JP2003126769A - 熱硬化塗膜形成方法 - Google Patents
熱硬化塗膜形成方法Info
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- JP2003126769A JP2003126769A JP2001324386A JP2001324386A JP2003126769A JP 2003126769 A JP2003126769 A JP 2003126769A JP 2001324386 A JP2001324386 A JP 2001324386A JP 2001324386 A JP2001324386 A JP 2001324386A JP 2003126769 A JP2003126769 A JP 2003126769A
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- JP
- Japan
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 自動車、二輪車などへの塗装に際しタレを生
じにくく、且つ平滑な塗面を得られる熱硬化塗膜の形成
方法を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）エポキシ基及び／又はオキセタニ
ル基を有する化合物、（Ｂ）熱硬化性樹脂組成物、
（Ｃ）光酸発生剤、及び（Ｄ）有機溶剤を含有する塗料
組成物であって、化合物（Ａ）と熱硬化性樹脂組成物
（Ｂ）の固形分重量比が（Ａ）／（Ｂ）＝０．５／９
９．５〜２０／８０であり、光酸発生剤（Ｃ）が化合物
（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲
内にある塗料組成物を被塗物に塗装後、塗着塗液に光照
射して塗液を増粘させた後、加熱、硬化させることを特
徴とする熱硬化塗膜形成方法。
じにくく、且つ平滑な塗面を得られる熱硬化塗膜の形成
方法を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）エポキシ基及び／又はオキセタニ
ル基を有する化合物、（Ｂ）熱硬化性樹脂組成物、
（Ｃ）光酸発生剤、及び（Ｄ）有機溶剤を含有する塗料
組成物であって、化合物（Ａ）と熱硬化性樹脂組成物
（Ｂ）の固形分重量比が（Ａ）／（Ｂ）＝０．５／９
９．５〜２０／８０であり、光酸発生剤（Ｃ）が化合物
（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲
内にある塗料組成物を被塗物に塗装後、塗着塗液に光照
射して塗液を増粘させた後、加熱、硬化させることを特
徴とする熱硬化塗膜形成方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、タレのない熱硬化
塗膜の形成方法に関するものであり、特に自動車、二輪
車、コンテナなどへのハイソリッド塗料系の熱硬化塗膜
の形成に適したものである。
塗膜の形成方法に関するものであり、特に自動車、二輪
車、コンテナなどへのハイソリッド塗料系の熱硬化塗膜
の形成に適したものである。
【０００２】
【従来の技術およびその課題】従来、塗料のタレを防止
する方法として、塗料中に高分子量の樹脂、有機微粒
子、体質顔料などを混合して、塗装から焼き付け工程の
間に生じる塗料のタレを防止してきた。近年、地球環境
改善のため、有機溶剤の使用量の削減が要望されてきて
おり、塗料においても塗料組成物中の固形分含有量を上
げ、有機溶剤量を削減することが望まれている。固形分
含有量の高い塗料にタレ止め防止剤として上記のような
高分子量の樹脂、有機微粒子、体質顔料などを混合する
ことは、結果として塗料の粘度を上げることとなり、塗
装が困難になったり、塗装できても塗装面が凸凹になる
という問題点があった。
する方法として、塗料中に高分子量の樹脂、有機微粒
子、体質顔料などを混合して、塗装から焼き付け工程の
間に生じる塗料のタレを防止してきた。近年、地球環境
改善のため、有機溶剤の使用量の削減が要望されてきて
おり、塗料においても塗料組成物中の固形分含有量を上
げ、有機溶剤量を削減することが望まれている。固形分
含有量の高い塗料にタレ止め防止剤として上記のような
高分子量の樹脂、有機微粒子、体質顔料などを混合する
ことは、結果として塗料の粘度を上げることとなり、塗
装が困難になったり、塗装できても塗装面が凸凹になる
という問題点があった。
【０００３】これらの問題を解決するため、塗料中に光
重合性単量体を含有させておき、スプレーガンから噴射
された塗料飛沫に光を照射して光重合性単量体を架橋さ
せることによりタレを防止する方法が提案されている
（特開平６−６５５２３号公報参照）。しかしながらこ
の方法では、塗料飛沫に光を均一に照射することが難し
く、また、被塗物に塗着した塗液の粘度が大幅に上昇す
るため、流動性が低下し、平滑な塗面が得られにくいと
いう問題がある。
重合性単量体を含有させておき、スプレーガンから噴射
された塗料飛沫に光を照射して光重合性単量体を架橋さ
せることによりタレを防止する方法が提案されている
（特開平６−６５５２３号公報参照）。しかしながらこ
の方法では、塗料飛沫に光を均一に照射することが難し
く、また、被塗物に塗着した塗液の粘度が大幅に上昇す
るため、流動性が低下し、平滑な塗面が得られにくいと
いう問題がある。
【０００４】本発明の目的は、上記したこれらの問題点
を解決でき、自動車、二輪車などへの塗装に際しタレを
生じにくく、且つ平滑な塗面を得られる熱硬化塗膜の形
成方法を提供することである。
を解決でき、自動車、二輪車などへの塗装に際しタレを
生じにくく、且つ平滑な塗面を得られる熱硬化塗膜の形
成方法を提供することである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を行った結果、エポキシ基及び／又はオキセタニル基を
有する化合物を含有した塗料組成物を被塗物に塗装後、
塗着塗液に光照射して該化合物を部分重合させて塗膜の
粘度を上げることにより、塗料のタレを防止できるだけ
でなく、凸凹のない平滑な塗膜を形成できることを見出
し本発明を完成するに至った。
を行った結果、エポキシ基及び／又はオキセタニル基を
有する化合物を含有した塗料組成物を被塗物に塗装後、
塗着塗液に光照射して該化合物を部分重合させて塗膜の
粘度を上げることにより、塗料のタレを防止できるだけ
でなく、凸凹のない平滑な塗膜を形成できることを見出
し本発明を完成するに至った。
【０００６】かくして、本発明によると、（Ａ）エポキ
シ基及び／又はオキセタニル基を有する化合物、（Ｂ）
熱硬化性樹脂組成物、（Ｃ）光酸発生剤、及び（Ｄ）有
機溶剤を含有する塗料組成物であって、化合物（Ａ）と
熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）の固形分重量比が（Ａ）／
（Ｂ）＝０．５／９９．５〜２０／８０であり、光酸発
生剤（Ｃ）が化合物（Ａ）１００重量部に対して０．１
〜１０重量部の範囲内にある塗料組成物を被塗物に塗装
後、塗着塗液に光照射して塗液を増粘させた後、加熱、
硬化させることを特徴とする熱硬化塗膜形成方法が提供
される。
シ基及び／又はオキセタニル基を有する化合物、（Ｂ）
熱硬化性樹脂組成物、（Ｃ）光酸発生剤、及び（Ｄ）有
機溶剤を含有する塗料組成物であって、化合物（Ａ）と
熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）の固形分重量比が（Ａ）／
（Ｂ）＝０．５／９９．５〜２０／８０であり、光酸発
生剤（Ｃ）が化合物（Ａ）１００重量部に対して０．１
〜１０重量部の範囲内にある塗料組成物を被塗物に塗装
後、塗着塗液に光照射して塗液を増粘させた後、加熱、
硬化させることを特徴とする熱硬化塗膜形成方法が提供
される。
【０００７】以下に、本発明方法について詳細に説明す
る。
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の熱硬化塗膜形成方法にお
いては、エポキシ基及び／又はオキセタニル基を有する
化合物（Ａ）、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）、光酸発生剤
（Ｃ）、及び有機溶剤（Ｄ）を含有する塗料組成物を使
用する。
いては、エポキシ基及び／又はオキセタニル基を有する
