JP2003127294A

JP2003127294A - ラミネートフィルム、ラミネートフィルムの製造方法、ラミネート方法、印画物

Info

Publication number: JP2003127294A
Application number: JP2002212540A
Authority: JP
Inventors: Masaya Kobayashi; 雅也小林; Satoru Iwata; 哲岩田; Yasushi Miura; 康三浦
Original assignee: Canon Inc
Current assignee: Canon Inc
Priority date: 2001-07-25
Filing date: 2002-07-22
Publication date: 2003-05-08

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性基材上に保護層を形成した本発明のラミ
ネートフィルムはロール状に巻き高温環境に放置されて
も耐熱性基材への貼り付くことがなく、且つ、高画像品
位の印画物を得ることができるラミネートフィルムを提
供する。【解決手段】表面層と接着層とを有する保護層を耐熱性
基材上に積層したラミネートフィルムであって、前記接
着層が接着性樹脂材料とビーズとを含有し、且つ該ビー
ズの粒径分布の標準偏差が１０以下であることを特徴と
するラミネートフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性基材上に保
護層を積層したラミネートフィルムに関する。特に、耐
熱性基材上に形成した保護層を記録部材に熱圧着し、耐
熱性基材を剥離して記録部材保護層を形成する方法に用
いることのできるラミネートフィルム、ラミネートフィ
ルムの製造方法、これを用いたラミネート方法および得
られた印画物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェット記録方法を適用し
て銀塩によるカラー写真や各種印刷法における多色印刷
に匹敵する画質を有する画像を形成できれば、画像形成
単価を大幅に低減できる可能性があり、かかる技術につ
いての要望が拡大している。銀塩写真や多色印刷に匹敵
する多色画像をインクジェット記録法で形成することを
目的とする技術としては、基材上にシリカ等の白色の多
孔質微粒子を含むインク受容層を設けた構成を有する被
記録媒体に、インクジェット記録による画像形成後にイ
ンク受容層表面に透明フィルム層をラミネートして、画
像表面の光沢度や平滑度を上げることで画像品位を上昇
させる方法として、例えば、特開2001-121609号公報な
どが知られている。また、保護層自身の機能性改善とし
て、保護層樹脂を構成するポリマーに紫外線吸収性の分
子構造を組み込み、安定な紫外線吸収層を形成する技術
が特開2000-044901号公報に開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、前記従来技術
に記載のラミネート材料をロール状に巻いた場合、高温
環境では、保護層の接着剤成分のガラス転移温度（以下
Tgと表す）より温度が高くなるため本来基材に接着して
いる側と反対側の保護層表面が、該表面に接触している
１周外側あるいは内側のラミネート基材部分に貼り付い
て機能を満たさなくなる場合があることを本願発明者ら
は見出し、検討を行った。その結果、ラミネート材料の
保護層表面は、ラミネート時に被ラミネート物との間に
気泡を発生させないためにコーティング法等を用いて表
面が平滑化されており、このため、ロール状に巻いた際
に、１周外側あるいは内側のラミネート基材部分との接
触面積が広く、貼りつきが生じていることがわかった。
そして、該基材との接触面積を減少させるために、接着
層にビーズを混合して、保護層表面に凹凸を形成する
と、貼り付きを防止できることを見出した。しかし、貼
り付きは防止できたものの、ビーズを含む保護層を有す
るラミネートフィルムを用いて得られた印画物は、従来
のビーズを含まない保護層を有するラミネートフィルム
を用いた場合の印画物と比較して、画像品位が低下する
場合があった。そこで本願発明者らが、さらに鋭意検討
を行った結果、ビーズの粒径分布の標準偏差を１０以下
に制御することで、高温高湿下での保存においても貼り
つきが生じず、且つ、ビーズを含まない保護層を有する
ラミネートフィルムを用いた場合と同等の高画質の印画
物を得ることができることを見出し、本願発明を完成す
るに至った。つまり、本発明の課題の一つは、ラミネー
トフィルムをロール状に巻いて高温環境下に置いた場合
においても、ロール状ラミネートフィルムが保護層を構
成する材料の軟化により一周外側もしくは内側のラミネ
ート基材部分に貼り付くことなく機能を発揮し、且つ、
これを用いてラミネート加工することにより高画像品位
の印画物が得られるラミネートフィルムを提供すること
である。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明にかか
るラミネートフィルムは、表面層と接着層とを有する保
護層を耐熱性基材上に積層したラミネートフィルムであ
って、前記接着層が接着性樹脂材料とビーズとを含有
し、且つ該ビーズの粒径分布の標準偏差が１０以下であ
ることを特徴とするものである。また、本発明にかかる
ラミネートフィルムの製造方法は、耐熱性基材上に表面
層と接着層とが順に積層しているラミネートフィルムの
製造方法において、接着性樹脂材料と粒径分布の標準偏
差が１０以下であるビーズを含有する塗工液をコーティ
ング法によって塗工して接着層を形成する工程を有する
ことを特徴とするものである。さらに、本発明にかかる
ラミネート方法は、上記ラミネートフィルムを使用し、
記録部材に保護層をラミネートすることを特徴とするも
のである。さらにまた、本発明にかかる印画物は、上記
ラミネートフィルムによって記録部材表面がラミネート
加工されていることを特徴とするものである。特開平10
-279889号公報において、密書葉書などに使用される情
報記録面同士を感熱擬似接着するためのシートとして、
熱溶融押し出し加工を用いてプラスチックシートの両面
に、内層と感熱接着樹脂層からなる外層を設けた感熱接
着シートの少なくとも外層の一方に球状ビーズを含有す
る技術が記載されているが、該シートを接着させた印画
物の画像品位に関する記載は何らない。また、本願発明
者らの検討によると熱溶融押し出し加工によって形成さ
れた樹脂層は、一般に表面が粗くなるため、保存時の貼
り付きは生じにくいものであった。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の実施形態の説明に先立
ち、本発明に係わる、記録部材に保護層をラミネートす
る方法について説明する。

