−ジメ
チルアミノフタリド

【００１０】下記一般式（４）で示される化合物

【化７】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は、水素又は置換もし
くは未置換のアルキルを示し、Ｒ₅ 、Ｒ₆ は水素又は置
換もしくは未置換のフェニルを示し、Ｒ₇ は置換もしく
は未置換のアルキル又は置換もしくは未置換のフェニル
を示す置換基としては、アルキルや、ハロゲン、ニト
ロ、アミノ、アルコキシ基等の不活性基が挙げられ
る。）

【００１１】前記一般式（４）で表される化合物の具体
例を以下に例示する。

【化８】

【化９】

【００１２】下記一般式（５）で表される化合物

【化１０】 （式中、Ｒ₁ は水素又は炭素数１〜４のアルキル、Ｒ₂
は炭素数１〜８のアルキル、Ｒ₃ は水素、ハロゲン又は
炭素数１〜４のアルキル、ｎは０〜４の整数を示す。）

【００１３】前記一般式（５）で示される化合物の具体
例を以下に例示する。 ６−（４′−ジメチルアミノ）アニリノフルオラン、６
−（４′−ジエチルアミノ）アニリノフルオラン、６−
（４′−ジ−ｎ−ブチルアミノ）アニリノフルオラン、
２，４−ジメチル−６−〔（４′−ジエチルアミノ）ア
ニリノ〕−フルオラン ２−クロロ−３−メチル−６−〔（４′−ジエチルアミ
ノ）アニリノ〕−フルオラン

【００１４】下記一般式（６）で表される化合物

【化１１】 （式中、Ｒ₁ は水素、ハロゲン又は炭素数１〜４のアル
キルを示し、Ｒ₂ は水素又は炭素数１〜４のアルキルを
示し、Ｒ₃ は水素又は炭素数１〜４のアルキルを示し、
Ｒ₄ は水素、ハロゲン又は炭素数１〜４のアルキルを示
し、ｎは０〜４の整数を示す。）

【００１５】前記一般式（６）で示される化合物の具体
例を以下に例示する。 ６−（４′−アニリノフェニルアミノ）フルオラン、
２，４−ジメチル−６−（４′−アニリノフェニルアミ
ノ）フルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−（４′
−アニリノフェニルアミノ）フルオラン

【００１６】下記一般式（７）で表される化合物

【化１２】 （式中、Ｒ₁ は水素、ハロゲン又は炭素数１〜４のアル
キル示し、Ｒ₂ は水素又は炭素数１〜４のアルキルを示
し、Ｒ₃ は水素又は炭素数１〜４のアルキルを示し、Ｒ
₄ は水素、又は炭素数１〜４のアルキルを示し、Ｒ₅ は
水素、ハロゲン又は炭素数１〜４のアルキルを示し、ｎ
は０〜４の整数を示す。）

【００１７】前記一般式（７）で示される化合物の具体
例を以下に例示する。 ６−〔４′−（４′′−アニリノフェニルアミノ）フェ
ニルアミノ〕フルオラン１，３−ジメチル−６−〔４′
−（４′′−アニリノフェニルアミノ）フェニルアミ
ノ〕フルオラン、２−クロロ−３−メチル−６−〔４′
−（４′′−アニリノフェニルアミノ）フェニルアミ
ノ〕フルオラン

【００１８】下記一般式（８）で表される化合物

【化１３】 〔式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁はアルキル基又はシク
ロアルキル基を示し、Ｒ₁ とＲ₂ 、及びＲ₁₀とＲ₁₁とは
それぞれ結合し、隣接する窒素原子を含む複素環を形成
してもよい。ａ、ｂ、ｃ、ｄは炭素原子を示し、そのう
ち１若しくは２個は窒素原子でもよい。Ｒ₃ 、Ｒ₁₂はア
ルキル基を示し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₈ 、Ｒ ₉ は水素、アル
キル基又はアルコキシ基を示し、Ｒ₆ 、Ｒ₇ は水素又は
アルキル基を示し、Ｒ₁₃は水素、ハロゲン、アルキル基
又はアルキルアミノ基を示す。又、Ｒ₁₃が複数の場合は
各Ｒ₁₃はそれぞれが異なっていてもよい。ｍは１〜４の
整数を示す。〕

【００１９】前記一般式（８）で示される化合物の具体
例を以下に例示する。 ビス−３，３−〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）
−１−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕
フタリド、ビス−３，３−〔１−（４−ジエチルアミノ
フェニル）−１−（４−エトキシフェニル）エチレン−
２−イル〕フタリド、ビス−３，３−〔１−（４−ジ−
ｎ−ブチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェ
ニル）エチレン−２−イル〕フタリド、ビス−３，３−
〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メ
トキシフェニル）エチレン−２−イル〕−４，５，６，
７−テトラクロロフタリド、ビス−３，３−〔１−（４
−ジメチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェ
ニル）エチレン−２−イル〕−４−アザフタリド、ビス
−３，３−〔１−（４−ジメチルアミノフェニル）−１
−（４−メトキシフェニル）エチレン−２−イル〕−７
−アザフタリド、ビス−３，３−〔１−（４−ジ−ｎ−
ブチルアミノフェニル）−１−（４−メトキシフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−４，７−ジアザフタリド、

【００２０】下記一般式（９）で表される化合物

【化１４】 （式中、環Ａは下記の式で表される置換基を示し、

【化１５】 Ｒ₁ は水素、アルキル、アルコキシ、ハロゲンを示し、
ｎは１〜３の整数を示す。環Ｂは芳香環を示し、Ｒ₂ 、
Ｒ₃ はアルキルを示し、Ｒ₄ 、Ｒ₅ はアルキル又は置換
基を有してもよいフェニル基を示し、Ｒ₆ は水素、アル
キル、アルコキシを示す。）

【００２１】前記一般式（９）で示される化合物の具体
例を以下に例示する。 ３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イ
ル）−３−（４−ジエチルアミノフェニル）フタリド、
３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−１−フェニルエチレン−２−イル〕−３−（４
−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−〔１−（１
−ｎ−ブチル−２−メチルインドール−３−イル）−１
−（４−ｎ−ブチルフェニル）エチレン−２−イル〕−
３−（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）フタリド、
３−〔１−（１−エチル−２−フェニルインドール−３
−イル）−１−フェニルエチレン−２−イル〕−３−
（４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３−〔１−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−１
−フェニルエチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチル
アミノフェニル）フタリド、３−〔１−（１−エチル−
２−メチルインドール−３−イル）−１−フェニルエチ
レン−２−イル〕−３−（２−メチル−４−ジエチルア
ミノフェニル）フタリド、３−〔１−（１−ｎ−オクチ
ル−２−フェニルインドール−３−イル）−１−フェニ
ルエチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチルアミノフ
ェニル）フタリド、３−〔１−（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）−１−（４−メチルフェニ
ル）エチレン−２−イル〕−３−（２−エトキシ−４−
ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）フタリド、３−〔１−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−１
−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イル〕−３−
（２−ｎ−ブトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）フ
タリド、３−〔１−（１−エチル−２−メチルインドー
ル−３−イル）−１−フェニルエチレン−２−イル〕−
３−（４−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−エトキシフェニル）
−アミノフェニル〕フタリド、３−〔１−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−１−（２−メチ
ルフェニル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−〔１−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−１−（３−メチ
ルフェニル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジエチ
ルアミノフェニル）フタリド、３−〔１−（１−エチル
−２−メチルインドール−３−イル）−１−（４−メト
キシフェニル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジエ
チルアミノフェニル）フタリド、３−〔１−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−１−（４−ク
ロロフェニル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジエ
チルアミノフェニル）フタリド、３−〔１−（１−エチ
ル−２−メチルインドール−３−イル）−１−（４−メ
チルフェニル）エチレン−２−イル〕−３−（４−ジエ
チルアミノフェニル）ベンゾ（ｆ）フタリド、３−〔１
−（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−
１−（４−メチルフェニル）エチレン−２−イル〕−３
−（４−ジエチルアミノフェニル）−４，５，６，７−
テトラクロロフタリド

【００２２】下記一般式（１０）で表される化合物

【化１６】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそれぞれ炭素数１〜
６のアルキル又はベンジル基を示し、Ｒ₅ は水素又は炭
素数１〜６のアルキルを示し、Ｒ₆ 、Ｒ₇ はそれぞれ水
素、炭素数１〜６のアルキル又は炭素数１〜６のアルコ
キシを示す。Ａ、Ｂは炭素又は窒素原子を示すが、少な
くとも一方は窒素原子である。）

