JP2003128816A - ガスバリア性フィルム及び該フィルムの製造方法 - Google Patents
ガスバリア性フィルム及び該フィルムの製造方法Info
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- JP2003128816A JP2003128816A JP2001328713A JP2001328713A JP2003128816A JP 2003128816 A JP2003128816 A JP 2003128816A JP 2001328713 A JP2001328713 A JP 2001328713A JP 2001328713 A JP2001328713 A JP 2001328713A JP 2003128816 A JP2003128816 A JP 2003128816A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】本発明の目的は、構造中に塩素を含有せず、高
湿度下での酸素ガスバリア性と耐水性、耐熱水性に優れ
るフィルム及びその積層物を得ることにある。 【解決手段】糖類１００重量部に対して酸触媒を０．１
〜２０重量部含有する樹脂組成物から形成され、２５
℃、８０％相対湿度の条件下で測定した酸素透過度が１
００ｃｃ・μｍ／ｍ2・２４ｈ・ａｔｍ以下であること
を特徴するガスバリア性フィルム。糖類が水溶性の澱粉
であることを特徴とするガスバリア性フィルム。糖類と
酸触媒とを含有する樹脂組成物からなるフィルム状の混
合物を１００℃以上の温度で熱処理することを特徴とす
るガスバリア性フィルムの製造方法。
湿度下での酸素ガスバリア性と耐水性、耐熱水性に優れ
るフィルム及びその積層物を得ることにある。 【解決手段】糖類１００重量部に対して酸触媒を０．１
〜２０重量部含有する樹脂組成物から形成され、２５
℃、８０％相対湿度の条件下で測定した酸素透過度が１
００ｃｃ・μｍ／ｍ2・２４ｈ・ａｔｍ以下であること
を特徴するガスバリア性フィルム。糖類が水溶性の澱粉
であることを特徴とするガスバリア性フィルム。糖類と
酸触媒とを含有する樹脂組成物からなるフィルム状の混
合物を１００℃以上の温度で熱処理することを特徴とす
るガスバリア性フィルムの製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸素等のガスバリ
ア性に優れたガスバリア性フィルム、及び該ガスバリア
性フィルムの一方の面に、他のプラスチックフィルムが
積層されてなることを特徴とするガスバリア性積層フィ
ルム、及びその製造方法に関するものである。さらに、
詳しくは、高湿度下における良好なガスバリア性を有し
ており、かつ塩素原子を含有しないため食品包装材料用
途などに好適なガスバリア性フィルムに関する。
ア性に優れたガスバリア性フィルム、及び該ガスバリア
性フィルムの一方の面に、他のプラスチックフィルムが
積層されてなることを特徴とするガスバリア性積層フィ
ルム、及びその製造方法に関するものである。さらに、
詳しくは、高湿度下における良好なガスバリア性を有し
ており、かつ塩素原子を含有しないため食品包装材料用
途などに好適なガスバリア性フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、食品包装材料等の酸素ガスバリア
性が要求される材料には、ポリオレフィンフィルム、ナ
イロンフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルム等に塩化ビニリデンラテックスをコートし
たフィルムが多く用いられてきた。これらの塩化ビニリ
デンラテックスをコートしたフィルムは、高温での熱処
理を行わなくても高湿度下における酸素ガスバリア性を
有している。しかしながら、廃棄物処理の際の焼却時
に、ポリ塩化ビニリデン中の塩素に起因する塩素ガスの
発生並びに、ダイオキシンの発生の恐れを有しており、
環境並びに人体に多大なる悪影響を与える原因となり得
るという問題点を有している。塩素を有しない酸素ガス
バリア性の材料として、ポリビニルアルコール、澱粉等
の糖類、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリアクリルアミド
等の高水素結合性樹脂からなるフィルムが良く知られて
いる。これらのフィルムは酸素ガスバリア性が乾燥状態
では合成樹脂フィルム中で最も優れているという特徴を
持っているが、その酸素ガスバリア性は、湿度依存性が
大きく、高湿度条件下では吸湿によりこのガスバリア性
が大きく損なわれるという問題点を有している。また、
前記フィルムは、耐水性とりわけ耐熱水性を有しておら
ず、レトルト処理等の熱水処理により容易に溶解してし
まう。
性が要求される材料には、ポリオレフィンフィルム、ナ
イロンフィルム、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）フィルム等に塩化ビニリデンラテックスをコートし