【０００６】図１に、本発明のラミネートフィルムを用
いる記録部材の保護層をラミネートする方法の概略を図
示する。

【０００７】図1において、１は、保護層を外側にして
巻かれたラミネートフィルム２のロールの巻出しリール
であり、ラミネートフィルム２にバックテンション（図
では反時計回り（ＣＣＷと表すことがある）方向のトル
クによる）を与えている。３は加熱ロールであり、その
軸上に該ロールの回転量を検知するロータリエンコーダ
４を持つ。５は、ラミネートフィルム２を加熱ロールに
押し付ける加圧ロールであり、線圧５〜５０N/cm、特に
１５〜３５N/cmで加圧するのが好ましい。６は、ロール
対３、５で熱圧着された保護層と記録部材Ｐを冷却する
冷却ファンであり、７ａ、７ｂは、後端剥離機構の固定
ガイドであって、軸中心に回動可能に構成されている。
７ｃは、同じく後端剥離機構の可動剥離軸であり、ラミ
ネートフィルム２に保護層を介して熱圧着された記録部
材Ｐの後端を急速に押し出すことでラミネートフィルム
２上から記録部材Ｐを剥離する。８は、先端剥離機構の
ガイドであり、この間をラミネートフィルム２に保護層
を介して圧着された記録部材Ｐが通過することにより、
記録部材先端がラミネートフィルム２との剛性の違いに
より剥離する。１０は、使用済みラミネートフィルム２
の巻き取りリールであり、巻き取り方向テンション（図
中ＣＣＷ）を与えている。１１は、記録部材Ｐのガイ
ド、１２は、第１の紙通過センサを構成するフォトイン
タラプタ、１３は、第２の紙通過センサを構成するフォ
トインタラプタである。

【０００８】記録部材Ｐがガイド１１に挿入され、第１
の紙通過センサ１２が紙の「有り」信号を発生すると加熱
ロール３に加圧ロール５が圧接するとともに加熱ロール
３が時計回り（ＣＷと表すことがある）に回転を開始す
る。当該回転の線速度は、５mm/sから４０mm/s程度の範
囲から選択可能であるが、１０mm/sから３０mm/sの範囲
が好ましい。記録部材Ｐはロール対３、５により保護層
を介してラミネートフィルム２に対して熱圧着する。第
２の紙通過センサ１３が紙の「有り」から「無し」への変
化を検知した時点の加熱ロールの角度位置から記録部材
後端が後端剥離機構に位置するまでの加熱ロールの角度
位置を加熱ロール３のロータリエンコーダ４が監視し、
当該角度において後端剥離機構の可動剥離軸７ｃにより
後端剥離を行なう。これにより記録部材は保護層と共に
後端部がラミネートフィルム２から剥離される。その
後、第２の紙通過センサが紙の「無し」を検知すると排紙
完了に要する長さ分だけラミネートフィルムが送られ
る。これもロータリエンコーダ４が紙後端が第２の紙通
過センサを通過した時点から排紙完了に要するラミネー
トフィルムの長さ分に相当する加熱ロール３の回転を監
視することで行なわれる。記録部材は、後端剥離機構を
通過する経路の急速に折り曲げられたパスにおいて、剛
性の高い記録部材によって、記録部材と接着した保護層
部分とラミネートフィルムに接着した保護層部分との境
界領域が切断されることによって剥離される。後端は既
に剥離済みであるから、ラミネートフィルムに接着して
いた記録部材周囲の保護層を切断できずに、記録部材周
囲に鰭状に繋がって剥離することがない。

【０００９】この時、加熱ロール３の位置から先端剥離
機構までの間のラミネート層はロール対３、５にニップ
されていた部分も加熱のみされており再利用できる。こ
の未使用部分を再び加熱ロール位置に巻き戻す為に、そ
の長さに該当した角度だけ加熱ロール３をＣＣＷに回転
させた後、停止する。停止後、可動の圧着ロール５は再
び非圧着位置に退避する。

【００１０】続いて本発明の実施形態を説明する。図２
は本発明のラミネートフィルムの断面図である。本発明
のラミネートフィルム２は、耐熱性基材２ａ上に保護層
２ｐが積層された構成を有する。保護層２ｐは、表面層
２ｂ、接着層２ｃが順次積層された構成を有する。ビー
ズ２ｄは接着層２ｃを構成する接着性樹脂材料と共に塗
布される。

【００１１】以上説明した本発明のラミネートフィルム
は次のように形成することができる。

【００１２】（耐熱性基材）耐熱性基材としては、記録
部材に保護層をラミネートする際における熱圧着条件下
で、さらに加熱加圧条件下で形状を安定して維持でき、
かつ記録部材の記録層上に保護層を形成した段階で剥離
が容易なものであればよく、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート（以下、ＰＥＴと表すことがある）、ポリエ
チレンテレフタレート・イソフタレートコポリマー、ポ
リブチレンテレフタレートなどのポリエステル、ポリプ
ロピレンなどのポリオレフィン、ポリアミド、ポリイミ
ド、トリアセチルセルロース、ポリ塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン・塩化ビニルコポリマー、アクリル樹脂、ポリ
エーテルスルフォンなどの材料からなるフィルムやシー
トなどを用いることができる。

【００１３】その厚みについては特に制限を受けるもの
ではないが、経済性としわのはいりにくさ等を考慮して
５〜５０μm、より好ましくは１０〜４０μmの範囲から
選択することができる。

