WO2013108562A1 - 反射材 - Google Patents

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WO2013108562A1
WO2013108562A1 PCT/JP2012/083900 JP2012083900W WO2013108562A1 WO 2013108562 A1 WO2013108562 A1 WO 2013108562A1 JP 2012083900 W JP2012083900 W JP 2012083900W WO 2013108562 A1 WO2013108562 A1 WO 2013108562A1
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WO
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resin
resin layer
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reflective material
layer
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PCT/JP2012/083900
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孝之 渡邊
河野 正彦
記央 佐藤
大希 野澤
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三菱樹脂株式会社
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    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
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    • FMECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
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    • F21VFUNCTIONAL FEATURES OR DETAILS OF LIGHTING DEVICES OR SYSTEMS THEREOF; STRUCTURAL COMBINATIONS OF LIGHTING DEVICES WITH OTHER ARTICLES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
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    • G02F1/01Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
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    • G02F1/133Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/1336Illuminating devices
    • G02F1/133602Direct backlight
    • G02F1/133605Direct backlight including specially adapted reflectors

Definitions

  • the present invention relates to a reflector that can be suitably used as a constituent member of a liquid crystal display, a lighting fixture, or a lighting signboard.
  • Reflective materials are used in many fields such as liquid crystal displays, lighting fixtures or lighting signs.
  • the size of devices and the advancement of display performance have progressed, and it has become necessary to improve the performance of backlight units by supplying as much light as possible to liquid crystals.
  • the reflective material much more excellent light reflectivity (also simply referred to as “reflectivity”) has been demanded.
  • a reflective material having antistatic performance may be required.
  • light sources such as fluorescent tubes (so-called “light source marks”)
  • light source marks in order to eliminate the reflection of light sources such as fluorescent tubes (so-called “light source marks”), there is a need for reflectors that have low surface gloss and good light diffusivity. There is.
  • a reflective film for a liquid crystal display using a white polyester film mainly composed of an aromatic polyester resin is known (see Patent Document 1).
  • Patent Document 1 a reflective film for a liquid crystal display using a white polyester film mainly composed of an aromatic polyester resin.
  • the aromatic ring contained in the molecular chain of the aromatic polyester-based resin absorbs ultraviolet rays, and therefore, by ultraviolet rays emitted from a light source such as a liquid crystal display device, There was a problem that the reflective film deteriorated and yellowed, and the light reflectivity of the reflective film was lowered.
  • Patent Document 2 by stretching a film formed by adding a filler to a polypropylene resin, a fine void is formed in the film, and light scattering reflection is caused (refer to Patent Document 2), olefin-based
  • An olefin-based resin light reflector having a laminated structure including a base material layer containing a resin and a filler and a layer containing an olefin-based resin is also known (see Patent Document 3).
  • a reflective film using such an olefin resin has a feature that there are few problems of film deterioration and yellowing due to ultraviolet rays.
  • a coating liquid containing an antistatic agent is applied to the surface of a white polyester film mainly composed of an aromatic polyester resin, and an antistatic layer is applied.
  • a reflection film for a liquid crystal display in which is formed is known (see Patent Document 4).
  • the surface of the reflection sheet described above is relatively smooth and strong in regular reflection, when the light source is turned on after being incorporated in an illumination signboard, the outline of the light source is reflected on the signboard cover (so-called light source mark), and the signboard display is displayed. Sometimes it was difficult to see. Therefore, in order to solve the problem of the light source mark, a reflection sheet having high light diffusibility has been proposed by coating the surface with organic fine particles to form irregularities (see Patent Document 5).
  • a reflecting material is proposed in which the reflecting material is imparted with antistatic properties or light diffusibility.
  • a coating liquid containing organic fine particles and an antistatic agent is applied to the surface to form an uneven antistatic layer, for example, dust adheres to the surface of the organic fine particles. could be disturbed.
  • an object of the present invention is to provide a new reflector having both excellent light reflectivity and good antistatic properties.
  • the present inventor has found that a reflective material obtained by combining a specific antistatic agent and a specific molding method can solve the above problems, and has completed the present invention. That is, the present invention has a configuration in which a resin layer (B) containing a polymer-type antistatic agent is provided on at least one surface of a resin layer (A) having voids therein, and the resin layer (B) The present invention proposes a reflecting material that is stretched in at least one axial direction and has a surface resistivity of 10 12 ( ⁇ / ⁇ ) or less.
  • the present inventor also conducted further studies on the resin layer (B) containing two or more kinds of thermoplastic resins having different solubility parameters (SP values) and a polymer type antistatic agent. It has also been found that it has good antistatic properties as well as effects.
  • SP values solubility parameters
  • the reflecting material proposed by the present invention has a configuration in which a resin layer (B) containing a polymer-type antistatic agent is provided on at least one surface of a resin layer (A) having a void inside, and the resin layer (B) Is stretched in at least uniaxial direction, so that the polymer type antistatic agent contained in the resin layer (B) is stretched and oriented inside the layer to form a conductive network in the resin layer (B). Therefore, it has the advantage of having excellent light reflectivity and good antistatic properties.
  • the reflective material proposed by the present invention includes a resin layer (B) containing two or more thermoplastic resins having different solubility parameters (SP values) and a polymer-type antistatic agent, so that the surface gloss is increased. Since the degree can be set to 30% or less, there is also an advantage of having both excellent light diffusibility and good antistatic properties. Therefore, when this reflecting material is used by being incorporated in a lighting fixture or a lighting signboard, it is possible to prevent a decrease in reflectivity due to dust adhesion on the surface of the reflecting material and a decrease in visibility due to reflection of the light source mark.
  • SP values solubility parameters
  • this reflective material can be suitably used as a reflective material for liquid crystal displays, lighting fixtures, or lighting signs.
  • the present reflective material As an example of an embodiment of the present invention will be described.
  • the present invention is not limited to this reflector.
  • This reflective material has a configuration in which a resin layer (B) containing a polymer-type antistatic agent is provided on at least one surface of a resin layer (A) having a void inside, and the resin layer (B) is at least 1 It is characterized by being stretched in the axial direction.
  • a resin layer (A) is a layer which has a space
  • the resin layer (A) is a layer having voids inside, and the porosity, that is, the volume ratio of the voids to the layer is preferably 10 to 90% from the viewpoint of ensuring reflectivity.
  • the porosity of the resin layer (A) is 20% or more or 80% or less, particularly 25% or 75% or less, particularly 30% or 70% or less, among these ranges. Is preferred.
  • Examples of the method for forming voids in the resin layer (A) include a chemical foaming method, a physical foaming method, a supercritical foaming method, a stretching method, and an extraction method.
  • the stretching method is preferable from the viewpoints of film forming properties, continuous productivity, stable productivity, and the like.
  • Specific examples of the stretching method include a roll stretching method, a rolling method, a tenter stretching method, and the like.
  • the roll stretching method and the tenter stretching method have a wide selection range of stretching conditions, and therefore, a method of stretching them alone or in combination in at least one direction is preferable.
  • a uniaxial stretching method for stretching in the machine direction (MD) by a roll stretching method or the like for example, a sequential biaxial stretching by continuously stretching in the transverse direction (TD) by a tenter stretching method after uniaxial stretching in the longitudinal direction.
  • a simultaneous biaxial stretching method in which stretching is performed simultaneously in the longitudinal and transverse directions using a tenter stretching method. It should be noted that biaxial stretching is preferred from the viewpoint of enhancing reflectivity.
  • Base resin examples of the resin (base resin) constituting the main component of the resin layer (A) include olefin resins, polyester resins, acrylic resins, polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, fluorine resins, and polyether resins. Examples thereof include resins, polyamide resins, polyurethane resins, and diene resins. Among these, an olefin resin is preferable from the viewpoint of enhancing reflectivity.
  • the olefin resin examples include polypropylene resins such as polypropylene and propylene-ethylene copolymers, polyethylene resins such as polyethylene, high density polyethylene and low density polyethylene, and cycloolefin resins such as ethylene-cyclic olefin copolymers.
  • polypropylene resin (PP) and polyethylene resin (PE) are preferable from the viewpoint of mechanical properties, flexibility, etc. Among them, in particular, melting point is higher and heat resistance is higher than PE, and elastic modulus etc. From the viewpoint of high mechanical properties, polypropylene resin (PP) is preferable.
  • MFR 230 ° C. 21.18N
  • Polypropylene resin (PP) that is 5 g / 10 min or more or 5 g / 10 min or less is particularly preferable.
  • the base resin contained in the resin layer (A) is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and particularly preferably 50% by mass with respect to the total mass of the resin layer (A). It is at least mass% (including 100%).
  • the resin layer (A) preferably contains a fine powder filler in order to obtain excellent reflectivity.
  • a fine powder filler in addition to the refractive scattering due to the refractive index difference between the base resin and the fine powder filler, the refractive scattering due to the refractive index difference with the cavity formed around the fine powder filler, and further fine powder Reflectivity can also be obtained from refraction scattering due to the difference in refractive index between the cavity formed around the filler and the fine filler.
  • Examples of the fine powder filler include inorganic fine powder and organic fine powder.
  • Inorganic fine powders include calcium carbonate, magnesium carbonate, barium carbonate, magnesium sulfate, barium sulfate, calcium sulfate, zinc oxide, magnesium oxide, calcium oxide, titanium oxide, zinc oxide, alumina, aluminum hydroxide, hydroxyapatite, silica,
  • Examples include mica, talc, kaolin, clay, glass powder, asbestos powder, zeolite, silicate clay. Any of these may be used alone or in admixture of two or more.
  • titanium oxide has a significantly higher refractive index than other inorganic fillers and can significantly increase the difference in refractive index from the base resin, so it is less blended than when other fillers are used. Excellent reflectivity can be obtained in an amount. Furthermore, by using titanium oxide, high reflectivity can be obtained even if the thickness of the reflector is reduced. Therefore, it is more preferable to use a filler containing at least titanium oxide.
  • the amount of titanium oxide is 30% or more of the total mass of the inorganic filler, or a combination of an organic filler and an inorganic filler. In such a case, the total mass is preferably 30% or more.
  • the surface of the fine powder filler was subjected to a surface treatment with a silicon compound, a polyhydric alcohol compound, an amine compound, a fatty acid, a fatty acid ester, or the like. Things may be used.
  • examples of the organic fine powder include polymer beads and polymer hollow particles, which can be used alone or in combination of two or more. Moreover, you may use combining inorganic fine powder and organic fine powder.
  • the fine powder filler preferably has a particle size of 0.05 ⁇ m or more and 15 ⁇ m or less, more preferably 0.1 ⁇ m or more and 10 ⁇ m or less. If the particle size of the filler is 0.05 ⁇ m or more, the dispersibility in the base resin does not decrease, and a homogeneous sheet can be obtained. If the particle size is 15 ⁇ m or less, the interface between the base resin and the fine powder filler is densely formed, and a highly reflective reflector is obtained.
  • the content of the fine powder filler is 10 to 80% by mass with respect to the total mass of the resin layer (A) in consideration of the reflectivity, mechanical strength, productivity, etc. of the reflector.
  • the content is preferably 20 to 70% by mass.
  • the content of the fine powder filler is 20% by mass or more, the area of the interface between the base resin and the fine powder filler can be sufficiently secured, and high reflectivity can be imparted to the reflector.
  • the content of the fine powder filler is 70% by mass or less, the mechanical strength necessary for the reflector can be ensured.
  • the resin layer (A) may contain other resins than those described above. Moreover, you may contain antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer, a dispersing agent, a ultraviolet absorber, a fluorescent whitening agent, a compatibilizer, a lubricant, and other additives.
  • the resin layer (A) may be a layer made of a sheet body, or may be a layer formed by forming a thin film of the molten resin composition by extrusion or coating (without forming a sheet body). Good.
  • the sheet body may be an unstretched film or a uniaxial or biaxially stretched film, but a stretched film obtained by stretching at least 1.1 times in a uniaxial direction, A biaxially stretched film is particularly preferable.
  • the resin layer (B) is a layer containing a polymer type antistatic agent and stretched in at least a uniaxial direction.
  • the polymer type antistatic agent is stretched and oriented to form a current-carrying network associated with the stretched orientation, and the surface resistivity of the resin layer (B) is 10 12 ( ⁇ / ⁇ ) or less. It can be.
  • the term “stretch orientation of the polymer antistatic agent” means that the polymer antistatic agent is oriented with a certain direction as a result of the resin layer (B) being stretched.
  • the resin layer (B) is preferably stretched in at least uniaxial direction at an area magnification of 2 to 10 times. It is preferable to stretch at least twice as the area ratio because an energization network network is formed in the resin layer (B) along with the stretching orientation of the polymer type antistatic agent, and good antistatic properties are easily exhibited. In addition, by setting the area magnification to 10 times or less, the current-carrying network formed by the stretched orientation of the polymer-type antistatic agent is maintained in the resin layer (B) without breaking, so that good antistatic properties are obtained. Is preferable because it is easy to express. Furthermore, when the area magnification is 10 times or less, the stretching process is stabilized, and stretching breakage is reduced.
  • the polymer type antistatic agent that can be used in the present invention is, for example, a polyether ester amide polymer, and / or a polyolefin block and a polymer block having a polyoxyethylene chain, which are ester bonds, amide bonds, ether bonds.
  • a so-called permanent antistatic polymer comprising as a main component a block polymer having a structure in which it is repeatedly and alternately bonded through at least one bond selected from the group consisting of imide bonds.
  • the polymer type antistatic agent can secure a difference in SP value between the following thermoplastic resin (I) or an incompatible thermoplastic resin (II), and therefore the resin layer
  • the effect of roughening the surface of (B) is not only reduced, but the effect of roughening can be increased, which is preferable.
  • a polyether / polyolefin copolymer is preferable because it hardly reduces the reflection performance of the reflective material.
  • the polyether / polyolefin copolymer has a structure in which a polyether block and a polyolefin block are bonded through a chemical bond or alternately and repeatedly.