たフィルムが多く用いられてきた。これらの塩化ビニリ
デンラテックスをコートしたフィルムは、高温での熱処
理を行わなくても高湿度下における酸素ガスバリア性を
有している。しかしながら、廃棄物処理の際の焼却時
に、ポリ塩化ビニリデン中の塩素に起因する塩素ガスの
発生並びに、ダイオキシンの発生の恐れを有しており、
環境並びに人体に多大なる悪影響を与える原因となり得
るという問題点を有している。塩素を有しない酸素ガス
バリア性の材料として、ポリビニルアルコール、澱粉等
の糖類、ポリ（メタ）アクリル酸、ポリアクリルアミド
等の高水素結合性樹脂からなるフィルムが良く知られて
いる。これらのフィルムは酸素ガスバリア性が乾燥状態
では合成樹脂フィルム中で最も優れているという特徴を
持っているが、その酸素ガスバリア性は、湿度依存性が
大きく、高湿度条件下では吸湿によりこのガスバリア性
が大きく損なわれるという問題点を有している。また、
前記フィルムは、耐水性とりわけ耐熱水性を有しておら
ず、レトルト処理等の熱水処理により容易に溶解してし
まう。
【０００３】上記高水素結合性樹脂から成るフィルムの
問題点を解決するために、様々な検討がなされている。
例えば、他の疎水性フィルムとの多層化、二軸延伸及び
熱処理、エチレン等の疎水性モノマーとの共重合等が挙
げられる。これらの方法を用いることで、耐水性及び高
湿度下での酸素ガスバリア性は向上するが、その改良の
程度は不十分である。
問題点を解決するために、様々な検討がなされている。
例えば、他の疎水性フィルムとの多層化、二軸延伸及び
熱処理、エチレン等の疎水性モノマーとの共重合等が挙
げられる。これらの方法を用いることで、耐水性及び高
湿度下での酸素ガスバリア性は向上するが、その改良の
程度は不十分である。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、構造
中に塩素を含有せず、高湿度下での酸素ガスバリア性と
耐水性、耐熱水性に優れるフィルム及びその積層物を得
ることにある。
中に塩素を含有せず、高湿度下での酸素ガスバリア性と
耐水性、耐熱水性に優れるフィルム及びその積層物を得
ることにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
に対して鋭意検討した結果、糖類と酸触媒とを含有する
樹脂組成物から形成されたフィルムが上記課題を克服し
得ることを見出し、本発明を完成した。
に対して鋭意検討した結果、糖類と酸触媒とを含有する
樹脂組成物から形成されたフィルムが上記課題を克服し
得ることを見出し、本発明を完成した。
【０００６】即ち、本発明は、糖類１００重量部に対し
て酸触媒を０．１〜２０重量部含有する樹脂組成物から
形成され、２５℃、８０％相対湿度の条件下で測定した
酸素透過度が１００ｃｃ・μｍ／ｍ2・２４ｈ・ａｔｍ
以下であることを特徴するガスバリア性フィルムに関す
る。
て酸触媒を０．１〜２０重量部含有する樹脂組成物から
形成され、２５℃、８０％相対湿度の条件下で測定した
酸素透過度が１００ｃｃ・μｍ／ｍ2・２４ｈ・ａｔｍ
以下であることを特徴するガスバリア性フィルムに関す
る。
【０００７】また、本発明は、糖類が水溶性の澱粉であ
ることを特徴とする上記ガスバリア性フィルムに関す
る。
ることを特徴とする上記ガスバリア性フィルムに関す
る。
【０００８】また、本発明は、糖類と酸触媒とを含有す
る樹脂組成物からなるフィルム状の混合物を１００℃以
上の温度で熱処理することを特徴とする上記ガスバリア
性フィルムの製造方法に関する。
る樹脂組成物からなるフィルム状の混合物を１００℃以
上の温度で熱処理することを特徴とする上記ガスバリア
性フィルムの製造方法に関する。
【０００９】また、本発明は、上記ガスバリア性フィル
ムの一方の面に、基材プラスチックフィルムが積層され
てなることを特徴とするガスバリア性積層フィルムに関
する。
ムの一方の面に、基材プラスチックフィルムが積層され
てなることを特徴とするガスバリア性積層フィルムに関
する。
【００１０】また、本発明は、糖類と酸触媒とを含有す
る水溶液を、基材プラスチックフィルムに塗布し、１０
０℃以上の温度で熱処理することを特徴とする上記ガス
バリア性積層フィルムの製造方法に関する。
る水溶液を、基材プラスチックフィルムに塗布し、１０
０℃以上の温度で熱処理することを特徴とする上記ガス
バリア性積層フィルムの製造方法に関する。
【００１１】
【発明の実施の形態】本発明の糖類とは、単糖類、オリ
ゴ糖類および多糖類等のことを示している。これらの糖
類には、糖アルコールや各種置換体・誘導体、サイクロ
デキストリンのような環状オリゴ糖なども含まれる。こ
れらの糖類は、水に溶解性のものが好ましい。澱粉類
は、前記多糖類に含まれるが、本発明で使用される澱粉
類としては小麦澱粉、トウモロコシ澱粉、モチトウモロ
コシ澱粉、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱粉、米澱粉、甘藷澱
粉、サゴ澱粉などの生澱粉（未変性澱粉）のほか、各種