【００１４】耐熱性基材は、保護層が形成される側の面
にエンボス加工やサンドブラストなどの粗面化処理また
は粉体粒子を含む樹脂層による粗面化処理がされていて
も良い。

【００１５】耐熱性基材が粗面化処理されていない場合
には、本発明のラミネートフィルムを記録部材に貼り合
せた後、耐熱性基材を剥離すると光沢のある保護層を有
する記録部材が得られる。一方、粗面化処理されている
場合には、半光沢またはマット調の保護層を有する記録
部材が得られる。

【００１６】（表面層）本発明のラミネートフィルムの
表面層２ｂを構成する樹脂材料としては、限定されるも
のではないが、たとえば、アクリル系樹脂、スチレン系
樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等の高分子
物質を含有する樹脂材料等であってコーティング法によ
って耐熱性基材に塗工できるものを用いることができ
る。

【００１７】アクリル系樹脂としては、たとえば、(メ
タ)アクリル酸エステルの単独重合体あるいはこれと共
重合可能な他の単量体との共重合体(以下、（メタ）ア
クリル酸エステル系重合体と表すことがある)が好まし
い。なお、「(メタ)アクリル酸エステル」のような表現
は、アクリル酸エステルまたはメタクリル酸エステルを
表す。

【００１８】前記（メタ）アクリル酸エステル系重合体
の製造に使用することのできる(メタ)アクリル酸エステ
ルの具体例としては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)
アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、
(メタ)アクリル酸−ｎ−ブチル、(メタ)アクリル酸−ｎ
−ヘキシル、(メタ)アクリル酸−ｎ−オクチル、(メタ)
アクリル酸−２−エチルへキシル、(メタ)アクリル酸イ
ソノニル、(メタ)アクリル酸ラウリル等のアルキルエス
テル単量体を挙げることができる。これらの(メタ)アク
リル酸エステルは単独で、あるいはこれらの単量体と共
重合可能な他の単量体と組み合わせて前記（メタ）アク
リル酸エステル系重合体の製造に用いることができる。

【００１９】前記(メタ)アクリル酸アルキルエステルと
共重合可能な他の単量体の具体例としては(メタ)アクリ
ル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸
等の不飽和カルボン酸；(メタ)アクリル酸ヒドロキシル
エチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシルプロピル、(メ
タ)アクリル酸ヒドロキシルブチル等の水酸基を有する
単量体；(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アク
リル酸エトキシエチルなどのアルコキシ基を有する単量
体；(メタ)アクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエ
ーテル等のグリシジル基を有する単量体；（メタ）アク
リロニトリル等のシアノ基を有する単量体；スチレン、
α−メチルスチレン等のスチレン系単量体；(メタ)アク
リル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル等の芳香環
を有する単量体；(メタ)アクリルアミドなどのアミド基
を有する単量体；Ｎ−アルコキシ基を有する単量体やＮ
−メトキシメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メトキ
シエチル（メタ）アクリルアミド等のＮ−アルコキシア
ルキル基を有する単量体；Ｎ−メチロール(メタ)アクリ
ルアミド、Ｎ−ブチロール(メタ)アクリルアミド等の、
Ｎ−アルキロール基を有する単量体；フッ化ビニル、塩
化ビニル、臭化ビニル等のハロゲン化ビニル系単量体、
塩化アリル、２−クロロエチル（メタ）アクリレート、
クロロメチルスチレン等のハロゲン原子が結合した基を
有する単量体；エチレン、プロピレン、ブタジエン等の
オレフィン系単量体などを挙げることができる。

【００２０】前記の反応性の官能基を有する単量体成分
を含有する（メタ）アクリル酸エステル系重合体は、こ
れらの官能基を利用して部分架橋して用いることも可能
である。

【００２１】本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂ
を構成するのに使用することのできるスチレン系樹脂と
しては、例えば、日信化学工業（株）製ビニブラン2730
（商品名）を挙げることができる。

【００２２】本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂ
を構成するのに使用することのできる塩化ビニル系樹脂
としては、例えば、日信化学工業（株）製ビニブラン27
0（商品名）を挙げることができる。

【００２３】本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂ
を構成するのに使用することのできる酢酸ビニル系樹脂
としては、例えば、日信化学工業（株）製ビニブラン11
22(商品名)を挙げることができる。本発明のラミネート
フィルムの表面層２ｂの形成には、たとえば、乳化重合
によって製造した前記高分子物質のエマルジョン、前記
高分子物質を予め合成しこれを懸濁もしくは乳化して水
もしくは水性媒体中に分散した水性分散体（エマルジョ
ンもこの範疇に含まれる）等を用いて調製した樹脂材料
の水性分散体を塗工液として用いることができる。ま
た、溶媒に上記樹脂材料を溶解した系の塗工液であって
も表面保護の機能を満たせば実用に供することができ
る。これらのなかでは、前記高分子物質のエマルジョン
を用いて調製した樹脂材料の水性分散体を塗工液として
用いるのが好ましい。

【００２４】本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂ
の形成に使用することのできる、前記エマルジョンを用
いて調製した樹脂材料の水性分散体は一般的に良く知ら
れた公知の技術により製造することができる。勿論市販
の材料を使うことも可能である。

【００２５】本発明のラミネートフィルムの表面層２ｂ
の層厚は応力によりクラックが入るのを防止できる層厚
が必要である一方、これが大きすぎると記録部材周囲に
沿った剥離の性能が阻害されることがある。本発明のラ
ミネートフィルムの表面層２ｂの層厚は、一般的には、
１〜１０μm、好ましくは２〜８μｍ、より好ましくは
３〜６μｍから選択することができる。（接着層）本発明のラミネートフィルムの接着層２ｃも
高分子物質のエマルジョンを含有する塗工液を塗布乾燥
することによって形成することができるが、熱圧着時に
十分軟化し記録部材表面になじむものが好ましい。