【００２３】前記一般式（１０）で示される化合物の具
体例を以下に例示する。 ４，４−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−５−ア
ザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−
ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−８−アザ−３，
４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス（４
−ジメチルアミノフェニル）−５，８−ジアザ−３，４
−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス（４−
ジエチルアミノフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒド
ロフタラジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジエチル
アミノフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラ
ジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジエチルアミノフ
ェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジ
ン−１−オン、４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミ
ノフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン
−１−オン、４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ
フェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−
１−オン、４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノフ
ェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジ
ン−１−オン、４，４−ビス（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ
−プロピルアミノフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒ
ドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス（４−Ｎ−メ
チル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノフェニル）−８−アザ−
３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス
（４−Ｎ−メチル−Ｎ−ｎ−プロピルアミノフェニル）
−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−
オン、４，４−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−イソアミル
アミノフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラ
ジン−１−オン、４，４−ビス（４−Ｎ−エチル−Ｎ−
イソアミルアミノフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒ
ドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス（４−Ｎ−エ
チル−Ｎ−イソアミルアミノフェニル）−５，８−ジア
ザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、

【００２４】４−（４−ジメチルアミノフェニル）−４
−（４−ジエチルアミノフェニル）−５−アザ−３，４
−ジヒドロフタラジン−１−オン、４−（４−ジメチル
アミノフェニル）−４−（４−ジエチルアミノフェニ
ル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−
１−オン、４，４−ビス（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−５−アザ−２−メチル−３，４−ジヒドロフタラ
ジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジメチルアミノフ
ェニル）−５，８−ジアザ−２−メチル−３，４−ジヒ
ドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジエチ
ルアミノフェニル）−５−アザ−２−メチル−３，４−
ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジ
エチルアミノフェニル）−５，８−ジアザ−２−メチル
−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−ビ
ス（４−ジメチルアミノフェニル）−５−アザ−２−エ
チル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４
−ビス（４−ジメチルアミノフェニル）−５，８−ジア
ザ−２−エチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オ
ン、４，４−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）−５
−アザ−２−エチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１
−オン、４，４−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）
−５，８−ジアザ−２−エチル−３，４−ジヒドロフタ
ラジン−１−オン、

【００２５】４，４−ビス（４−ジメチルアミノ−２−
メチルフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラ
ジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジメチルアミノ−
２−メチルフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフ
タラジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジメチルアミ
ノ−２−メチルフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−
ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジ
エチルアミノ−２−メチルフェニル）−５−アザ−３，
４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス（４
−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−８−アザ−
３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス
（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−５，８
−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−メチル
フェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−
１−オン、４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
２−メチルフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフ
タラジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−２−メチルフェニル）−５，８−ジアザ−
３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス
（４−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）−５−ア
ザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−
ビス（４−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）−８
−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，
４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エチルフェニル）
−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−
オン、

【００２６】４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−
メトキシフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタ
ラジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジエチルアミノ
−２−メトキシフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒド
ロフタラジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジエチル
アミノ−２−メトキシフェニル）−５，８−ジアザ−
３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス
（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５−
アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４
−ビス（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェニル）
−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジメチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン
−１−オン、４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタ
ラジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジエチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒド
ロフタラジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−５，８−ジアザ−
３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス
（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エトキシフェニル）
−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ−２−エトキ
シフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン
−１−オン、４，４−ビス（４−ジ−ｎ−ブチルアミノ
−２−エトキシフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−
ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジ
エチルアミノ−２−イソプロポキシフェニル）−５−ア
ザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−
ビス（４−ジエチルアミノ−２−イソプロポキシフェニ
ル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オ
ン、４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−イソプロ
ポキシフェニル）−５，８−アザ−３，４−ジヒドロフ
タラジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジエチルアミ
ノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニル）−５−アザ−
３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス
（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキシルオキシフェニ
ル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オ
ン、４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−ｎ−ヘキ
シルオキシフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−ジヒ
ドロフタラジン−１−オン、

【００２７】４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフェニル）−５−アザ−２−メチル−３，４−
ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジ
エチルアミノ−２−エトキシフェニル）−８−アザ−２
−メチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェ
ニル）−５，８−ジアザ−２−メチル−３，４−ジヒド
ロフタラジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジエチル
アミノ−２−エトキシフェニル）−５−アザ−２−エチ
ル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−
ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−
８−アザ−２−エチル−３，４−ジヒドロフタラジン−
１−オン、４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−５，８−ジアザ−２−エチル−３，
４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４，４−ビス（４
−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５−アザ
−２−ｎ−ブチル−３，４−ジヒドロフタラジン−１−
オン、４，４−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキ
シフェニル）−５−アザ−２−ｎ−ヘキシル−３，４−
ジヒドロフタラジン−１−オン、

【００２８】４，４−ビス（４−ジベンジルアミノフェ
ニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−
オン、４，４−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）
−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジベンジルアミノフェニル）−５，
８−ジアザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、
４，４−ビス（４−ジベンジルアミノ−２−エトキシフ
ェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１
−オン、４，４−ビス（４−ジベンジルアミノ−２−エ
トキシフェニル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラ
ジン−１−オン、４，４−ビス（４−ジベンジルアミノ
−２−エトキシフェニル）−５，８−ジアザ−３，４−
ジヒドロフタラジン−１−オン、４−（４−ジメチルア
ミノフェニル）−４−（４−ジエチルアミノ−２−メチ
ルフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン
−１−オン、４−（４−ジメチルアミノフェニル）−４
−（４−ジエチルアミノ−２−メチルフェニル）−８−
アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４−
（４−ジメチルアミノフェニル）−４−（４−ジエチル
アミノ−２−メチルフェニル）−５，８−ジアザ−３，
４−ジヒドロフタラジン−１−オン、４−（４−ジメチ
ルアミノフェニル）−４−（４−ジエチルアミノ−２−
エトキシフェニル）−５−アザ−３，４−ジヒドロフタ
ラジン−１−オン、４−（４−ジメチルアミノフェニ
ル）−４−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−８−アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オ
ン、４−（４−ジメチルアミノフェニル）−４−（４−
ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−５，８−ジ
アザ−３，４−ジヒドロフタラジン−１−オン

【００２９】下記一般式（１１）で表される化合物

【化１７】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれ独立に低級アルキル基を
示し、Ｒ₃ は水素或いは低級アルキル基を示し、Ｒ₄ 、
Ｒ₅ は一緒になって−ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −、或いは−ＣＨ
₂ −ＣＨ₂ −ＣＨ₂ −を示し、Ｒ₆ はアルキル基を示
す。）

【００３０】前記一般式（１１）で示される化合物の具
体例を以下に例示する。 １−〔α−メトキシ−（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベ
ンジリデン）シクロヘキセン、１−〔α−メトキシ−
（４−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンジル〕−３−（４
−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロペンテ
ン、１−〔α−メトキシ−（２−メチル−Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）ベンジル〕−３−（２−メチル−４−Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノベンジリデン）シクロペンテン、１
−〔α−メトキシ−（２−メチル−４−Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノ）ベンジル〕−３−（２−メチル−４−Ｎ，Ｎ
−ジメチルアミノベンジリデン）シクロヘキセン

【００３１】前記（ロ）成分の電子受容性化合物として
は、活性プロトンを有する化合物群、偽酸性化合物群
〔酸ではないが、組成物中で酸として作用して成分
（イ）を発色させる化合物群〕、電子空孔を有する化合
物群等がある。活性プロトンを有する化合物を例示する
と、フェノール性水酸基を有する化合物としては、モノ
フェノール類からポリフェノール類があり、さらにその
置換基としてアルキル基、アリール基、アシル基、アル
コキシカルボニル基、カルボキシ基及びそのエステル又
はアミド基、ハロゲン基等を有するもの、及びビス型、
トリス型フェノール等、フェノール−アルデヒド縮合樹
脂等が挙げられる。又、前記フェノール性水酸基を有す
る化合物の金属塩であってもよい。

【００３２】以下に具体例を挙げる。フェノール、ｏ−
クレゾール、ターシャリーブチルカテコール、ノニルフ
ェノール、ｎ−オクチルフェノール、ｎ−ドデシルフェ
ノール、ｎ−ステアリルフェノール、ｐ−クロロフェノ
ール、ｐ−ブロモフェノール、ｏ−フェニルフェノー
ル、４−（４−（１−メチルエトキシフェニル）スルホ
ニルフェノール、４−（４−ブチルオキシフェニル）ス
ルホニルフェノール、４−（４−ペンチルオキシフェニ
ル）スルホニルフェノール、４−（４−ヘキシルオキシ
フェニル）スルホニルフェノール、４−（４−ヘプチル
オキシフェニル）スルホニルフェノール、４−（４−オ
クチルオキシフェニル）スルホニルフェノール、ｐ−ヒ
ドロキシ安息香酸ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ安息香酸
ｎ−オクチル、レゾルシン、没食子酸ドデシル、２，２
−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）プロパン、４，４
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、１，１−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−ビス
（４′−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、１−フェ
ニル−１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）エタ
ン、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）−３−
メチルブタン、１，１−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）−２−メチルプロパン、１，１−ビス（４′−ヒド
ロキシフェニル）ｎ−ヘキサン、１，１−ビス（４′−
ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、１，１−ビス
（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−オクタン、１，１−
ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン、１，１
−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−デカン、１，
１−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ドデカン、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ブタン、
２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）エチルプロ
ピオネート、２，２−ビス（４′−ヒドロキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン、２，２−ビス（４′−ヒド
ロキシフェニル）ヘキサフルオロプロパン、２，２−ビ
ス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ヘプタン、２，２
−ビス（４′−ヒドロキシフェニル）ｎ−ノナン