の加工澱粉がある。加工澱粉としては、物理的変性澱
粉、酵素変性澱粉、化学分解変性澱粉、化学変性澱粉、
澱粉類にモノマーをグラフト重合したグラフト澱粉など
が挙げられる。これらの澱粉類の中でも、焙焼デキスト
リン等やそれらの還元性末端をアルコール化した還元澱
粉糖化物等の水に可溶性の加工澱粉が好ましい。澱粉類
は、含水物であってもよい。また、これらの澱粉類は、
それぞれ単独で、或いは２種以上を組み合わせて使用す
ることができる。
ゴ糖類および多糖類等のことを示している。これらの糖
類には、糖アルコールや各種置換体・誘導体、サイクロ
デキストリンのような環状オリゴ糖なども含まれる。こ
れらの糖類は、水に溶解性のものが好ましい。澱粉類
は、前記多糖類に含まれるが、本発明で使用される澱粉
類としては小麦澱粉、トウモロコシ澱粉、モチトウモロ
コシ澱粉、馬鈴薯澱粉、タピオカ澱粉、米澱粉、甘藷澱
粉、サゴ澱粉などの生澱粉（未変性澱粉）のほか、各種
の加工澱粉がある。加工澱粉としては、物理的変性澱
粉、酵素変性澱粉、化学分解変性澱粉、化学変性澱粉、
澱粉類にモノマーをグラフト重合したグラフト澱粉など
が挙げられる。これらの澱粉類の中でも、焙焼デキスト
リン等やそれらの還元性末端をアルコール化した還元澱
粉糖化物等の水に可溶性の加工澱粉が好ましい。澱粉類
は、含水物であってもよい。また、これらの澱粉類は、
それぞれ単独で、或いは２種以上を組み合わせて使用す
ることができる。
【００１２】本発明の酸触媒とは、糖類を熱処理した際
に、糖類の架橋反応を促進するものであり、例えば、硫
酸、酢酸、燐酸、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジ
ノニルナフタレンジスルホン酸等がある。酸触媒は、糖
類１００重量部に対して０．１〜２０重量部含有される
ことが好ましく、０．３〜７重量部含有されることが特
に好ましい。酸触媒が、０．１重量部未満だと、架橋反
応の促進を効果する効果が少なすぎる。また、２０重量
部以上だと、フィルムの酸素ガスバリア性を悪化させ
る。本発明におけるフィルム中には、さらに、バーミキ
ュライト、モンモリロナイト、ヘクトライト等の層状無
機化合物を添加することによってフィルムのガスバリア
性をさらに向上させることが出来る。また、フィルムの
特性を改良するために、本発明の目的を損なわない範囲
で、有機または無機の各種化合物、添加剤を含有させる
ことが出来る。
に、糖類の架橋反応を促進するものであり、例えば、硫
酸、酢酸、燐酸、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸、ジノニルナフタレンスルホン酸、ジ
ノニルナフタレンジスルホン酸等がある。酸触媒は、糖
類１００重量部に対して０．１〜２０重量部含有される
ことが好ましく、０．３〜７重量部含有されることが特
に好ましい。酸触媒が、０．１重量部未満だと、架橋反
応の促進を効果する効果が少なすぎる。また、２０重量
部以上だと、フィルムの酸素ガスバリア性を悪化させ
る。本発明におけるフィルム中には、さらに、バーミキ
ュライト、モンモリロナイト、ヘクトライト等の層状無
機化合物を添加することによってフィルムのガスバリア
性をさらに向上させることが出来る。また、フィルムの
特性を改良するために、本発明の目的を損なわない範囲
で、有機または無機の各種化合物、添加剤を含有させる
ことが出来る。
【００１３】本発明において、ガスバリア性フィルムが
積層される際の基材プラスチックフィルムとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタ
レート等のポリエステル樹脂からなるフィルム、ナイロ
ン６、ナイロン６６，ナイロン４６等のポリアミド樹脂
からなるフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン樹脂からなるフィルム等が挙げられる。
前記樹脂の混合物からなるフィルム、またはそれらの積
層体であってもよい。
積層される際の基材プラスチックフィルムとしては、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリブチレンテレフタレート、ポリブチレンナフタ
レート等のポリエステル樹脂からなるフィルム、ナイロ
ン６、ナイロン６６，ナイロン４６等のポリアミド樹脂
からなるフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等の
ポリオレフィン樹脂からなるフィルム等が挙げられる。
前記樹脂の混合物からなるフィルム、またはそれらの積
層体であってもよい。
【００１４】また、基材プラスチックフィルムの表面
は、接着性向上などのために、コロナ処理など物理的な
表面改質、カップリング剤処理などの化学的処理がなさ
れていてもよい。
は、接着性向上などのために、コロナ処理など物理的な
表面改質、カップリング剤処理などの化学的処理がなさ
れていてもよい。
【００１５】本発明のフィルムおよび積層フィルムは、