【００２６】本発明のラミネートフィルムの接着層２ｃ
を構成する接着性樹脂材料として使用することのできる
高分子物質としては、アクリル系樹脂、酢酸ビニル系樹
脂、塩化ビニル系樹脂、エチレン／酢酸ビニル共重合樹
脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリオレフィン樹脂等の高分子物質を挙げること
ができる。中でも、形成される接着層２ｃの透明性から
アクリル系樹脂を含有する接着性樹脂材料が特に好まし
い。また、インクジェット記録方法によって画像が形成
された印画物の記録部材表面のインクを液体状態で含有
しているインク受容層と水溶性エマルジョンのアクリル
系樹脂を含有する接着性樹脂材料は親和性が高いため、
好ましい。

【００２７】前記接着性樹脂材料の調製に特に好ましく
用いられるアクリル系樹脂の製造に使用することのでき
るアクリル系単量体としては、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアク
リレート、ペンチルアクリレート、ヘキシルアクリレー
ト、ヘプチルアクリレート、オクチルアクリレート、２
−エチルへキシルアクリレート、ノニルアクリレートな
どのアルキルエステルモノマー、また２−エトキシエチ
ルアクリレート、３−エトキシプロピルアクリレートな
どのアルコキシアルキルアクリレートなどを挙げること
ができる。

【００２８】前記アクリル系樹脂等の高分子物質を含有
する接着性樹脂材料のエマルジョンは一般的に良く知ら
れた公知の技術により製造することができる。

【００２９】本発明のラミネートフィルムの接着層２ｃ
の凝集力を調整する上で、メタクリレート系単量体、酢
酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、（メタ）アク
リルアミドを共重合成分として適宜用いることができ
る。接着層２ｃの凝集力を調整する別の手段としては２
−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロ
キシプロピル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有単
量体、（メタ）アクリル酸のようなカルボキシル基含有
単量体を重合体中に導入しこの活性水素を利用してイソ
シアネート、ブロックイソシアネート、エポキシ等と部
分架橋させる方法がある。

【００３０】本発明のラミネートフィルムを使用して記
録部材に保護層２ｐを容易にかつ低エネルギーでラミネ
ートすることができるようにするには接着層２ｃを構成
する接着性樹脂材料としてTgの低い材料を用いるのが好
ましく、具体的には、接着層２ｃを構成する接着性樹脂
材料として、３０℃以下のTgを有する接着性樹脂材料が
好ましく、２５℃以下のTgを有する接着性樹脂材料がよ
り好ましく、２０℃以下のTgを有する接着性樹脂材料が
さらに好ましい。接着性樹脂材料のTgは、接着性樹脂材
料を構成する高分子物質として所望のTgを有するものを
選ぶことにより、容易に調整することができる。

【００３１】本発明のラミネートフィルムの接着層２ｃ
は、記録部材のインク受容層に充分に密着し、気泡が存
在しないように接着するのに必要な層厚を持つのが好ま
しい。接着層２ｃの層厚としては２〜３０μmが好まし
く、４〜２０μmがさらに好ましい。層厚の上限は保護
層２ｐを透過して観察される画像等のシャープさやコス
トを勘案して定めることができる。

【００３２】（ビーズ）本発明のラミネートフィルムの
接着層２ｃに含有させることのできるビーズとしてはラ
ミネート後に目立たないよう、接着層２ｃを構成する接
着性樹脂材料の屈折率に近い屈折率を有する材料から構
成されたビーズを用いるのが好ましい。ビーズを構成す
る材料の屈折率と接着層２ｃを構成する接着性樹脂材料
の屈折率との差の絶対値は０.２以下とするのが好まし
く、０.１以下とするのがより好ましい。また、ビーズ
は、貼り付き防止効果やラミネート後の印画物の画質へ
の影響を考慮して、接着層にのみ含有させることが好ま
しい。

【００３３】また、本発明のラミネートフィルムの接着
層２ｃに含有させるビーズは、本発明のラミネートフィ
ルムがロール状に巻き取られ高温環境下に置かれた場合
においても保護層２ｐが反対側の耐熱性基材に貼り付く
ことなく機能を発揮できるようにすることを目的として
使用されるところから、常温よりも高いTgを有する材料
から構成されることが好ましい。

【００３４】本発明のラミネートフィルムの接着層２ｃ
を構成する接着性樹脂材料がアクリル系樹脂であるとき
は、屈折率がこれに近いアクリル系樹脂材料から構成さ
れるビーズを用いるのが好ましい。