【００３３】芳香族カルボン酸、炭素数２〜５の脂肪族
カルボン酸しては、マレイン酸、フール酸、安息香酸、
トルイル酸、ｐ−ターシャリーブチル安息香酸、クロル
安息香酸、ブロム安息香酸、エトキシ安息香酸、没食子
酸、ナフトエ酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸等が挙げられる。

【００３４】カルボン酸金属塩としては、モノカルボン
酸からポリカルボン酸の金属塩がある。これらの化合物
を以下に例示する。酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロ
ン酸、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチ
ン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン
酸、ベヘニン酸、クロトン酸、オレイン酸、エライジン
酸、リノール酸、リノレン酸、モノクロル酢酸、モノブ
ロム酢酸、モノフロル酢酸、グリコール酸、ヒドロキシ
プロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、リシノール酸、１２−
ヒドロキシステアリン酸、乳酸、ピルビン酸、シュウ
酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、セバチン酸、リ
ンゴ酸、酒石酸、キッコウ酸、マレイン酸、フマール
酸、ナフテン酸、安息香酸、トルイル酸、フェニル酢
酸、ｐ−ターシャリーブチル安息香酸、桂皮酸、クロル
安息香酸、ブロム安息香酸、エトキシ安息香酸、マンデ
ル酸、プロトカテキュー酸、バニリン酸、レゾルシン
酸、ジオキシ安息香酸、ジオキシクロル安息香酸、没食
子酸、ナフトエ酸、ヒドロキシナフトエ酸、フタル酸、
フタル酸モノエチルエステル、ナフタレンジカルボン
酸、ナフタレンジカルボン酸モノメチルエステル、トリ
メリット酸、ピロメリット酸のナトリウム、カリウム、
リチウム、カルシウム、亜鉛、ジルコニウム、アルミニ
ウム、マグネシウム、ニッケル、コバルト、スズ、銅、
鉄、バナジウム、チタン、鉛、モリブデン等の金属塩。

【００３５】酸性リン酸エステル化合物としては、エス
テル基としてアルキル基、分枝アルキル基、アルケニル
基、アルキニル基、シクロアリキル基、アリール基及び
それらの誘導体が挙げられる。前記酸性リン酸エステル
化合物にはモノエステル、ジエステルがあり、又、それ
らの混合物でもよい。以下に酸性リン酸エステル化合物
を示すが、モノエステルとジエステルの混合物をアシッ
ドホスフェートを呼ぶ。メチルアシッドホスフェート、
エチルアシッドホスフェート、ｎ−プロピルアシッドホ
スフェート、ｎ−ブチルアシッドホスフェート、２−エ
チルヘキシルアシッドホスフェート、ｎ−オクチルアシ
ッドホスフェート、イソデシルアシッドホスフェート、
ｎ−ウンデシルアシッドホスフェート、ラウリルアシッ
ドホスフェート、ミリスチルアシッドホスフェート、セ
チルアシッドホスフェート、ステアリルアシッドホスフ
ェート、ドコシルアシッドホスフェート、オレイルアシ
ッドホスフェート、２−クロロエチルアシッドホスフェ
ート、２・３−ジブロモ−２・３−ジクロロプロピルア
シッドホスフェート、ジクロロプロピルアシッドホスフ
ェート、シクロヘキシルアシッドホスフェート、フェニ
ルアシッドホスフェート、ｏ−トリルアシッドホスフェ
ート、２・３−キシリルアシッドホスフェート、ｐ−ク
メニルアシッドホスフェート、１−ナフチルアシッドホ
スフェート、２−ナフチルアシッドホスフェート、１−
アントリルアシッドホスフェート、ベンジルアシッドホ
スフェート、フェネチルアシッドホスフェート、スチリ
ルアシッドホスフェート、シンナミルアシッドホスフェ
ート、トリチルアシッドホスフェート、フェニルメチル
ホスフェート、フェニルエチルホスフェート、フェニル
ｎ−プロピルホスフェート、フェニルｎ−ブチルホスフ
ェート、フェニルｎ−オクチルホスフェート、フェニル
ラウリルホスフェート、フェニルシクロヘキシルホスフ
ェート、フェニル（２・３−キシリル）ホスフェート、
シクロヘキシルステアリルホスフェート、シクロヘキシ
ルセチルホスフェート、ジメチルホスフェート、ジエチ
ルホスフェート、ジｎ−プロピルホスフェート、ジｎ−
ブチルホスフェート、ジｎ−ヘキシルホスフェート、ジ
（２−エチルヘキシル）ホスフェート、ジｎ−デシルホ
スフェート、ジラウリルホスフェート、ジミリスチルホ
スフェート、ジセチルホスフェート、ジステアリルホス
フェート、ジベヘニルホスフェート、ジフェニルホスフ
ェート、ジシクロヘキシルホスフェート、ジｏ−トリル
ホスフェート、ビス（ジフェニルメチル）ホスフェー
ト、ビス（トリフェニルメチル）ホスフェート、ジ（２
・３−キシリル）ホスフェート、ジベンジルホスフェー
ト、ジ（１−ナフチル）ホスフェート

【００３６】前記酸性リン酸エステルの金属塩として
は、前記した化合物のナトリウム、カリウム、リチウ
ム、カルシウム、亜鉛、ジルコニウム、アルミニウム、
マグネシウム、ニッケル、コバルト、スズ、銅、鉄、バ
ナジウム、チタン、鉛、モリブデン等の金属塩が挙げら
れる。

【００３７】１、２、３−トリアゾール及びその誘導体
しては、１，２，３トリアゾール、４（５）−ヒドロキ
シ−１，２，３トリアゾール、５（６）−メチル−１，
２，３ベンゾトリアゾール、５−クロロ−１，２，３ベ
ンゾトリアゾール、７−ニトロ−１，２，３ベンゾトリ
アゾール、４−ベンゾイルアミノ−１，２，３ベンゾト
リアゾール、４−ヒドロキシ−１，２，３ベンゾトリア
ゾール、ナフト−１，２，３トリアゾール、５，５−ビ
ス（１，２，３ベンゾトリアゾール）、１，２，３ベン
ゾトリアゾール−４−スルフォオクチルアミド等が挙げ
られる。

【００３８】炭素数２〜５のハロヒドリン及び下記一般
式（１２）、（１３）で示されるハロヒドリンの誘導体
を以下に例示する。

【化１８】

【化１９】 〔ここで、（ ）内はハロヒドリン残基であり、Ｘは−
ＮＲ−又は−ＮＲＣＯＮＲ−を示し、ｎは０又は１を示
し、Ｒは水素又は低級アルキル基を示し、Ｙは

【化２０】 を示し、Ｚは、

【化２１】 、−Ｒ’又は−ＮＲ’₂ を示し、Ｒ’は低級アルキル基
を示す。〕

【００３９】２，２，２−トリクロロエタノール、２，
２，２−トリブロモエタノール、２，２，２−トリフル
オロエタノール、１，１，１−トリクロロ−２−メチル
−２−プロパノール、１，１，１−トリブロモ−２−メ
チル−２−プロパノール、４，４，４−トリブロモブタ
ノール、１，３−ジブロモ−２−プロパノール、２，３
−ジブロモ−１−プロパノール、１，３−ジクロロ−２
−プロパノール、２，３−ジクロロ−１−プロパノー
ル、２，２−ビス（ブロモメチル）−３−ブロモ−１−
プロパノール、２，２−ビス（クロロメチル）−３−ク
ロロ−１−プロパノール、２，２−ビス（ブロモメチ
ル）−１，３−プロパンジオール、２，２−ビス（クロ
ロメチル）−１，３−プロパンジオール、２，２−ビス
（フルオロメチル）−１，３−プロパンジオール、Ｎ−
フェニル−Ｎ′−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリ
クロロエチル）チオ尿素、Ｎ−（１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリクロロエチル）−チオベンズアミド、Ｎ−
（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリブロモエチル）−
チオアセトアミド、３−（Ｎ−１−ヒドロキシ−２，
２，２−トリクロロエチル）アミノピリジン、４−
（２′−ヒドロキシ−３′，３′，３′−トリクロロプ
ロピル）ピリジン、２−（１′−ヒドロキシ−２′，
２′，２′−トリクロロエチル）フラン、Ｎ−３−ピリ
ジル−Ｎ′−（１−ヒドロキシ−２，２，２−トリクロ
ロエチル）尿素。