例えば、該フィルムを形成する樹脂を主成分とする溶液
を作製し、これをフィルムなどの後述の基材プラスチッ
ク上に公知の方法で塗布した後、加熱処理することによ
って得られる。上記樹脂溶液に使用する溶剤としては、
例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、エチ
レングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコ
ールジアルキルエーテル、ジエチレングリコール、ジエ
チレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレング
リコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ト
リエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレン
グリコール、グリセリン、水、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル等の
エステル系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤
等の１種または２種以上の混合溶剤を用いることが出来
る。前記溶液における主成分である樹脂が、充分な水溶
性を示す場合は、水を主たる成分として含む溶剤を使用
することが環境および価格の面から好ましい。
例えば、該フィルムを形成する樹脂を主成分とする溶液
を作製し、これをフィルムなどの後述の基材プラスチッ
ク上に公知の方法で塗布した後、加熱処理することによ
って得られる。上記樹脂溶液に使用する溶剤としては、
例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
プロパノール、ブタノール、エチレングリコール、エチ
レングリコールモノアルキルエーテル、エチレングリコ
ールジアルキルエーテル、ジエチレングリコール、ジエ
チレングリコールモノアルキルエーテル、ジエチレング
リコールジアルキルエーテル、トリエチレングリコー
ル、トリエチレングリコールモノアルキルエーテル、ト
リエチレングリコールジアルキルエーテル、プロピレン
グリコール、グリセリン、水、アセトン、メチルエチル
ケトン等のケトン系溶剤、酢酸メチル、酢酸エチル等の
エステル系溶剤、ベンゼン、トルエン等の芳香族系溶剤
等の１種または２種以上の混合溶剤を用いることが出来
る。前記溶液における主成分である樹脂が、充分な水溶
性を示す場合は、水を主たる成分として含む溶剤を使用
することが環境および価格の面から好ましい。
【００１６】本発明のガスバリア性積層フィルムを製造
する際に、フィルムなどの後述の基材プラスチック上に
ポリエステル並びにポリイソシアネートを含んで成るプ
ライマー層を積層した上に、該フィルムを形成する樹脂
を主成分とする溶液を塗布した後、加熱処理してもかま
わない。該プライマー層は、本発明のガスバリア性フィ
ルムと基材プラスチックとの密着性をより向上させる効
果がある。上記プライマー層を形成するポリエステルと
しては、多価カルボン酸もしくはそれらのジアルキルエ
ステルまたはそれらの混合物と、グリコール類もしくは
それらの混合物とを反応させて得られるポリエステルポ
リオールが挙げられる。
する際に、フィルムなどの後述の基材プラスチック上に
ポリエステル並びにポリイソシアネートを含んで成るプ
ライマー層を積層した上に、該フィルムを形成する樹脂
を主成分とする溶液を塗布した後、加熱処理してもかま
わない。該プライマー層は、本発明のガスバリア性フィ
ルムと基材プラスチックとの密着性をより向上させる効
果がある。上記プライマー層を形成するポリエステルと
しては、多価カルボン酸もしくはそれらのジアルキルエ
ステルまたはそれらの混合物と、グリコール類もしくは
それらの混合物とを反応させて得られるポリエステルポ
リオールが挙げられる。
【００１７】多価カルボン酸としては、例えばイソフタ
ル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香
族多価カルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸，シクロヘキサンジカルボン酸の脂肪族多価カルボ
ン酸、グリコールとしては、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６ー
ヘキサンジオールなどが挙げられる。
ル酸、テレフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香
族多価カルボン酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸，シクロヘキサンジカルボン酸の脂肪族多価カルボ
ン酸、グリコールとしては、例えばエチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ブ
チレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，６ー
ヘキサンジオールなどが挙げられる。
【００１８】これらのポリエステルは，ガラス転移温度
−５０℃〜１００℃のものが好ましく，−４０℃〜９０
℃のものがより好ましく，−２０℃〜８０℃のものがさ
らに好ましい．また，これらのポリエステルの重量分子
量は１０００〜１０万のものが好ましく，３０００〜５
万のものがより好ましく，１万〜４万のものがさらに好
ましい．
−５０℃〜１００℃のものが好ましく，−４０℃〜９０
℃のものがより好ましく，−２０℃〜８０℃のものがさ
らに好ましい．また，これらのポリエステルの重量分子
量は１０００〜１０万のものが好ましく，３０００〜５
万のものがより好ましく，１万〜４万のものがさらに好
ましい．
【００１９】上記プライマー層を形成するポリイソシア
ネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェ
ニレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネ
ート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，
２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−
ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、
３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフエニレンジイソ
シアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニ
レンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシア
ネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシ
リレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジ イソシ
アネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，
４−シクロヘキシレンジイソシアネート、水素添加キシ
リレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，
４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂
肪族ポリイソシアネート、
ネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソシア
ネート、２，６−トリレンジイソシアネート、ｍ−フェ
ニレンジイソシアネート、ｐ−フエニレンジイソシアネ
ート、４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、
２，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート、２，
２’−ジフェニルメタンジイソシアネート、３，３’−
ジメチル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、
３，３’−ジメトキシ−４，４’−ビフエニレンジイソ
シアネート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェニ
レンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシア
ネート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキシ
リレンジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネー
ト、テトラメチレンジイソシアネート、１，６−ヘキサ
メチレンジイソシアネート、ドデカメチレンジ イソシ
アネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、１，３−シクロヘキシレンジイソシアネート、１，
４−シクロヘキシレンジイソシアネート、水素添加キシ
リレンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、イ
ソホロンジイソシアネート、４，４’−ジシクロヘキシ
ルメタンジイソシアネート、３，３’−ジメチル−４，
４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂
肪族ポリイソシアネート、
【００２０】上記ポリイソシアネート単量体から誘導さ
れたイソシアヌレート、ビューレット、アロファネート
等の多官能ポリイソシアネート化合物、あるいはトリメ
チロールプロパン、グリセリン等の３官能以上のポリオ
ール化合物との反応により得られる末端イソシアネート