化合物（Ａ）、熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）、光酸発生剤
（Ｃ）、及び有機溶剤（Ｄ）を含有する塗料組成物を使
用する。
【０００９】エポキシ基及び／又はオキセタニル基を有
する化合物（Ａ） 本発明に使用する塗料組成物の原料である化合物（Ａ）
は、エポキシ基又はオキセタニル基の少なくともどちら
か一方を有する化合物であり、光照射によって反応し、
塗液を増粘させることができるものである。従って化合
物（Ａ）としては、１分子中にエポキシ基又はオキセタ
ニル基を１個以上有しているものであればよいが、少量
で効果的に増粘させるためには、１分子中にエポキシ基
とオキセタニル基の合計で平均２個以上を含有している
ことがより好ましい。
する化合物（Ａ） 本発明に使用する塗料組成物の原料である化合物（Ａ）
は、エポキシ基又はオキセタニル基の少なくともどちら
か一方を有する化合物であり、光照射によって反応し、
塗液を増粘させることができるものである。従って化合
物（Ａ）としては、１分子中にエポキシ基又はオキセタ
ニル基を１個以上有しているものであればよいが、少量
で効果的に増粘させるためには、１分子中にエポキシ基
とオキセタニル基の合計で平均２個以上を含有している
ことがより好ましい。
【００１０】分子中にエポキシ基を有する化合物として
は、エポキシ当量７０〜１，０００、好ましくは８０〜
８００のものを好適に使用することができ、具体的に
は、例えば、ジシクロペンタジエンジオキサイド、
（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（２，
３−エポキシシクロペンチル）エーテル、ビス（３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス
（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチ
ル）アジペート、（３，４−エポキシ−６−メチルシク
ロヘキシル）メチル−３，４−エポキシ−６−メチルシ
クロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル）アセタール、エチレングリコ
ールのビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）エーテ
ル、エチレングリコールの３，４−エポキシシクロヘキ
サンカルボン酸ジエステル、（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）メチルアルコール、（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−エチル−
３−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）オキシ
メチルオキセタン、エポリードＧＴ３００（ダイセル化
学工業社製、商品名、３官能脂環式エポキシ樹脂）、下
記式
は、エポキシ当量７０〜１，０００、好ましくは８０〜
８００のものを好適に使用することができ、具体的に
は、例えば、ジシクロペンタジエンジオキサイド、
（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、ビス（２，
３−エポキシシクロペンチル）エーテル、ビス（３，４
−エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス
（３，４−エポキシ−６−メチルシクロヘキシルメチ
ル）アジペート、（３，４−エポキシ−６−メチルシク
ロヘキシル）メチル−３，４−エポキシ−６−メチルシ
クロヘキサンカルボキシレート、ビス（３，４−エポキ
シシクロヘキシルメチル）アセタール、エチレングリコ
ールのビス（３，４−エポキシシクロヘキシル）エーテ
ル、エチレングリコールの３，４−エポキシシクロヘキ
サンカルボン酸ジエステル、（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）メチルアルコール、（３，４−エポキシシク
ロヘキシル）エチルトリメトキシシラン、３−エチル−
３−（３，４−エポキシシクロヘキシルメチル）オキシ
メチルオキセタン、エポリードＧＴ３００（ダイセル化
学工業社製、商品名、３官能脂環式エポキシ樹脂）、下
記式
【００１１】
【化１】
【００１２】で表される化合物などの脂環式エポキシ基
を含有するエポキシ化合物；例えば、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリン
ジグリシジルエーテル、ジグリセリンテトラグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テル、スピログリコールジグリシジルエーテル、２，６
−ジグリシジルフェニルエーテル、ソルビトールポリグ
リシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート、
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ブタジエンジ
オキサイド、フタル酸ジグリシジルエステル、３−エチ
ル−３−グリシジルオキシメチルオキセタンなどの脂肪
族エポキシ基を含有するエポキシ化合物；例えば、ビニ
ルシクロヘキセンジオキサイド、リモネンジオキサイド
などの脂環式エポキシ基及び脂肪族エポキシ基を含有す
るエポキシ化合物；上記エポキシ化合物のうち１分子中
に２個以上のエポキシ基を有する化合物に炭素原子数６
〜３３を有する脂肪酸（例えば、ラウリン酸、オレイン
酸、アマニ油脂肪酸など）をエポキシ基の一部に反応さ
せてなる１分子中にエポキシ基と脂肪酸エステル基とを
有する脂肪酸変性エポキシ化合物、グリシジル（メタ）
アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレー
ト、アリルグリシジルエーテルなどの（メチル）グリシ
ジル基含有重合性不飽和モノマー；３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなどの脂環式
エポキシ基含有重合性不飽和モノマーなどの単独重合体
または共重合体、上記モノマーとスチレン、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキセニル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、ε−カプロラクトン変性テトラヒドロフル
フリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）
アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートとε−カプロラクトンとの付加物、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル（メタ）
アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、アロニックスＭ１１０（東亞合成社
製）、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミドブチルエーテル、アク
リロイルモルホリン、ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンとの共重合体
などを挙げることができる。ここで（メタ）アクリレー
トは、アクリレート又はメタアクリレートを意味する。
を含有するエポキシ化合物；例えば、エチレングリコー
ルジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリ
シジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジル
エーテル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエー
テル、１，４−ブタンジオールジグリシジルエーテル、
ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６
−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、グリセリン
ジグリシジルエーテル、ジグリセリンテトラグリシジル
エーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエー
テル、スピログリコールジグリシジルエーテル、２，６
−ジグリシジルフェニルエーテル、ソルビトールポリグ
リシジルエーテル、トリグリシジルイソシアヌレート、
ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ブタジエンジ
オキサイド、フタル酸ジグリシジルエステル、３−エチ
ル−３−グリシジルオキシメチルオキセタンなどの脂肪
族エポキシ基を含有するエポキシ化合物；例えば、ビニ
ルシクロヘキセンジオキサイド、リモネンジオキサイド
などの脂環式エポキシ基及び脂肪族エポキシ基を含有す
るエポキシ化合物；上記エポキシ化合物のうち１分子中
に２個以上のエポキシ基を有する化合物に炭素原子数６
〜３３を有する脂肪酸（例えば、ラウリン酸、オレイン
酸、アマニ油脂肪酸など）をエポキシ基の一部に反応さ
せてなる１分子中にエポキシ基と脂肪酸エステル基とを
有する脂肪酸変性エポキシ化合物、グリシジル（メタ）
アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレー
ト、アリルグリシジルエーテルなどの（メチル）グリシ
ジル基含有重合性不飽和モノマー；３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル（メタ）アクリレートなどの脂環式
エポキシ基含有重合性不飽和モノマーなどの単独重合体
または共重合体、上記モノマーとスチレン、メチル（メ
タ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、シクロ
ヘキシル（メタ）アクリレート、シクロヘキセニル（メ
タ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）ア
クリレート、ε−カプロラクトン変性テトラヒドロフル
フリル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メ
タ）アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール
（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メタ）ア
クリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル（メタ）
アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、ベ
ンジル（メタ）アクリレート、ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレートとε−カプロラクトンとの付加物、ポ
リエチレングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリ
プロピレングリコールモノ（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシ−３−ブトキシプロピル（メタ）
アクリレート、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート、アロニックスＭ１１０（東亞合成社
製）、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メ
チロール（メタ）アクリルアミドブチルエーテル、アク
リロイルモルホリン、ジメチルアミノエチル（メタ）ア
クリレート、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンとの共重合体
などを挙げることができる。ここで（メタ）アクリレー
トは、アクリレート又はメタアクリレートを意味する。
【００１３】オキセタニル基を有する化合物としては、
例えば、３−エチル−３−メトキシメチルオキセタン、
３−エチル−３−エトキシメチルオキセタン、３−エチ
ル−３−ブトキシメチルオキセタン、３−エチル−３−
ヘキシルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−ヒ
ドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキ
シメチルオキセタン、３−エチル−３−アリルオキシメ
チルオキセタン、３−エチル−３−（２´−ヒドロキシ
エチル）オキシメチルオキセタン、３−エチル−３−
（２´−ヒドロキシ−３´−フェノキシプロピル）オキ
シメチルオキセタン、３−エチル−３−（２´−ヒドロ
キシ−３´−ブトキシプロピル）オキシメチルオキセタ
ン、３−エチル−３−（２´−ブトキシエチル）オキシ
メチルオキセタン、３−エチル−３−ベンジルオキシメ
チルオキセタン、３−エチル−３−（ｐ−tert−ブチル
ベンジルオキシメチル）オキセタン、下記式
例えば、３−エチル−３−メトキシメチルオキセタン、
３−エチル−３−エトキシメチルオキセタン、３−エチ
ル−３−ブトキシメチルオキセタン、３−エチル−３−
ヘキシルオキシメチルオキセタン、３−メチル−３−ヒ
ドロキシメチルオキセタン、３−エチル−３−ヒドロキ
シメチルオキセタン、３−エチル−３−アリルオキシメ
チルオキセタン、３−エチル−３−（２´−ヒドロキシ
エチル）オキシメチルオキセタン、３−エチル−３−
（２´−ヒドロキシ−３´−フェノキシプロピル）オキ
シメチルオキセタン、３−エチル−３−（２´−ヒドロ
キシ−３´−ブトキシプロピル）オキシメチルオキセタ
ン、３−エチル−３−（２´−ブトキシエチル）オキシ
メチルオキセタン、３−エチル−３−ベンジルオキシメ
チルオキセタン、３−エチル−３−（ｐ−tert−ブチル
ベンジルオキシメチル）オキセタン、下記式
【００１４】
【化２】
【００１５】（上記式中、２個のＲａは炭素原子数１〜
６のアルキル基であり、同一又は異なっていてもよい。
Ｒｂは炭素原子数１〜６のアルキレン基、シクロアルキ
レン基、フェニレン基、キシリレン基、炭素原子数４〜
３０のポリアルキレンオキシ基を表す）で示される化合
物、３−（アクリロイルオキシメチル）３−メチルオキ
セタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−メチ
ルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−
エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチ
ル）３−エチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシ
メチル）３−ブチルオキセタン、３−（メタクリロイル
オキシメチル）３−ブチルオキセタン、３−（アクリロ
イルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタン及び３−
（メタクリロイルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタ
ンなどの単独重合体または共重合体、上記モノマーとス
チレンなどの上記に挙げたモノマーとの共重合体などを
挙げることができる。
６のアルキル基であり、同一又は異なっていてもよい。
Ｒｂは炭素原子数１〜６のアルキレン基、シクロアルキ
レン基、フェニレン基、キシリレン基、炭素原子数４〜
３０のポリアルキレンオキシ基を表す）で示される化合
物、３−（アクリロイルオキシメチル）３−メチルオキ
セタン、３−（メタクリロイルオキシメチル）３−メチ
ルオキセタン、３−（アクリロイルオキシメチル）３−
エチルオキセタン、３−（メタクリロイルオキシメチ
ル）３−エチルオキセタン、３−（アクリロイルオキシ
メチル）３−ブチルオキセタン、３−（メタクリロイル
オキシメチル）３−ブチルオキセタン、３−（アクリロ
イルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタン及び３−
（メタクリロイルオキシメチル）３−ヘキシルオキセタ
ンなどの単独重合体または共重合体、上記モノマーとス
チレンなどの上記に挙げたモノマーとの共重合体などを
挙げることができる。
【００１６】エポキシ基含有（メタ）アクリレートとオ
キセタニル基含有（メタ）アクリレートとの共重合体も
挙げることができる。エポキシ基含有化合物、オキセタ
ニル基含有化合物は、１種で、又は２種以上を組合せて