【００４０】前記（イ）、（ロ）成分による電子授受反
応を特定温度域において可逆的に生起させる反応媒体の
（ハ）成分について説明する。前記（ハ）成分として
は、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル
類、酸アミド類が挙げられる。前記各化合物を用いてマ
イクロカプセル化及び二次加工に応用する場合は低分子
量のものは高熱処理を施すとカプセル系外に蒸散するの
で、安定的にカプセル内に保持させるために、炭素数１
０以上の化合物が好適に用いられる。アルコール類とし
ては、炭素数１０以上の脂肪族一価の飽和アルコールが
有効であり、具体的にはデシルアルコール、ウンデシル
アルコール、ドデシルアルコール、トリデシルアルコー
ル、テトラデシルアルコール、ペンタデシルアルコー
ル、ヘキサデシルアルコール、ヘプタデシルアルコー
ル、オクタデシルアルコール、エイコシルアルコール、
ドコシルアルコール等が挙げられる。

【００４１】エステル類としては、炭素数１０以上のエ
ステル類が有効であり、脂肪族及び脂環或いは芳香環を
有する一価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環
を有する一価アルコールの任意の組み合わせから得られ
るエステル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多
価カルボン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する
一価アルコールの任意の組み合わせから得られるエステ
ル類、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する一価カルボ
ン酸と、脂肪族及び脂環或いは芳香環を有する多価アル
コールの任意の組み合わせから得られるエステル類が挙
げられ、具体的にはカプリル酸エチル、カプリル酸オク
チル、カプリル酸ステアリル、カプリン酸ミリスチル、
カプリン酸ドコシル、ラウリン酸２−エチルヘキシル、
ラウリン酸ｎ−デシル、ミリスチン酸３−メチルブチ
ル、ミリスチン酸セチル、パルミチン酸イソプロピル、
パルミチン酸ネオペンチル、パルミチン酸ノニル、パル
ミチン酸シクロヘキシル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ス
テアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸３，５，５
−トリメチルヘキシル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、
ステアリン酸ペンタデシル、ステアリン酸ステアリル、
ステアリン酸シクロヘキシルメチル、ベヘン酸イソプロ
ピル、ベヘン酸ヘキシル、ベヘン酸ラウリル、ベヘン酸
ベヘニル、安息香酸セチル、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチル安息
香酸ステアリル、フタル酸ジミリスチル、フタル酸ジス
テアリル、シュウ酸ジミリスチル、シュウ酸ジセチル、
マロン酸ジセチル、コハク酸ジラウリル、グルタル酸ジ
ラウリル、アジピン酸ジウンデシル、アゼライン酸ジラ
ウリル、セバシン酸ジ−（ｎ−ノニル）、１，１８−オ
クタデシルメチレンジカルボン酸ジネオペンチル、エチ
レングリコールジミリステート、プロピレングリコール
ジラウレート、プロピレングリコールジステアレート、
ヘキシレングリコールジパルミテート、１，５−ペンタ
ンジオールジステアレート、１，２，６−ヘキサントリ
オールトリミリステート、１，４−シクロヘキサンジオ
ールジデシル、１，４−シクロヘキサンジメタノールジ
ミリステート、キシレングリコールジカプリネート、キ
シレングリコールジステアレート等が挙げられる。

【００４２】又、飽和脂肪酸と分枝脂肪族アルコールの
エステル、不飽和脂肪酸又は分枝もしくは置換基を有す
る飽和脂肪酸と分岐状であるか又は炭素数１６以上の脂
肪族アルコールのエステル、酪酸セチル、酪酸ステアリ
ル及び酪酸ベヘニルから選ばれるエステル化合物も有効
である。具体的には、酪酸２−エチルヘキシル、ベヘン
酸２−エチルヘキシル、ミリスチン酸２−エチルヘキシ
ル、カプリン酸２−エチルヘキシル、ラウリン酸３，
５，５−トリメチルヘキシル、パルミチン酸３，５，５
−トリメチルヘキシル、ステアリン酸３，５，５−トリ
メチルヘキシル、カプロン酸２−メチルブチル、カプリ
ル酸２−メチルブチル、カプリン酸２−メチルブチル、
パルミチン酸１−エチルプロピル、ステアリン酸１−エ
チルプロピル、ベヘン酸１−エチルプロピル、ラウリン
酸１−エチルヘキシル、ミリスチン酸１−エチルヘキシ
ル、パルミチン酸１−エチルヘキシル、カプロン酸２−
メチルペンチル、カプリル酸２−メチルペンチル、カプ
リン酸２−メチルペンチル、ラウリン酸２−メチルペン
チル、ステアリン酸２−メチルブチル、ステアリン酸２
−メチルブチル、ステアリン酸３−メチルブチル、ステ
アリン酸１−メチルヘプチル、ベヘン酸２−メチルブチ
ル、ベヘン酸３−メチルブチル、ステアリン酸１−メチ
ルヘプチル、ベヘン酸１−メチルヘプチル、カプロン酸
１−エチルペンチル、パルミチン酸１−エチルペンチ
ル、ステアリン酸１−メチルプロピル、ステアリン酸１
−メチルオクチル、ステアリン酸１−メチルヘキシル、
ラウリン酸１，１−ジメチルプロピル、カプリン酸１−
メチルペンチル、パルミチン酸２−メチルヘキシル、ス
テアリン酸２−メチルヘキシル、ベヘン酸２−メチルヘ
キシル、ラウリン酸３，７−ジメチルオクチル、ミリス
チン酸３，７−ジメチルオクチル、パルミチン酸３，７
−ジメチルオクチル、ステアリン酸３，７−ジメチルオ
クチル、ベヘン酸３，７−ジメチルオクチル、オレイン
酸ステアリル、オレイン酸ベヘニル、リノール酸ステア
リル、リノール酸ベヘニル、エルカ酸３，７−ジメチル
オクチル、エルカ酸ステアリル、エルカ酸イソステアリ
ル、イソステアリン酸セチル、イソステアリン酸ステア
リル、１２−ヒドロキシステアリン酸２−メチルペンチ
ル、１８−ブロモステアリン酸２−エチルヘキシル、２
−ケトミリスチン酸イソステアリル、２−フルオロミリ
スチン酸２−エチルヘキシル、酪酸セチル、酪酸ステア
リル、酪酸ベヘニル等が挙げられる。

【００４３】更には、色濃度−温度曲線に関し、大きな
ヒステリシス特性（温度変化による着色濃度の変化をプ
ロットした曲線の形状が、温度を変色温度域より低温側
から高温側へ変化させる場合とで異なり、両曲線を合体
するとループ状を示す）を示して変色する、温度変化に
依存して色彩記憶性熱変色性を与えるためには、先に本
出願人が提案した、特公平４−１７１５４号公報に開示
した、５℃以上５０℃未満のΔＴ値（融点−曇点）を示
すカルボン酸エステル化合物、例えば、分子中に置換芳
香族環を含むカルボン酸エステル、無置換芳香族環を含
むカルボン酸と炭素数１０以上の脂肪族アルコールのエ
ステル、分子中にシクロヘキシル基を含むカルボン酸エ
ステル、炭素数６以上の脂肪酸と無置換芳香族アルコー
ル又はフェノールのエステル、炭素数８以上の脂肪酸と
分岐脂肪族アルコール又はエステル、ジカルボン酸と芳
香族アルコール又は分岐脂肪族アルコールのエステル、
ケイ皮酸ジベンジル、ステアリン酸ヘプチル、アジピン
酸ジデシル、アジピン酸ジラウリル、アジピン酸ジミリ
スチル、アジピン酸ジセチル、アジピン酸ジステアリ
ル、トリラウリン、トリミリスチン、トリステアリン、
ジミリスチン、ジステアリン等が挙げられる。

【００４４】炭素数９以上の奇数の脂肪族一価アルコー
ルと炭素数が偶数の脂肪族カルボン酸から得られる脂肪
酸エステル化合物、ｎ−ペンチルアルコール又はｎ−ヘ
プチルアルコールと炭素数１０乃至１６の偶数の脂肪族
カルボン酸より得られる総炭素数１７乃至２３の脂肪酸
エステル化合物も有効である。具体的には、酢酸ｎ−ペ
ンタデシル、酪酸ｎ−トリデシル、酪酸ｎ−ペンタデシ
ル、カプロン酸ｎ−ウンデシル、カプロン酸ｎ−トリデ
シル、カプロン酸ｎ−ペンタデシル、カプリル酸ｎ−ノ
ニル、カプリル酸ｎ−ウンデシル、カプリル酸ｎ−トリ
デシル、カプリル酸ｎ−ペンタデシル、カプリン酸ｎ−
ヘプチル、カプリン酸ｎ−ノニル、カプリン酸ｎ−ウン
デシル、カプリン酸ｎ−トリデシル、カプリン酸ｎ−ペ
ンタデシル、ラウリン酸ｎ−ペンチル、ラウリン酸ｎ−
ヘプチル、ラウリン酸ｎ−ノニル、ラウリン酸ｎ−ウン
デシル、ラウリン酸ｎ−トリデシル、ラウリン酸ｎ−ペ
ンタデシル、ミリスチン酸ｎ−ペンチル、ミリスチン酸
ｎ−ヘプチル、ミリスチン酸ｎ−ノニル、ミリスチン酸
ｎ−ウンデシル、ミリスチン酸ｎ−トリデシル、ミリス
チン酸ｎ−ペンタデシル、パルミチン酸ｎ−ペンチル、
パルミチン酸ｎ−ヘプチル、パルミチン酸ｎ−ノニル、
パルミチン酸ｎ−ウンデシル、パルミチン酸ｎ−トリデ
シル、パルミチン酸ｎ−ペンタデシル、ステアリン酸ｎ
−ノニル、ステアリン酸ｎ−ウンデシル、ステアリン酸
ｎ−トリデシル、ステアリン酸ｎ−ペンタデシル、エイ
コサン酸ｎ−ノニル、エイコサン酸ｎ−ウンデルシ、エ
イコサン酸ｎ−トリデシル、エイコサン酸ｎ−ペンタデ
シル、ベヘニン酸ｎ−ノニル、ベヘニン酸ｎ−ウンデシ
ル、ベヘニン酸ｎ−トリデシル、ベヘニン酸ｎ−ペンタ
デシル等が挙げられる。