  • the polyether block part or the polyolefin block part may have a branched structure.
  • the polyether block functions as a hydrophilic segment
  • the polyolefin block functions as a lipophilic segment.
  • a hydrophilic segment has the effect
  • the lipophilic segment has an effect of increasing compatibility with the polyolefin-based resin that is the base material.
  • polyether constituting the polyether / polyolefin copolymer examples include polyether diol, polyether diamine, modified products thereof, and polyether-containing hydrophilic polymer.
  • the polyether-containing hydrophilic polymer includes a polyether ester amide having a polyether diol segment, a polyether amide imide having a polyether diol segment, a polyether ester having a polyether diol segment, and a polyether diamine segment.
  • polyether urethanes having polyether diol or polyether diamine segments.
  • Examples of the oxyalkylene group constituting the polyether include an ethylene group, a propylene group, a trimethylene group, and a tetramethylene group, which are oxyalkylene groups having 2 to 4 carbon atoms of alkylene.
  • the proportion of the oxyethylene group in the oxyalkylene chain constituting the polyether is preferably 5% by mass or more, more preferably 10 to 100% by mass, and still more preferably 60 to 100% by mass from the viewpoint of improving antistatic properties. %.
  • the number average molecular weight of the polyether is preferably 150 to 20000, and in the case of a polyether-containing hydrophilic polymer, it is preferably 800 or more.
  • the polyolefin constituting the polyether / polyolefin copolymer is preferably a polyolefin obtained by polymerizing at least one selected from olefins having 2 to 30 carbon atoms, more preferably polymerizing at least one of ethylene and propylene. Polyolefin obtained.
  • the ratio of the polyether constituting the polyether / polyolefin copolymer is preferably 20 to 90% by mass, more preferably 25 to 80% by mass, and further preferably 30 to 30% by mass based on the total mass of the polyether and polyolefin. 70% by mass.
  • the number average molecular weight of the polyether / polyolefin block copolymer is preferably from 2,000 to 60,000, more preferably from 5,000 to 40,000, and even more preferably from 8,000 to 30,000.
  • the content of the polymer-type antistatic agent in the resin layer (B) may be appropriately adjusted in consideration of the degree of antistatic performance required for the reflective material, and is 2 with respect to the total mass of the resin layer (B). It is preferably at least 5% by mass, more preferably at least 5% by mass, and particularly preferably at least 7% by mass. If the content of the polymer type antistatic agent is 2% by mass or more with respect to the total mass of the resin layer (B), the surface resistivity of the surface of the resin layer (B) is set to 10 12 ( ⁇ / ⁇ ) or less. It is preferable because dust adheres to the surface of the resin layer (B), that is, the surface of the reflective material, and the reflection performance can be prevented.
  • polymer antistatic agents used in the present invention examples include “Pelestat (registered trademark)” and “Peletron (registered trademark)” manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., “Sanconol (registered trademark)” manufactured by Sanko Chemical Co., Ltd. Can be mentioned.
  • the resin layer (B) contains the following thermoplastic resin (I), an incompatible thermoplastic resin (II) and a polymer-type antistatic agent, and has a surface glossiness of 30% or less. Preferably there is. In addition, the preferable example of a polymer type antistatic agent is as having mentioned above. When the resin layer (B) is made of such a material, good light diffusibility can be imparted to the reflective material.
  • the surface of the resin layer (B) preferably has a surface glossiness of 30% or less, more preferably 20% or less, particularly 10% or less, for example, from the viewpoint of eliminating the light source mark of the lighting signboard. More preferably.
  • the solubility parameter (hereinafter referred to as “SP value”) of two kinds of resins to be mixed. More specifically, the absolute value of the difference in SP value of the resin to be mixed is 0.3 to 3.0 (cal / cm 3 ) 0.5 , more preferably 0.5 (cal / cm 3 ) 0. A combination of 5 or more or 1.5 (cal / cm 3 ) 0.5 or less may be selected. By adjusting to such a range, the dispersibility of the two types of resins is appropriately adjusted, the surface glossiness of the formed resin layer (B) is in the above range, and high light diffusibility can be exhibited. .
  • SP value solubility parameter
  • the absolute value of the difference in SP value of the resin to be mixed is 0.5 (cal / cm 3 ) 0.5 or more, the dispersed phase of the thermoplastic resin (II) incompatible with the resin layer (B) Is formed, the surface of the resin layer (B) becomes rough and high light diffusibility is obtained, which is preferable.
  • the absolute value of the difference in SP value of the resin to be mixed is 3.0 (cal / cm 3 ) 0.5 or less, the incompatible thermoplastic resin (II) in the resin layer (B) It is preferable because the dispersed phase is stably formed and the film forming property of the resin layer (B) is also stable.
  • the SP value of one of the thermoplastic resins (I) is preferably 5.0 to 15.0 (cal / cm 3 ) 0.5 , more preferably 7.0 (cal / cm 3 ). It is more preferable that it is 0.5 or more or 12.0 (cal / cm 3 ) 0.5 or less.
  • the SP value of the other thermoplastic resin (II) is preferably 5.3 to 14.7 (cal / cm 3 ) 0.5 , and more preferably 7.3 (cal / cm 3 ) 0.5 or more. Or it is more preferable that it is 11.7 (cal / cm ⁇ 3 >) 0.5 or less.
  • thermoplastic resin (I) having an SP value in the above range is screened as a candidate resin 1, and further, a thermoplastic resin incompatible with the thermoplastic resin (I) having an SP value in the above range.
  • the resin layer ( B) can be formed.
  • SP value is the following Fedors equation, the evaporation energy ( ⁇ ei) and molar volume ( ⁇ vi) of the atoms and atomic groups constituting the thermoplastic resin (I) or the incompatible thermoplastic resin (II). It can be obtained by substitution.
  • SP value (cal / cm 3 ) 0.5 ( ⁇ ei / ⁇ vi) 0.5
  • constants proposed by Fedors were used for ⁇ ei and ⁇ vi (see Table 1).
  • Table 1 is an excerpt of the evaporation energy and molar volume of atoms and groups by Fedors.
  • thermoplastic resin (I) and the incompatible thermoplastic resin (II) may each be one type of resin or two or more types of resins.
  • one type of thermoplastic resin (I-1) and two types of incompatible thermoplastic resins (II-1) and (II-2) may be included.
  • thermoplastic resin (I-2) and the thermoplastic resin incompatible with the thermoplastic resin (I-2) Two or more kinds of combinations such as resin (II-2) may be contained.
  • Thermoplastic resin in the sea-island structure formed by thermoplastic resin (I-1) and incompatible thermoplastic resin (II-1), there are multiple island phases or multiple sea phases.
  • the absolute value of the difference between the maximum SP values of the sea phase and the island phase may be obtained.
  • the SP values of the thermoplastic resin (I-1), the thermoplastic resin (I-2), and the thermoplastic resin (II-1) are (I-1) ⁇ (II-1) ⁇ (II-2)
  • the absolute value of the difference in SP value between the thermoplastic resin (II-2) and the thermoplastic resin (I-1) that is the maximum difference may be obtained.
  • thermoplastic resin (I) and the thermoplastic resin (II) incompatible with this in other words, the SP value
  • the amount of resin contained in the combination in which the absolute value of the difference is 0.3 to 3.0 (cal / cm 3 ) 0.5 is 70% by mass or more, particularly 80% by mass of the total resin constituting the resin layer (B). %, More preferably 90% by mass or more.
  • the amorphous cycloolefin resin preferably occupies 70% by mass or more of the total resin constituting the resin layer (B).
  • the content ratio (mass ratio) of the thermoplastic resin (I) and the incompatible thermoplastic resin (II) is 60:40 to 90:10, or 40:60 to 10 : 90, especially 70:30 to 80:20 or 30:70 to 20:80, the dispersed phase is stably formed, and the surface of the resin layer (B) is roughened. It is preferable in terms of effect. However, the surface of the resin layer (B) is rough because it is the difference between which one of the thermoplastic resin (I) and the thermoplastic resin (II) increases, either of which becomes a matrix phase or a dispersed phase. The same is true in terms of the effects to be realized.
  • thermoplastic resin (I) or the thermoplastic resin (II) may be the base resin.
  • an amorphous resin in which the glass transition temperature of the base resin of the resin layer (B) is 85 to 150 ° C. is preferable.
  • the base resin of the resin layer (B) means a resin that occupies 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more with respect to the total mass of the resin layer (B). It is.
  • an amorphous resin refers to a resin having an extremely low crystallinity in which an exothermic peak accompanying crystallization is not observed, or even if it is observed, the heat of crystal fusion is 10 J / g or less.
  • Amorphous resin exhibits stable characteristics below the glass transition point even when the ambient temperature changes, and is highly reflective material because of its low shrinkage and excellent dimensional stability up to temperatures near the glass transition point. Heat resistance can be imparted.
  • the glass transition temperature (Tg) of the base resin of the resin layer (B) for example, the thermoplastic resin (I) is 85 to 150 ° C.
  • the heat resistance is sufficient even when used as a constituent member of a liquid crystal display or the like. Because there is, it is preferable.
  • the glass transition temperature (Tg) of the base resin of the resin layer (B) is more preferably 90 ° C. or higher and 150 ° C. or lower, and more preferably 100 ° C. or higher and 150 ° C. or lower. .
  • amorphous resin examples include cycloolefin resin, polystyrene, polycarbonate, acrylic resin, amorphous polyester resin, polyetherimide, and thermoplastic polyimide.
  • cycloolefin resins, polystyrene, and polycarbonate resins are preferable, and among them, cycloolefin resins are particularly preferable.
  • the cycloolefin resin of the resin layer (B) may be either a cycloolefin homopolymer or a cycloolefin copolymer.
  • the cycloolefin-based resin is a polymer compound having a main chain composed of a carbon-carbon bond and having a cyclic hydrocarbon structure in at least a part of the main chain. This cyclic hydrocarbon structure is introduced by using a compound (cycloolefin) having at least one olefinic double bond in the cyclic hydrocarbon structure as represented by norbornene or tetracyclododecene as a monomer. Is done.
  • Cycloolefin resins are cycloolefin addition (co) polymers or hydrogenated products thereof, cycloolefin and ⁇ -olefin addition copolymers or hydrogenated products thereof, cycloolefin ring-opening (co) polymers or the like. They are classified as hydrogenated substances, and any of them can be used for the present reflective material.
  • cycloolefin resin examples include cyclopentene, cyclohexene, cyclooctene; one-ring cycloolefin such as cyclopentadiene, 1,3-cyclohexadiene; bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (common name) : Norbornene), 5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5,5-dimethyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethyl-bicyclo [2.2 .1] Hept-2-ene, 5-butyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-ethylidene-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-hexyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-octyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-octadecyl-bicyclo [2.2.1]
  • Tricyclo [4.3.0.12,5] deca-3,7-diene (common name: dicyclopentadiene), tricyclo [4.3.0.12,5] dec-3-ene; tricyclo [4. 4.0.12,5] undeca-3,7-diene or tricyclo [4.4.0.12,5] undeca-3,8-diene or partial hydrogenates thereof (or addition of cyclopentadiene and cyclohexene) Tricyclo [4.4.0.12,5] undec-3-ene; 5-cyclopentyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-cyclohexylbicyclo [2.2.1] Tricyclic cycloolefins such as hepta-2-ene, 5-cyclohexenylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene, 5-phenyl-bicyclo [2.2.1] hept-2-ene;
  • Tetracyclo [4.4.0.12,5.17,10] dodec-3-ene also simply referred to as tetracyclododecene
  • ⁇ -olefin copolymerizable with cycloolefin examples include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3 -Ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl 1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1- 2-20 carbon atoms such as xene, 3-ethyl-1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene, 1-eicocene, etc., preferably 2 to 2 carbon atoms 8 ethylene or ⁇ -olefin.
  • These ⁇ -olefins can be used alone or in combination of two or more.
  • the polymerization method of cycloolefin or cycloolefin and ⁇ -olefin and the hydrogenation method of the obtained polymer are not particularly limited and can be carried out according to known methods.
  • cycloolefin resins described above from the viewpoint of heat resistance, cycloolefin resins having a glass transition temperature (Tg) of 70 to 170 ° C., particularly 80 ° C. or more and 160 ° C. or less, particularly 85 ° C. or more and 150 ° C. or less are particularly preferred. preferable.
  • Tg glass transition temperature
  • two or more types of cycloolefin resins may be combined and mixed, and the glass transition temperature (Tg) of the mixed resin may be adjusted to the above range.
  • cycloolefin resins Commercial products can be used as cycloolefin resins.
  • ZONOR registered trademark
  • APEL ethylene and tetracyclododecene
  • TOPAS registered trademark
  • ZEONOR registered trademark
  • ZEON CORPORATION chemical name: hydrogenated product of a ring-opening polymer of cyclic olefin
  • TOPAS® ethylene manufactured by Polyplastics Co., Ltd.
  • a norbornene addition copolymer are particularly preferable because a reflective material having high reflection performance can be obtained.
  • the norbornene content is preferably 60 to 90 wt%, particularly preferably 65 wt% or more and 80 wt% or less.
  • the above amorphous resin (in the case where two or more components of the amorphous resin are included, the total amount thereof) is preferably 50% by mass or more based on the mass of the entire resin layer (B). More preferably, it is 70% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more (excluding 100%).
  • thermoplastic resin (I) an amorphous resin having a glass transition temperature of 85 to 150 ° C.
  • other resin for example, an olefin resin, a thermoplastic elastomer, or the like is preferably contained.
  • a resin layer (B) by forming a resin layer (B) by blending a cycloolefin resin with an olefin resin other than a cycloolefin resin and / or a thermoplastic elastomer, folding resistance that cannot be obtained with a cycloolefin resin alone is obtained. It is possible to ensure both the curvature and the heat resistance that could not be obtained with the olefin resin alone.
  • the affinity with the polymer antistatic agent is improved, which is preferable.