使用することができる。
キセタニル基含有（メタ）アクリレートとの共重合体も
挙げることができる。エポキシ基含有化合物、オキセタ
ニル基含有化合物は、１種で、又は２種以上を組合せて
使用することができる。
【００１７】熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）
熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）は、加熱により硬化して塗膜
を形成できるものであり、例えば、水酸基含有アクリル
樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂などの水酸基含有樹
脂にアミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物などの架橋
剤を組み合わせたもの、カルボキシル基含有アクリル樹
脂、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂などのカルボ
キシル基含有化合物にエポキシ基含有化合物を組み合わ
せたものなどを挙げることができる。
を形成できるものであり、例えば、水酸基含有アクリル
樹脂、水酸基含有ポリエステル樹脂などの水酸基含有樹
脂にアミノ樹脂、ポリイソシアネート化合物などの架橋
剤を組み合わせたもの、カルボキシル基含有アクリル樹
脂、カルボキシル基含有ポリエステル樹脂などのカルボ
キシル基含有化合物にエポキシ基含有化合物を組み合わ
せたものなどを挙げることができる。
【００１８】上記アクリル樹脂は重合性不飽和単量体の
共重合体であり、水酸基含有アクリル樹脂は上記重合性
不飽和単量体の一部に水酸基含有不飽和単量体を用いる
ことにより、また、カルボキシル基含有アクリル樹脂は
上記重合性不飽和単量体の一部にカルボキシル基含有不
飽和単量体を用いるか、上記水酸基含有アクリル樹脂の
水酸基にハーフエステル化反応によって多塩基酸無水物
を開環付加することにより合成することができる。該多
塩基酸無水物としては、無水フタル酸、無水マレイン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、無水ヘット酸、無水トリメリット酸、無水ピロメ
リット酸、無水コハク酸等を挙げることができる。
共重合体であり、水酸基含有アクリル樹脂は上記重合性
不飽和単量体の一部に水酸基含有不飽和単量体を用いる
ことにより、また、カルボキシル基含有アクリル樹脂は
上記重合性不飽和単量体の一部にカルボキシル基含有不
飽和単量体を用いるか、上記水酸基含有アクリル樹脂の
水酸基にハーフエステル化反応によって多塩基酸無水物
を開環付加することにより合成することができる。該多
塩基酸無水物としては、無水フタル酸、無水マレイン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸、無水ヘット酸、無水トリメリット酸、無水ピロメ
リット酸、無水コハク酸等を挙げることができる。
【００１９】上記水酸基含有不飽和単量体としては、例
えば、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、ブタンジ
オールモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
えば、２−ヒドロキシルエチル（メタ）アクリレート、
ヒドロキシルプロピル（メタ）アクリレート、ブタンジ
オールモノ（メタ）アクリレートなどが挙げられる。
【００２０】カルボキシル基含有不飽和単量体として
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などを挙げることが
できる。
は、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、
イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などを挙げることが
できる。
【００２１】その他の重合性不飽和単量体としては、例
えば、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキセニル（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ε−カプロ
ラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノ
キシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
テニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニ
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとε−カプ
ロラクトンとの付加物、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３
−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸モ
ノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アロニック
スＭ１１０（東亞合成社製）、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ドブチルエーテル、アクリロイルモルホリン、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドンなどを挙げることができる。
えば、スチレン、メチル（メタ）アクリレート、エチル
（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、
２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ラウリル
（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリ
レート、シクロヘキセニル（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ε−カプロ
ラクトン変性テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレ
ート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、フェノ
キシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、ジ
シクロペンテニル（メタ）アクリレート、ジシクロペン
テニルオキシエチル（メタ）アクリレート、イソボルニ
ル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレー
ト、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレートとε−カプ
ロラクトンとの付加物、ポリエチレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキ
シプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３
−ブトキシプロピル（メタ）アクリレート、フタル酸モ
ノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、アロニック
スＭ１１０（東亞合成社製）、Ｎ−メチロール（メタ）
アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミ
ドブチルエーテル、アクリロイルモルホリン、ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドンなどを挙げることができる。
【００２２】ポリエステル樹脂は、多塩基酸成分と多価
アルコール成分とを常法の直接エステル化法又はエステ
ル交換法により合成したものを使用できる。
アルコール成分とを常法の直接エステル化法又はエステ
ル交換法により合成したものを使用できる。
【００２３】上記多塩基酸成分としては、例えば無水フ
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フ