【００４５】ケトン類としては、総炭素数が１０以上の
脂肪族ケトン類が有効であり、２−デカノン、３−デカ
ノン、４−デカノン、２−ウンデカノン、３−ウンデカ
ノン、４−ウンデカノン、５−ウンデカノン、２−ドデ
カノン、３−ドデカノン、４−ドデカノン、５−ドデカ
ノン、２−トリデカノン、３−トリデカノン、２−テト
ラデカノン、２−ペンタデカノン、８−ペンタデカノ
ン、２−ヘキサデカノン、３−ヘキサデカノン、９−ヘ
プタデカノン、２−ペンタデカノン、２−オクタデカノ
ン、２−ノナデカノン、１０−ノナダカノン、２−エイ
コサノン、１１−エイコサノン、２−ヘンエイコサノ
ン、2-ドコサノン、ラウロン、ステアロン等が挙げられ
る。更には、総炭素数が１２乃至２４のアリールアルキ
ルケトン類、例えば、ｎ−オクタデカノフェノン、ｎ−
ヘプタデカノフェノン、ｎ−ヘキサデカノフェノン、ｎ
−ペンタデカノフェノン、ｎ−テトラデカノフェノン、
４−ｎ−ドデカアセトフェノン、ｎ−トリデカノフェノ
ン、４−ｎ−ウンデカノアセトフェノン、ｎ−ラウロフ
ェノン、４−ｎ−デカノアセトフェノン、ｎ−ウンデカ
ノフェノン、４−ｎ−ノニルアセトフェノン、ｎ−デカ
ノフェノン、４−ｎ−オクチルアセトフェノン、ｎ−ノ
ナノフェノン、４−ｎ−ヘプチルアセトフェノン、ｎ−
オクタノフェノン、４−ｎ−ヘキシルアセトフェノン、
４−ｎ−シクロヘキシルアセトフェノン、４−ｔｅｒｔ
−ブチルプロピオフェノン、ｎ−ヘプタフェノン、４−
ｎ−ペンチルアセトフェノン、シクロヘキシルフェニル
ケトン、ベンジル−ｎ−ブチルケトン、４−ｎ−ブチル
アセトフェノン、ｎ−ヘキサノフェノン、４−イソブチ
ルアセトフェノン、１−アセトナフトン、２−アセトナ
フトン、シクロペンチルフェニルケトン等が挙げられ
る。

【００４６】エーテル類としては、総炭素数１０以上の
脂肪族エーテル類が有効であり、ジペンチルエーテル、
ジヘキシルエーテル、ジヘプチルエーテル、ジオクチル
エーテル、ジノニルエーテル、ジデシルエーテル、ジウ
ンデシルエーテル、ジドデシルエーテル、ジトリデシル
エーテル、ジテトラデシルエーテル、ジペンタデシルエ
ーテル、ジヘキサデシルエーテル、ジオクタデシルエー
テル、デカンジオールジメチルエーテル、ウンデカンジ
オールジメチルエーテル、ドデカンジオールジメチルエ
ーテル、トリデカンジオールジメチルエーテル、デカン
ジオールジエチルエーテル、ウンデカンジオールジエチ
ルエーテル等が挙げられる。

【００４７】酸アミド類としては、アセトアミド、プロ
ピオン酸アミド、酪酸アミド、カプロン酸アミド、カプ
リル酸アミド、カプリン酸アミド、ラウリン酸アミド、
ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン
酸アミド、ベヘニン酸アミド、オレイン酸アミド、エル
カ酸アミド、ベンズアミド、カプロン酸アニリド、カプ
リル酸アニリド、カプリン酸アニリド、ラウリン酸アニ
リド、ミリスチン酸アニリド、パルミチン酸アニリド、
ステアリン酸アニリド、ベヘニン酸アニリド、オレイン
酸アニリド、エルカ酸アニリド、カプロン酸Ｎ−メチル
アミド、カプリル酸Ｎ−メチルアミド、カプリン酸Ｎ−
メチルアミド、ラウリン酸Ｎ−メチルアミド、ミリスチ
ン酸Ｎ−メチルアミド、パルミチン酸Ｎ−メチルアミ
ド、ステアリン酸Ｎ−メチルアミド、ベヘニン酸Ｎ−メ
チルアミド、オレイン酸Ｎ−メチルアミド、エルカ酸Ｎ
−メチルアミド、ラウリン酸Ｎ−エチルアミド、ミリス
チン酸Ｎ−エチルアミド、パルミチン酸Ｎ−エチルアミ
ド、ステアリン酸Ｎ−エチルアミド、オレイン酸Ｎ−エ
チルアミド、ラウリン酸Ｎ−ブチルアミド、ミリスチン
酸Ｎ−ブチルアミド、パルミチン酸Ｎ−ブチルアミド、
ステアリン酸Ｎ−ブチルアミド、オレイン酸Ｎ−ブチル
アミド、ラウリン酸Ｎ−オクチルアミド、ミリスチン酸
Ｎ−オクチルアミド、パルミチン酸Ｎ−オクチルアミ
ド、ステアリン酸Ｎ−オクチルアミド、オレイン酸Ｎ−
オクチルアミド、ラウリン酸Ｎ−ドデシルアミド、ミリ
スチン酸Ｎ−ドデシルアミド、パルミチン酸Ｎ−ドデシ
ルアミド、ステアリン酸Ｎ−ドデシルアミド、オレイン
酸Ｎ−ドデシルアミド、ジラウリン酸アミド、ジミリス
チン酸アミド、ジパルミチン酸アミド、ジステアリン酸
アミド、ジオレイン酸アミド、トリラウリン酸アミド、
トリミリスチン酸アミド、トリパルミチン酸アミド、ト
リステアリン酸アミド、トリオレイン酸アミド、コハク
酸アミド、アジピン酸アミド、グルタル酸アミド、マロ
ン酸アミド、アゼライン酸アミド、マレイン酸アミド、
コハク酸Ｎ−メチルアミド、アジピン酸Ｎ−メチルアミ
ド、グルタル酸Ｎ−メチルアミド、マロン酸Ｎ−メチル
アミド、アゼライン酸Ｎ−メチルアミド、コハク酸Ｎ−
エチルアミド、アジピン酸Ｎ−エチルアミド、グルタル
酸Ｎ−エチルアミド、マロン酸Ｎ−エチルアミド、アゼ
ライン酸Ｎ−エチルアミド、コハク酸Ｎ−ブチルアミ
ド、アジピン酸Ｎ−ブチルアミド、グルタル酸Ｎ−ブチ
ルアミド、マロン酸Ｎ−ブチルアミド、アジピン酸Ｎ−
オクチルアミド、アジピン酸Ｎ−ドデシルアミド等が挙
げられる。

【００４８】前記した（イ）、（ロ）、（ハ）の三成分
を均質相溶体とすることにより感温変色性近赤外吸収組
成物を得ることができる。又、前記（イ）、（ロ）、
（ハ）三成分の構成成分割合は、濃度、変色温度、変色
形態や各成分の種類に左右されるが、一般的に所望の特
性が得られる成分比は、（イ）成分１に対して、（ロ）
成分０．１〜５０、好ましくは０．５〜２０、（ハ）成
分１〜８００、好ましくは５〜２００の範囲である（前
記割合はいずれも重量部である）。

【００４９】前記した（イ）、（ロ）、（ハ）の三成分
を必須成分とする均質相溶体は、公知の微小カプセル化
技術により微小カプセルに内包され、カプセル膜壁で保
護されることが好ましく、酸性物質、塩基性物質、過酸
化物等の化学的に活性な物質又は他の溶剤成分と接触し
ても、その機能を低下させることがないことは勿論、耐
熱安定性が保持できる。利用できる微小カプセル化技術
としては、界面重合法、ｉｎ Ｓｉｔｕ 重合法、液中
硬化被覆法、水溶液からの相分離法、有機溶媒からの相
分離法、融解分散冷却法、気中懸濁被覆法、スプレード
ライング法等があり、用途に応じて適宜選択される。
尚、微小カプセルの表面は、目的に応じて更に二次的な
樹脂皮膜を設けて耐久性を付与させたり、表面特性を改
質させて実用に供することもできる。