  • the affinity with the polyether / polyolefin copolymer is particularly good, and the properties of the obtained sheet such as antistatic properties are likely to be uniform, which is preferable.
  • the melt flow rate (referred to as “MFR”) of the olefin resin and / or thermoplastic elastomer other than the cycloolefin resin is 0.1 g / 10 min or more, or 20 g / 10 min or less (JIS K-7210, 230). C. and a load of 21.18 N), more preferably 0.5 g / 10 min or more or 10 g / 10 min or less. Moreover, it is preferable to adjust MFR of cycloolefin resin to the said range.
  • olefin-based resins other than cycloolefin-based resins and / or thermoplastic elastomers are oriented in the cycloolefin-based resin, and the mechanical properties as a reflector are extremely deteriorated. Since there is no fear, it is particularly preferable.
  • olefin resins other than cycloolefin resins include polypropylene resins such as polypropylene and propylene-ethylene copolymers, and polyethylene resins such as polyethylene, high-density polyethylene, and low-density polyethylene.
  • polyethylene resin (PE) and polypropylene resin (PP) are preferable, and polypropylene resin (PP) is particularly preferable from the viewpoint of having a high melting point and excellent heat resistance as compared with polyethylene resin and high mechanical properties such as elastic modulus. Resins are preferred.
  • MFR 230 ° C., 21.18 N
  • MFR is 0.1 to 20 g / 10 min, particularly 0.2 g / 10 min or more or 10 g / 10 min or less, especially 0.5 g.
  • a polypropylene resin having a viscosity of / 10 min or more or 5 g / 10 min or less is particularly preferable.
  • the resin layer (B) contains the olefin resin containing the same monomer unit as the olefin resin of the resin layer (A). preferable.
  • thermoplastic elastomer examples include olefin-based elastomers, styrene-based elastomers, urethane-based elastomers, polyester-based elastomers, and the like, and one or more of these can be used in combination.
  • the styrene elastomer is preferable from the viewpoint of improving the adhesion between the resin layer (A) and the resin layer (B) because it is compatible with an olefin resin, particularly a polypropylene resin.
  • styrene-based elastomer examples include a copolymer of styrene and a conjugated diene such as butadiene or isoprene, and / or a hydrogenated product thereof.
  • Styrenic elastomers are preferred because they are block copolymers having styrene as a hard segment and conjugated diene as a soft segment and do not require a vulcanization step.
  • a hydrogenated product is more preferable because of high thermal stability.
  • styrene elastomer examples include, for example, a styrene-butadiene-styrene block copolymer, a styrene-isoprene-styrene block copolymer, a styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymer, and a styrene-ethylene-propylene-styrene block. Mention may be made of copolymers.
  • styrene-ethylene-butylene-styrene block copolymers and styrene-ethylene-propylene-styrene block copolymers are particularly preferred. .) Is preferred.
  • the resin layer (B) may contain a fine powder filler.
  • a fine powder filler about the kind of fine powder filler, a particle size, and the surface treatment method, it is the same as that of the content demonstrated by the resin layer (A), and its preferable example is also the same.
  • the resin layer (B) may contain an antioxidant, a light stabilizer, a heat stabilizer, an ultraviolet absorber, a fluorescent brightener, a lubricant, a light diffusing material, and other additives.
  • an antioxidant since it becomes difficult to adjust the surface glossiness to a desired range when a compatibilizer, a dispersant and the like are blended, these are basically not blended in the resin layer (B), but blended in small amounts. It is also possible to do.
  • This reflective material needs to be provided with the laminated structure which provided the resin layer (A) and the resin layer (B).
  • a different characteristic can be given to each layer of a resin layer (A) and a resin layer (B), respectively.
  • this reflective material can exhibit a synergistic effect by interaction of resin layer (A) and (B), and can show very superior reflectivity.
  • the resin of the resin layer (B) it is possible to impart heat resistance, and it is possible to impart heat resistance and antistatic properties while exhibiting higher reflectivity and light diffusibility. There are advantages such as being able to. Therefore, in such a laminated structure, it is preferable that the resin layer (B) is located in the outermost layer on the light irradiation side (reflection use surface side). By setting it as such a structure, high reflectivity can be provided to a reflecting material.
  • the laminated structure of 3 layers which provided the resin layer (B) on both surfaces of the resin layer (A) can be mentioned, for example.
  • other layers may be provided, and other layers may be interposed between the resin layer (A) and the resin layer (B).
  • an adhesive layer may be interposed between the resin layer (A) and the resin layer (B).
  • the thickness of the reflecting material is not particularly limited, and is preferably, for example, 30 ⁇ m to 1500 ⁇ m. Particularly, in consideration of handling in practical use, it is preferably about 50 ⁇ m or more or 1000 ⁇ m or less.
  • the reflective material for use in liquid crystal displays preferably has a thickness of 50 ⁇ m to 700 ⁇ m.
  • the reflective material for use in lighting fixtures and lighting signboards preferably has a thickness of 50 ⁇ m to 1000 ⁇ m.
  • the total thickness ratio of the resin layer (A) and the resin layer (B) (for example, when there are two resin layers (B), the ratio of the total thickness of the two layers) is 2: 1 to 12: 1. In particular, 3: 1 to 10: 1 is more preferable. If the total thickness ratio of each layer is within the above range, it is preferable because good reflectivity can be secured.
  • This reflective material can make the reflectance of at least one surface 97% or more with respect to light having a wavelength of 550 nm. If it has such a reflectance, it shows a favorable reflective characteristic as a reflective material, and the liquid crystal display etc. which incorporated this reflective material can implement
  • the reflecting material needs to include at least a layer (A) having a gap, and in the two-layer or three-layer configuration including the resin layers (A) and (B), the resin layer It is preferable to provide the above gap only in (A).
  • the reflectance can be increased without reducing the mechanical strength of the reflective material, as compared with the reflective material having the air gap in the resin layer (B).
  • the porosity of a reflecting material can be calculated
  • Porosity (%) ⁇ (density of film before stretching ⁇ density of film after stretching) / density of film before stretching ⁇ ⁇ 100
  • the method for producing the reflective material is not particularly limited, and a known method can be adopted. Below, although an example is given and demonstrated about the manufacturing method of the reflecting material provided with the laminated structure, it is not limited to the following manufacturing method at all.
  • a resin composition A in which a fine powder filler, other additives, and the like are blended with an olefin resin or the like as necessary is prepared. Specifically, a fine powder filler or the like is added to the olefin resin as a main component and mixed with a ribbon blender, tumbler, Henschel mixer, etc., and then a Banbury mixer, a single screw or twin screw extruder, etc. And then kneading the resin composition A by kneading at a temperature (for example, 190 ° C. to 270 ° C.) higher than the melting point of the main component olefin resin (other than the fine powder filler and other powder / liquid additives). Obtainable.
  • the resin composition A can be obtained by adding a predetermined amount of an olefin resin, a fine powder filler, or the like with a separate feeder or the like.
  • a resin composition having a desired concentration is prepared by preparing a so-called master batch in which a fine powder filler, other additives, etc. are blended in high concentration with an olefin resin in advance, and mixing this master batch with the olefin resin. A can also be used.
  • a resin composition B is prepared by blending an amorphous resin such as a cycloolefin resin with an olefin resin and / or a thermoplastic elastomer, a polymer antistatic agent, and other additives as required. Specifically, olefin resin and / or thermoplastic elastomer, polymer type antistatic agent and other antioxidants are added to cycloolefin resin as necessary, and mixed with ribbon blender, tumbler, Henschel mixer, etc.
  • cyclo A resin composition B can be obtained by kneading at a temperature equal to or higher than the melting point (for example, 220 ° C. to 280 ° C.) of all resins of olefin resin, olefin resin / or thermoplastic elastomer and polymer type antistatic agent. it can.
  • the resin composition B can be obtained by adding a predetermined amount of cycloolefin-based resin, olefin-based resin and / or thermoplastic elastomer or the like with a separate feeder or the like.
  • a so-called masterbatch is prepared in which an olefin resin and / or thermoplastic elastomer and a polymer-type antistatic agent and other antioxidants are blended at a high concentration in advance.
  • a resin and / or thermoplastic elastomer may be mixed to obtain a resin composition B having a desired concentration.
  • the resin compositions A and B thus obtained are supplied to different extruders, respectively, heated to a predetermined temperature or higher and melted.
  • Conditions such as the extrusion temperature need to be set in consideration of a decrease in molecular weight due to decomposition.
  • the extrusion temperature of the resin composition A is 190 ° C. to 270 ° C.
  • the resin composition B The extrusion temperature is preferably 220 ° C to 280 ° C.
  • the melted resin composition A and resin composition B are merged into a T-die for two types and three layers, extruded from a slit-like discharge port of the T-die in a laminated shape, and solidified to a cooling roll to form a cast sheet.
  • the obtained cast sheet is stretched in at least one axial direction.
  • stretching By extending
  • the cast sheet is particularly preferably stretched in the biaxial direction.
  • uniaxially stretching the formed voids have only a fibrous form extending in one direction, but by biaxially stretching, the voids are elongated in both the vertical and horizontal directions and become a disk-like form.
  • the peeling area at the interface between the olefin resin and the fine powder filler inside the resin layer (A) is increased, and the whitening of the sheet further proceeds.
  • the light reflectivity of the film Can be further enhanced.
  • biaxial stretching reduces the anisotropy in the shrinking direction of the film, the heat resistance of the film can be improved, and the mechanical strength of the film can also be increased.
  • the polymer antistatic agent is stretched and oriented inside the layer to form a current-carrying network, and antistatic Can increase the sex. Furthermore, since the energized natework network spreads inside the resin layer (B) by biaxial stretching, biaxial stretching is more preferable.
  • the stretching temperature when stretching the cast sheet is preferably a temperature within the range of the glass transition temperature (Tg) of the amorphous resin of the resin layer (B) to (Tg + 50 ° C.).
  • Tg glass transition temperature
  • the stretching temperature is equal to or higher than the glass transition temperature (Tg)
  • the film can be stably formed without breaking during stretching.
  • the stretching temperature is a temperature of (Tg + 50) ° C. or lower, the stretched orientation becomes high, and as a result, the porosity increases, so that a highly reflective film can be easily obtained.
  • the stretching order of biaxial stretching is not particularly limited, and for example, simultaneous biaxial stretching or sequential stretching may be used.
  • the film may be stretched in the film take-off direction (MD) by roll stretching, and then stretched in the MD orthogonal direction (TD) by tenter stretching, or tubular stretching.
  • MD film take-off direction
  • TD MD orthogonal direction
  • tenter stretching tenter stretching
  • tubular stretching for example, biaxial stretching may be performed.
  • the stretching ratio is preferably two or more times as the area ratio. By stretching 2 times or more at an area magnification, a porosity of 20% or more of the entire reflection film composed of the resin layer (A) and the resin layer (B) may be realized.
  • the treatment temperature for heat-setting the film is preferably 110 ° C. to 170 ° C.
  • the treatment time required for heat setting is preferably 1 second to 3 minutes.
  • stretching equipment etc. it is preferable to perform the tenter extending
  • the present reflective material can be used as a reflective material as it is.
  • this reflector it is also possible to use this reflector as a structure formed by laminating a metal plate or a resin plate.
  • a liquid crystal display device such as a liquid crystal display, a lighting fixture, and a lighting signboard. is there.
  • examples of the metal plate on which the reflective material is laminated include an aluminum plate, a stainless steel plate, and a galvanized steel plate.
  • Examples of the method of laminating the reflective material on a metal plate or resin plate include a method using an adhesive, a method of heat-sealing without using an adhesive, a method of bonding via an adhesive sheet, and extrusion coating. And the like. However, it is not limited to these methods.
  • an adhesive such as polyester, polyurethane, or epoxy is applied to the surface of the metal plate or resin plate (collectively referred to as “metal plate, etc.”) to which the reflective material is to be bonded.
  • metal plate a commonly used coating facility such as a reverse roll coater or a kiss roll coater is used, and the adhesive film thickness after drying is about 2 ⁇ m to 4 ⁇ m on the surface of a metal plate or the like on which a reflective material is bonded.
  • the coated surface is dried and heated with an infrared heater and a hot air heating furnace, and while maintaining the surface of the metal plate or the like at a predetermined temperature, the reflecting material is immediately coated and cooled using a roll laminator, and reflected. You can get a board.
  • the reflective material is useful as a reflective member for use in a liquid crystal display device such as a liquid crystal display, a lighting fixture, and a lighting signboard.
  • the reflecting material is particularly useful as a reflecting member of a lighting fixture because it has good antistatic properties and can prevent the reflection performance from deteriorating due to dust adhering to the surface. It can also be used as a reflector that plays the role of making the light from the light source efficiently enter the liquid crystal panel and the light guide plate, and it also has the role of collecting the incident light from the light source arranged at the edge and making it incident on the light guide plate. It can also be used as a light source reflector.
  • film refers to a thin flat product that is extremely small compared to its length and width and whose maximum thickness is arbitrarily limited, and is usually supplied in the form of a roll (Japan) (Industrial standard JIS K-6900), “sheet” generally refers to a product that is thin by definition in JIS and generally has a thickness that is small instead of length and width.
  • sheet generally refers to a product that is thin by definition in JIS and generally has a thickness that is small instead of length and width.
  • sheet is included and the term “sheet” is used. In some cases, “film” is included.
  • main component in the present specification includes the meaning of allowing other components to be contained within a range that does not hinder the function of the main component unless otherwise specified.
  • the main component (when two or more components are main components, the total amount thereof) is 50% by mass or more, preferably 70% in the composition. It occupies at least 90% by mass, particularly preferably at least 90% by mass (including 100%).
  • X is preferably greater than X” and “preferably Y”, with the meaning of “X to Y” unless otherwise specified. It means “smaller”.
  • X or more when expressed as “X is an arbitrary number), it means “preferably larger than X” unless otherwise specified, and “Y or less” (Y is an arbitrary number). ) Includes the meaning of “preferably smaller than Y” unless otherwise specified.