基含有の多官能ポリイソシアネート化合物等を挙げるこ
とができる。
れたイソシアヌレート、ビューレット、アロファネート
等の多官能ポリイソシアネート化合物、あるいはトリメ
チロールプロパン、グリセリン等の３官能以上のポリオ
ール化合物との反応により得られる末端イソシアネート
基含有の多官能ポリイソシアネート化合物等を挙げるこ
とができる。
【００２１】本発明におけるガスバリア性フィルムの厚
みは、フィルムが十分なガスバリア性を発現するために
は少なくとも０．１μｍより厚くすることが好ましい。
また、該フィルムを形成する樹脂を主成分とする溶液中
のポリマー濃度は溶液全体の５〜７０重量％の範囲であ
ることが好ましい。あまりに希薄な溶液では、十分なガ
スバリア性を発現するのに必要な厚みの層をコートする
ことが困難となり、また加熱処理工程において溶剤を蒸
発させるために多量の熱量を要するという問題を生じや
すい。一方、溶液の濃度が高すぎると溶液粘度が高くな
り過ぎ混合、塗工時などにおける操作性の悪化を招く問
題が生じる。本発明のフィルムは、加熱処理することに
よって高湿度化での良好な酸素ガスバリア性を発現す
る。高湿度化での十分な酸素ガスバリア性および十分な
耐水性を発現するため、フィルムの熱処理は１００℃以
上の温度で行うことが好ましい。また、１５０℃以上で
熱処理することがより好ましく、２００℃以上で熱処理
することが特に好ましい。前記条件と比べて、加熱処理
の温度が低すぎると、高湿度化での十分な酸素ガスバリ
ア性と耐水性、耐熱水性を得ることが出来ない。
みは、フィルムが十分なガスバリア性を発現するために
は少なくとも０．１μｍより厚くすることが好ましい。
また、該フィルムを形成する樹脂を主成分とする溶液中
のポリマー濃度は溶液全体の５〜７０重量％の範囲であ
ることが好ましい。あまりに希薄な溶液では、十分なガ
スバリア性を発現するのに必要な厚みの層をコートする
ことが困難となり、また加熱処理工程において溶剤を蒸
発させるために多量の熱量を要するという問題を生じや
すい。一方、溶液の濃度が高すぎると溶液粘度が高くな
り過ぎ混合、塗工時などにおける操作性の悪化を招く問
題が生じる。本発明のフィルムは、加熱処理することに
よって高湿度化での良好な酸素ガスバリア性を発現す
る。高湿度化での十分な酸素ガスバリア性および十分な
耐水性を発現するため、フィルムの熱処理は１００℃以
上の温度で行うことが好ましい。また、１５０℃以上で
熱処理することがより好ましく、２００℃以上で熱処理
することが特に好ましい。前記条件と比べて、加熱処理
の温度が低すぎると、高湿度化での十分な酸素ガスバリ
ア性と耐水性、耐熱水性を得ることが出来ない。
【００２２】
【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げて、本発明に
ついて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例
のみに限定されるものではない。
ついて具体的に説明するが、本発明は、これらの実施例
のみに限定されるものではない。
【００２３】＜酸素透過度＞各フィルムを２５℃、８０
％ＲＨの雰囲気下に３週間放置した後、ＭｏｄｅｒｎＣ
ｏｎｔｒｏｌ社製、酸素透過試験器ＯＸ−ＴＲＡＮ Ｔ
ＷＩＮを用い、２５℃、８０％ＲＨにおける酸素透過度
を求めた。具体的には、２５℃、８０％ＲＨに加湿した
酸素ガス及び窒素ガス（キャリアーガス）を用いた。本
発明のガスバリア性フィルムの酸素透過度は以下の計算
式により求めた。 １／Ｐtotal＝１／Ｐfilm＋１／ＰPET 但し、 Ｐtotal：本発明のガスバリア性フィルム層と、基材フ
ィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム）層とか
らなる積層フィルムの酸素透過度 Ｐfilm：本発明のガスバリア性フィルム層の酸素透過度 ＰPET：基材フィルム（ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム）層の酸素透過度
％ＲＨの雰囲気下に３週間放置した後、ＭｏｄｅｒｎＣ
ｏｎｔｒｏｌ社製、酸素透過試験器ＯＸ−ＴＲＡＮ Ｔ
ＷＩＮを用い、２５℃、８０％ＲＨにおける酸素透過度
を求めた。具体的には、２５℃、８０％ＲＨに加湿した
酸素ガス及び窒素ガス（キャリアーガス）を用いた。本
発明のガスバリア性フィルムの酸素透過度は以下の計算
式により求めた。 １／Ｐtotal＝１／Ｐfilm＋１／ＰPET 但し、 Ｐtotal：本発明のガスバリア性フィルム層と、基材フ
ィルム（ポリエチレンテレフタレートフィルム）層とか
らなる積層フィルムの酸素透過度 Ｐfilm：本発明のガスバリア性フィルム層の酸素透過度 ＰPET：基材フィルム（ポリエチレンテレフタレートフ
ィルム）層の酸素透過度
【００２４】［実施例１］澱粉として、和光純薬工業
（株）製の溶性でんぷんを用い、熱水に溶解後室温に冷
却し、パラトルエンスルホン酸を澱粉に対して３重量％
加えた後、澱粉の１５重量％水溶液を調整した。得られ
