JP2003136635A - 積層構造体及び位相差フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】表面平滑性と外観が良好であり、層間剥離強度
が大きく、層間剥離を起こすことなく共延伸などの後加
工が可能な積層構造体及び該積層構造体を一軸延伸して
なる位相差フィルムを提供する。 【解決手段】脂環式構造を有する重合体からなる層（Ａ
層）とビニル芳香族系重合体、ポリオレフィン、ポリア
ミド、ポリエステル及びポリカーボネートから選ばれる
少なくとも一種の熱可塑性樹脂からなる層（Ｂ層）との
層間に、温度１９０℃、荷重２１.１８Ｎで測定したメ
ルトフローレートが１ｇ／１０分以下であるエチレン−
(メタ)アクリル酸エステル共重合体からなる層（Ｃ層）
を有することを特徴とする積層構造体、並びに、該積層
構造体を一軸延伸してなることを特徴とする位相差フィ
ルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、積層構造体及び位
相差フィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、表
面平滑性と外観が良好であり、層間剥離強度が大きく、
層間剥離を起こすことなく共延伸などの後加工が可能な
積層構造体及び該積層構造体を一軸延伸してなる位相差
フィルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】液晶ディスプレイ（ＬＣＤ）は、高画
質、薄型、軽量、低消費電力などの特徴をもち、テレビ
ジョン、パーソナルコンピュータなどのフラットパネル
ディスプレイとして広く使用されている。カラー液晶デ
ィスプレイには、単純マトリクス方式で構造が簡単な超
ねじれネマッティック（ＳＴＮ）液晶が用いられるが、
超ねじれネマッティック液晶に基づく楕円偏光により、
液晶ディスプレイの表示の色相が緑色ないし黄赤色を帯
びるという問題が生ずる。この問題を解決する手段の一
つとして、位相差フィルムを用い、超ねじれネマッティ
ック液晶の複屈折による位相差を補償し、楕円偏光を直
線偏光に戻す対策が講じられている。ノルボルネン系樹
脂とポリスチレンの積層構造体を一軸延伸すると、光学
的特性の良好な位相差フィルムが得られることが知られ
ている。しかし、ノルボルネン系樹脂とポリスチレン
は、層間剥離強度が小さく、積層構造体を一軸延伸する
と、簡単に層間剥離を起こしてしまう。また、ノルボル
ネン系樹脂層とポリスチレン層の間に接着層を設けて層
間剥離強度を高めると、積層構造体の表面に細かい皺が
発生して、表面平滑性が損なわれてしまう。このため
に、表面平滑性と外観が良好であり、層間剥離を起こす
ことなく一軸延伸することが可能な積層構造体が求めら
れていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、表面平滑性
と外観が良好であり、層間剥離強度が大きく、層間剥離
を起こすことなく共延伸などの後加工が可能な積層構造
体及び該積層構造体を一軸延伸してなる位相差フィルム
を提供することを目的としてなされたものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ノルボルネン系
樹脂などの脂環式構造を有する重合体からなる層（Ａ
層）とポリスチレンなどの熱可塑性樹脂からなる層（Ｂ
層）の層間に、メルトフローレートの小さい高粘度のエ
チレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体からなる層
（Ｃ層）を設けることにより、表面平滑性の良好な積層
構造体が得られ、かつこの積層構造体は層間剥離強度が
大きく、層間剥離を起こすことなく一軸延伸し得ること
を見いだし、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明は、（１）脂環式構造を有する
重合体からなる層（Ａ層）とビニル芳香族系重合体、ポ
リオレフィン、ポリアミド、ポリエステル及びポリカー
ボネートから選ばれる少なくとも一種の熱可塑性樹脂か
らなる層（Ｂ層）との層間に、温度１９０℃、荷重２
１.１８Ｎで測定したメルトフローレートが１ｇ／１０
分以下であるエチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重
合体からなる層（Ｃ層）を有することを特徴とする積層
構造体、（２）エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共
重合体の(メタ)アクリル酸エステル構造単位の割合が５
〜５０重量％である第１項記載の積層構造体、（３）温
度２５０℃、剪断速度１８０sec^-1で測定した脂環式構
造を有する重合体の溶融粘度が５００〜４,０００Pa・ｓ
であり、同条件で測定したビニル芳香族系重合体、ポリ
オレフィン、ポリアミド、ポリエステル及びポリカーボ
ネートから選ばれる熱可塑性樹脂の溶融粘度が２００〜
３,０００Pa・ｓであり、かつ同条件で測定したエチレン
−(メタ)アクリル酸エステル共重合体の溶融粘度が、該
重合体の溶融粘度と該熱可塑性樹脂の溶融粘度の中間に
ある第１項記載の積層構造体、（４）Ａ層−Ｃ層−Ｂ層
の３層構造又はＡ層−Ｃ層−Ｂ層−Ｃ層−Ａ層の５層構
造を有する第１項記載の積層構造体、（５）共押出法に
より製膜されてなる第１項又は第４項記載の積層構造
体、（６）Ａ層とＣ層の間、及びＣ層とＢ層の間の層間
剥離強度が、１.２Ｎ／２５mm以上である第１項ないし
第５項記載の積層構造体、及び、（７）第１項ないし第
６項記載の積層構造体を一軸延伸してなることを特徴と
する位相差フィルム、を提供するものである。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の積層構造体は、脂環式構
造を有する重合体からなる層（Ａ層）とビニル芳香族系
重合体、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル及
びポリカーボネートから選ばれる少なくとも一種の熱可
塑性樹脂からなる層（Ｂ層）との層間に、温度１９０
℃、荷重２１.１８Ｎで測定したメルトフローレートが
１ｇ／１０分以下であるエチレン−(メタ)アクリル酸エ
ステル共重合体からなる層（Ｃ層）を有する。本発明の
積層構造体のＡ層に用いる脂環式構造を有する重合体
は、重合体の繰り返し単位中に脂環式構造を有するもの
であり、主鎖中に脂環式構造を有する重合体及び側鎖に
脂環式構造を有する重合体のいずれをも用いることがで
きる。脂環式構造としては、例えば、シクロアルカン構
造、シクロアルケン構造などを挙げることができる。こ
れらの中で、シクロアルカン構造を有する重合体は、熱
安定性が良好であり、好適に用いることができる。脂環
式構造を構成する炭素数に特に制限はないが、４〜３０
個であることが好ましく、５〜２０個であることがより
好ましく、６〜１５個であることがさらに好ましい。脂
環式構造を有する重合体中の脂環式構造を有する繰り返
し単位の割合に特に制限はないが、脂環式構造を有する
繰り返し単位の割合が５０重量％以上であることが好ま
しく、７０重量％以上であることがより好ましく、９０
重量％以上であることがさらに好ましい。脂環式構造を
有する繰り返し単位の割合が５０重量％未満であると、
積層構造体の耐熱性が低下するおそれがある。