  • Porosity Measure the density of the film before stretching (denoted as “unstretched film density”) and the density of the film after stretching (denoted as “stretched film density”), and substitute for the following formula to determine the porosity of the film ( %).
  • Porosity (%) ⁇ (Unstretched film density ⁇ Stretched film density) / Unstretched film density ⁇ ⁇ 100
  • the reflectance (%) with respect to light having a wavelength of 550 nm was measured from the outermost layer side, that is, the resin layer (B) side, which is the reflection use surface of the obtained sample.
  • a spectrophotometer (“U-3900H”, manufactured by Hitachi, Ltd.) with an integrating sphere was used. Before the measurement, the spectrophotometer was set so that the reflectance of the alumina white plate was 100%.
  • a reflective material (sample) is pasted on the SUS plate imitating the structure of the backlight unit of a 20-inch TV (see Fig. 1) so that there is no gap between the SUS plate and the reflective material. I put it in. After 3 hours, it was taken out and cooled to room temperature. Thereafter, the distance between the SUS plate and the reflective material (how many mm the reflective material is waved with respect to the SUS plate) was measured.
  • Measuring device High resistivity meter (High Lester UP MCP-HT450 (Mitsubishi Chemical Corporation))
  • Measuring probe URS probe (MCP-HTP14 (Mitsubishi Chemical Corporation))
  • the probe electrode was pressed against the sample, and the numerical value was read 30 seconds after the start of energization to obtain the surface resistivity ( ⁇ / ⁇ ) of the sample.
  • the resin compositions A and B are supplied to extruders A and B heated to 200 ° C. and 230 ° C., respectively, melted and kneaded in each extruder, and then merged into a T-die for two types and three layers to obtain a resin.
  • a laminated sheet was formed by extruding into a sheet shape so as to have a three-layer structure of layer (B) / resin layer (A) / resin layer (B), and solidifying by cooling.
  • the obtained laminated sheet was roll-stretched 2.5 times to MD at a temperature of 128 ° C., and further biaxially stretched by 135-fold tenter stretching to TD at 135 ° C.
  • the obtained reflecting material was evaluated for porosity, reflectance, undulation of the reflecting material, light source mark preventing property, and antistatic property.
  • the porosity it evaluated about the resin layer (A). That is, the resin composition A was supplied to the extruder A, and a single layer film (thickness: 180 ⁇ m) having only the resin layer (A) was obtained and evaluated according to the above operation.
  • Example 4 In the preparation of the resin composition B of Example 1, the polymer type antistatic agent A was changed to a polymer type antistatic agent B (manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., trade name “Peletron THV”, polyether / polyolefin copolymer, molecular weight 10,000).
  • a polymer type antistatic agent B manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., trade name “Peletron THV”, polyether / polyolefin copolymer, molecular weight 10,000.
  • Example 5 In preparation of the resin composition B of Example 4, the pellets of the amorphous cycloolefin resin A, the pellets of the amorphous cycloolefin resin B, the pellets of the polypropylene resin B, and the pellets of the polymer type antistatic agent B were In the point of mixing at a mass ratio of 48: 24: 23: 5, and in the production of the reflector of Example 4, the obtained laminated sheet was roll-stretched 2.2 times to MD at a temperature of 128 ° C., and further 135 ° C.
  • Example 6 In the production of the resin composition B of Example 4, the pellets of the amorphous cycloolefin resin A, the pellets of the amorphous cycloolefin resin B, the pellets of the polypropylene resin B, and the pellets of the polymer type antistatic agent A were In the point of mixing at a mass ratio of 47: 23: 23: 7, and in the production of the reflector of Example 4, the obtained laminated sheet was roll-stretched 2.5 times to MD at a temperature of 128 ° C, and further 135 ° C.
  • Table 2 shows the evaluation results of the porosity, average reflectance, wave of the reflecting material, light source mark preventing property, and antistatic property of the reflecting materials of Examples 1 to 7 and Comparative Examples 1 and 2.
  • the surface glossiness is reduced to 30% or less. It was found that the light source mark prevention property can be imparted.
  • the reflectors of Examples 1 to 7 have a high reflectance with respect to light having a wavelength of 550 nm of 97% or more, and also have good heat resistance with undulations of 0.05 mm or less. I understood.

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Abstract

 優れた反射性と良好な帯電防止性を兼ね備えた、新たな反射材を提供する。より好ましくは、さらに、優れた耐熱性および光拡散性をも有する反射材を提供する。 内部に空隙を有する樹脂層(A)の少なくとも片面に、ポリマー型帯電防止剤を含有する樹脂層(B)を備えた構成を有し、該樹脂層(B)は、面積倍率2倍以上10倍以下で少なくとも1軸方向に延伸されており、層内部において、ポリマー型帯電防止剤が延伸配向していることを特徴とする反射材を提案する。

Description

反射材
 本発明は、液晶ディスプレイ、照明器具、或いは照明看板などの構成部材として好適に使用することができる反射材に関する。
 液晶ディスプレイをはじめ、照明器具或いは照明看板など多くの分野で反射材が使用されている。最近では、液晶ディスプレイの分野において、装置の大型化および表示性能の高度化が進み、少しでも多くの光を液晶に供給してバックライトユニットの性能を向上させることが求められるようになってきており、反射材に関しても、より一層優れた光反射性(単に「反射性」ともいう)が求められるようになってきている。
 一方で、照明器具に用いられる反射材の表面にホコリなどが付着して反射性能が低下するのを防ぐため、帯電防止性能を備えた反射材が求められる場合がある。
 さらに、照明器具や照明看板では、蛍光管等の光源の映りこみ(いわゆる「光源マーク」)を解消するため、表面光沢度が抑制され、良好な光拡散性を備えた反射材が求められる場合がある。
 反射材に関しては、例えば、芳香族ポリエステル系樹脂を主原料とする白色ポリエステルフィルムを用いた液晶ディスプレイ用の反射フィルムが知られている(特許文献1参照)。
 しかし、芳香族ポリエステル系樹脂を用いて反射フィルムを作製した場合、芳香族ポリエステル系樹脂の分子鎖中に含まれる芳香環が紫外線を吸収するため、液晶表示装置等の光源から発せられる紫外線によって、反射フィルムが劣化、黄変して、反射フィルムの光反射性が低下するという問題があった。
 また、ポリプロピレン樹脂に充填剤を添加して形成されたフィルムを延伸することによって、フィルム内に微細な空隙を形成させ、光散乱反射を生じさせた反射材(特許文献2参照)や、オレフィン系樹脂とフィラーを含有する基材層と、オレフィン系樹脂を含む層より構成された積層構成のオレフィン系樹脂光反射体も知られている(特許文献3参照)。
 このようなオレフィン系樹脂を用いた反射フィルムは、紫外線によるフィルムの劣化や黄変の問題が少ないという特徴を有する。
 さらに、その表面にホコリが付着するのを防止する反射フィルムとして、芳香族ポリエステル系樹脂を主原料とする白色ポリエステルフィルムの表面に、帯電防止剤を含有する塗液を塗布して、帯電防止層を形成させた液晶ディスプレイ用の反射フィルムが知られている(特許文献4参照)。
 さらに、上述の反射シートの表面は比較的平滑で正反射性が強いため、照明看板に組み込んで光源を点灯させると、看板カバーに光源の輪郭が映りこみ(いわゆる光源マーク)、看板の表示が見づらくなる場合があった。
 そこで、この光源マークの問題を解決するため、表面に有機微粒子などをコーティングして凹凸を形成させることにより、高光拡散性を付与した反射シートが提案されている(特許文献5参照)。
特開平04-239540号公報 特開平11-174213号公報 特開2005-031653号公報 特開2007-298963号公報 特開2010-085843号公報
 上述のように、特に照明器具、照明看板などの分野では、反射材に帯電防止性または光拡散性を付与した反射材が提案されている。
 しかしながら、例えば、従来のような、有機微粒子と帯電防止剤を含有する塗液を表面に塗布して凹凸のある帯電防止層を形成すると、有機微粒子表面にホコリが付着するので帯電防止層の効果が妨げられる場合があった。
 そこで本発明の目的は、優れた光反射性と良好な帯電防止性とを兼ね備えた、新たな反射材を提供することにある。
 本発明者は、特定の帯電防止剤と特定の成型方法とを組合せることによって得られる反射材が、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。
 すなわち、本発明は、内部に空隙を有する樹脂層(A)の少なくとも片面に、ポリマー型帯電防止剤を含有する樹脂層(B)を備えた構成を有し、該樹脂層(B)は、少なくとも1軸方向に延伸され、表面抵抗率が1012(Ω/□)以下であることを特徴とする反射材を提案するものである。
 本発明者はまた、溶解度パラメータ(SP値)が異なる2種以上の熱可塑性樹脂と、ポリマー型帯電防止剤とを含有する樹脂層(B)について更なる検討を行なった結果、高光拡散性という効果とともに良好な帯電防止性を兼ね備えることも見出した。
 本発明が提案する反射材は、内部に空隙を有する樹脂層(A)の少なくとも片面に、ポリマー型帯電防止剤を含有する樹脂層(B)を備えた構成を有し、樹脂層(B)が少なくとも1軸方向に延伸されることで、樹脂層(B)中に含有されたポリマー型帯電防止剤が、層内部において延伸配向して通電ネットワーク網を樹脂層(B)内に形成することによって、優れた光反射性と良好な帯電防止性を有するという利点を備える。