た水溶液を延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
（厚み２５μｍの延伸ＰＥＴフィルム）上にバーコータ
ー♯３０を用いて塗工し、電気オーブン中で２００℃で
１５分間熱処理を行い、厚さ５μｍの皮膜を形成し積層
フィルムを得た。得られた積層フィルム及び基材の延伸
ＰＥＴフィルム、それぞれの２５℃、８０％ＲＨでの酸
素透過度の測定結果よりＰfilm値を求めた。
（株）製の溶性でんぷんを用い、熱水に溶解後室温に冷
却し、パラトルエンスルホン酸を澱粉に対して３重量％
加えた後、澱粉の１５重量％水溶液を調整した。得られ
た水溶液を延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム
（厚み２５μｍの延伸ＰＥＴフィルム）上にバーコータ
ー♯３０を用いて塗工し、電気オーブン中で２００℃で
１５分間熱処理を行い、厚さ５μｍの皮膜を形成し積層
フィルムを得た。得られた積層フィルム及び基材の延伸
ＰＥＴフィルム、それぞれの２５℃、８０％ＲＨでの酸
素透過度の測定結果よりＰfilm値を求めた。
【００２５】［比較例１］実施例１で使用した澱粉を用
い、熱水に溶解後室温に冷却することで、澱粉の１５重
量％水溶液調整した。得られた水溶液を延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（厚み２５μｍの延伸ＰＥＴ
フィルム）上にバーコーター♯３０を用いて塗工し、電
気オーブン中で２００℃で１５分間熱処理を行い、厚さ
５μｍの皮膜を形成し積層フィルムを得た。得られた積
層フィルム及び基材の延伸ＰＥＴフィルム、それぞれの
２５℃、８０％ＲＨでの酸素透過度の測定結果よりＰ
film値を求めた。
い、熱水に溶解後室温に冷却することで、澱粉の１５重
量％水溶液調整した。得られた水溶液を延伸ポリエチレ
ンテレフタレートフィルム（厚み２５μｍの延伸ＰＥＴ
フィルム）上にバーコーター♯３０を用いて塗工し、電
気オーブン中で２００℃で１５分間熱処理を行い、厚さ
５μｍの皮膜を形成し積層フィルムを得た。得られた積
層フィルム及び基材の延伸ＰＥＴフィルム、それぞれの
２５℃、８０％ＲＨでの酸素透過度の測定結果よりＰ
film値を求めた。
【００２６】［比較例２］実施例１で使用した澱粉に、
パラトルエンスルホン酸を澱粉に対して２０重量％加え
た澱粉の２０重量％水溶液を調整した。得られた水溶液
を延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２５
μｍの延伸ＰＥＴフィルム）上にバーコーター♯３０を
用いて塗工し、電気オーブン中で２００℃で１５分間熱
処理を行い、厚さ５μｍの皮膜を形成し積層フィルムを
得た。得られた積層フィルム及び基材の延伸ＰＥＴフィ
ルム、それぞれの２５℃、８０％ＲＨでの酸素透過度の
測定結果よりＰfilm値を求めた。
パラトルエンスルホン酸を澱粉に対して２０重量％加え
た澱粉の２０重量％水溶液を調整した。得られた水溶液
を延伸ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２５
μｍの延伸ＰＥＴフィルム）上にバーコーター♯３０を
用いて塗工し、電気オーブン中で２００℃で１５分間熱
処理を行い、厚さ５μｍの皮膜を形成し積層フィルムを
得た。得られた積層フィルム及び基材の延伸ＰＥＴフィ
ルム、それぞれの２５℃、８０％ＲＨでの酸素透過度の
測定結果よりＰfilm値を求めた。
【００２７】［比較例３］実施例１で得た水溶液を延伸
ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２５μｍの
延伸ＰＥＴフィルム）上にバーコーター♯３０を用いて
塗工し、電気オーブン中で８０℃で１５分間乾燥を行
い、厚さ５μｍの皮膜を形成し積層フィルムを得た。得
られた積層フィルム及び基材の延伸ＰＥＴフィルム、そ
れぞれの２５℃、８０％ＲＨでの酸素透過度の測定結果
よりＰfilm値を求めた。
ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚み２５μｍの
延伸ＰＥＴフィルム）上にバーコーター♯３０を用いて
塗工し、電気オーブン中で８０℃で１５分間乾燥を行
い、厚さ５μｍの皮膜を形成し積層フィルムを得た。得
られた積層フィルム及び基材の延伸ＰＥＴフィルム、そ
れぞれの２５℃、８０％ＲＨでの酸素透過度の測定結果
よりＰfilm値を求めた。
【００２８】［比較例４］ポリアクリル酸として和光純
薬工業（株）社（株）製のポリアクリル酸２５重量％溶
液（数平均分子量１５００００）を用いた。アクリル酸
水溶液にパラトルエンスルホン酸を澱粉に対して３重量
％加えた後、ポリアクリル酸の１５重量％水溶液を調整
した。得られた水溶液を延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルム（厚み２５μｍの延伸ＰＥＴフィルム）上に
バーコーター♯３０を用いて塗工し、電気オーブン中で