【０００６】本発明に用いる脂環式構造を有する重合体
に特に制限はなく、例えば、ノルボルネン系重合体、単
環の環状オレフィン系重合体、環状共役ジエン系重合
体、ビニル脂環式炭化水素重合体、これらの重合体の水
素化物などを挙げることができる。これらの中で、ノル
ボルネン系重合体、ビニル脂環式炭化水素重合体及びこ
れらの重合体の水素化物は、耐熱性、機械的強度が良好
なので、好適に用いることができる。ノルボルネン系重
合体としては、例えば、ノルボルネン系単量体の開環重
合体、ノルボルネン系単量体と共重合可能な単量体との
開環共重合体、ノルボルネン系単量体の付加重合体、ノ
ルボルネン系単量体と共重合可能な単量体との付加共重
合体、これらの重合体の水素化物などを挙げることがで
きる。これらの中で、ノルボルネン系単量体の開環重合
体の水素化物は、耐熱性、機械的強度が良好であり、特
に好適に用いることができる。ノルボルネン系単量体と
しては、例えば、ビシクロ[２.２.１]ヘプト−２−エン
（別名ノルボルネン）、トリシクロ[５.２.１.０^2,7]デ
カ−３,８−ジエン（別名ジシクロペンタジエン）、テ
トラシクロ[７.４.１^10,13.０^1,9.０^2,7]トリデカ−２,
４,６,１１−テトラエン（別名メタノテトラヒドロフル
オレン）、テトラシクロ[４.４.１^2,5.１^7,10.０]ドデ
カ−３−エン（別名テトラシクロドデセン）、これらの
環に置換基を有する誘導体などを挙げることができる。
置換基としては、例えば、アルキル基、アルキレン基、
アルコキシカルボニル基などを挙げることができ、これ
らの置換基は、１個又は２個以上を有することができ
る。このような誘導体としては、例えば、８−メトキシ
カルボニルテトラシクロ[４.４.１^2,5.１^7,10.０]ドデ
カ−３−エン、８−メチル−８−メトキシカルボニルテ
トラシクロ[４.４.１^2,5.１^7,10.０]ドデカ−３−エン
などを挙げることができる。これらのノルボルネン系単
量体は、１種を単独で用いることができ、あるいは、２
種以上を組み合わせて用いることもできる。