【００３５】本発明に好ましく使用することのできるビ
ーズ、例えば、上記のアクリル系樹脂材料から構成され
るビーズは一般的に良く知られた公知の技術により製造
することができる。勿論市販のビーズ、例えば、ケミス
ノーMR-20G（綜研化学（株）製、商品名；数平均粒径2
2.5μｍ、標準偏差12.0）、ケミスノーMR-30G（綜研化
学（株）製、商品名；数平均粒径30.1μｍ、標準偏差1
5.3）等を使うことも可能である。また、これらによっ
て得られたビーズの粒径分布は、数平均粒径を中心に一
般に正規分布する。ラミネートフィルムの接着層にビー
ズが含有していると、ビーズはラミネート処理した印画
物において、記録部材と接着層の間に存在することにな
り、その結果、該ビーズの影響で表面で乱反射等がおこ
り、印画物の画像品位や、光沢等に影響を及ぼし好まし
くない場合がある。特に、写真画像等のプリント物をラ
ミネートした印画物の場合は問題となる。ラミネート処
理を施して得られた印画物がビーズを含有していないラ
ミネートフィルムを用いて得られた印画物と同等の画像
品位を得るためには、ビーズ粒径の標準偏差を１０以
下、好ましくは９以下としなければならない。標準偏差
が１０より大きい場合は、ビーズの大きさのばらつきに
よる、印画物表面での乱反射が目立ち、画像品位の低下
が確認された。またさらに、印画物の良好な画像品位の
ためには、該ビーズの数平均粒径が接着層の層厚の２．
５倍以下であることがより好ましい。また一方で、良好
なブロッキング防止効果を得るためには、ビーズの数平
均粒径が接着層の層厚より大きいことが好ましく、さら
に好ましくは、該ビーズの数平均粒径が接着層の層厚の
１．５倍以上の場合である。ビーズの一例として、綜研
化学(株)の架橋アクリル粒子ＭＲ−２０Ｇの粒径分布を
図３に示す。また、ビーズの添加量は、良好な貼り付き
防止効果を得るために、接着層２ｃを構成する全材料の
質量に対し０.１質量％以上のビーズを含有させること
が好ましい。一方、ラミネート時に発生する気泡等の影
響を抑制するためには、ビーズの含有量は５質量%以下
であることが好ましい。

【００３６】更に、課題の一つとなっている高耐光性の
ラミネートフィルムについて述べる。

【００３７】上記課題は、本願発明のラミネートフィル
ムの表面層２ｂ、接着層２ｃの少なくとも一つの層に対
し、適当量の紫外線吸収剤を含ませることによって解決
することができる。

【００３８】本発明に使用することのできる紫外線吸収
剤としては、２−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾー
ル系化合物、２−ヒドロキシベンゾフェノン系化合物、
２，４−ジフェニル−６−［２−ヒドロキシフェニル］
−ｓ−トリアジン系化合物、サリシレート系化合物、シ
アノアクリレート系化合物を用いることができる。

【００３９】また上記化合物の基本骨格のベンゼン環水
素はハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、シアノ
基、ニトロ基、水酸基等の置換基によって置換されてい
ても良い。

【００４０】また、紫外線吸収基を分子鎖中に有する高
分子物質を前記紫外線吸収剤に代えてもしくはこれらと
組み合わせて用いることができる。紫外線吸収基を分子
鎖中に有する高分子物質は、揮発やブリードによる性能
劣化が起こりにくく好ましい。

【００４１】紫外線吸収基を高分子物質の分子鎖中に導
入するには、上記紫外線吸収剤の基本骨格中のベンゼン
核に反応性の基を導入した化合物を単量体として用いる
のが好ましい。反応性の基の代表的なものとしては、
（1）式で表される基を挙げることができる。

【００４２】―X―OOCC(-H又は-CH3)=CH2 (1) （１）式中のXは炭素数１〜１２のアルキレン基、オキ
シアルキレン基、又は-CH₂CH(OH)CH₂-等の２価の基を示
す。

【００４３】（１）式で示されるような反応性の基を導
入した化合物を単独で重合しまたはこれと共重合可能な
他の単量体とを組み合わせて共重合することにより、紫
外線吸収基を分子鎖中に有する高分子物質を得ることが
できる。このような紫外線吸収基を分子鎖中に有する高
分子物質については、特開平06-073368号公報（一方
社）、特開平07-126536号公報（一方社）、特開平09-11
8720号公報（アイオーラフ゛コーホ゜レーション）、特開平11-348199号
公報（日本触媒）、特開2000-044901号公報（大塚化
学）等に開示されている。

【００４４】本発明にかかるラミネートフィルムは、表
面層と接着層の塗工液を、ロールコーティング法、ロッ
ドバーコーティング法、スプレーコーティング法、エア
ナイフコーティング法、スロットダイコーティング法な
どのコーティング法により順次耐熱性基材の上に塗工
し、乾燥させることによって得ることができる。表面層
の塗工液としては、例えば、前記した保護層材料のエマ
ルジョン液をトルエン/MEK（混合比1:1）で希釈して所
定の固形分濃度に調製したものが用いられる。接着層の
塗工液としては、例えば、ビーズをアルコール（エチル
アルコールあるいはイソプロピルアルコール等）また
は、蒸留水中に添加して、高速ディスパー等の攪拌装置
を使い均一に液中に分散させたビーズ液を、接着性樹脂
材料のエマルジョン溶液を純水を用いて所定の固形分濃
度に調製したものに添加したものが用いられる。本発明
にかかるラミネートフィルムの製造方法の一例を図4を
用いて説明する。塗工液タンク17aには表面層2bの塗工
液が入っていてパイプを通じてグラビアロール16aに導
かれる。塗工液タンク17bには接着層2cの塗工液が入っ
ていてパイプを通じてグラビアロール16bに導かれる。
そして、基材フィルムが巻きだしロール14から繰り出さ
れてグラビアロール16aに導かれ表面層2ｂがコーティン
グされ乾燥炉18で乾燥される。乾燥炉から出てきたフ
ィルムは次にグラビアロール16bで接着層2cが同様にコ
ーティングされ乾燥炉18で表面を乾燥し巻き取りロール
15に巻き取られ、ラミネートフィルムが形成される。

【００４５】本発明のラミネート処理が適用可能な記録
部材の構成は特に限定されないが、本発明の方法は、イ
ンク受容層を支持体上に設けた構成の被記録媒体にイン
クジェット記録方法により画像を形成して得られた記録
部材に好適に適用し得る。このような被記録媒体のイン
ク受容層の形成に用い得る多孔質無機粒子としては、シ
リカ、アルミナ、炭酸マグネシウム、シリカアルミナ混
晶、シリカマグネシウム混晶等を挙げることができ、こ
れらのなかでは経済性等の面からはシリカが好ましい。
なお、シリカとしては、ミズカシルＰ−５０やＰ７８
（商品名、水澤化学工業株式会社）を好適なものとして
挙げることができる。