 また、本発明が提案する反射材において、溶解度パラメータ(SP値)が異なる2種以上の熱可塑性樹脂と、ポリマー型帯電防止剤とを含有する樹脂層(B)を備えることで、その表面光沢度を30%以下とすることができるため、さらに優れた光拡散性と良好な帯電防止性を兼ね備えるという利点も備える。
 よって、この反射材は、照明器具や照明看板に組み込んで使用した場合には、反射材表面のホコリ付着による反射性低下や、光源マークの映りこみによる視認性低下を防ぐこともできる。
 さらに、樹脂層(B)を構成する樹脂の一つとして、ガラス転移温度(JIS K-7121)が85~150℃である非晶性樹脂を使用することにより、耐折曲性と共に耐熱性を確保することができるようになり、高温環境下でも波打ちを生じないようにすることができる。
 よって、この反射材は、液晶ディスプレイ、照明器具、或いは照明看板などの反射材として好適に用いることができる。
実施例で行った波打ち評価方法を説明するための図である。
 以下、本発明の実施形態の一例としての反射材(「本反射材」と称する)について説明する。但し、本発明が、この本反射材に限定されるものではない。
<本反射材>
 本反射材は、内部に空隙を有する樹脂層(A)の少なくとも片面に、ポリマー型帯電防止剤を含有する樹脂層(B)を備えた構成を有し、該樹脂層(B)が少なくとも1軸方向に延伸されてなることを特徴とするものである。
<樹脂層(A)>
 樹脂層(A)は、内部に空隙を有する層であり、主に本反射材に反射性を付与する層である。
(樹脂層(A)の空隙率)
 樹脂層(A)は、内部に空隙を有する層であり、その空隙率、すなわち空隙が当該層に占める体積割合は、反射性を確保する観点から、10~90%であることが好ましい。
 このような範囲の空隙を設けることで、反射材の白化が十分に進行するので高い反射性を得ることができ、また、反射材の機械的強度が低下して破断することがない。
 このような観点から、樹脂層(A)の空隙率は、上記範囲の中でも、特に20%以上或いは80%以下、その中でも25%以上或いは75%以下、その中でも特に30%以上或いは70%以下であるのが好ましい。
 樹脂層(A)に空隙を形成する方法としては、例えば、化学発泡法、物理発泡法、超臨界発泡法、延伸法、抽出法などを挙げることができる。これらのうち、本反射材においては、製膜性や連続生産性や安定生産性などの面から延伸法が好ましい。
 延伸方法の具体例としては、例えばロール延伸法、圧延法、テンター延伸法などを挙げることができる。これらのうち、本発明においては、ロール延伸法およびテンター延伸法が、延伸条件の選択幅が広いために、これらを単独で、あるいはこれらを組み合わせて少なくとも1方向に延伸する方法が好適である。
 該延伸として、例えば、ロール延伸法等により縦方向(MD)に延伸する1軸延伸法、縦方向への1軸延伸後引き続きテンター延伸法等により横方向(TD)に延伸する逐次2軸延伸法、又は、テンター延伸法を用いて縦方向および横方向に同時に延伸する同時2軸延伸法を挙げることができる。
 なお、反射性を高める観点からは、2軸延伸するのが好ましい。
(ベース樹脂)
 樹脂層(A)の主成分をなす樹脂(ベース樹脂)としては、例えばオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ジエン系樹脂等を挙げることができる。中でも、反射性を高める観点から、オレフィン系樹脂が好ましい。
 オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン、プロピレン-エチレン共重合体等のポリプロピレン樹脂や、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のポリエチレン樹脂や、エチレン-環状オレフィン共重合体等のシクロオレフィン系樹脂(上述したシクロオレフィン系樹脂を含む。)から選ばれた少なくとも一種のポリオレフィン樹脂を挙げることができる。
 これらの中でも、機械的性質、柔軟性などから、ポリプロピレン樹脂(PP)やポリエチレン樹脂(PE)が好ましく、その中でも特に、PEに比べて融点が高く耐熱性に優れており、また、弾性率等の機械特性が高いという観点から、ポリプロピレン樹脂(PP)が好ましい。
 また、押出成形性の観点から、ポリプロピレン樹脂(PP)の中でも、MFR(230℃ 21.18N)が0.1~20g/10min、特に0.2g/10min以上或いは10g/10min以下、中でも特に0.5g/10min以上或いは5g/10min以下であるポリプロピレン樹脂(PP)が特に好ましい。
 なお、樹脂層(A)中に含有されるベース樹脂は、樹脂層(A)全体の質量に対して、30質量%以上であることが好ましく、より好ましくは40質量%以上、特に好ましくは50質量%以上(100%含む)である。
(微粉状充填剤)
 樹脂層(A)は、優れた反射性を得るために、微粉状充填剤を含有することが好ましい。微粉状充填剤を含有することで、ベース樹脂と微粉状充填剤との屈折率差による屈折散乱のほか、微粉状充填剤の周囲に形成される空洞との屈折率差による屈折散乱、さらに微粉状充填剤の周囲に形成される空洞と微粉状充填剤との屈折率差による屈折散乱などからも反射性を得ることができる。
 微粉状充填剤としては、無機質微粉体、有機質微粉体等を例示することができる。
 無機質微粉体としては、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ、水酸化アルミニウム、ヒドロキシアパタイト、シリカ、マイカ、タルク、カオリン、クレー、ガラス粉、アスベスト粉、ゼオライト、珪酸白土等を挙げることができる。これらは、いずれか1種または2種以上を混合して用いることができる。これらの中でも、シートを構成する樹脂との屈折率差を考慮すると、屈折率の大きいものが好ましく、屈折率が1.6以上である、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化チタンまたは酸化亜鉛を用いることが特に好ましい。
 また、酸化チタンは、他の無機充填剤に比べて屈折率が顕著に高く、ベース樹脂との屈折率差を顕著に大きくすることができるため、他の充填剤を使用した場合よりも少ない配合量で優れた反射性を得ることができる。さらに、酸化チタンを用いることにより、反射材の厚みを薄くしても高い反射性を得ることができる。
 従って、少なくとも酸化チタンを含む充填剤を用いるのがより好ましく、この場合、酸化チタンの量は、無機充填剤の合計質量の30%以上、または有機充填剤と無機充填剤とを組み合わせて使用する場合はその合計質量の30%以上とするのが好ましい。
 また、無機質微粉体の樹脂への分散性を向上させるために、微粉状充填剤の表面に、シリコン系化合物、多価アルコール系化合物、アミン系化合物、脂肪酸、脂肪酸エステル等で表面処理を施したものを使用してもよい。
 他方、有機質微粉体としては、ポリマービーズ、ポリマー中空粒子等が挙げられ、これらは、いずれか1種または2種以上を混合して用いることができる。
 また、無機質微粉体と有機質微粉体とを組み合わせて用いてもよい。
 微粉状充填剤は、粒径が0.05μm以上15μm以下であることが好ましく、より好ましくは粒径が0.1μm以上10μm以下である。充填剤の粒径が0.05μm以上であれば、ベース樹脂への分散性が低下することがないので、均質なシートが得られる。また粒径が15μm以下であれば、ベース樹脂と微粉状充填剤との界面が緻密に形成されて、高反射性の反射材が得られる。
 また、微粉状充填剤の含有量としては、反射材の反射性、機械的強度、生産性等を考慮すると、樹脂層(A)全体の質量に対して、10~80質量%であるのが好ましく、20~70質量%であるのがさらに好ましい。微粉状充填剤の含有量が20質量%以上であれば、ベース樹脂と微粉状充填剤との界面の面積を充分に確保することができ、反射材に高反射性を付与することができる。微粉状充填剤の含有量が70質量%以下であれば、反射材に必要な機械的強度を確保することができる。
 樹脂層(A)において、ベース樹脂と微粉状充填剤の含有割合(質量割合)としては、光反射性、機械的強度および生産性等の観点から、ベース樹脂:微粉状充填剤=80:20~30:70、特に80:20~60:40とするのが好ましい。
(他の成分)
 樹脂層(A)は、上述した以外の他の樹脂を含有してもよい。また、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、分散剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、相溶化剤、滑剤およびその他の添加剤を含有してもよい。
(樹脂層(A)の形態)
 樹脂層(A)は、シート体からなる層であってもよいし、また、溶融樹脂組成物を押出或いは塗布などによって(シート体を形成することなく)薄膜形成してなる層であってもよい。シート体からなる場合、そのシート体は未延伸フィルムであっても、1軸或いは2軸延伸フィルムであってもよいが、少なくとも1軸方向に1.1倍以上延伸して得られる延伸フィルム、特に2軸延伸フィルムであるのが好ましい。
<樹脂層(B)>
 樹脂層(B)は、ポリマー型帯電防止剤を含有し、少なくとも1軸方向に延伸された層である。
 樹脂層(B)内部において、このポリマー型帯電防止剤が延伸配向することで、延伸配向に伴う通電ネットワーク網が形成され、樹脂層(B)の表面抵抗率を1012(Ω/□)以下とすることができる。
 ここで、ポリマー型帯電防止剤が延伸配向するとは、樹脂層(B)が延伸された結果、ポリマー型帯電防止剤が一定の方向性をもって配向することをいう。
 樹脂層(B)は、面積倍率2倍以上10倍以下で、少なくとも1軸方向に延伸されていることが好ましい。面積倍率で2倍以上延伸とすることにより、樹脂層(B)内に、ポリマー型帯電防止剤の延伸配向に伴う通電ネットワーク網が形成され、良好な帯電防止性を発現しやすくなるので好ましい。
 また、面積倍率で10倍以下とすることにより、樹脂層(B)内に、ポリマー型帯電防止剤の延伸配向で形成される通電ネットワーク網が切れることなく維持されるので、良好な帯電防止性が発現しやすくなるので好ましい。さらに、面積倍率で10倍以下とすることにより、延伸工程が安定し、延伸破断を起こすことも少なくなる。
(ポリマー型帯電防止剤)
 本発明で用いることのできるポリマー型帯電防止剤は、例えば、ポリエーテルエステルアミド重合体、および/またはポリオレフィンのブロックとポリオキシエチレン鎖を有するポリマーのブロックとが、エステル結合、アミド結合、エーテル結合およびイミド結合からなる群から選ばれる少なくとも1種の結合を介して繰り返し交互に結合した構造を有するブロックポリマーを主成分とした、いわゆる永久帯電防止性ポリマーのことを指す。
 またポリマー型帯電防止剤は、下記の熱可塑性樹脂(I)との間、或いはこれに非相溶な熱可塑性樹脂(II)との間でSP値差を確保することができるので、樹脂層(B)の表面を粗面化する効果を低減させることがないばかりか、粗面化する効果を増加させることができるので好ましい。
 上記ポリマー型帯電防止剤の中でも、ポリエーテル/ポリオレフィン系共重合体は、本反射材の反射性能を損なうことが少ないので好ましい。なお、ポリエーテル/ポリオレフィン系共重合体は、ポリエーテルブロックとポリオレフィンブロックとが、化学結合を介して結合、または繰り返し交互に結合した構造を有している。また、ポリエーテル/ポリオレフィン系共重合体は、ポリエーテルブロック部やポリオレフィンブロック部が分岐構造を有していてもよい。
 前記ポリエーテル/ポリオレフィン系共重合体は、ポリエーテルのブロックが親水性セグメントとして機能するとともに、ポリオレフィンのブロックが親油性セグメントとして機能する。親水性セグメントは、その吸湿性によって精密部品用成形体の表面抵抗を低下させる作用を奏する。親油性セグメントは、基材であるポリオレフィン系樹脂との相溶性を高める作用を奏する。
 ポリエーテル/ポリオレフィン系共重合体を構成するポリエーテルとしては、ポリエーテルジオール、ポリエーテルジアミン、及びこれらの変性物、並びにポリエーテル含有親水性ポリマーが含まれる。ポリエーテル含有親水性ポリマーとしては、ポリエーテルジオールのセグメントを有するポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルジオールのセグメントを有するポリエーテルアミドイミド、ポリエーテルジオールのセグメントを有するポリエーテルエステル、ポリエーテルジアミンのセグメントを有するポリエーテルアミド、及びポリエーテルジオール又はポリエーテルジアミンのセグメントを有するポリエーテルウレタンが含まれる。
 ポリエーテルを構成するオキシアルキレン基は、例えばアルキレンの炭素数が2~4のオキシアルキレン基であるエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられる。ポリエーテルを構成するオキシアルキレン鎖中におけるオキシエチレン基の占める割合は、制電性を高めるという観点から、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10~100質量%、さらに好ましくは60~100質量%である。なお、ポリエーテルの数平均分子量は150~20000が好ましく、ポリエーテル含有親水性ポリマーの場合は800以上であることが好ましい。
 前記ポリエーテル/ポリオレフィン系共重合体を構成するポリオレフィンとしては、好ましくは炭素数2~30のオレフィンから選ばれる少なくとも一種を重合して得られるポリオレフィン、より好ましくはエチレン及びプロピレンの少なくとも一種を重合して得られるポリオレフィンである。
 ポリエーテル/ポリオレフィン系共重合体を構成するポリエーテルの割合は、ポリエーテルとポリオレフィンとの合計質量を基準として好ましくは20~90質量%、より好ましくは25~80質量%、さらに好ましくは30~70質量%である。
 ポリエーテル/ ポリオレフィンブロック共重合体の数平均分子量は、好ましくは2, 000~60,000、より好ましくは5,000~40,000、さらに好ましくは8,000~30,000である。
 樹脂層(B)中のポリマー型帯電防止剤の含有量は、本反射材に求められる帯電防止性能の程度を考慮して適宜調整すればよく、樹脂層(B)全体の質量に対して2質量%以上であるのが好ましく、5質量%以上であるのがさらに好ましく、7質量%以上であるのが特に好ましい。
 ポリマー型帯電防止剤の含有量が、樹脂層(B)全体の質量に対して2質量%以上であれば、樹脂層(B)表面の表面抵抗率を1012(Ω/□)以下にすることができ、樹脂層(B)表面に、即ち本反射材の表面にホコリが付着して反射性能を防ぐことができるので好ましい。
 本発明で用いられるポリマー型帯電防止剤の製品例として、三洋化成社製の「ペレスタット(登録商標)」および「ペレクトロン(登録商標)」や、三光化学社製の「サンコノール(登録商標)」などを挙げることができる。
 樹脂層(B)は、下記熱可塑性樹脂樹脂(I)およびこれに非相溶な熱可塑性樹脂(II)およびポリマー型帯電防止剤を含有し、その表面光沢度が30%以下となるものであることが好ましい。なお、ポリマー型帯電防止剤の好ましい例は、上述したとおりである。
 樹脂層(B)が、このような材料で構成されることで、本反射材に良好な光拡散性を付与することもできる。
(表面光沢度)
 樹脂層(B)の表面は、例えば照明看板の光源マーク解消の点から、表面光沢度が30%以下であることが好ましく、さらに20%以下であることがより好ましく、特に10%以下であることがさらに好ましい。
 表面光沢度が30%以下の樹脂層(B)を形成するための方法としては、例えば、混合される2種の樹脂の溶解度パラメーター(以下「SP値」と表記する)に着目すればよく、より具体的には、混合される樹脂のSP値の差の絶対値が0.3~3.0(cal/cm0.5、より好ましくは0.5(cal/cm0.5以上或いは1.5(cal/cm0.5以下となるような組合せを選択すればよい。
 このような範囲に調整することで、2種の樹脂の分散性が適度に調整され、形成される樹脂層(B)の表面光沢度が上記の範囲となり、高光拡散性を発揮することができる。混合される樹脂のSP値の差の絶対値が0.5(cal/cm0.5以上であれば、樹脂層(B)中に非相溶な熱可塑性樹脂(II)の分散相が形成されて、樹脂層(B)の表面が粗くなり、高光拡散性が得られるので好ましい。