【０００７】ノルボルネン系単量体の開環重合体及びノ
ルボルネン系単量体と共重合可能な他の単量体との開環
共重合体は、単量体を開環重合触媒の存在下に重合する
ことにより得ることができる。開環重合触媒としては、
例えば、ルテニウム、オスミウムなどの金属のハロゲン
化物、硝酸塩又はアセチルアセトン化合物及び還元剤と
からなる触媒、あるいは、チタン、ジルコニウム、タン
グステン、モリブデンなどの金属のハロゲン化物又はア
セチルアセトン化合物と有機アルミニウム化合物とから
なる触媒などを挙げることができる。ノルボルネン系単
量体と開環共重合可能な他の単量体としては、例えば、
シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテンなど
の単環の環状オレフィンなどを挙げることができる。ノ
ルボルネン系単量体の開環重合体の水素化物は、開環重
合体の溶液に、ニッケル、パラジウムなどの遷移金属を
含む水素化触媒を添加し、炭素−炭素不飽和結合を水素
化することにより得ることができる。ノルボルネン系単
量体の付加重合体及びノルボルネン系単量体と共重合体
可能な他の単量体との付加共重合体は、単量体を付加重
合触媒の存在下に重合することにより得ることができ
る。付加重合触媒としては、例えば、チタン、ジルコニ
ウム、バナジウムなどの金属の化合物と有機アルミニウ
ム化合物からなる触媒などを挙げることができる。ノル
ボルネン系単量体と付加共重合可能な他の単量体として
は、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−
ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、
１−テトラデセン、１−ヘキサデセン、１−オクタデセ
ン、１−エイコセンなどの炭素数２〜２０のα−オレフ
ィン、これらの誘導体、シクロブテン、シクロペンテ
ン、シクロヘキセン、シクロオクテン、３ａ,５,６,７
ａ−テトラヒドロ−４,７−メタノ−１Ｈ−インデンな
どのシクロオレフィン、これらの誘導体、１,４−ヘキ
サジエン、４−メチル−１,４−ヘキサジエン、５−メ
チル−１,４−ヘキサジエン、１,７−オクタジエンなど
の非共役ジエンなどを挙げることができる。これらの中
で、α−オレフィンを好適に用いることができ、エチレ
ンを特に好適に用いることができる。

【０００８】上記のノルボルネン系単量体と共重合可能
な他の単量体は、１種を単独で用いることができ、ある
いは、２種以上を組み合わせて用いることもできる。ノ
ルボルネン系単量体と共重合可能な他の単量体との共重
合体は、共重合体中のノルボルネン系単量体構造の割合
が３０重量％以上であることが好ましく、５０重量％で
あることがより好ましく、７０重量％以上であることが
さらに好ましい。本発明に用いる単環の環状オレフィン
系重合体としては、例えば、シクロヘキセン、シクロヘ
プテン、シクロオクテンなどの付加重合体を挙げること
ができる。本発明に用いる環状共役ジエン系重合体とし
ては、例えば、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエ
ンなどの環状共役ジエン系単量体を１,２−付加重合又
は１,４−共役付加重合した重合体及びその水素化物を
挙げることができる。本発明に用いるノルボルネン系重
合体、単環の環状オレフィン系重合体又は環状共役ジエ
ン系重合体の分子量に特に制限はないが、ゲル・パーミ
エーション・クロマトグラフィーにより測定したポリイ
ソプレン又はポリスチレン換算の重量平均分子量が、
５,０００〜５００,０００であることが好ましく、８,
０００〜２００,０００であることがより好ましく、１
０,０００〜１００,０００であることがさらに好まし
い。