【００４６】また、インク受容層を形成する際には、必
要に応じて結着材を用いることができ、例えば、ポリビ
ニルアルコール、ポリ酢酸ビニル、アクリル系樹脂等の
水溶性高分子またはエマルジョンなどが利用できる。多
孔質無機粒子と結着材との配合比は、例えば多孔質無機
粒子１００質量部に対して結着材を３０〜１０００質量
部、好ましくは５０〜５００質量部の範囲から選択する
ことができる。更に、インク受容層には、分散剤、蛍光
染料、ｐＨ調製剤、潤滑剤、界面活性剤等の各種添加剤
を必要に応じて添加することができる。インク受容層の
層厚は例えば３０〜６０μｍの範囲から選択するのが好
適である。

【００４７】一方、インクジェット記録方法における記
録方式は、静電吸引方式、圧電素子を用いる方式、発熱
素子を用いる方式等その記録方式は特に限定されない。

【００４８】インクジェット記録方法に用いるインクと
しては、水性媒体に、染料や顔料等の色材を含有させた
ものなど、記録方式に適用できるものであればよい。カ
ラー記録を行う場合は、常法に従って、シアン、マゼン
タ、及びイエロー、更には必要に応じてブラックを用い
た減法混色によりフルカラー画像を形成することができ
る。

【００４９】以下に、実施例および比較例を挙げて、本
発明を具体的に説明する。

【００５０】

【実施例】（実施例１）塗工液１：ＪＳＲ（株）製アクリルエマルジョンＴ３７
１(商品名；Tg＝85℃、固形分含有率４０質量％)を塗工
液１とした。

【００５１】塗工液２：日信化学工業（株）製アクリル
エマルジョン２７０６（商品名；Tg＝21℃、固形分含有
率４０質量％）に、エチルアルコール９０質量部にビー
ズ１０質量部を加え混合して調整した１０質量％ビーズ
分散液を前記ビーズ(固形分)の含有量が前記アクリルエ
マルジョン固形分１００質量部に対し２質量部となるよ
う加え混合分散して塗工液２とした。上記ビーズは、綜
研化学(株)製架橋アクリル粒子ＭＲ−２０Ｇ（商品名；
数平均粒径22.5μm）を極微粉分級機ＰＳ−８０（商品
名、横浜理化株式会社製）によって粒径６３μｍより大
きいビーズを除去したものであり、Beckman Coulter社
製粒度分布測定装置ＬＳ２３０（商品名）で測定した
ところ得られたビーズの標準偏差は１０．０、数平均粒
径は２１．９μｍであった。

【００５２】耐熱性基材１：ＰＥＴフィルム（帝人デュ
ポンフィルム（株）製、＃７（商品名）；厚み３８μ
ｍ）を耐熱性基材とした。

【００５３】耐熱性基材１に塗工液１を乾燥層厚５μｍ
となるようにグラビアコーティング法により塗工し乾燥
して表面層を形成した後、塗工液２を乾燥層厚８μｍと
なるように塗工し乾燥して接着層を形成し、ラミネート
フィルムを得た。

【００５４】（実施例２）アクリルエマルジョン固形分
１００質量部に対し、ビーズの含有量を４質量部とし、
塗工液２を乾燥層厚１５μｍとした以外は、実施例１と
同様にラミネートフィルムを作成した。 (実施例３) 塗工液３：大塚化学（株）製高分子紫外線吸収材ＰＵＶ
Ａ３０Ｍ（商品名；Tg=90℃）をトルエンに溶解し固形
分含有率を２５質量％に調整し塗工液３とした。

【００５５】塗工液４：日信化学工業（株）製アクリル
エマルジョン２７０６（商品名；Tg＝14℃、固形分含有
率４０質量％）に、エチルアルコール９０質量部にビー
ズ１０質量部を加え混合して調整したビーズ分散液を前
記ビーズ(固形分)の含有量が前記アクリルエマルジョン
固形分１００質量部に対し２質量部となるよう加え混合
分散して塗工液とした。上記ビーズは、綜研化学(株)製
架橋アクリル粒子ＭＲ−２０Ｇ（商品名；数平均粒径2
2.5μm）を極微粉分級機ＰＳ−８０（商品名、横浜理化
株式会社製）によって粒径４５μｍより大きいビーズを
除去したものであり、得られたビーズの標準偏差は８．
４、数平均粒径は２０．５μｍであった。

【００５６】前記耐熱性基材１にまず塗工液３を乾燥層
厚５μｍとなるようにロッドバーコーティング法により
塗工し乾燥して表面層を形成した後、塗工液４を乾燥層
厚８μｍとなるように塗工し乾燥して接着層を形成し、
ラミネートフィルムを得た。

【００５７】（実施例４）塗工液５：日信化学（株）製アクリルエマルジョン２
７０６（商品名；Tg＝14℃、固形分含有率４０質量％）
７０質量部、ＢＡＳＦ（株）製エマルジョン型高分子紫
外線吸収剤ＵＶＡ−３８３ＭＧ（商品名；固形分含有率
３０質量％）３０質量部を混合分散して固形分含有率３
７質量％に調整した。実施例１で用いたビーズ分散液を
前記ビーズ(固形分)の含有量が前記アクリルエマルジョ
ン固形分１００質量部に対し２質量部となるよう加え混
合分散して塗工液５とした。

【００５８】前記耐熱性基材１にまず塗工液１を乾燥層
厚５μｍとなるようにロッドバーコーティング法により
塗工乾燥して表面層を形成した後、その上に塗工液５を
乾燥層厚８μｍとなるように塗工乾燥して接着層を形成
し、ラミネートフィルムを得た。