 一方、混合される樹脂のSP値の差の絶対値が3.0(cal/cm0.5以下であれば、樹脂層(B)中の非相溶な熱可塑性樹脂(II)の分散相が安定して形成され、樹脂層(B)の製膜性も安定するので好ましい。
 なお、3種以上の熱可塑性樹脂を混合する場合は、2種類の熱可塑性樹脂間の溶解度パラメータ(SP値)の差の絶対値の最大値となる。
 より具体的には、一方の熱可塑性樹脂(I)のSP値が5.0~15.0(cal/cm0.5であるのが好ましく、中でも7.0(cal/cm0.5以上或いは12.0(cal/cm0.5以下であるのがより好ましい。
 また、他方の熱可塑性樹脂(II)のSP値は5.3~14.7(cal/cm0.5であるのが好ましく、中でも7.3(cal/cm0.5以上或いは11.7(cal/cm0.5以下であるのがより好ましい。
 このような技術思想から、SP値が上記範囲にある熱可塑性樹脂(I)を候補樹脂1としスクリーニングし、さらにはSP値が上記範囲にある熱可塑性樹脂(I)に非相溶な熱可塑性樹脂(II)を候補樹脂2としてスクリーニングして、これら候補樹脂1および2の組合せによって形成される樹脂層の中から、表面光沢度が30%以下となるものを選択することによって、樹脂層(B)を形成することができる。
 なお、SP値は、熱可塑性樹脂(I)あるいは非相溶な熱可塑性樹脂(II)を構成する原子および原子団の蒸発エネルギー(Δei)とモル体積(Δvi)を、下記のFedorsの式に代入して求めることができる。
 SP値(cal/cm0.5=(ΣΔei/ΣΔvi)0.5
 ここで、ΔeiおよびΔviには、Fedorsの提案した定数を用いた(表1参照)。表1は、Fedorsによる原子および原子団の蒸発エネルギーとモル体積の抜粋である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 なお、樹脂層(B)において、熱可塑性樹脂(I)とこれに非相溶な熱可塑性樹脂(II)は、それぞれ1種類の樹脂でもよいし、2種類以上の樹脂でもよい。例えば、1種類の熱可塑性樹脂(I-1)と、これに非相溶な2種類の熱可塑性樹脂(II-1)(II-2)が含まれていてもよい。
 また、熱可塑性樹脂(I-1)とこれに非相溶な熱可塑性樹脂(II-1)が含まれているほかに、熱可塑性樹脂(I-2)とこれに非相溶な熱可塑性樹脂(II-2)というように2種類以上の組み合わせが含まれていてもよい。
 熱可塑性樹脂(熱可塑性樹脂(I-1)と、これに非相溶な熱可塑性樹脂(II-1)とによって形成された海-島構造において、複数の島相または複数の海相が存在する場合、これら海相と島相の最大SP値同士の差の絶対値を求めればよい。
 例えば熱可塑性樹脂(I-1)、熱可塑性樹脂(I-2)、熱可塑性樹脂(II-1)のSP値が、(I-1)<(II-1)<(II-2)である場合、最大差となる熱可塑性樹脂(II-2)と熱可塑性樹脂(I-1)との間のSP値の差の絶対値を求めればよい。
 また、樹脂層(B)の表面光沢度を30%以下にする効果の観点から、熱可塑性樹脂(I)とこれに非相溶な熱可塑性樹脂(II)、言い方を変えれば、SP値の差の絶対値が0.3~3.0(cal/cm0.5となる組み合わせに含まれる樹脂量が、樹脂層(B)を構成する全樹脂の70質量%以上、中でも80質量%以上、その中でも90質量%以上を占めるのが好ましい。
 例えば後述する実施例1の例で言えば、非晶性シクロオレフィン系樹脂A及びBとポリプロピレン樹脂BのSP値の差の絶対値が所定の範囲内にあるから、非晶性シクロオレフィン系樹脂A及びBとポリプロピレン樹脂Bの合計樹脂量が樹脂層(B)を構成する全樹脂の70質量%以上を占めるのが好ましい。
 樹脂層(B)において、熱可塑性樹脂(I)とこれに非相溶な熱可塑性樹脂(II)の含有割合(質量割合)は、60:40~90:10、または、40:60~10:90であるもの、中でも70:30~80:20、または、30:70~20:80であるものが、分散相が安定的に形成され、樹脂層(B)の表面を粗面化する効果の点から好ましい。
 但し、熱可塑性樹脂(I)および熱可塑性樹脂(II)のいずれが多くなっても、いずれかが母相或いは分散相となるかの違いであるから、樹脂層(B)の表面を粗面化する効果の点では同様である。
 つまり、熱可塑性樹脂(I)及び熱可塑性樹脂(II)のいずれがベース樹脂であってもよい。耐熱性を付与する意味においては、樹脂層(B)のベース樹脂のガラス転移温度が85~150℃である非晶性樹脂が好ましい。
(さらなる特性の付与)
 樹脂層(B)を構成する樹脂の一種、好ましくはベース樹脂の一種、例えば熱可塑性樹脂(I)または(II)として、ガラス転移温度(JIS K-7121、Tg)が85~150℃である非晶性樹脂を用いることで、本反射材に耐熱性を付与することもできる。
 なお、樹脂層(B)のベース樹脂とは、樹脂層(B)全体の質量に対して、50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、特に好ましくは90質量%以上を占める樹脂の意味である。
 ここでいう非晶性樹脂とは、結晶化に伴う発熱ピークが観察されないか、または観察されたとしても結晶融解熱量が10J/g以下となる結晶化度が極めて低い樹脂を示す。
 非晶性樹脂は、環境温度が変化してもガラス転移点以下では安定した特性を示し、ガラス転移点付近の温度までは、収縮率が小さく寸法安定性に優れるという性質から、反射材に高い耐熱性を付与させることができる。
 よって、樹脂層(B)のベース樹脂、例えば熱可塑性樹脂(I)のガラス転移温度(Tg)が85~150℃であれば、液晶ディスプレイ等の構成部材として使用した場合でも耐熱性が充分であるから、好ましい。
 かかる観点から、樹脂層(B)のベース樹脂のガラス転移温度(Tg)は、90℃以上、150℃以下であるのがさらに好ましく、中でも100℃以上、150℃以下であるのがより一層好ましい。
 この種の非晶性樹脂として、例えば、シクロオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート、アクリル系樹脂、非晶性ポリエステル樹脂、ポリエーテルイミド、熱可塑性ポリイミド等を挙げることができる。
 中でも、延伸性、ガラス転移温度の範囲、透明性を考慮した場合、シクロオレフィン系樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネート樹脂が好ましく、その中でもシクロオレフィン系樹脂が特に好ましい。
 ここで、樹脂層(B)のシクロオレフィン系樹脂は、シクロオレフィンホモポリマー、シクロオレフィンコポリマーのいずれであってもよい。
 シクロオレフィン系樹脂とは、主鎖が炭素-炭素結合からなり、主鎖の少なくとも一部に環状炭化水素構造を有する高分子化合物である。この環状炭化水素構造は、ノルボルネンやテトラシクロドデセンに代表されるような、環状炭化水素構造中に少なくとも一つのオレフィン性二重結合を有する化合物(シクロオレフィン)を単量体として用いることで導入される。
 シクロオレフィン系樹脂は、シクロオレフィンの付加(共)重合体またはその水素添加物、シクロオレフィンとα-オレフィンの付加共重合体またはその水素添加物、シクロオレフィンの開環(共)重合体またはその水素添加物に分類され、いずれも本反射材に用いることができる。 
 シクロオレフィン系樹脂の具体例としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロオクテン;シクロペンタジエン、1,3-シクロヘキサジエン等の1環のシクロオレフィン;ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン(慣用名:ノルボルネン)、5-メチルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5,5-ジメチル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5-エチル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5-ブチル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5-エチリデン-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5-ヘキシル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5-オクチル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5-オクタデシル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5-メチリデン-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5-ビニル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5-プロペニル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン等の2環のシクロオレフィン;
 トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ-3,7-ジエン(慣用名:ジシクロペンタジエン)、トリシクロ[4.3.0.12,5]デカ-3-エン;トリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ-3,7-ジエン若しくはトリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ-3,8-ジエンまたはこれらの部分水素添加物(またはシクロペンタジエンとシクロヘキセンの付加物)であるトリシクロ[4.4.0.12,5]ウンデカ-3-エン;5-シクロペンチル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5-シクロヘキシルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5-シクロヘキセニルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エン、5-フェニル-ビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エンといった3環のシクロオレフィン;
 テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン(単にテトラシクロドデセンともいう)、8-メチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン、8-エチルテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン、8-メチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン、8-エチリデンテトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン、8-ビニルテトラシクロ[4,4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン、8-プロペニル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エンといった4環のシクロオレフィン;
 8-シクロペンチル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン、8-シクロヘキシル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン、8-シクロヘキセニル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン、8-フェニル-シクロペンチル-テトラシクロ[4.4.0.12,5.17,10]ドデカ-3-エン;テトラシクロ[7.4.13,6.01,9.02,7]テトラデカ-4,9,11,13-テトラエン(1,4-メタノ-1,4,4a,9a-テトラヒドロフルオレンともいう)、テトラシクロ[8.4.14,7.01,10.03,8]ペンタデカ-5,10,12,14-テトラエン(1,4-メタノ1,4,4a,5,10,10a-へキサヒドロアントラセンともいう);ペンタシクロ[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-ヘキサデセン、ペンタシクロ[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-ペンタデセン、ペンタシクロ[7.4.0.02,7.13,6.110,13]-4-ペンタデセン;ヘプタシクロ[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]-5-エイコセン、ヘプタシクロ[8.7.0.12,9.03,8.14,7.012,17.113,16]-14-エイコセン;シクロペンタジエンの4量体などの多環のシクロオレフィンなどを挙げることができる。
 これらのシクロオレフィンは、それぞれ単独であるいは2種以上組み合わせて用いることができる。
 シクロオレフィンと共重合可能なα-オレフィンの具体例としては、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-へキセン、3-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ペンテン、3-エチル-1-ペンテン、4-メチル-1-ペンテン、4-メチル1-へキセン、4,4-ジメチル-1-ヘキセン、4,4-ジメチル-1-ペンテン、4-エチル-1-へキセン、3-エチル-1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、1-オクタデセン、1-エイコセンなどの炭素数2~20、好ましくは炭素数2~8のエチレンまたはα-オレフィンなどを挙げることができる。
 これらのα-オレフィンは、それぞれ単独で、あるいは2種以上を組み合わせて使用することができる。
 シクロオレフィンまたはシクロオレフィンと、α-オレフィンとの重合方法および得られた重合体の水素添加方法に、格別な制限はなく、公知の方法に従って行うことができる。
 以上のシクロオレフィン系樹脂の中でも、耐熱性の観点から、ガラス転移温度(Tg)が70~170℃、特に80℃以上、160℃以下、中でも特に85℃以上、150℃以下のシクロオレフィン樹脂が好ましい。
 この際、2種類以上のシクロオレフィン樹脂を組み合わせて混合し、混合樹脂のガラス転移温度(Tg)を上記範囲に調整するようにしてもよい。
 シクロオレフィン系樹脂として市販製品を用いることができる。例えば、日本ゼオン社製の「ゼオノア(登録商標)」(化学名;環状オレフィンの開環重合体の水素添加物)、三井化学社製の「アペル(登録商標)」(エチレンとテトラシクロドデセンの付加共重合体)やポリプラスチックス社製の「TOPAS(登録商標)」(エチレンとノルボルネンの付加共重合体)等を挙げることができる。この中でも、日本ゼオン社製の「ゼオノア(登録商標)」(化学名;環状オレフィンの開環重合体の水素添加物)および/または、ポリプラスチックス社製の「TOPAS(登録商標)」(エチレンとノルボルネンの付加共重合体)を用いると、高い反射性能を有する反射材が得られるので特に好ましい。
 なお、シクロオレフィンとして、オレフィンとノルボルネンの共重合体を用いる場合、ノルボルネンの含有量は60~90wt%であるのが好ましく、特に65wt%以上、80wt%以下であるのが好ましい。
 上記の非晶性樹脂(2成分以上の非晶性樹脂を含む場合には、これらの合計量)は、樹脂層(B)全体の質量に対して、50質量%以上であることが好ましく、より好ましくは70質量%以上、特に好ましくは90質量%以上(100%は除く。)である。