【００５０】又、感温変色性近赤外吸収組成物の光劣化
を防止するために光安定剤を０．３〜２４重量％、好ま
しくは０．８〜１６重量％の割合で含有することができ
る。前記光安定剤としては、（イ）成分の光反応による
励起状態によって生ずる光劣化を防止する紫外線吸収
剤、酸化防止剤や、カロチン類、色素類、アミン類、フ
ェノール類、ニッケル錯体類、スルフィド類等の一重項
酸素消光剤、オキシドジスムスターゼとコバルト、及び
ニッケルの錯体等のスーパーオキシドアニオン消光剤、
オゾン消光剤等の酸化反応を抑制する化合物を挙げるこ
とができる。

【００５１】次に、前記感温変色像上に設ける金属光沢
像について説明する。前記金属光沢像は、天然雲母、合
成雲母、偏平ガラス片、又は薄片状酸化アルミニウムか
ら選ばれる透明性材料を芯物質とする金属光沢顔料をバ
インダー樹脂に分散状態に固着させた像である。前記金
属光沢像は、感温変色像に金属光沢調の多彩な色彩を付
与させると共に、光遮蔽層としても作用し、光吸収（或
いは光反射）機能と光遮蔽機能により、感温変色像の機
能低下に悪影響を及ぼす紫外線や可視光線の少なくとも
一部を吸収或いは反射することにより、感温変色像の耐
光性を向上させる効果も有する。

【００５２】天然雲母を芯物質とする金属光沢顔料は、
天然雲母粒子の表面に酸化チタンを被覆したもの、天然
雲母粒子の表面を酸化チタンで被覆し、更にその上層を
酸化鉄で被覆したもの、天然雲母粒子の表面を酸化チタ
ンで被覆し、更にその上層を非熱変色性染顔料で被覆
（好適には、０．５〜１０重量％を被覆）したもの等が
有効であり、更に具体的には、天然雲母の表面を４１〜
４４重量％の酸化チタンで被覆した粒度が５〜５０μｍ
の金色金属光沢顔料、天然雲母の表面を３０〜３８重量
％の酸化チタンで被覆し、その上に０．５〜１０重量％
の非熱変色性有色顔料を被覆した粒度が５〜６０μｍの
金色金属光沢顔料、天然雲母の表面を１６〜３９重量％
の酸化チタンで被覆した粒度が５〜１００μｍの銀色金
属光沢顔料、天然雲母の表面を４５〜５８重量％の酸化
チタンで被覆したメタリック色金属光沢顔料、天然雲母
の表面を４５〜５８重量％の酸化チタンで被覆し、その
上に０．５〜１０重量％の非熱変色性有色染顔料を被覆
したメタリック色金属光沢顔料等が挙げられる。

【００５３】合成雲母を芯物質とする金属光沢顔料は、
前記天然雲母の系に較べて、不純物や鉄等の着色因子と
なる金属イオンの含有量が少なく、透明性に優れると共
に光輝性に富み、キラキラ光る様相を呈する。具体的に
は、合成雲母の表面を酸化チタンを主成分とする金属酸
化物で被覆してなる、平均の厚みが０．１〜５μｍであ
り、平均粒子径が２〜１０００μｍのものが有効であ
る。前記金属酸化物の被覆率によって、金色、銀色、或
いはメタリック色の金属光沢を呈し、透明性に富み、下
層の可逆感温多色変色層の色調を明瞭に視認させること
ができる。合成雲母としては、下記式で示される合成雲
母であり、一例としてＫＭｇ₃ （ＡｌＳｉ₃ Ｏ₁₀）Ｆ₂
を例示できる。 Ｘ_1/3〜1 Ｙ_2〜3 Ｚ₄ Ｏ₁₀Ｆ₂ （１） （式中、ＸはＮａ⁺ 、Ｌｉ⁺ 、Ｋ⁺ 、Ｃａ²⁺、Ｓｒ²⁺、
Ｂａ²⁺を示し、ＹはＭｇ²⁺、Ｌｉ⁺ 、Ｎｉ²⁺、Ｃｏ²⁺、
Ｚｎ²⁺、Ｍｎ²⁺、Ａｌ³⁺、Ｃｒ³⁺、Ｔｉ³⁺の一種または
２種以上を示し、ＺはＡｌ³⁺、Ｓｉ⁴⁺、Ｇｅ⁴⁺、Ｂ³⁺の
一種または２種以上を示す） 前記雲母の形状は特定されないが、偏平形状や鱗片形状
のものを例示できる。合成雲母の表面を被覆する金属酸
化物としては、チタン、ジルコニウム、クロム、バナジ
ウム、鉄等の金属酸化物を例示できるが、好適には酸化
チタンを主成分とする金属酸化物が挙げられる。なお、
前記合成雲母を芯物質とする金属光沢顔料の平均の厚み
は０．１〜５μｍであり、平均粒子径は２〜１０００μ
ｍ、好ましくは、２〜５００μｍ、更に好ましくは、２
〜２００μｍのものが有効である。ここで、前記平均粒
子径は、レーザー回折法平均粒子径を示し、体積基準の
メジアン径が累積分布の５０％に相当する粒子径であ
る。前記合成雲母の表面を金属酸化物で被覆した金属光
沢顔料としては、具体的には、日本光研工業（株）製の
商品名「アルティミカ」品番：ＳＢ−１００（５〜３０
μｍ：銀色）、ＳＤ−１００（１０〜６０μｍ：銀
色）、ＳＥ−１００（１５〜１００μｍ：銀色）、ＳＦ
−１００（４４〜１５０μｍ：銀色）、ＳＨ−１００
（１５０〜６００μｍ：銀色）、ＹＢ−１００（５〜３
０μｍ：金色）、ＹＤ−１００（１０〜６０μｍ：金
色）、ＹＥ−１００（１５〜１００μｍ：金色）、ＹＦ
−１００（４４〜１５０μｍ：金色）、ＲＢ−１００
（５〜３００μｍ：メタリックレッド）、ＲＤ−１００
（１０〜６０μｍ：メタリックレッド）、ＲＥ−１００
（１５〜１００μｍ：メタリックレッド）、ＲＦ−１０
０（４４〜１５０μｍ：メタリックレッド）、ＲＢＢ−
１００（５〜３０μｍ：メタリックパープル）、ＲＢＤ
−１００（１０〜６０μｍ：メタリックパープル）、Ｒ
ＢＥ−１００（１５〜１００μｍ：メタリックパープ
ル）、ＲＢＦ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリック
パープル）、ＶＢ−１００（５〜３０μｍ：メタリック
バイオレット）、ＶＤ−１００（１０〜６０μｍ：メタ
リックバイオレット）、ＶＥ−１００（１５〜１００μ
ｍ：メタリックバイオレット）、ＶＦ−１００（４４〜
１５０μｍ：メタリックバイオレット）、ＢＢ−１００
（５〜３０μｍ：メタリックブルー）、ＢＤ−１００
（１０〜６０μｍ：メタリックブルー）、ＢＥ−１００
（１５〜１００μｍ：メタリックブルー）、ＢＦ−１０
０（４４〜１５０μｍ：メタリックブルー）、ＧＢ−１
００（５〜３０μｍ：メタリックグリーン）、ＧＤ−１
００（１０〜６０μｍ：メタリックグリーン）、ＧＥ−
１００（１５〜１００μｍ：メタリックグリーン）、Ｇ
Ｆ−１００（４４〜１５０μｍ：メタリックグリーン）
を例示できる。