【００５９】(実施例５)塗工液２のビーズ含有量をアク
リルエマルジョン固形分１００質量部に対し０．０８質
量部とした以外は、実施例１と同様の方法でラミネート
フィルムを作成した。

【００６０】(実施例６) 塗工液６：日信化学工業（株）製アクリルエマルジョン
２７０６（商品名；Tg＝21℃、固形分含有率４０質量
％）に、エチルアルコール９０質量部にビーズ１０質量
部を加え混合して調整したビーズ分散液を前記ビーズ
(固形分)の含有量が前記アクリルエマルジョン固形分１
００質量部に対し２質量部となるよう加え混合分散して
塗工液６とした。上記ビーズは綜研化学(株)製架橋アク
リル粒子ＭＲ−３０Ｇ（商品名；数平均粒径30.1μm）
を極微粉分級機ＰＳ−８０（商品名、横浜理化株式会社
製）によって粒径４５μｍより大きいものを除去したも
のであり、得られたビーズの標準偏差は９．８、数平均
粒径は２６．０ μｍとなった。耐熱性基材１：ＰＥＴフィルム（帝人デュポンフィルム
（株）製、＃７（商品名）；厚み３８μｍ）を耐熱性基
材とした。耐熱性基材１に塗工液１を乾燥層厚５μｍと
なるようにスロットダイコーティング法により塗工し乾
燥して表面層を形成した後、塗工液６を乾燥層厚１２μ
ｍとなるように塗工し乾燥して接着層を形成し、ラミネ
ートフィルムを得た。

【００６１】（比較例１）ビーズを加えなかったこと以
外は実施例1と同様にしてラミネートフィルムを得た。

【００６２】（比較例２）ビーズとして、分級しないＭ
Ｒ−２０Ｇ（標準偏差１２．０、数平均粒径２２．５μ
ｍ）を用いた以外は実施例1と同様にしてラミネートフ
ィルムを得た。

【００６３】（比較例３）ビーズとして、ＭＲ−２０Ｇ
を分級して標準偏差１１．３、数平均粒径２２．３μｍ
としたビーズを用いた以外は、実施例1と同様にしてラ
ミネートフィルムを得た。

【００６４】（比較例４）ビーズとして、分級しないＭ
Ｒ−２０Ｇ（標準偏差１２．０、数平均粒径２２．５μ
ｍ）を用いた以外は実施例2と同様にしてラミネートフ
ィルムを得た。

【００６５】(比較例５)ビーズとして、分級しないＭＲ
−３０Ｇ（標準偏差１５．３、数平均粒径３０．１μ
ｍ）を用いた以外は実施例６と同様にしてラミネートフ
ィルムを得た。

【００６６】実施例１〜６および比較例１〜５で作成し
たラミネートフィルムに対して、それぞれ以下の評価項
目で評価を行った。

【００６７】１）貼り付き防止それぞれのラミネートフィルムをテンション４０Ｎ（フ
ィルム幅３０cmあたり）で長さ２０ｍ巻き取り、６０℃
−RH５０%環境に４８時間放置（条件１）、５０℃−RH
８０%環境に２４０時間放置（条件２）の下で耐熱性基
材への貼り付きを以下の基準で評価した。評価結果を表
１に示す。Ａ：貼り付きが発生しないＢ：貼り付きは若干発生するが、使用上問題ないＣ：貼り付きが発生し、使用できない。２）画像品位画像としてＩＳＯの定める高精細カラーデジタル標準画
像データ N1.tiff画像（JIS X 9201に準拠したISO/JIS-
SCID）をＡｄｏｂｅ株式会社製画像ソフトＰｈｏｔｏｓ
ｈｏｐ（商品名）を用いてキヤノン（株）製フォト光沢
紙ＧＰ−３０１（商品名）に印字して画像を形成した。
プリンタはキヤノン（株）製インクジェットプリンタＦ
−８５０（商品名）を使用した。実施例１〜６および比
較例１〜５で得たラミネートフィルム（25℃−RH50％環
境下で保存されたもの）を夫々用いて上記インクジェッ
トプリント物をラミネート処理し、印画物を得た。ラミ
ネート方法としては、図１の装置を用い、加熱ロールで
ラミネートフィルムの基材側から１４０℃に加熱し、記
録部材側のψ５０の加圧ロールは非加熱とした。ニップ
加重は線圧３０Ｎ／ｃｍ、送り速度は２５ｍｍ/ｓで加
熱圧着して、印画物を得た。保護層にビーズを使用して
いない比較例１のラミネートフィルムを用いて得られた
印画物を基準印画物とし、１０人の評価者による目視の
比較により以下の基準で画像品位を評価した。評価結果
を表１に示す。Ａ：基準印画物と比較して画像品位がほぼ変わらないと
答えた人が7人以上Ｂ：基準印画物と比較して画像品位がほぼ変わらないと
答えた人が４〜６人Ｃ：基準印画物と比較して画像品位がほぼ変わらないと
答えた人が３人以下

【００６８】３）ひび割れ上記２）で形成されたそれぞれの印画物のひび割れを目
視で観察し評価し以下の基準で評価した。評価結果を表
１に示す。Ａ：ひび割れが発生しなかったＢ：ひび割れが発生した

【００６９】

【表１】表１に示されているように、ビーズ粒径の標準偏差を１
０以下に制御することにより、貼りつき、ひび割れを防
止することができただけでなく、画像品位にも優れたラ
ミネートフィルムを得ることができた。