【０００９】本発明に用いるビニル脂環式炭化水素重合
体に特に制限はなく、例えば、ビニルシクロヘキセン、
ビニルシクロヘキサンなどのビニル脂環式炭化水素系単
量体の重合体、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエンなどのビニル芳香族単量体の重合体の水素化
物、上記の単量体と共重合可能な他の単量体とのランダ
ム共重合体、ジブロック共重合体、トリブロック共重合
体、マルチブロック共重合体、傾斜ブロック共重合体の
水素化物などを挙げることができる。本発明に用いるビ
ニル脂環式炭化水素重合体の分子量に特に制限はない
が、ゲル・パーミエーション・クロマトグラフィーにより
測定したポリイソプレン又はポリスチレン換算の重量平
均分子量が、１０,０００〜３００,０００であることが
好ましく、１５,０００〜２５０,０００であることがよ
り好ましく、２０,０００〜２００,０００であることが
さらに好ましい。本発明に用いる脂環式構造を有する重
合体は、ガラス転移温度が８０℃以上であることが好ま
しく、１００〜２５０℃であることがより好ましく、１
２０〜２００℃であることがさらに好ましい。

【００１０】本発明の積層構造体のＢ層には、ビニル芳
香族系重合体、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエス
テル及びポリカーボネートから選ばれる少なくとも一種
の熱可塑性樹脂が用いられる。ビニル芳香族系重合体と
しては、例えば、ポリスチレン、ポリ−α−メチルスチ
レン、ポリビニルトルエン、ポリビニルナフタレン、ス
チレン−アクリロニトリル共重合体などを挙げることが
できる。本発明に用いるポリオレフィンとしては、例え
ば、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、線状低
密度ポリエチレン、ホリプロピレン、ポリ−４−メチル
−１−ペンテンなどを挙げることができる。本発明に用
いるポリアミドとしては、例えば、ナイロン３、ナイロ
ン６、ナイロン１１、ナイロン１２、ナイロン６６、ナ
イロン６１０、ナイロン６１２などを挙げることができ
る。本発明に用いるポリエステルとしては、例えば、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリトリメチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン−
２,６−ナフタレートなどを挙げることができる。本発
明に用いるポリカーボネートとしては、例えば、ビスフ
ェノールＡポリカーボネート、分岐ビスフェノールＡポ
リカーボネート、ｏ,ｏ,ｏ',ｏ'−テトラメチルビスフ
ェノールＡポリカーボネートなどを挙げることができ
る。

【００１１】本発明の積層構造体のＣ層には、温度１９
０℃、荷重２１.１８Ｎで測定したメルトフローレート
（ＭＦＲ）が１ｇ／１０分以下であるエチレン−(メタ)
アクリル酸エステル共重合体が用いられる。本発明に用
いる温度１９０℃、荷重２１.１８Ｎで測定したメルト
フローレート（ＭＦＲ）が１ｇ／１０分以下であるエチ
レン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体としては、例
えば、エチレン−アクリル酸メチル共重合体、エチレン
−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリル酸プ
ロピル共重合体、エチレン−アクリル酸ブチル共重合
体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン
−メタクリル酸エチル共重合体、エチレン−メタクリル
酸プロピル共重合体、エチレン−メタクリル酸ブチル共
重合体などを挙げることができる。本発明においては、
エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体として、
エチレンと(メタ)アクリル酸エステルに、さらに他の共
重合可能な単量体を共重合した三元以上の共重合体を用
いることもできる。他の共重合可能な単量体としては、
例えば、プロピレン、１−ブテンなどのα−オレフィ
ン、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸などのカルボキシル基を有する単量体、スチレン、酢
酸ビニルなどのビニル単量体などを挙げることができ
る。本発明において、エチレン−(メタ)アクリル酸エス
テル共重合体の温度１９０℃、荷重２１.１８Ｎで測定
したメルトフローレートが１ｇ／１０分を超えると、積
層構造体の表面に皺が発生して表面性が不良となり、光
学特性が損なわれるおそれがある。温度１９０℃、荷重
２１.１８Ｎでのメルトフローレートは、ＪＩＳ Ｋ ７
２１０に従って測定することができる。