マル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸など
から選ばれる１種以上の二塩基酸及びこれらの酸の低級
アルキルエステル化物が主として用いられ、必要に応じ
て無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカル
ボン酸、無水ピロメリット酸などの３価以上の多塩基酸
などが併用される。また、酸成分として、安息香酸、ク
ロトン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸を分
子量調整などの目的で併用することができ、ヤシ油脂肪
酸、脱水ひまし油脂肪酸等の油脂肪酸を使用することも
可能である。
タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、テトラヒドロ無
水フタル酸、ヘキサヒドロ無水フタル酸、コハク酸、フ
マル酸、アジピン酸、セバシン酸、無水マレイン酸など
から選ばれる１種以上の二塩基酸及びこれらの酸の低級
アルキルエステル化物が主として用いられ、必要に応じ
て無水トリメリット酸、メチルシクロヘキセントリカル
ボン酸、無水ピロメリット酸などの３価以上の多塩基酸
などが併用される。また、酸成分として、安息香酸、ク
ロトン酸、ｐ−ｔ−ブチル安息香酸などの一塩基酸を分
子量調整などの目的で併用することができ、ヤシ油脂肪
酸、脱水ひまし油脂肪酸等の油脂肪酸を使用することも
可能である。
【００２４】上記多価アルコール成分としては、例えば
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、３−メチルペンタンジオール、１，４−ヘ
キサンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどの二価
アルコールが主に用いられ、さらに必要に応じてグリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコ
ールを併用することができる。これらの多価アルコール
は単独で、あるいは２種以上を混合して使用することが
できる。また上記酸成分、アルコール成分の一部をジメ
チロールプロピオン酸、オキシピバリン酸、パラオキシ
安息香酸など；これらの酸の低級アルキルエステル；ε
−カプロラクトンなどのラクトン類などのオキシ酸成分
に置き換えることもできる。
エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、３−メチルペンタンジオール、１，４−ヘ
キサンジオール、１，６−ヘキサンジオールなどの二価
アルコールが主に用いられ、さらに必要に応じてグリセ
リン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコ
ールを併用することができる。これらの多価アルコール
は単独で、あるいは２種以上を混合して使用することが
できる。また上記酸成分、アルコール成分の一部をジメ
チロールプロピオン酸、オキシピバリン酸、パラオキシ
安息香酸など；これらの酸の低級アルキルエステル；ε
−カプロラクトンなどのラクトン類などのオキシ酸成分
に置き換えることもできる。
【００２５】水酸基含有ポリエステル樹脂は、多塩基酸
と多価アルコールとを多価アルコールを過剰にして反応
させることにより、また、カルボキシル基含有ポリエス
テル樹脂は、多塩基酸と多価アルコールとを多塩基酸過
剰で反応させるか、上記水酸基含有ポリエステル樹脂の
水酸基にハーフエステル化反応によって多塩基酸無水物
を開環付加することにより合成される。ハーフエステル
化に使用する多塩基酸無水物は、前記アクリル樹脂の合
成に用いるものと同じ物が使用できる。
と多価アルコールとを多価アルコールを過剰にして反応
させることにより、また、カルボキシル基含有ポリエス
テル樹脂は、多塩基酸と多価アルコールとを多塩基酸過
剰で反応させるか、上記水酸基含有ポリエステル樹脂の
水酸基にハーフエステル化反応によって多塩基酸無水物
を開環付加することにより合成される。ハーフエステル
化に使用する多塩基酸無水物は、前記アクリル樹脂の合
成に用いるものと同じ物が使用できる。
【００２６】また、カルボキシル基含有化合物として上
記ポリエステル樹脂の原料として挙げた多塩基酸をその
まま使用することも可能である。
記ポリエステル樹脂の原料として挙げた多塩基酸をその
まま使用することも可能である。
【００２７】水酸基含有樹脂に組み合わせるアミノ樹脂
としては、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂な
どを用いることができ、中でも耐候性などの点からメラ
ミン樹脂が好適である。また、これらのアミノ樹脂に硬
化触媒を併用することもできる。
としては、メラミン樹脂、グアナミン樹脂、尿素樹脂な
どを用いることができ、中でも耐候性などの点からメラ
ミン樹脂が好適である。また、これらのアミノ樹脂に硬
化触媒を併用することもできる。
【００２８】ポリイソシアネート化合物としては、例え
ばヘキサメチレンジイソシアネートもしくはトリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネートの如き脂肪族ジイソシ
アネート類；水素添加キシリレンジイソシアネートもし
くはイソホロンジイソシアネートの如き環状脂肪族ジイ
ソシアネート類；トリレンジイソシアネートもしくは
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートの如き芳
香族ジイソシアネート類の如き有機ジイソシアネートそ
れ自体、またはこれらの各有機ジイソシアネートと多価
アルコール、低分子量ポリエステル樹脂もしくは水等と
の付加物、あるいは上記した如き各有機ジイソシアネー
ト同志の環化重合体、更にはイソシアネート・ビウレッ
ト体等が挙げられるが、これらのポリイソシアネート化
合物をブロック化剤でブロックしたものも用いることが
できる。ブロックイソシアネート化合物を用いる場合に
は解離触媒を併用することが好ましい。
ばヘキサメチレンジイソシアネートもしくはトリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネートの如き脂肪族ジイソシ
アネート類；水素添加キシリレンジイソシアネートもし
くはイソホロンジイソシアネートの如き環状脂肪族ジイ
ソシアネート類；トリレンジイソシアネートもしくは
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネートの如き芳
香族ジイソシアネート類の如き有機ジイソシアネートそ
れ自体、またはこれらの各有機ジイソシアネートと多価
アルコール、低分子量ポリエステル樹脂もしくは水等と
の付加物、あるいは上記した如き各有機ジイソシアネー
ト同志の環化重合体、更にはイソシアネート・ビウレッ
ト体等が挙げられるが、これらのポリイソシアネート化
合物をブロック化剤でブロックしたものも用いることが
できる。ブロックイソシアネート化合物を用いる場合に
は解離触媒を併用することが好ましい。
【００２９】カルボキシル基含有化合物と組み合わせる
エポキシ基含有化合物としては、１分子中にエポキシ基
を平均２個以上含有するものであれば特に制限はない
が、耐候性などの点からは、エポキシ基含有不飽和単量
体とその他の不飽和単量体とを共重合させてなるアクリ
ル樹脂が好適である。該エポキシ基含有不飽和単量体と
しては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、メチ
ルグリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、そ
の他の不飽和単量体としては、前記アクリル樹脂の説明
に用いた不飽和単量体を用いることができる。
エポキシ基含有化合物としては、１分子中にエポキシ基
を平均２個以上含有するものであれば特に制限はない
が、耐候性などの点からは、エポキシ基含有不飽和単量
体とその他の不飽和単量体とを共重合させてなるアクリ
ル樹脂が好適である。該エポキシ基含有不飽和単量体と
しては、例えばグリシジル（メタ）アクリレート、メチ
ルグリシジル（メタ）アクリレートなどが挙げられ、そ
の他の不飽和単量体としては、前記アクリル樹脂の説明
に用いた不飽和単量体を用いることができる。
【００３０】エポキシ基及び／又はオキセタニル基を有