【００７０】４）耐光性実施例３および４のラミネートフィルムを用いて得られ
た上記２）の印画物を、アトラスフェードメータ（キセ
ノンアーク）を用い１００時間暴露し、印画物の残存濃
度を測定した。残存濃度は、Macbeth社製濃度計Series1
200（商品名）を用いてシアン、マゼンタ、イエロー、
黒の４色の色濃度を暴露前後で測定し暴露後の濃度を暴
露前の濃度で割ったものをパーセント表示した。すべて
のインク色で７０％以上濃度が保持されており耐光性が
保持されていた。同様に比較例１のサンプルを測ったと
ころマゼンタと黒は残存濃度が５０％で色バランスが破
綻していた。

【００７１】なお、本実施例では綜研化学(株)製アクリ
ルビーズを例として説明したが、これに限定されるもの
ではない。

【００７２】

【発明の効果】耐熱性基材上に保護層を形成した本発明
のラミネートフィルムはロール状に巻き高温環境に放置
されても耐熱性基材への貼り付くことがなく、且つ、高
画像品位の印画物を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のラミネートフィルムを用いた記録部材
に保護層をラミネートする方法の概略を示す図である。

【図２】本発明のラミネートフィルムの構成を示す断面
図である。

【図３】綜研化学（株）製架橋アクリル粒子ＭＲ−２０
Ｇの粒度分布を示す図である。

【図４】本発明のラミネートフィルム製造工程の概念図
である。

【符号の説明】

１保護層を外側に巻かれたラミネートフィルム
２のロールの巻出しリール２ラミネートフィルム２ａ耐熱性基材２ｂ表面層２ｃ接着層２ｄビーズ３加熱ロール４ロータリエンコーダ５加圧ロール６冷却ファン７ａ後端剥離機構の固定ガイド７ｂ後端剥離機構の固定ガイド７ｃ後端剥離機構の可動剥離軸８先端剥離機構のガイド１０ラミネートフィルム２の巻き取りリール１１記録部材Ｐのガイド１２第１の紙通過センサを構成するフォトインタ
ラプタ１３第２の紙通過センサを構成するフォトインタ
ラプタ１４巻出しロール１５巻取りロール１６ａグラビアロールａ１６ｂグラビアロールｂ１７ａ塗工液タンクａ１７ｂ塗工液タンクｂ１８乾燥炉Ｐ記録部材

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者三浦康東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノン株式会社内Ｆターム(参考） 4F100 AK01B AK03B AK15B AK22B AK25B AK41B AK42 AK46B AK51B AK68B AL05B AT00A AT00C BA03 BA07 BA10A BA10C BA25 DE01B DE04B EH46 EH462 EJ86 EJ862 GB90 JA05B JD09B JD14B JJ03 JJ03C JL01 JL11B JL12B JN18B YY00B 4J002 BB001 BC021 BD031 BF021 BF031 BG002 BG011 BG051 BG061 BG071 BG101 BG121 CF001 CK021 CL001 FA082 FD202

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】表面層と接着層とを有する保護層を耐熱
性基材上に積層したラミネートフィルムであって、前記
接着層が接着性樹脂材料とビーズとを含有し、且つ該ビ
ーズの粒径分布の標準偏差が１０以下であることを特徴
とするラミネートフィルム。
【請求項２】前記ビーズの含有量が、前記接着層を構
成する接着性樹脂材料１００質量部に対し０.１〜５質
量部である請求項１記載のラミネートフィルム。
【請求項３】前記接着性樹脂材料のガラス転移温度(T
g)が、３０℃以下である請求項１または２に記載のラミ
ネートフィルム。
【請求項４】前記接着性樹脂材料が、アクリル系樹
脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル系樹脂、エチレン／酢
酸ビニル共重合樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂およびポリオレフィン樹脂からな
る群より選ばれる高分子物質である請求項１ないし３の
いずれかに記載のラミネートフィルム。
【請求項５】前記接着性樹脂材料が、アクリル系樹脂
である請求項１ないし４のいずれかに記載のラミネート
フィルム。
【請求項６】前記接着性樹脂材料が、紫外線吸収基を
分子鎖中に有する高分子物質を含むものである請求項１
ないし５のいずれかに記載のラミネートフィルム。
【請求項７】前記表面層を構成する樹脂材料が、紫外
線吸収基を分子鎖中に有する高分子物質を含むものであ
る請求項１ないし６のいずれかに記載のラミネートフィ
ルム。
【請求項８】前記ビーズの数平均粒径が、前記接着層
の層厚より大きい請求項1ないし７のいずれかに記載の
ラミネートフィルム。
【請求項９】前記ビーズの数平均粒径が、前記接着層
の層厚の２．５倍以下である請求項１ないし８のいずれ
かに記載のラミネートフィルム。
【請求項１０】前記ビーズを構成する材料と接着性樹
脂材料の屈折率の差が、０．２以下である請求項１ない
し９のいずれかに記載のラミネートフィルム。
【請求項１１】耐熱性基材上に表面層と接着層とが順
に積層しているラミネートフィルムの製造方法におい
て、接着性樹脂材料と粒径分布の標準偏差が１０以下で
あるビーズを含有する塗工液をコーティング法によって
塗工して接着層を形成する工程を有することを特徴とす
るラミネートフィルムの製造方法。
【請求項１２】請求項１ないし１0のいずれかに記載
のラミネートフィルムを使用し、記録部材に保護層をラ
ミネートすることを特徴とする記録部材のラミネート方
法。
【請求項１３】請求項１ないし10のいずれかに記載の
ラミネートフィルムによって記録部材表面がラミネート
加工されていることを特徴とする印画物。
【請求項１４】前記記録部材が、インクジェット記録
方法によって画像が形成されているものである請求項１
３に記載の印画物。
【請求項１５】前記記録部材が、基体とインク受容層
からなるものである請求項１３に記載の印画物。