【００１２】本発明においては、エチレン−(メタ)アク
リル酸エステル共重合体の(メタ)アクリル酸エステル構
造単位の割合が、５〜５０重量％であることが好まし
く、１０〜３０重量％であることがより好ましい。(メ
タ)アクリル酸エステル構造単位の割合が５重量％未満
であると、各層間の接着強度が低下するおそれがある。
(メタ)アクリル酸エステル構造単位の割合が５０重量％
を超えると、接着層の強度が低下して皺が発生するおそ
れがある。本発明においては、温度２５０℃、剪断速度
１８０sec^-1で測定した脂環式構造を有する重合体の溶
融粘度が、５００〜４,０００Pa・ｓであることが好まし
く、１,０００〜３,０００Pa・ｓであることがより好ま
しい。脂環式構造を有する重合体の溶融粘度が５００Pa
・ｓ未満であっても、４,０００Pa・ｓを超えても、共押
出による積層構造体の製膜が不安定になるおそれがあ
る。本発明においては、温度２５０℃、剪断速度１８０
sec^-1で測定したビニル芳香族系重合体、ポリオレフィ
ン、ポリアミド、ポリエステル及びポリカーボネートか
ら選ばれる熱可塑性樹脂の溶融粘度が、２００〜３,０
００Pa・ｓであることが好ましく、３００〜２,０００Pa
・ｓであることがより好ましい。熱可塑性樹脂の溶融粘
度が２００Pa・ｓ未満であっても、３,０００Pa・ｓを超
えても、共押出による積層構造体の製膜が不安定になる
おそれがある。本発明においては、温度２５０℃、剪断
速度１８０sec^-1で測定したエチレン−(メタ)アクリル
酸エステル共重合体の溶融粘度が、脂環式構造を有する
重合体の溶融粘度とビニル芳香族系重合体、ポリオレフ
ィン、ポリアミド、ポリエステル及びポリカーボネート
から選ばれる熱可塑性樹脂の溶融粘度との中間にあるこ
とが好ましい。エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共
重合体の溶融粘度が、両者の溶融粘度の中間を外れて低
粘度又は高粘度になると、共押出による積層構造体の製
膜が不安定になるおそれがある。

【００１３】本発明において、脂環式構造を有する重合
体；ビニル芳香族系重合体、ポリオレフィン、ポリアミ
ド、ポリエステル及びポリカーボネートから選ばれる熱
可塑性樹脂及びエチレン−(メタ)アクリル酸エステル共
重合体の溶融粘度は、キャピラリーレオメーター［(株)
東洋精機製作所、キャピログラフ］を用いて測定するこ
とができる。本発明の積層構造体は、脂環式構造を有す
る重合体からなる層（Ａ層）とビニル芳香族系重合体、
ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル及びポリカ
ーボネートから選ばれる少なくとも一種の熱可塑性樹脂
からなる層（Ｂ層）との層間に、温度１９０℃、荷重２
１.１８Ｎで測定したメルトフローレートが１ｇ／１０
分以下であるエチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重
合体からなる層（Ｃ層）が、Ａ層−Ｃ層−Ｂ層の３層構
造又はＡ層−Ｃ層−Ｂ層−Ｃ層−Ａ層の５層構造である
ことが好ましい。Ａ層−Ｃ層−Ｂ層の３層構造又はＡ層
−Ｃ層−Ｂ層−Ｃ層−Ａ層の５層構造を有する積層構造
体を一軸延伸することにより、超ねじれネマッティック
液晶の複屈折による位相差を補償し、楕円偏光を直線偏
光に戻すことができる光学特性を有する位相差フィルム
を得ることができる。