する化合物（Ａ）と熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）との比率
は重量固形分比で（Ａ）／（Ｂ）＝０．５／９９．５〜
２０／８０好ましくは２／９８〜１５／８５の範囲内が
光硬化による増粘と最終塗膜の耐候性、硬度などの塗膜
性能のバランスの点から適している。
する化合物（Ａ）と熱硬化性樹脂組成物（Ｂ）との比率
は重量固形分比で（Ａ）／（Ｂ）＝０．５／９９．５〜
２０／８０好ましくは２／９８〜１５／８５の範囲内が
光硬化による増粘と最終塗膜の耐候性、硬度などの塗膜
性能のバランスの点から適している。
【００３１】光酸発生剤（Ｃ）
光酸発生剤（Ｃ）は、光照射により酸を発生する光重合
開始剤である。 光酸発生剤（Ｃ）としては、例えば、
下記式（１）〜（１５）で表される化合物などを挙げる
ことができる。
開始剤である。 光酸発生剤（Ｃ）としては、例えば、
下記式（１）〜（１５）で表される化合物などを挙げる
ことができる。
【００３２】Ａｒ２ Ｉ＋・Ｘ− （１）
（式中、Ａｒはアリール基、例えばフェニル基を表し、
Ｘ−はＢＦ４ − 、ＰＦ ６ − 、ＳｂＦ５（ＯＨ）
− 、ＳｂＦ６ − 、ＡｓＦ６ −又は下記式
Ｘ−はＢＦ４ − 、ＰＦ ６ − 、ＳｂＦ５（ＯＨ）
− 、ＳｂＦ６ − 、ＡｓＦ６ −又は下記式
【００３３】
【化３】
【００３４】で表される基を示す）
Ａｒ３ Ｓ＋・Ｘ− （２）
（式中、Ａｒ及びＸ−は上記と同じ意味を有する）
【００３５】
【化４】
【００３６】（式中、Ｒ１ は炭素原子数７〜１５のア
ラルキル基又は炭素原子数３〜９のアルケニル基、Ｒ２
は炭素原子数１〜７の炭化水素基又はヒドロキシフェ
ニル基、Ｒ３ は酸素原子又は硫黄原子を含有していて
もよい炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、Ｘ−は前
記と同じ意味を有する）
ラルキル基又は炭素原子数３〜９のアルケニル基、Ｒ２
は炭素原子数１〜７の炭化水素基又はヒドロキシフェ
ニル基、Ｒ３ は酸素原子又は硫黄原子を含有していて
もよい炭素原子数１〜５のアルキル基を示し、Ｘ−は前
記と同じ意味を有する）
【００３７】
【化５】
【００３８】（式中、Ｙ− はＰＦ６ − 、ＳｂＦ
５（ＯＨ）− 、ＳｂＦ６ − 又はＡｓＦ ６ −を表す）
５（ＯＨ）− 、ＳｂＦ６ − 又はＡｓＦ ６ −を表す）
【００３９】
【化６】
【００４０】（式中、Ｘ−は前記と同じ意味を有する）
【００４１】
【化７】
【００４２】（式中、Ｘ−は前記と同じ意味を有する）
【００４３】
【化８】
【００４４】
【化９】
【００４５】（式中、Ｒ４ 及びＲ５ はそれぞれ独立
に炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数１〜
１２のアルコキシル基を表す）
に炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数１〜
１２のアルコキシル基を表す）
【００４６】
【化１０】
【００４７】
【化１１】
【００４８】（式中、Ｘ−は前記と同じ意味を有する）
【００４９】
【化１２】
【００５０】（式中、Ｒ６ は炭素数１〜１２のアルキ
ル基又は炭素数１〜１２のアルコキシル基を表し、ｎは
０〜３の整数を表し、Ｘ−は前記と同じ意味を有する）
ル基又は炭素数１〜１２のアルコキシル基を表し、ｎは
０〜３の整数を表し、Ｘ−は前記と同じ意味を有する）
【００５１】
【化１３】
【００５２】（式中、Ｒ７ 及びＲ８ はそれぞれ独立
に、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数１
〜１２のアルコキシル基を表す）
に、炭素原子数１〜１２のアルキル基又は炭素原子数１
〜１２のアルコキシル基を表す）
【００５３】
【化１４】
【００５４】
【化１５】
【００５５】上記光酸発生剤の市販品としては、例え
ば、サイラキュアＵＶＩ−６９７０、同ＵＶＩ−６９７
４、同ＵＶＩ−６９９０、同ＵＶＩ−６９５０（以上、
いずれも米国、ユニオン カーバイド社製）、アデカオ
プトマーＳＰ−１５０、同ＳＰ−１７０（以上、いずれ
も旭電化社製）、ＣＩ−２８５５（日本曹達社製）、Ｐ
Ｉ−２０７４（ロージャー社製、ペンタフルオロフェニ
ルボレートトルイルクミルヨードニウム塩）、ＦＣ−５
０９（３Ｍ社製）、ＢＢＩ−１０２（みどり化学社製）
などを挙げることができる。
ば、サイラキュアＵＶＩ−６９７０、同ＵＶＩ−６９７
４、同ＵＶＩ−６９９０、同ＵＶＩ−６９５０（以上、
いずれも米国、ユニオン カーバイド社製）、アデカオ
プトマーＳＰ−１５０、同ＳＰ−１７０（以上、いずれ
も旭電化社製）、ＣＩ−２８５５（日本曹達社製）、Ｐ
Ｉ−２０７４（ロージャー社製、ペンタフルオロフェニ
ルボレートトルイルクミルヨードニウム塩）、ＦＣ−５
０９（３Ｍ社製）、ＢＢＩ−１０２（みどり化学社製）
などを挙げることができる。
【００５６】上記の光酸発生剤（Ｃ）は、単独で又は２
種以上を組合せて使用することができる。
種以上を組合せて使用することができる。
【００５７】上記の光酸発生剤（Ｃ）は、エポキシ基及
び／又はオキセタニル基を有する化合物（Ａ）１００重
量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは、０．
３〜７重量部を添加して使用することが光硬化性の点か
ら好ましい。
び／又はオキセタニル基を有する化合物（Ａ）１００重
量部に対して、０．１〜１０重量部、好ましくは、０．
３〜７重量部を添加して使用することが光硬化性の点か
ら好ましい。
【００５８】有機溶剤（Ｄ）
有機溶剤（Ｄ）としては、上記のエポキシ基及び／又は
オキセタニル基を有する化合物（Ａ）及び熱硬化性樹脂
組成物（Ｂ）と実質的に反応しない不活性有機溶剤であ
れば特に制限なしに使用できる。具体的には、例えば、
トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸ア
ミル、酢酸メチルセロソルブ、セロソルブアセテート、
酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸カ
ルビトール等の酢酸エステル系溶剤；ジオキサン、エチ
レングリコールジエチルエーテル、エチレングリコール
ジブチルエーテル等のエーテル系溶剤；アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系
溶剤が挙げられる。これらのものは１種または２種以上
組み合わせて使用できる。
オキセタニル基を有する化合物（Ａ）及び熱硬化性樹脂
組成物（Ｂ）と実質的に反応しない不活性有機溶剤であ
れば特に制限なしに使用できる。具体的には、例えば、
トルエン、キシレン等の芳香族系溶剤；酢酸エチル、酢
酸プロピル、酢酸ブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸ア
ミル、酢酸メチルセロソルブ、セロソルブアセテート、
酢酸ジエチレングリコールモノメチルエーテル、酢酸カ
ルビトール等の酢酸エステル系溶剤；ジオキサン、エチ
レングリコールジエチルエーテル、エチレングリコール
ジブチルエーテル等のエーテル系溶剤；アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系
溶剤が挙げられる。これらのものは１種または２種以上
組み合わせて使用できる。
【００５９】本発明の塗料中の有機溶剤含有量は塗料中
４０重量％以下が望ましい。有機溶剤量が４０重量％以
上、すなわち、固形分含有量として６０重量％以下では
従来塗料の有機溶剤含有量と大きく変わらず、有機溶剤
の削減を目的とした地球環境改善にあまり効果がない。
４０重量％以下が望ましい。有機溶剤量が４０重量％以
上、すなわち、固形分含有量として６０重量％以下では
従来塗料の有機溶剤含有量と大きく変わらず、有機溶剤
の削減を目的とした地球環境改善にあまり効果がない。
【００６０】本発明に使用する塗料組成物は、さらに通
常公知の、顔料、紫外線吸収剤、表面調整剤、アルコキ
シリル化合物、有機化合物などを必要に応じて添加する
ことができる。
常公知の、顔料、紫外線吸収剤、表面調整剤、アルコキ
シリル化合物、有機化合物などを必要に応じて添加する
ことができる。
【００６１】本発明方法において、塗料組成物は、自動
車、二輪車、コンテナなどの被塗物上に、例えば、スプ
レー塗装法、カーテンコート法などの塗装方法で塗布す