 上記のように、樹脂層(B)のベース樹脂、例えば熱可塑性樹脂(I)として、ガラス転移温度が85~150℃である非晶性樹脂を用いる場合、耐折曲性を高める観点を加味すると、該熱可塑性樹脂(I)以外の樹脂(「他の樹脂」と称する)として、例えば熱可塑性樹脂(II)として、オレフィン系樹脂や熱可塑性エラストマーなどを含有するのが好ましい。
 例えば、シクロオレフィン系樹脂に、シクロオレフィン系樹脂以外のオレフィン系樹脂および/または熱可塑性エラストマーを配合して樹脂層(B)を形成することで、シクロオレフィン系樹脂単独では得られなかった耐折曲性と、オレフィン系樹脂単独で得られなかった耐熱性とをともに確保することができる。
 また、前述した「他の樹脂」成分がシクロオレフィン系樹脂以外のオレフィン系樹脂の場合は、ポリマー型帯電防止剤との親和性が良好になるので好ましい。中でも、ポリエーテル/ポリオレフィン系共重合体との親和性が特に良好になり、帯電防止性など得られるシートの物性が均一になりやすいので好ましい。
 この際、シクロオレフィン系樹脂以外のオレフィン系樹脂および/または熱可塑性エラストマーのメルトフローレート(「MFR」と称する)は、0.1g/10min以上、或いは20g/10min以下(JIS K-7210、230℃、荷重21.18N)であるのが好ましく、特に0.5g/10min以上、或いは10g/10min以下であるのがより一層好ましい。
 また、シクロオレフィン系樹脂のMFRも前記の範囲に調整することが好ましい。このように両者のMFRを調整すると、シクロオレフィン系樹脂以外のオレフィン系樹脂および/または熱可塑性エラストマーが、シクロオレフィン系樹脂中に配向して、反射材としての機械特性を極端に悪化させてしまう虞がないので、特に好ましい。
 シクロオレフィン系樹脂以外のオレフィン系樹脂としては、例えばポリプロピレン、プロピレン-エチレン共重合体等のポリプロピレン系樹脂や、ポリエチレン、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン等のポリエチレン系樹脂等を挙げることができ、これらのうちの一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、ポリエチレン樹脂(PE)やポリプロピレン樹脂(PP)が好ましく、その中でも特に、ポリエチレン樹脂に比べて融点が高く耐熱性に優れており、また、弾性率等の機械特性が高いという観点から、ポリプロピレン樹脂が好ましい。
 また、押出成形性の観点から、ポリプロピレン樹脂の中でも、MFR(230℃、21.18N)が0.1~20g/10min、特に0.2g/10min以上或いは10g/10min以下、中でも特に0.5g/10min以上或いは5g/10min以下であるポリプロピレン樹脂が特に好ましい。
 また、樹脂層(A)(B)間の密着性を高める観点から、樹脂層(B)は、樹脂層(A)のオレフィン系樹脂と同一のモノマー単位を含むオレフィン系樹脂を含有するのが好ましい。
 他方、熱可塑性エラストマーとしては、オレフィン系エラストマー、スチレン系エラストマー、ウレタン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー等を挙げることができ、これらのうちの一種または二種以上を組み合わせて用いることができる。中でも、スチレン系エラストマーは、オレフィン系樹脂、特にポリプロピレン樹脂と相溶するため、樹脂層(A)と樹脂層(B)との接着性を向上させる観点から好ましい。
 スチレン系エラストマーとしては、例えば、スチレンとブタジエン若しくはイソプレン等の共役ジエンの共重合体、および/または、その水素添加物等を挙げることができる。スチレン系エラストマーは、スチレンをハードセグメント、共役ジエンをソフトセグメントとしたブロック共重合体であり、加硫工程が不要であるため、好ましい。また、水素添加をしたものは熱安定性が高く、さらに好ましい。
 スチレン系エラストマーの好ましい例としては、例えばスチレン-ブタジエン-スチレンブロック共重合体、スチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレンブロック共重合体を挙げることができる。
 中でも特に、水素添加により共役ジエン成分の二重結合をなくした、スチレン-エチレン-ブチレン-スチレンブロック共重合体、スチレン-エチレン-プロピレン-スチレンブロック共重合体(水素添加されたスチレン系エラストマーともいう。)が好ましい。
(微粉状充填剤)
 樹脂層(B)は、微粉状充填剤を含有してもよい。微粉状充填剤の種類、粒径および表面処理方法に関しては、樹脂層(A)で説明した内容と同様であり、好ましい例も同様である。
(他の成分)
 樹脂層(B)は、酸化防止剤、光安定剤、熱安定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、滑剤および光拡散材その他の添加剤を含有してもよい。
 なお、相溶化剤、および分散剤などを配合すると、表面光沢度を所望範囲に調整することが難しくなるため、樹脂層(B)には基本的にこれらは配合しないが、少量であれば配合することも可能である。
<積層構成>
 本反射材は、樹脂層(A)と樹脂層(B)を設けた積層構成を備えることを要する。このような構成とすることで、樹脂層(A)と樹脂層(B)の各層にそれぞれ別の特性を与えることができる。例えば樹脂層(A)に反射性を付与しつつ、耐折曲性などの加工性を保持させる一方、樹脂層(B)に帯電防止性や高光拡散性を付与することができる。
 このように本反射材は、樹脂層(A)及び(B)の相互作用により、相乗効果を発揮することができ、極めて優れた反射性を奏することができる。
 また、樹脂層(B)の樹脂を選択することで、耐熱性を付与させることも可能であり、より高い反射性、光拡散性を発揮しながら、耐熱性および帯電防止性を付与させることができるなどの利点がある。
 よって、このような積層構成においては、光が照射される側(反射使用面側)の最外層に樹脂層(B)が位置することが好ましい。このような構成とすることで、反射材に高い反射性を付与することができる。
 また、その他の積層構成としては、例えば、樹脂層(A)の両面に樹脂層(B)を設けた3層の積層構成を挙げることができる。さらに、樹脂層(A)および樹脂層(B)以外に他の層を備えてもよいし、樹脂層(A)および樹脂層(B)の各層間に他の層が介在してもよい。例えば、樹脂層(A)、樹脂層(B)間に接着層が介在してもよい。
<厚み>
 本反射材の厚みは、特に限定するものではなく、例えば30μm~1500μmであるのが好ましく、特に、実用面における取り扱い性を考慮すると50μm以上或いは1000μm以下程度であるのが好ましい。
 例えば、液晶ディスプレイ用途の反射材としては、厚みが50μm~700μmであるのが好ましく、例えば、照明器具、照明看板用途の反射材としては、厚みが50μm~1000μmであるのが好ましい。
 樹脂層(A)と樹脂層(B)の各層合計厚み比(例えば樹脂層(B)が2層ある場合には2層の合計厚みの比率)は、2:1~12:1であることが好ましく、特に3:1~10:1であるのがさらに好ましい。各層合計厚み比が上記の範囲内であれば、良好な反射性を確保できるので好ましい。
<反射率>
 本反射材は、少なくとも片面の反射率が、波長550nmの光に対して97%以上とすることができる。このような反射率を有するものであれば、反射材として良好な反射特性を示し、この反射材を組み込んだ液晶ディスプレイ等はその画面が十分な明るさを実現することができる。
<空隙率>
 本反射材は、反射性能を高めるために、少なくとも空隙を有する層(A)を備えていることを要し、樹脂層(A)(B)からなる2層または3層構成においては、樹脂層(A)にのみ上記の空隙を設けるのが好ましい。
 空隙を樹脂層(A)のみに設けることで、樹脂層(B)に空隙が存在する反射材に比べて、反射材の機械的強度を低下させることなく、反射率を高めることができる。
 なお、延伸によって空隙を形成する場合、反射材の空隙率は、次の式によって求めることができる。
 空隙率(%)={(延伸前のフィルムの密度-延伸後のフィルムの密度)/延伸前のフィルムの密度}×100
<製造方法>
 本反射材の製造方法としては、特に制限されるものではなく、公知の方法を採用することができる。以下に、積層構成を備えた反射材の製造方法について、一例を挙げて説明するが、下記製造方法に何ら限定されるものではない。
 先ず、オレフィン系樹脂などに、微粉状充填剤、その他の添加剤等を必要に応じて配合した樹脂組成物Aを作製する。具体的には、主成分とするオレフィン系樹脂に微粉状充填剤等を必要に応じて加えてリボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、バンバリーミキサー、1軸または2軸押出機等を用いて、(微粉状充填剤、その他粉状・液状添加剤以外の)主成分とするオレフィン系樹脂の融点以上の温度(例えば、190℃~270℃)で混練することにより樹脂組成物Aを得ることができる。 
 または、オレフィン系樹脂、微粉状充填剤等を別々のフィーダー等により所定量を添加することにより樹脂組成物Aを得ることができる。
 また、微粉状充填剤、その他の添加剤等を予めオレフィン系樹脂に高濃度に配合した、いわゆるマスターバッチを作っておきこのマスターバッチとオレフィン系樹脂とを混合して所望の濃度の樹脂組成物Aとすることもできる。
 他方、シクロオレフィン系樹脂などの非晶性樹脂に、オレフィン系樹脂および/または熱可塑性エラストマー、ポリマー型帯電防止剤、さらにその他添加剤を必要に応じて配合した樹脂組成物Bを作製する。
 具体的には、シクロオレフィン系樹脂に、オレフィン系樹脂および/または熱可塑性エラストマー、さらにポリマー型帯電防止剤その他酸化防止剤等を必要に応じて加えて、リボンブレンダー、タンブラー、ヘンシェルミキサー等で混合した後、バンバリーミキサー、1軸または2軸押出機等を用いて、樹脂組成物Bを構成する(粉状、液状添加剤以外の)すべての樹脂の融点以上の温度、具体的には、シクロオレフィン系樹脂、オレフィン系樹脂/または熱可塑性エラストマー及びポリマー型帯電防止剤のすべての樹脂の融点以上の温度(例えば、220℃~280℃)で混練することにより、樹脂組成物Bを得ることができる。
 または、シクロオレフィン系樹脂、オレフィン系樹脂および/または熱可塑性エラストマー等を別々のフィーダー等により所定量を添加することにより樹脂組成物Bを得ることができる。
 また、オレフィン系樹脂および/または熱可塑性エラストマーとポリマー型帯電防止剤その他の酸化防止剤等を予めに高濃度に配合したいわゆるマスターバッチを作っておき、このマスターバッチとシクロオレフィン系樹脂、オレフィン系樹脂および/または熱可塑性エラストマーとを混合して所望の濃度の樹脂組成物Bとすることもできる。
 次に、このようにして得られた樹脂組成物AおよびBを乾燥させた後、それぞれ別の押出機に供給し、それぞれ所定の温度以上に加熱して溶融させる。
 押出温度等の条件は、分解によって分子量が低下すること等を考慮して設定されることが必要であるが、例えば、樹脂組成物Aの押出温度は190℃~270℃、樹脂組成物Bの押出温度は220℃~280℃であることが好ましい。
 その後、溶融した樹脂組成物Aおよび樹脂組成物Bを2種3層用のTダイに合流させ、Tダイのスリット状の吐出口から積層状に押出し、冷却ロールに密着固化させてキャストシートを形成する。
 得られたキャストシートは、少なくとも1軸方向に延伸される。延伸することにより、樹脂層(A)内部のオレフィン系樹脂と微粉状充填剤の界面が剥離して空隙が形成され、シートの白化が進行して、フィルムの光反射性を高めることができる。
 さらに、キャストシートは2軸方向に延伸されていることが特に好ましい。1軸延伸をしたのみでは、形成される空隙は一方向に伸びた繊維状形態にしかならないが、2軸延伸することによって、その空隙は縦横両方向に伸ばされたものとなり円盤状形態になる。
 すなわち、2軸延伸することによって、樹脂層(A)内部のオレフィン系樹脂と微粉状充填剤との界面の剥離面積が増大し、シートの白化がさらに進行し、その結果、フィルムの光反射性をさらに高めることができる。
 また、2軸延伸するとフィルムの収縮方向の異方性が少なくなるので、フィルムに耐熱性を向上させることができ、またフィルムの機械的強度を増加させることもできる。
 また、樹脂層(B)中にポリマー型帯電防止剤が配合されている状態で延伸することによって、層内部において、ポリマー型帯電防止剤が延伸配向して、通電ネットワーク網を形成し、帯電防止性を高めることができる。
 さらに、2軸延伸することにより、通電ネートワーク網が樹脂層(B)内部に広がるため、2軸延伸することがより好ましい。
 キャストシートを延伸する際の延伸温度は、樹脂層(B)の非晶性樹脂のガラス転移温度(Tg)以上、(Tg+50℃)以下の範囲内の温度であることが好ましい。
 延伸温度がガラス転移温度(Tg)以上であれば、延伸時にフィルムが破断することなく安定して行うことができる。また、延伸温度が(Tg+50)℃以下の温度であれば、延伸配向が高くなり、その結果、空隙率が大きくなるので、高反射性のフィルムが得られやすい。
 2軸延伸の延伸順序は特に制限されることはなく、例えば、同時2軸延伸でも逐次延伸でも構わない。延伸設備を用いて、溶融製膜した後、ロール延伸によってフィルムの引取り方向(MD)に延伸した後、テンター延伸によって、MDの直交方向(TD)に延伸してもよいし、チューブラー延伸等によって2軸延伸を行ってもよい。2軸延伸の場合の延伸倍率は、面積倍率として2倍以上延伸することが好ましい。面積倍率で2倍以上延伸することによって、樹脂層(A)および樹脂層(B)で構成される反射フィルム全体の空隙率20%以上を実現することができる場合がある。
 延伸後は、反射フィルムに寸法安定性(空隙の形態安定性)を付与するため、熱固定を行うことが好ましい。フィルムを熱固定するための処理温度は110℃~170℃であることが好ましい。熱固定に要する処理時間は、好ましく1秒~3分である。また、延伸設備等については特に限定はないが、延伸後に熱固定処理を行うことができるテンター延伸を行うことが好ましい。
<用途>
 本反射材は、そのまま反射材として使用することも可能である。また、本反射材を金属板または樹脂板に積層してなる構成として使用することも可能であり、例えば、液晶ディスプレイ等の液晶表示装置、照明器具、照明看板等に用いられる反射板として有用である。
 この際、本反射材を積層する金属板としては、例えば、アルミ板やステンレス板、亜鉛メッキ鋼板などを挙げることができる。
 金属板または樹脂板に本反射材を積層する方法としては、例えば接着剤を使用する方法、接着剤を使用せずに、熱融着する方法、接着性シートを介して接着する方法、押出しコーティングする方法等を挙げることができる。但し、これらの方法に限定するものではない。
 より具体的には、金属板または樹脂板(まとめて「金属板等」という)の反射材を貼り合わせる側の面に、ポリエステル系、ポリウレタン系、エポキシ系等の接着剤を塗布し、反射材を貼り合わせることができる。
 かかる方法においては、リバースロールコーター、キスロールコーター等の一般的に使用されるコーティング設備を使用し、反射材を貼り合わせる金属板等の表面に、乾燥後の接着剤膜厚が2μm~4μm程度となるように接着剤を塗布する。
 次いで、赤外線ヒーターおよび熱風加熱炉により塗布面の乾燥および加熱を行い、金属板等の表面を所定の温度に保持しつつ、直ちにロールラミネーターを用いて、反射材を被覆、冷却することにより、反射板を得ることできる。
 本反射材の用途としては、液晶ディスプレイ等の液晶表示装置、照明器具、照明看板等に用いられる反射部材として有用である。
 本反射材は、良好な帯電防止性を備えており、表面にホコリなどが付着して反射性能が低下するのを防ぐことができるので、照明器具の反射部材として特に有用である。
 光源からの光を効率よく液晶パネルや導光板へ入射させる役割をする反射材として使用することもできるし、エッジ部に配置された光源からの照射光を集光し導光板に入射させる役割を有する光源リフレクタとして使用することもできる。
<用語の説明>