【００１４】本発明の積層構造体の製造方法に特に制限
はなく、例えば、Ａ層とＢ層を別々に製膜し、Ｃ層をド
ライラミネーションにより積層し、積層構造体を得るこ
とができ、あるいは、共押出により製膜して積層構造体
を得ることもできる。これらの方法の中で、共押出によ
る製膜は、層間剥離強度が大きい積層構造体が得られ、
経済的に積層構造体を製造することができるので、好適
に実施することができる。共押出においては、複数基の
押出機を用いて、Ａ層、Ｂ層及びＣ層を多層ダイから押
し出すことにより製膜することができる。本発明の積層
構造体は、Ａ層とＢ層の層間剥離強度が１.２Ｎ／２５m
m以上であることが好ましく、１.４Ｎ／２５mm以上であ
ることがより好ましい。Ａ層とＢ層の層間剥離強度が
１.２Ｎ／２５mm未満であると、積層構造体の一軸延伸
の際に剥離を生ずるおそれがある。本発明の位相差フィ
ルムは、本発明の積層構造体を一軸延伸して得られる位
相差フィルムである。本発明の積層構造体は、層間剥離
強度が大きく、表面性が良好なので、一軸延伸しても層
間剥離を起こすことがなく、表面平滑性に優れた位相差
フィルムを得ることができる。積層構造体を一軸延伸す
る方法に特に制限はなく、例えば、ロール間の周速の差
を利用して縦方向に一軸延伸することができ、あるい
は、テンターを用いて横方向に一軸延伸することもでき
る。これらの中で、縦方向の一軸延伸を好適に実施する
ことができる。一軸延伸の延伸倍率に特に制限はない
が、１.１〜３倍であることが好ましく、１.２〜２.２
倍であることがより好ましい。本発明の位相差フィルム
を用いることにより、超ねじれネマッティック（ＳＴ
Ｎ）液晶ディスプレイにおける液晶セルの複屈折に起因
する着色現象をなくし、視野角と高コントラスト域の広
い液晶ディスプレイを得ることができる。

【００１５】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明をさらに詳細
に説明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限
定されるものではない。なお、実施例及び比較例におい
て、各層の材料として下記の重合体及び樹脂を用いた。
ただし、メルトフローレート（ＭＦＲ）は、温度１９０
℃、荷重２１.１８Ｎで測定した値であり、溶融粘度
は、温度２５０℃、剪断速度１８０cm^-1で測定した値で
ある。 Ａ層：ノルボルネン系樹脂、日本ゼオン(株)、ＺＥＯＮ
ＯＲ１４２０、溶融粘度１,５３０Pa・ｓ。 Ｂ層： (１)ポリスチレン、ノヴァ・ケミカル社、Ｄａｙｌａｒ
ｋ Ｄ３３２、溶融粘度４４０Pa・ｓ。 (２)ポリプロピレン、日本ポリオレフィン(株)、ＳＧ５
１０、溶融粘度４８０Pa・ｓ。 (３)ナイロン１２、アトケム社、リルサン ＡＥＳＮＯ
ＴＬ、溶融粘度７００〜１,０００Pa・ｓ。 (４)ポリエチレンテレフタレート、三菱レイヨン(株)、
ダイヤナイト ＰＡ−５００、溶融粘度１,４５０Pa・
ｓ。 (５)ポリカーボネート、帝人(株)、パンライト Ｋ−１
３００、溶融粘度１,６００Pa・ｓ。 Ｃ層： (１)エチレン−アクリル酸エチル共重合体、三井・デュ
ポン・ポリケミカル(株)、ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ Ａ
−１７０、ＭＦＲ０.５ｇ／１０分、溶融粘度５５０Pa・
ｓ。 (２)線状低密度ポリエチレン、三井化学(株)、エボリュ
ーＳＰ２５２０、ＭＦＲ２ｇ／１０分、溶融粘度７５０
Pa・ｓ。 (３)エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、住友化学
(株)、アクリフトＷＨ２０４、ＭＦＲ３ｇ／１０分、溶
融粘度４００Pa・ｓ。 (４)水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重
合体、(株)クラレ、Ｈｙｂｒａｒ７１２５、ＭＦＲ０.
７ｇ／１０分、溶融粘度４５０Pa・ｓ。 (５)スチレン−アクリル酸エステル−無水マレイン酸共
重合体、住友化学(株)、ボンダインＬＸ４１１０、ＭＦ
Ｒ５ｇ／１０分、溶融粘度３００Pa・ｓ。 (６)エチレン−アクリル酸エチル共重合体、三井・デュ
ポン・ポリケミカル(株)、ＥＶＡＦＬＥＸ−ＥＥＡ Ａ−
７０２、ＭＦＲ５ｇ／１０分、溶融粘度３００Pa・ｓ。 また、実施例及び比較例において、評価は下記の方法に
より行った。 （１）層間剥離強度 ＪＩＳ Ｋ ６８５４−２に準じて、引張速度１００mm／
minで１８０度剥離試験を行った。 （２）表面性 積層構造体の表面の状態を観察し、下記の基準に従って
判定した。 ○：表面に皺や白化がなく、良好である。 △：部分的に細かい皺又は白化が認められる。 ×：全面に大小の皺又は凹凸がある。 実施例１ ノルボルネン系樹脂からなるＡ層、ポリスチレンからな
るＢ層及びＭＦＲが０.５ｇ／１０分であるエチレン−
アクリル酸エチル共重合体（前記(１)）からなるＣ層を
有する、Ａ層(５０μｍ)−Ｃ層(１０μｍ)−Ｂ層(５０
μｍ)−Ｃ層(１０μｍ)−Ａ層(５０μｍ)の３種５層構
造の積層構造体を押出成形にて製造した。各層の押出条
件及び積層構造体の引取条件を、第１表に示す。