ることができるが、中でもスプレー塗装法が好ましい。
また、上記塗料組成物を被塗物にスプレー塗装した直後
の塗着塗液粘度は塗膜平滑性の観点から１〜１０Ｐａ・
ｓ、好ましくは２〜７Ｐａ・ｓの範囲内が適している。
該塗着塗液の粘度は塗装直後、できれば塗装後１０秒以
内に塗着塗液をかきとり、Ｅ型粘度計（東機産業 ＲＥ
８０型 回転数：１ＲＰＭ）で測定することにより得る
ことができる。
車、二輪車、コンテナなどの被塗物上に、例えば、スプ
レー塗装法、カーテンコート法などの塗装方法で塗布す
ることができるが、中でもスプレー塗装法が好ましい。
また、上記塗料組成物を被塗物にスプレー塗装した直後
の塗着塗液粘度は塗膜平滑性の観点から１〜１０Ｐａ・
ｓ、好ましくは２〜７Ｐａ・ｓの範囲内が適している。
該塗着塗液の粘度は塗装直後、できれば塗装後１０秒以
内に塗着塗液をかきとり、Ｅ型粘度計（東機産業 ＲＥ
８０型 回転数：１ＲＰＭ）で測定することにより得る
ことができる。
【００６２】上記方法で塗装された被塗物上の塗液に光
を照射することにより、塗液は増粘し、セッティング時
及び／又は加熱乾燥時のタレを防止することができる
が、光照射後の塗液の粘度としては４０〜１００Ｐａ・
ｓ、好ましくは５０〜８０Ｐａ・ｓの範囲内にあること
がタレ防止に効果が大きく適している。塗液の粘度の測
定は、上記塗装直後の塗着塗液の粘度の測定と同様にし
て行うことができる。
を照射することにより、塗液は増粘し、セッティング時
及び／又は加熱乾燥時のタレを防止することができる
が、光照射後の塗液の粘度としては４０〜１００Ｐａ・
ｓ、好ましくは５０〜８０Ｐａ・ｓの範囲内にあること
がタレ防止に効果が大きく適している。塗液の粘度の測
定は、上記塗装直後の塗着塗液の粘度の測定と同様にし
て行うことができる。
【００６３】特にセッティング時にタレを生じ易いもの
については、塗装後できるだけ早い時間に光照射をする
ことが好ましいが、一般には加熱乾燥時にタレを生じる
ものが多く、その場合には、適宜時間を開けるか又は場
所を移動して光照射する方が、火災などに対する安全性
の点、塗料ミストによる照射装置の汚染の点などから適
している。光を照射する波長としては、通常、２００〜
４５０ｎｍの紫外線の範囲が適当であり、光重合開始剤
の種類に応じて、感度の高い波長を有する照射源を適宜
選択して使用することができる。紫外線の照射源として
は、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンラン
プ、カーボンアーク、メタルハライドランプ、太陽光な
どを挙げることができる。塗膜への紫外線照射条件は、
通常、線量が１００〜２，０００ｍＪ／ｃｍ２、好まし
くは５００〜１，５００ｍＪ／ｃｍ２となる範囲が適し
ている。
については、塗装後できるだけ早い時間に光照射をする
ことが好ましいが、一般には加熱乾燥時にタレを生じる
ものが多く、その場合には、適宜時間を開けるか又は場
所を移動して光照射する方が、火災などに対する安全性
の点、塗料ミストによる照射装置の汚染の点などから適
している。光を照射する波長としては、通常、２００〜
４５０ｎｍの紫外線の範囲が適当であり、光重合開始剤
の種類に応じて、感度の高い波長を有する照射源を適宜
選択して使用することができる。紫外線の照射源として
は、例えば、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、キセノンラン
プ、カーボンアーク、メタルハライドランプ、太陽光な
どを挙げることができる。塗膜への紫外線照射条件は、
通常、線量が１００〜２，０００ｍＪ／ｃｍ２、好まし
くは５００〜１，５００ｍＪ／ｃｍ２となる範囲が適し
ている。
【００６４】光照射された被塗物は続いて加熱乾燥さ
れ、塗液中の樹脂が架橋して強靭な塗膜となる。加熱手
段は、特に限定されるものではなく、例えば、熱風炉、
電気炉、赤外線誘導加熱などの乾燥設備を適用できる。
加熱温度は、通常、５０〜２００℃程度、好ましくは７
０〜１５０℃程度の範囲にあることが適している。加熱
時間は、特に制限されるものではないが、通常、１５〜
４５分の範囲が好適である。
れ、塗液中の樹脂が架橋して強靭な塗膜となる。加熱手
段は、特に限定されるものではなく、例えば、熱風炉、
電気炉、赤外線誘導加熱などの乾燥設備を適用できる。
加熱温度は、通常、５０〜２００℃程度、好ましくは７
０〜１５０℃程度の範囲にあることが適している。加熱
時間は、特に制限されるものではないが、通常、１５〜
４５分の範囲が好適である。
【００６５】
【実施例】以下、実施例及び比較例を挙げて、本発明を
より具体的に説明する。本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも
重量基準によるものとする。
より具体的に説明する。本発明はこれらに限定されるも
のではない。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも
重量基準によるものとする。
【００６６】エポキシ基及び／又はオキセタニル基を有
する化合物の製造例 製造例１ 温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器及び滴下
装置を備え付けた反応容器に、酢酸ブチル４８０部を仕
込み、窒素ガスを吹き込みながら１３０℃に加温した
後、その温度を保持しながら滴下装置から下記のモノマ
ーと開始剤との混合液を３時間かけて滴下した。
する化合物の製造例 製造例１ 温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器及び滴下
装置を備え付けた反応容器に、酢酸ブチル４８０部を仕
込み、窒素ガスを吹き込みながら１３０℃に加温した
後、その温度を保持しながら滴下装置から下記のモノマ
ーと開始剤との混合液を３時間かけて滴下した。
【００６７】
滴下終了後、１３０℃で１時間熟成し、固形分７０％の
共重合体溶液を得た。共重合体のＧＰＣ（ゲル透過クロ
マトグラフ）測定による数平均分子量は３，０００及び
エポキシ基は平均５個であった。
共重合体溶液を得た。共重合体のＧＰＣ（ゲル透過クロ
マトグラフ）測定による数平均分子量は３，０００及び
エポキシ基は平均５個であった。
【００６８】製造例２
温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器及び滴下
装置を備え付けた反応容器に、酢酸ブチル４８０部を仕
込み、窒素ガスを吹き込みながら１３０℃に加温した
後、その温度を保持しながら滴下装置から下記のモノマ
ーと開始剤との混合液を３時間かけて滴下した。
装置を備え付けた反応容器に、酢酸ブチル４８０部を仕
込み、窒素ガスを吹き込みながら１３０℃に加温した
後、その温度を保持しながら滴下装置から下記のモノマ
ーと開始剤との混合液を３時間かけて滴下した。
【００６９】
滴下終了後、１３０℃で１時間熟成し、固形分７０％の
共重合体溶液を得た。共重合体のＧＰＣ（ゲル透過クロ
マトグラフ）測定による数平均分子量は３，０００及び
オキセタニルキ基は平均５個であった。
共重合体溶液を得た。共重合体のＧＰＣ（ゲル透過クロ
マトグラフ）測定による数平均分子量は３，０００及び
オキセタニルキ基は平均５個であった。
【００７０】製造例３
温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器及び滴下
装置を備え付けた反応容器に、酢酸ブチル４８０部を仕
込み、窒素ガスを吹き込みながら１３０℃に加温した
後、その温度を保持しながら滴下装置から下記のモノマ
ーと開始剤との混合液を３時間かけて滴下した。
装置を備え付けた反応容器に、酢酸ブチル４８０部を仕
込み、窒素ガスを吹き込みながら１３０℃に加温した
後、その温度を保持しながら滴下装置から下記のモノマ
ーと開始剤との混合液を３時間かけて滴下した。
【００７１】
滴下終了後、１３０℃で１時間熟成し、固形分７０％の
共重合体溶液を得た。共重合体のＧＰＣ（ゲル透過クロ
マトグラフ）測定による数平均分子量は３，０００、エ
ポキシ基は平均３個及びオキセタニル基は平均２個であ
った。
共重合体溶液を得た。共重合体のＧＰＣ（ゲル透過クロ
マトグラフ）測定による数平均分子量は３，０００、エ
ポキシ基は平均３個及びオキセタニル基は平均２個であ
った。
【００７２】熱硬化性樹脂の製造
製造例４
温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器及び滴下