 一般的に「フィルム」とは、長さおよび幅に比べて厚みが極めて小さく、最大厚みが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいい(日本工業規格JIS K-6900)、一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、一般にその厚みが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
 また、本明細書において「主成分」と表現した場合、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含する。この際、当該主成分の含有割合を特定するものではないが、主成分(2成分以上が主成分である場合には、これらの合計量)は組成物中の50質量%以上、好ましくは70質量%以上、特に好ましくは90質量%以上(100%含む)を占めるものである。
 本発明において、「X~Y」(X,Yは任意の数字)と表現した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」および「好ましくはYより小さい」の意を包含する。
 また、本発明において、「X以上」(Xは任意の数字)と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはXより大きい」の意を包含し、「Y以下」(Yは任意の数字)と表現した場合、特にことわらない限り「好ましくはYより小さい」の意を包含する。
 以下に実施例を示し、本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではなく、本発明の技術的思想を逸脱しない範囲内で種々の応用が可能である。
<測定および評価方法>
 先ずは、実施例・比較例で得たサンプルの各種物性値の測定方法および評価方法について説明する。以下、フィルムの引取り(流れ)方向をMD、その直交方向をTDと表示する。
(空隙率)
 延伸前のフィルムの密度(「未延伸フィルム密度」と表記する)と、延伸後のフィルムの密度(「延伸フィルム密度」と表記する)を測定し、下記式に代入してフィルムの空隙率(%)を求めた。
 空隙率(%)={(未延伸フィルム密度-延伸フィルム密度)/未延伸フィルム密度}×100
(反射率)
 得られたサンプルの反射使用面である最外層側、即ち樹脂層(B)側より、波長550nmの光に対する反射率(%)を測定した。
 測定には、分光光度計(「U―3900H」、(株)日立製作所製)に積分球を取付けたものを用いた。なお測定前に、アルミナ白板の反射率が100%になるように分光光度計を設定した。
(反射材の波打ち評価)
 20インチ型TVのバックライトユニットの構造(図1参照)を模したSUS板に対して、SUS板と反射材間に隙間がないように反射材(サンプル)を貼付け、80℃の熱風オーブンに投入した。3時間後に取り出し、室温まで冷却した。その後、SUS板と反射材間の距離(SUS板に対して反射材が何mm波打っているか)を測定した。
(光源マーク防止性)
 得られたサンプルの反射使用面である最外層側、即ち樹脂層(B)側の表面光沢度(%)を、JISZ-8741に準じて測定した。
 なお、測定に用いた装置、条件は次のとおりである。
測定装置:デジタル変角光沢計「UGV-5DP型」(スガ試験機社製)
測定条件:入射角、受光角ともに60°
得られた測定値について、下記評価基準に基づいて光源マーク防止性の評価を行った。ただし、記号「○」および「△」は実用レベル以上である。
=評価基準=
 「○」:表面光沢度(%)≦10
 「△」:10<表面光沢度(%)≦30
 「×」:表面光沢度(%)>30
(帯電防止性)
 得られたサンプルの反射使用面である最外層側、即ち樹脂層(B)側の、表面抵抗率(Ω/□)を測定して、得られた測定値について、下記評価基準に基づいて帯電防止性の評価を行った。ただし、記号「○」および「△」は実用レベル以上である。
=評価基準=
 「○」:表面抵抗率(Ω/□)≦1011の場合
 「△」:1011<表面抵抗率(Ω/□)≦1012の場合
 「×」:表面抵抗率(Ω/□)>1012の場合
 なお、サンプルの表面抵抗率(Ω/□)の測定には、次の測定装置、プローブを用いた。
測定装置:高抵抗率計(ハイレスター UP MCP-HT450(三菱化学社製))
測定プローブ:URSプローブ(MCP-HTP14(三菱化学社製))
電極径d1=5.9mm、電極径d2=11mm
印加電圧:500(V)
サンプルにプローブ電極を押し当てて、通電開始後30秒で数値を読み取り、サンプルの表面抵抗率(Ω/□)とした。
<実施例1>
(樹脂層(A)の樹脂組成物Aの作製)
 ポリプロピレン樹脂A(日本ポリプロ社製、商品名「ノバテックPP FY6HA」、密度(JIS K-7112):0.9g/cm3、MFR(230℃、21.18N、JIS K-7210):2.4g/10min)のペレットと、酸化チタン(KRONOS社製、商品名「KRONOS2230」、密度4.2g/cm3、ルチル型酸化チタン、Al,Si表面処理、TiO含有量96.0%、製造法:塩素法)とを、50:50の質量割合で混合した後、270℃で加熱された2軸押出機を用いてペレット化し、樹脂組成物Aを作製した。
(樹脂層(B)の樹脂組成物Bの作製)
 非晶性シクロオレフィン系樹脂A(日本ゼオン社製、商品名「ZEONOR 1430R」、密度(ASTMD792):1.01g/cm3、MFR(280℃、21.18N、JIS K-7210):30g/10min、ガラス転移温度Tg(JIS K-7121):133℃、SP値:7.4)のペレットと、非晶性シクロオレフィン系樹脂B(日本ゼオン社製、商品名「ZEONOR1060R」、密度(ASTMD792):1.01g/cm3、MFR(230℃、21.18N、JIS K-7210):14g/10min、ガラス転移温度Tg(JIS K-7121):100℃、SP値:7.4)のペレットと、ポリプロピレン樹脂B(日本ポリプロ社製、商品名「ノバテックPP EA9」、密度(JIS K-7112):0.9g/cm3、MFR(230℃、21.18N、JIS K-7210):0.5g/10min、SP値:8.0)のペレットと、ポリマー型帯電防止剤A(三洋化成社製、商品名「ペレスタット230」、ポリエーテル/ポリオレフィン系共重合体、分子量1万以上)のペレットを、48:24:23:5の質量割合で混合した後、230℃に加熱された2軸押出機を用いてペレット化して、樹脂組成物Bを作製した。
(反射材の作製)
 上記樹脂組成物A、Bをそれぞれ、200℃、230℃に加熱された押出機AおよびBに供給し、各押出機において溶融混練した後、2種3層用のTダイに合流させ、樹脂層(B)/樹脂層(A)/樹脂層(B)の3層構成になるようにシート状に押出し、冷却固化して積層シートを形成した。
 得られた積層シートを、温度128℃でMDに2.5倍ロール延伸した後、さらに135℃でTDに2.5倍テンター延伸することで2軸延伸を行い、厚さ220μm(樹脂層(A):180μm、樹脂層(B):20μm 積層比A:B=4.5:1)の反射材(サンプル)を得た。
 得られた反射材について空隙率、反射率、反射材の波打ち、光源マーク防止性、帯電防止性の評価を行った。
 なお、空隙率に関しては、樹脂層(A)について評価を行った。すなわち、樹脂組成物Aを押出機Aに供給して、上記操作にしたがって、樹脂層(A)のみの単層フィルム(厚さ180μm)を得て、評価を行った。
<実施例2>
 実施例1の樹脂組成物Bの作製において、非晶性シクロオレフィン系樹脂Aのペレット、非晶性シクロオレフィン系樹脂Bのペレット、ポリプロピレン樹脂Bのペレット、ポリマー型帯電防止剤Aのペレットを、47:23:23:7の質量割合で混合した点、また実施例1の反射材の作製において、得られた積層シートを、温度128℃で、MDに2.5倍ロール延伸し、さらに135℃でTDに2.8倍テンター延伸することで2軸延伸を行った点を除いて、実施例1と同様にして厚さ220μm(樹脂層A:180μm、樹脂層B:20μm 積層比A:B=4.5:1)の反射材(サンプル)を得た。得られた反射材について実施例1と同様の評価を行った。
<実施例3>
 実施例2の樹脂組成物Bの作製において、非晶性シクロオレフィン系樹脂Aのペレット、非晶性シクロオレフィン系樹脂Bのペレット、ポリプロピレン樹脂Bのペレット、ポリマー型帯電防止剤Aのペレットを、45:22:23:10の質量割合で混合した点を除いて、実施例2と同様にして厚さ200μm(樹脂層A:160μm、樹脂層B:20μm 積層比A:B=4:1)の反射材(サンプル)を得た。得られた反射材について実施例1と同様の評価を行った。
<実施例4>
 実施例1の樹脂組成物Bの作製において、ポリマー型帯電防止剤Aをポリマー型帯電防止剤B(三洋化成社製、商品名「ペレクトロンTHV」、ポリエーテル/ポリオレフィン系共重合体、分子量1万以上)に変更した点、および非晶性シクロオレフィン系樹脂Aのペレット、非晶性シクロオレフィン系樹脂Bのペレット、ポリプロピレン樹脂Bのペレット、ポリマー型帯電防止剤Bのペレットを、50:25:22:3の質量割合で混合した点、また実施例1の反射材の作成において、得られた積層シートを、温度125℃でMDに2倍ロール延伸した後、さらに135℃でTDに2倍テンター延伸することで二軸延伸を行った点を除いて、実施例1と同様にして、厚さ200μm(樹脂層A:160μm、樹脂層B:20μm 積層比A:B=4:1)の反射材(サンプル)を得た。
<実施例5>
 実施例4の樹脂組成物Bの作製において、非晶性シクロオレフィン系樹脂Aのペレット、非晶性シクロオレフィン系樹脂Bのペレット、ポリプロピレン樹脂Bのペレット、ポリマー型帯電防止剤Bのペレットを、48:24:23:5の質量割合で混合した点、また実施例4の反射材の作製において、得られた積層シートを、温度128℃でMDに2.2倍ロール延伸し、さらに135℃でTDに2.2倍テンター延伸することで二軸延伸を行った点を除いて、実施例1と同様にして厚さ200μm(樹脂層A:160μm、樹脂層B:20μm 積層比A:B=4:1)の反射材(サンプル)を得た。得られた反射材について実施例1と同様の評価を行った。
<実施例6>
 実施例4の樹脂組成物Bの作製において、非晶性シクロオレフィン系樹脂Aのペレット、非晶性シクロオレフィン系樹脂Bのペレット、ポリプロピレン樹脂Bのペレット、ポリマー型帯電防止剤Aのペレットを、47:23:23:7の質量割合で混合した点、また実施例4の反射材の作製において、得られた積層シートを、温度128℃でMDに2.5倍ロール延伸し、さらに135℃でTDに2.5倍テンター延伸することで二軸延伸を行った点を除いて、実施例1と同様にして厚さ200μm(樹脂層A:160μm、樹脂層B:20μm 積層比A:B=4:1)の反射材(サンプル)を得た。得られた反射材について実施例1と同様の評価を行った。
<実施例7>
 実施例4の樹脂組成物Bの作製において、非晶性シクロオレフィン系樹脂Aのペレット、非晶性シクロオレフィン系樹脂Bのペレット、ポリプロピレン樹脂Bのペレット、ポリマー型帯電防止剤Aのペレットを、45:22:23:10の質量割合で混合した点、また実施例4の反射材の作製において、得られた積層シートを、温度128℃で、MDに2.5倍ロール延伸し、さらに135℃でTDに2.5倍テンター延伸することで二軸延伸を行った点を除いて、実施例1と同様にして厚さ200μm(樹脂層A:160μm、樹脂層B:20μm 積層比A:B=4:1)の反射材(サンプル)を得た。得られた反射材について実施例1と同様の評価を行った。
<比較例1>
 実施例2の樹脂組成物Bの作製において、非晶性シクロオレフィン系樹脂Aのペレット、非晶性シクロオレフィン系樹脂Bのペレット、ポリプロピレン樹脂Bのペレット、ポリマー型帯電防止剤Aのペレットを、50:25:25:0の質量割合で混合した点を除いて、実施例2と同様にして厚さ220μm(樹脂層A:160μm、樹脂層B:20μm 積層比A:B=4.5:1)の反射材(サンプル)を得た。得られた反射材について実施例1と同様の評価を行った。
<比較例2>
 実施例2の反射材の作製において、樹脂層B/樹脂層A/樹脂層Bの3層構成になるようにシート状に押出し、冷却固化して、厚さ220μm(樹脂層A:160μm、樹脂層B:20μm 積層比A:B=4.5:1)の積層シートを得た。得られた積層シートを、そのまま反射材(サンプル)として、実施例1と同様の評価を行った。
 実施例1~7および比較例1~2の反射材について、空隙率、平均反射率、反射材の波打ち、光源マーク防止性、帯電防止性の評価結果を表2に示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
 表2から明らかなように、実施例1~7の反射材は、高い反射率と良好な帯電防止効果を奏することが分かった。また比較例2の結果から、無延伸の反射材は、特定の帯電防止剤を使用しても帯電防止効果を発揮できないことがわかった。
 実施例1~7の反射材においては、樹脂層(B)内部において、このポリマー型帯電防止剤が延伸配向することで、延伸配向に伴う通電ネットワーク網が形成され、樹脂層(B)側の表面抵抗率が1012(Ω/□)以下となったものと推察される。
 またSP値が異なり、その差の絶対値が0.3~3.0(cal/cm0.5の範囲にある2種の樹脂をブレンドすることによって、表面光沢度を30%以下とすることができ、光源マーク防止性を付与できることがわかった。
 また、実施例1~7の反射材は、波長550nmの光に対する反射率が97%以上で、高い光反射性を有しているとともに、波打ちも0.05mm以下で耐熱性も良好なことが分かった。

Claims (15)

  1.  内部に空隙を有する樹脂層(A)の少なくとも片面に、ポリマー型帯電防止剤を含有する樹脂層(B)を備えた構成を有し、
     該樹脂層(B)は、少なくとも1軸方向に延伸され、表面抵抗率が1012(Ω/□)以下であることを特徴とする反射材。
  2.  前記樹脂層(B)が、溶解度パラメータ(SP値)が異なる2種以上の熱可塑性樹脂と、ポリマー型帯電防止剤とを含有し、その表面光沢度が30%以下となっている、請求項1に記載の反射材。
  3.  面積倍率2倍以上10倍以下で延伸されている請求項1又は2に記載の反射材。
  4.  前記樹脂層(B)が、2種以上の熱可塑性樹脂の混合により構成され、且つ、該2種以上の熱可塑性樹脂における溶解度パラメータ(SP値)の差の絶対値が0.3~3.0(cal/cm0.5であることを特徴とする請求項1~3の何れか一項記載の反射材。
  5.  溶解度パラメータ(SP値)の差の絶対値が0.3~3.0(cal/cm0.5である2種以上の熱可塑性樹脂が、樹脂層(B)を構成する樹脂全体の70質量%以上を占めることを特徴とする請求項4に記載の反射材。
  6.  前記樹脂層(B)を構成する2種以上の熱可塑性樹脂のうちの少なくとも1種が、ガラス転移温度(JIS K-7121)が85~150℃の非晶性樹脂であることを特徴とする請求項1~5の何れかに記載の反射材。
  7.  前記非晶性樹脂がシクロオレフィン系樹脂であることを特徴とする請求項6に記載の反射材。
  8. 樹脂層(A)が微粉状充填剤を含有する請求項1~7の何れかに記載の反射材。
  9.  樹脂層(A)の空隙率が20%以上70%以下であることを特徴とする請求項1~8の何れかに記載の反射材。
  10.  樹脂層(A)がオレフィン系樹脂を含有することを特徴とする請求項1~9の何れかに記載の反射材。
  11.  樹脂層(B)が、反射材の反射使用面を備えた最外層に位置することを特徴とする請求項1~10の何れかに記載の反射材。
  12.  請求項1~11の何れかに記載の反射材を、金属板または樹脂板に積層してなる構成を有する反射材。
  13.  請求項1~12の何れかに記載の反射材を用いた液晶ディスプレイ。
  14.  請求項1~12の何れかに記載の反射材を用いた照明器具。
  15.  請求項1~12の何れかに記載の反射材を用いた照明看板。
     

     
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