【００１６】

【表１】

【００１７】得られた積層構造体の表面性は、皺や白化
がなく良好であった。層間剥離強度は、１.４７Ｎであ
った。 実施例２〜５ Ｂ層を形成する樹脂として、ポリスチレンの代わりに、
第２表に示す熱可塑性樹脂を用いた以外は、実施例１と
同様にして、積層構造体を製造し、評価を行った。 比較例１ Ｃ層にＭＦＲが５ｇ／１０分であるエチレン−アクリル
酸エチル共重合体（前記(６)）を用いた以外は、実施例
１と同様にして、積層構造体を製造し、評価を行った。 比較例２〜５ Ｃ層にＭＦＲが２ｇ／１０分である線状低密度ポリエチ
レン（前記(２)）を用いた以外は、実施例１、実施例３
〜５と同様にして、積層構造体を製造し、評価を行っ
た。 比較例６〜１０ Ｃ層にＭＦＲが３ｇ／１０分であるエチレン−メタクリ
ル酸メチル共重合体（前記(３)）を用いた以外は、実施
例１〜５と同様にして、積層構造体を製造し、評価を行
った。 比較例１１〜１５ Ｃ層にＭＦＲが０.７ｇ／１０分である水添スチレン−
イソプレン−スチレンブロック共重合体（前記(４)）を
用いた以外は、実施例１〜５と同様にして、積層構造体
を製造し、評価を行った。 比較例１６〜２０ Ｃ層にＭＦＲが５ｇ／１０分であるスチレン−アクリル
酸エステル−無水マレイン酸共重合体（前記(５)）を用
いた以外は、実施例１〜５と同様にして、積層構造体を
製造し、評価を行った。 比較例２１〜２５ Ｃ層のないＡ層(５０μｍ)−Ｂ層(５０μｍ)−Ａ層(５
０μｍ)の２種３層構造の積層構造体を、実施例１と同
様にして製造し、評価を行った。実施例１〜５及び比較
例１〜２５の結果を、第２表に示す。