【００５４】偏平ガラス片を芯物質とし、その表面を酸
化チタンで被覆した金属光沢顔料としては、酸化チタン
の被覆率により金色、銀色、或いはメタリック色の金属
光沢顔料を挙げることができ、更に具体的には、鱗片状
のガラス片を酸化チタンで被覆した日本板硝子（株）製
の商品名「メタシャイン」品番：ＲＣＦＳＸ−５４５０
ＴＳ（６０４１）〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒度４５
０±１４５μｍ、金色〕、ＲＣＦＳＸ−５２００ＴＳ
（６０４２）〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒度２００±
７０μｍ、銀色〕、ＲＣＦＳＸ−５１４０ＴＳ（６０４
３）〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒度１４０±４５μ
ｍ、銀色〕、ＲＣＦＳＸ−５０８０ＴＳ（６０４４）
〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒度８０±３０μｍ、銀
色〕、ＲＣＦＳＸ−２０８０ＴＳ（６０４６）〔平均厚
さ２±１μｍ、平均粒度８０±３０μｍ、銀色〕、ＲＣ
ＦＳＸ−Ｋ１２０ＴＳ（６０４３）〔平均厚さ２０±５
μｍ、平均粒度１２０±２０μｍ、銀色〕、ＲＣＦＳＸ
−５０９０ＲＣ（８０５２）〔平均厚さ５±２μｍ、平
均粒度９０±３０μｍ、金色〕、ＲＣＦＳＸ−５０９０
ＲＣ（８０５３）〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒度９０
±３０μｍ、メタリックグリーン〕、ＲＣＦＳＸ−５０
９０ＲＣ（８０６９）〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒度
９０±３０μｍ、メタリックブルー〕、ＲＣＦＳＸ−５
０９０ＲＣ（８０７０）〔平均厚さ５±２μｍ、平均粒
度９０±３０μｍ、メタリックパープル〕、ＲＣＦＳＸ
−５０９０ＲＣ（８０７１）〔平均厚さ５±２μｍ、平
均粒度９０±３０μｍ、メタリックレッド〕、ＲＣＦＳ
Ｘ−１０４０ＲＣ（９５４３）〔平均厚さ１μｍ、平均
粒度４０μｍ、銀色）、ＲＣＦＳＸ−１０４０ＲＣ（９
５４４）〔平均厚さ１μｍ、平均粒度４０μｍ、金
色）、ＲＣＦＳＸ−１０４０ＲＣ（９５４６）〔平均厚
さ１μｍ、平均粒度４０μｍ、メタリックレッド〕、Ｒ
ＣＦＳＸ−１０４０ＲＣ（９５４８）〔平均厚さ１μ
ｍ、平均粒度４０μｍ 、メタリックブルー〕、ＲＣＦ
ＳＸ−１０４０ＲＣ（９５４９）〔平均厚さ１μｍ、平
均粒度４０μｍ、メタリックグリーン〕、ＲＣＦＳＸ−
１０２０ＲＣ（９５５０）〔平均厚さ１μｍ、平均粒度
２０μｍ、銀色、〕ＲＣＦＳＸ−１０２０ＲＣ（９５５
１）〔平均厚さ１μｍ、平均粒度２０μｍ、金色〕、Ｒ
ＣＦＳＸ−１０２０ＲＣ（９５５３）〔平均厚さ１μ
ｍ、平均粒度２０μｍ、メタリックレッド〕、ＲＣＦＳ
Ｘ−１０２０ＲＣ（９５５５）〔平均厚さ１μｍ、平均
粒度２０μｍ、メタリックブルー〕等を挙げることがで
きる。

【００５５】薄片状酸化アルミニウムを芯物質として、
その表面を金属酸化物で被覆した金属光沢顔料について
述べる。この種の金属光沢顔料は、芯物質が薄片状酸化
アルミニウムであるから、天然雲母の系と比較して不純
物の含有量が少なく、光輝性に優れている。前記酸化ア
ルミニウムの表面を被覆する金属酸化物としては、チタ
ン、ジルコニウム、クロム、バナジウム、鉄等の金属酸
化物を例示できるが、好適には酸化チタンを主成分とす
る金属酸化物が適用され、前記金属酸化物の被覆率によ
って、金色、銀色、メタリック色等の金属光沢顔料が挙
げられる。なお、前記金属光沢顔料は平均の厚みは０．
１〜５μｍであり、平均粒子径が２〜２００μｍである
ことが好ましい。前述の厚みと平均粒子径を示す金属光
沢顔料を用いることにより、金属光沢像の均一な光輝性
と感温変色像の変色による明瞭な色変化を呈することが
できる。ここで、前記平均粒子径は、レーザー回折法平
均粒子径を示し、体積基準のメジアン径が累積分布の５
０％に相当する粒子径である。前記薄片状酸化アルミニ
ウムの表面を金属酸化物で被覆した金属光沢顔料として
は、具体的には、メルク社製の商品名「シラリック」品
番：Ｔ５０−１０（１０〜３０μｍ：銀色）を例示でき
る。前記天然雲母、合成雲母、偏平ガラス、薄片酸化ア
ルミニウムから選ばれる芯物質を金属酸化物で被覆した
顔料は、金属光沢性を有すると共に透明性も有する。

【００５６】前記感温変色性近赤外吸収組成物又はそれ
を内包したマイクロカプセル顔料は、膜形成材料である
バインダーを含む媒体中に分散されて、インキ、塗料な
どの色材として適用することができる。また、前記金属
光沢顔料も同様に、バインダーを含む媒体中に分散され
て、インキ、塗料などの色材として適用することができ
る。

【００５７】前記した感温変色性近赤外吸収組成物又は
それを内包したマイクロカプセル顔料を適用したイン
キ、及び、金属光沢顔料を適用したインキは、支持体上
に従来より公知の方法、例えば、スクリーン印刷、オフ
セット印刷、グラビヤ印刷、コーター、タンポ印刷、転
写等の印刷手段、刷毛塗り、スプレー塗装、静電塗装、
電着塗装、流し塗り、ローラー塗り、浸漬塗装等の手段
により感温変色像と金属光沢像を形成することができ
る。

【００５８】前記支持体上に、感温変色像と金属光沢像
を順次積層した印刷物の色変化について説明する。白色
支持体上に、黒色から無色に変色する感温変色性近赤外
吸収組成物を含む感温変色像を印刷し、更にその上面
に、天然雲母粒子の表面を２６〜５７重量％の酸化チタ
ンで被覆した、被覆層の光学的厚さ１８０〜２４０ｎ
ｍ、粒度５〜１２５μｍの金色金属光沢顔料を含む金属
光沢像を印刷した場合、前記感温変色像が黒色を呈する
ときは、紫色の透過光は感温変色像に吸収されて金色金
属光沢顔料が反射する黄色光により金色を呈する。又、
感温変色像が消色して支持体による白色を呈するとき
は、紫色の透過光を反射し、黄色光のみならず紫色光ま
で反射するため、可視光線の全波長を反射して金色金属
光沢顔料による金色は殆ど視覚されず、白色に視覚され
る。

【００５９】次に、金属光沢調感温変色像を印刷した金
属光沢調感温変色性印刷物について説明する。支持体は
前記と同様のものが用いられる。感温変色性近赤外吸収
組成物又はそれを内包したマイクロカプセル顔料、金属
光沢顔料についても前述と同様のものが用いられ、共に
膜形成材料であるバインダーを含む媒体中に分散して、
インキ、塗料などの色材として適用する。前記色材とな
した金属光沢調感温変色性材料は、前記と同様の印刷方
法により支持体上に金属光沢調感温変色性印刷像が形成
される。

【００６０】前記支持体上に、金属光沢調感温変色像を
設けた印刷物の色変化について説明する。白色支持体上
に、黒色から無色に変色する感温変色性近赤外吸収組成
物、及び、天然雲母粒子の表面を２６〜５７重量％の酸
化チタンで被覆した、被覆層の光学的厚さ１８０〜２４
０ｎｍ、粒度５〜１２５μｍの金色金属光沢顔料を含む
金属光沢調感温変色像を印刷した場合、前記像中の感温
変色性近赤外吸収組成物が黒色を呈するときは、紫色の
透過光は像に吸収されて金色金属光沢顔料が反射する黄
色光により金色を呈する。又、像中の感温変色性近赤外
吸収組成物が消色して支持体による白色を呈するとき
は、紫色の透過光を反射し、黄色光のみならず紫色光ま
で反射するため、可視光線の全波長を反射して金色金属
光沢顔料による金色は殆ど視覚されず、白色に視覚され
る。

【００６１】

【発明の実施の形態】本発明は、適宜支持体上に、感温
変色性近赤外吸収組成物を含むインキにより感温変色像
を形成した後、金属光沢顔料を含むインキにより、前記
感温変色像上に金属光沢像を形成するか、或いは、支持
体上に、感温変色性近赤外吸収組成物及び金属光沢顔料
を含むインキにより、金属光沢調感温変色像を形成して
得られる。なお、前記感温変色像と金属光沢像の形状、
金属光沢調感温変色像の形状は特に限定されるものでは
なく、文字、数字、記号、各種図柄が挙げられる。ま
た、前記感温変色像と金属光沢像の大きさについては、
特に限定されるものではなく、感温変色像上に同一形
状、同一面積の金属光沢像が印刷されていたり、感温変
色像上に、前記感温変色像よりも小面積の金属光沢像が
印刷されていたり、感温変色像を覆う、前記感温変色像
よりも大面積の金属光沢像が印刷されていたり、感温変
色像と金属光沢像が部分的に重なり合うように印刷され
る構成であってもよい。

【００６２】

【実施例】表１に感温変色像中に含まれる感温変色性近
赤外吸収組成物の組成、及び、金属光沢像中に含まれる
金属光沢顔料について示す。尚、感温変色性近赤外吸収
組成物は、（イ）、（ロ）、（ハ）成分をそれぞれの組
成割合（重量％）で混合し、均質な相溶体とすることに
より得られる。

【００６３】

【表１】

【００６４】前記それぞれの感温変色性近赤外吸収組成
物とエポキシ樹脂を加温溶解した溶液を水性保護コロイ
ド媒体中にホモミキサーを用いて乳化分散し、アミン系
の硬化剤を用いて界面重合法により８０℃で１２時間攪
拌してマイクロカプセル化を行い、粒子径１０μｍの可
逆熱色性マイクロカプセル顔料を得た。