２００℃で１５分間熱処理を行い、厚さ５μｍの皮膜を
形成し積層フィルムを得た。得られた積層フィルム及び
基材の延伸ＰＥＴフィルム、それぞれの２５℃、８０％
ＲＨでの酸素透過度の測定結果よりＰfilm値を求めた
薬工業（株）社（株）製のポリアクリル酸２５重量％溶
液（数平均分子量１５００００）を用いた。アクリル酸
水溶液にパラトルエンスルホン酸を澱粉に対して３重量
％加えた後、ポリアクリル酸の１５重量％水溶液を調整
した。得られた水溶液を延伸ポリエチレンテレフタレー
トフィルム（厚み２５μｍの延伸ＰＥＴフィルム）上に
バーコーター♯３０を用いて塗工し、電気オーブン中で
２００℃で１５分間熱処理を行い、厚さ５μｍの皮膜を
形成し積層フィルムを得た。得られた積層フィルム及び
基材の延伸ＰＥＴフィルム、それぞれの２５℃、８０％
ＲＨでの酸素透過度の測定結果よりＰfilm値を求めた
【００２９】
【表１】
【００３０】
【発明の効果】本発明により、構造中に塩素を含有せ
ず、高湿度下での酸素ガスバリア性、耐水性、耐熱水性
の点で従来より著しく優れるフィルム及びその積層物を
得ることができるようになった。
ず、高湿度下での酸素ガスバリア性、耐水性、耐熱水性
の点で従来より著しく優れるフィルム及びその積層物を
得ることができるようになった。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4F006 AA35 AB03 AB35 AB37 BA05
CA07
4F071 AA08 AB23 AB25 AC14 AF08
AH04 BB02 BC01 BC02 BC10
4F100 AJ03B AJ07B AK01A AK42
AL05B AL08B AR00B BA02
CA30B EH462 EJ413 GB15
GB23 JB07 JD02B JD03
JD20B JL00
Claims (5)
- 【請求項１】糖類１００重量部に対して酸触媒を０．１
〜２０重量部含有する樹脂組成物から形成され、２５
℃、８０％相対湿度の条件下で測定した酸素透過度が１
００ｃｃ・μｍ／ｍ2・２４ｈ・ａｔｍ以下であること
を特徴するガスバリア性フィルム。 - 【請求項２】糖類が水溶性の澱粉であることを特徴とす
る請求項１記載のガスバリア性フィルム。 - 【請求項３】糖類と酸触媒とを含有する樹脂組成物から
なるフィルム状の混合物を１００℃以上の温度で熱処理
することを特徴とする請求項１または２記載のガスバリ
ア性フィルムの製造方法。 - 【請求項４】請求項１または２記載のガスバリア性フィ
ルムの一方の面に、基材プラスチックフィルムが積層さ
れてなることを特徴とするガスバリア性積層フィルム。 - 【請求項５】糖類と酸触媒とを含有する水溶液を、基材
プラスチックフィルムに塗布し、１００℃以上の温度で
熱処理することを特徴とする請求項４記載のガスバリア
性積層フィルムの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001328713A JP2003128816A (ja) | 2001-10-26 | 2001-10-26 | ガスバリア性フィルム及び該フィルムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001328713A JP2003128816A (ja) | 2001-10-26 | 2001-10-26 | ガスバリア性フィルム及び該フィルムの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003128816A true JP2003128816A (ja) | 2003-05-08 |
Family
ID=19144735
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001328713A Pending JP2003128816A (ja) | 2001-10-26 | 2001-10-26 | ガスバリア性フィルム及び該フィルムの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003128816A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101158001B1 (ko) | 2010-11-29 | 2012-06-25 | (주)반도 | 나노복합 고분자소재를 함유하는 생분해성 필름 |
-
2001
- 2001-10-26 JP JP2001328713A patent/JP2003128816A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101158001B1 (ko) | 2010-11-29 | 2012-06-25 | (주)반도 | 나노복합 고분자소재를 함유하는 생분해성 필름 |
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