【００１８】

【表２】

【００１９】

【表３】

【００２０】

【表４】

【００２１】第２表に見られるように、Ａ層にノルボル
ネン系樹脂、Ｂ層にポリスチレン、ポリプロピレン、ナ
イロン１２、ポリエチレンテレフタレート又はポリカー
ボネート、Ｃ層にメルトフローレート０.５ｇ／１０分
のエチレン−アクリル酸エステル共重合体を用いた実施
例１〜５の積層構造体は、層間剥離強度が大きく、表面
性もほぼ良好である。これに対して、Ｃ層がエチレン−
アクリル酸エステル共重合体であっても、メルトフロー
レートが５ｇ／１０分であると表面性が不良である。Ｃ
層に線状低密度ポリエチレンを用いると、層間剥離強度
が小さい。Ｃ層がエチレン−メタクリル酸メチル共重合
体であっても、メルトフローレートが３ｇ／１０分であ
ると、層間剥離強度が小さいか、あるいは、表面性が不
良である。Ｃ層に水添スチレン−イソプレン−スチレン
ブロック共重合体を用いると、層間剥離強度が小さい
か、あるいは、表面性が不良である。Ｃ層がスチレン−
アクリル酸エステル−無水マレイン酸共重合体であって
も、メルトフローレートが５ｇ／１０分であると、表面
性はすべて不良になる。Ｃ層のないＡ層−Ｂ層−Ａ層の
２種３層構造の積層構造体は、表面性は良好であるが、
層間剥離強度が極めて小さい。

【００２２】

【発明の効果】本発明の積層構造体は、表面平滑性と外
観が良好であり、層間剥離強度が大きく、層間剥離を起
こすことなく共延伸などの後加工が可能である。本発明
の位相差フィルムは、多層構造を有するが層間剥離を起
こすことがなく、良好な光学特性を有している。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｂ２９Ｌ 11:00 Ｂ２９Ｌ 11:00 (72)発明者 西村 浩一 神奈川県川崎市川崎区夜光１−２−１ 日 本ゼオン株式会社総合開発センター内 Ｆターム(参考） 2H049 BA06 BA42 BB03 BB42 BB47 BB51 BC03 BC14 BC22 4F100 AA07 AK02A AK03B AK12B AK41B AK42 AK45B AK46B AK48 AK71C BA03 BA05 BA06 BA07 BA10A BA10B BA15 BA26 EH20 EJ37 GB41 GB90 JA06A JA06B JA06C JB16B JK06 JN30 YY00 YY00A YY00B YY00C 4F210 AA03 AA04E AA13 AA21E AA24 AA28 AA29 AG01 AG03 QC01 QC02 QG01 QG15 QG18

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】脂環式構造を有する重合体からなる層（Ａ
   層）とビニル芳香族系重合体、ポリオレフィン、ポリア
   ミド、ポリエステル及びポリカーボネートから選ばれる
   少なくとも一種の熱可塑性樹脂からなる層（Ｂ層）との
   層間に、温度１９０℃、荷重２１.１８Ｎで測定したメ
   ルトフローレートが１ｇ／１０分以下であるエチレン−
   (メタ)アクリル酸エステル共重合体からなる層（Ｃ層）
   を有することを特徴とする積層構造体。
2. 【請求項２】エチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重
   合体の(メタ)アクリル酸エステル構造単位の割合が５〜
   ５０重量％である請求項１記載の積層構造体。
3. 【請求項３】温度２５０℃、剪断速度１８０sec^-1で測
   定した脂環式構造を有する重合体の溶融粘度が５００〜
   ４,０００Pa・ｓであり、同条件で測定したビニル芳香族
   系重合体、ポリオレフィン、ポリアミド、ポリエステル
   及びポリカーボネートから選ばれる熱可塑性樹脂の溶融
   粘度が２００〜３,０００Pa・ｓであり、かつ同条件で測
   定したエチレン−(メタ)アクリル酸エステル共重合体の
   溶融粘度が、該重合体の溶融粘度と該熱可塑性樹脂の溶
   融粘度の中間にある請求項１記載の積層構造体。
4. 【請求項４】Ａ層−Ｃ層−Ｂ層の３層構造又はＡ層−Ｃ
   層−Ｂ層−Ｃ層−Ａ層の５層構造を有する請求項１記載
   の積層構造体。
5. 【請求項５】共押出法により製膜されてなる請求項１又
   は請求項４記載の積層構造体。
6. 【請求項６】Ａ層とＣ層の間、及びＣ層とＢ層の間の層
   間剥離強度が、１.２Ｎ／２５mm以上である請求項１な
   いし請求項５記載の積層構造体。
7. 【請求項７】請求項１ないし請求項６記載の積層構造体
   を一軸延伸してなることを特徴とする位相差フィルム。