【００６５】金属光沢調感温変色性印刷物の作成 厚さ０．３ｍｍの白色合成紙上に前記マイクロカプセル
顔料を含むインキを１８０メッシュスクリーン版を用い
て長方形の感温変色像を印刷し、４０℃オーブン中で乾
燥させた。ついて、前記感温変色像上に、金属光沢顔料
を含むインキを１００メッシュスクリーン版を用いて長
方形の金属光沢像を形成して金属光沢調感温変色性印刷
物を得た。

【００６６】以下の表に金属光沢調感温変色性印刷物の
感温変色像が発色時の色調、消色時の色調、発色時の吸
光度のうち、８０％以上の吸光度を有する波長領域（ｎ
ｍ）を示す。

【００６７】

【表２】

【００６８】表３に金属光沢調感温変色像中に含まれる
感温変色性近赤外吸収組成物の組成、及び、金属光沢顔
料について示す。尚、感温変色性近赤外吸収組成物は、
（イ）、（ロ）、（ハ）成分をそれぞれの組成割合（重
量％）で混合し、均質な相溶体とすることにより得られ
る。

【００６９】

【表３】

【００７０】前記それぞれの感温変色性近赤外吸収組成
物とエポキシ樹脂を加温溶解した溶液を水性保護コロイ
ド媒体中にホモミキサーを用いて乳化分散し、アミン系
の硬化剤を用いて界面重合法により８０℃で１２時間攪
拌してマイクロカプセル化を行い、粒子径１０μｍの可
逆熱色性マイクロカプセル顔料を得た。

【００７１】金属光沢調感温変色性印刷物の作成 厚さ０．３ｍｍの白色合成紙上に前記マイクロカプセル
顔料、及び、金属光沢顔料を含むインキを１００メッシ
ュスクリーン版を用いて長方形の金属光沢調感温変色像
を印刷し、４０℃オーブン中で乾燥させて金属光沢調感
温変色性印刷物を得た。

【００７２】以下の表に金属光沢調感温変色性印刷物の
感温変色性近赤外吸収組成物が発色状態における像の色
調、感温変色性近赤外吸収組成物が消色状態における像
の色調、発色時の吸光度のうち、８０％以上の吸光度を
有する波長領域（ｎｍ）を示す。

【００７３】

【表４】

【００７４】応用例１ ８３０ｎｍに発信波長を有する光学的読取装置を用い
て、受光部側の反応を調べた。前記印刷物の感温変色性
近赤外吸収組成物が、発色した状態と消色した状態にお
ける吸収波長は異なることを利用し、近赤外の吸収波長
が多い場合と、無い或いは極めて少ない場合によって、
異なる音声を報知させる音声発生手段を内蔵した光学的
読取装置の適用により、簡易な偽造防止手段を提供でき
る。また、感温変色性近赤外吸収組成物が発色した状態
において、各印刷物は鮮やかな金属光沢色を呈してな
り、装飾性に優れたものであった。

【００７５】応用例２ ６０℃以上の加熱手段と、８３０ｎｍに発信波長を有す
る光学的読取手段を内蔵する偽造防止装置を用いて、受
光部側の反応を調べた。実施例７、８、１６の印刷物を
前記装置内に挿入すると、加熱手段に当接する前の印刷
物と、加熱手段に当接した後の印刷物は、感温変色性近
赤外吸収組成物が発色した状態と消色した状態における
吸収波長は異なることを利用し、近赤外の吸収波長が多
い場合と、無い或いは極めて少ない場合によって、異な
る音声を報知させる音声発生手段を内蔵した光学的読取
装置の適用により、偽造防止手段を提供できる。また、
感温変色性近赤外吸収組成物が発色した状態において
は、実施例７、１６の印刷物は鮮やかなメタリックブル
ー色を呈し、実施例７の印刷物は鮮やかなメタリックグ
リーン色を呈してなり、装飾性に優れたものであった。

【００７６】応用例３ ０℃以下の冷却手段と、８３０ｎｍに発信波長を有する
光学的読取手段を内蔵する偽造防止装置を用いて、受光
部側の反応を調べた。実施例１１、１２の印刷物を前記
装置内に挿入すると、冷却手段に当接する前の印刷物
と、冷却手段に当接した後の印刷物は、感温変色性近赤
外吸収組成物が発色した状態と消色した状態における吸
収波長が異なることを利用し、近赤外の吸収波長が多い
場合と、無い或いは極めて少ない場合によって、異なる
音声を報知させる音声発生手段を内蔵した光学的読取装
置の適用により、偽造防止手段を提供できる。また、感
温変色性近赤外吸収組成物が発色した状態においては、
実施例１１、１２の印刷物は鮮やかなメタリックシルバ
ー色を呈してなり、装飾性に優れたものであった。

【００７７】応用例４ ４６℃以上の加熱手段と、−６℃以下の冷却手段と、８
３０ｎｍに発信波長を有する光学的読取手段を内蔵する
偽造防止装置を用いて、受光部側の反応を調べた。実施
例６の印刷物を前記装置内に挿入すると、冷却手段に当
接した印刷物と、加熱手段に当接した印刷物は、感温変
色性近赤外吸収組成物が消色した状態における吸収波長
と、発色した状態における吸収波長が異なることを利用
し、近赤外の吸収波長が多い場合と、無い或いは極めて
少ない場合によって、異なる音声を報知させる音声発生
手段を内蔵した光学的読取装置の適用により、偽造防止
手段を提供できる。また、冷却手段に当接した後の印刷
物は、４６℃未満の温度域で感温変色性近赤外吸収組成
物発色した状態を保持し、加熱手段に当接した後の印刷
物は、−６℃を越える温度域で感温変色性近赤外吸収組
成物が消色した状態を保持するため、−６℃〜４６℃間
では異なる異なる音を発生するため、加熱手段と冷却手
段の併用により高度な偽造防止手段を提供できる。ま
た、感温変色性近赤外吸収組成物が発色した状態におい
ては、実施例６の印刷物は鮮やかなメタリックブルー色
を呈してなり、装飾性に優れたものであった。

【００７８】

【発明の効果】本発明は、感温感温変色性近赤外吸収組
成物を含む感温変色像、及び、透明性芯物質を金属酸化
物で被覆した金属光沢顔料を含む金属光沢像を順次印刷
するか、或いは、感温感温変色性近赤外吸収組成物と金
属光沢顔料を含む金属光沢調感温変色像を設けることに
より、多彩な色調を呈すると共に高度な偽造防止効果も
有してなり、商品性の高い感温変色性偽造防止印刷物を
提供できるため、クレジットカード、プリペイドカー
ド、金券、商品券、公的証書、株券、紙幣、入場券、ラ
イセンス用認識ラベルなどにおける変造、偽造等を防止
するための手段等、多用な展開を図ることができる金属
光沢調感温変色性印刷物を提供できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） // Ｂ３２Ｂ 27/20 Ｂ４１Ｍ 5/18 １１４ Ｆターム(参考） 2H026 AA05 AA07 BB02 BB24 DD32 DD53 FF01 FF05 FF11 4F100 AA17C AA19C AC05C AG00C AR00A BA03 BA07 BA10A BA10C CA13C DE02C DE04B GB71 GB90 HB31B HB31C JD14B JL00 JN01C JN24C JN28B 4J037 AA25 AA26 AA30 CA09 CB28 EE03 FF09 4J039 BA13 BA25 BA26 BA32 BC05 BC07 BC12 BC16 BC19 BC20 BC29 BC31 BC33 BC36 BC50 BC51 BC54 BC56 BC65 BC68 BD03 BE01 EA29 EA33 GA10 GA13

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、（イ）電子供与性近赤外吸
   収性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記
   （イ）、（ロ）の呈色反応の生起温度を決める反応媒体
   の、三成分を必須成分とする均質相溶体からなる感温変
   色性近赤外吸収組成物を含む感温変色像、及び、透明性
   芯物質を金属酸化物で被覆した金属光沢顔料を含む金属
   光沢像を順次印刷してなる金属光沢調感温変色性印刷
   物。
2. 【請求項２】 支持体上に、（イ）電子供与性近赤外吸
   収性有機化合物、（ロ）電子受容性化合物、（ハ）前記
   （イ）、（ロ）の呈色反応の生起温度を決める反応媒体
   の、三成分を必須成分とする均質相溶体からなる感温変
   色性近赤外吸収組成物、及び、透明性芯物質を金属酸化
   物で被覆した金属光沢顔料を含む金属光沢調感温変色像
   を印刷してなる金属光沢調感温変色性印刷物。
3. 【請求項３】 前記感温変色性近赤外吸収組成物をマイ
   クロカプセルに内包してなる請求項１又は２の金属光沢
   調感温変色性印刷物。
4. 【請求項４】 前記金属光沢顔料は、天然雲母、合成雲
   母、偏平ガラス、薄片酸化アルミニウムから選ばれる芯
   物質を酸化チタンで被覆した顔料である請求項１乃至３
   のいずれかに記載の金属光沢調感温変色性印刷物。
5. 【請求項５】 偽造防止に用いられる請求項１乃至４の
   いずれかに記載の金属光沢調感温変色性印刷物。