装置を備え付けた反応容器に、酢酸ブチル４８０部を仕
込み、窒素ガスを吹き込みながら１３０℃に加温した
後、その温度を保持しながら滴下装置から下記のモノマ
ーと開始剤との混合液を３時間かけて滴下した。
装置を備え付けた反応容器に、酢酸ブチル４８０部を仕
込み、窒素ガスを吹き込みながら１３０℃に加温した
後、その温度を保持しながら滴下装置から下記のモノマ
ーと開始剤との混合液を３時間かけて滴下した。
【００７３】
滴下終了後、１３０℃で１時間熟成し、固形分７０％の
水酸基含有共重合体溶液を得た。共重合体のＧＰＣ（ゲ
ル透過クロマトグラフ）測定による数平均分子量は３，
０００及び水酸基価は１０８であった。
水酸基含有共重合体溶液を得た。共重合体のＧＰＣ（ゲ
ル透過クロマトグラフ）測定による数平均分子量は３，
０００及び水酸基価は１０８であった。
【００７４】製造例５
温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器及び水分
離器を備え付けた反応容器に、フタル酸２９６部、アジ
ピン酸２９２部、エチレングリコール１８６部及びネオ
ペンチルグリコール３１２部を入れ、１６０℃まで昇温
した。次いで、２時間かけて脱水しながら２２０℃に昇
温した後、反応容器中に少量のキシレンを入れ、縮合水
を共沸して、加えた酸が実質的に全て反応したのを確認
して冷却した後、キシレンを入れ固形分８０％の水酸基
含有ポリエステル樹脂溶液を得た。樹脂のＧＰＣ（ゲル
透過クロマトグラフ）測定による数平均分子量は１，０
００及び水酸基価は１１２であった。
離器を備え付けた反応容器に、フタル酸２９６部、アジ
ピン酸２９２部、エチレングリコール１８６部及びネオ
ペンチルグリコール３１２部を入れ、１６０℃まで昇温
した。次いで、２時間かけて脱水しながら２２０℃に昇
温した後、反応容器中に少量のキシレンを入れ、縮合水
を共沸して、加えた酸が実質的に全て反応したのを確認
して冷却した後、キシレンを入れ固形分８０％の水酸基
含有ポリエステル樹脂溶液を得た。樹脂のＧＰＣ（ゲル
透過クロマトグラフ）測定による数平均分子量は１，０
００及び水酸基価は１１２であった。
【００７５】製造例６
温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器及び滴下
装置を備え付けた反応容器に、酢酸ブチル４８０部を仕
込み、窒素ガスを吹き込みながら、１３０℃に加温した
後、その温度を保持しながら滴下装置から下記のモノマ
ーと開始剤との混合液を３時間かけて滴下した。
装置を備え付けた反応容器に、酢酸ブチル４８０部を仕
込み、窒素ガスを吹き込みながら、１３０℃に加温した
後、その温度を保持しながら滴下装置から下記のモノマ
ーと開始剤との混合液を３時間かけて滴下した。
【００７６】
滴下終了後、１３０℃で１時間熟成し、固形分７０％の
カルボキシル基含有共重合体溶液を得た。共重合体のＧ
ＰＣ（ゲル透過クロマトグラフ）測定による数平均分子
量は３，０００及び酸価は１０４であった。
カルボキシル基含有共重合体溶液を得た。共重合体のＧ
ＰＣ（ゲル透過クロマトグラフ）測定による数平均分子
量は３，０００及び酸価は１０４であった。
【００７７】製造例７
温度計、サーモスタット、撹拌機、還流冷却器及び滴下
装置を備え付けた反応容器に、酢酸ブチル４８０部を仕
込み、窒素ガスを吹き込みながら、１３０℃に加温した
後、その温度を保持しながら滴下装置から下記のモノマ
ーと開始剤との混合液を３時間かけて滴下した。
装置を備え付けた反応容器に、酢酸ブチル４８０部を仕
込み、窒素ガスを吹き込みながら、１３０℃に加温した
後、その温度を保持しながら滴下装置から下記のモノマ
ーと開始剤との混合液を３時間かけて滴下した。
【００７８】
滴下終了後、１３０℃で１時間熟成し、固形分７０％の
エポキシ基含有共重合体溶液を得た。共重合体のＧＰＣ
（ゲル透過クロマトグラフ）測定による数平均分子量は
３，０００及びエポキシ当量は５３０であった。
エポキシ基含有共重合体溶液を得た。共重合体のＧＰＣ
（ゲル透過クロマトグラフ）測定による数平均分子量は
３，０００及びエポキシ当量は５３０であった。
【００７９】塗料の調製
調製例１
製造例１のエポキシ基含有共重合体溶液５．７部、
（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート２部、製造例
４の水酸基含有共重合体溶液１００部及びサイメル２３
５（三井サイテック社製、メチル／ブチル化メラミン樹
脂）２３部を攪拌混合後、ＣＩ−２８５５（日本曹達社
製、光酸発生剤）を０．３部添加して溶解した後、さら
に紫外線吸収剤等添加剤としてチヌビン４００（チバス
ペシャルティケミカルズ社製）を０．６部及びチヌビン
１４４（チバスペシャルティケミカルズ社製）を０．３
部添加して溶解し、キシレンで希釈して、スプレー塗装
の適性粘度であるフォードカップ＃４（２０℃）で２５
秒にした。塗料中の固形分含有量は６５％であった。
（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート２部、製造例
４の水酸基含有共重合体溶液１００部及びサイメル２３
５（三井サイテック社製、メチル／ブチル化メラミン樹
脂）２３部を攪拌混合後、ＣＩ−２８５５（日本曹達社
製、光酸発生剤）を０．３部添加して溶解した後、さら
に紫外線吸収剤等添加剤としてチヌビン４００（チバス
ペシャルティケミカルズ社製）を０．６部及びチヌビン
１４４（チバスペシャルティケミカルズ社製）を０．３
部添加して溶解し、キシレンで希釈して、スプレー塗装
の適性粘度であるフォードカップ＃４（２０℃）で２５
秒にした。塗料中の固形分含有量は６５％であった。
【００８０】調製例２
製造例２のオキセタニル基含有オリゴマー溶液４．３
部、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート３部、製
造例４の水酸基含有共重合体溶液１００部及びスミジュ
ールＮ−７５（固形分７５％ 住友バイエルウレタン社
製、ポリイソシアネート化合物）３２部を攪拌混合後、
ＰＩ−２０７４（ロージャー社製、光酸発生剤）を０．
５部添加して溶解した後、さらに紫外線吸収剤等添加剤
としてチヌビン４００を０．６部及びチヌビン１４４を
０．３部添加して溶解し、キシレンで希釈して、スプレ
ー塗装の適性粘度であるフォードカップ＃４（２０℃）
で２５秒にした。塗料中の固形分含有量は６７％であっ
た。
部、（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，
４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート３部、製
造例４の水酸基含有共重合体溶液１００部及びスミジュ
ールＮ−７５（固形分７５％ 住友バイエルウレタン社
製、ポリイソシアネート化合物）３２部を攪拌混合後、
ＰＩ−２０７４（ロージャー社製、光酸発生剤）を０．
５部添加して溶解した後、さらに紫外線吸収剤等添加剤
としてチヌビン４００を０．６部及びチヌビン１４４を
０．３部添加して溶解し、キシレンで希釈して、スプレ
ー塗装の適性粘度であるフォードカップ＃４（２０℃）
で２５秒にした。塗料中の固形分含有量は６７％であっ
た。
【００８１】調製例３
（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート５部、３−エ
チル−３−エトキシメチルオキセタン５部、製造例５の
水酸基含有ポリエステル樹脂溶液８０部及びサイメル２
３５（三井サイテック社製、メチル／ブチル化メラミン
樹脂）２６部を攪拌混合後、ＰＩ−２０７４（ロージャ
ー社製、光酸発生剤）を０．３部添加して溶解した後、
さらに紫外線吸収剤等添加剤としてチヌビン４００を
０．６部及びチヌビン１４４を０．３部添加して溶解
し、キシレンで希釈して、スプレー塗装の適性粘度であ
るフォードカップ＃４（２０℃）で２５秒にした。塗料
中の固形分含有量は７５％であった。
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート５部、３−エ
チル−３−エトキシメチルオキセタン５部、製造例５の
水酸基含有ポリエステル樹脂溶液８０部及びサイメル２
３５（三井サイテック社製、メチル／ブチル化メラミン
樹脂）２６部を攪拌混合後、ＰＩ−２０７４（ロージャ
ー社製、光酸発生剤）を０．３部添加して溶解した後、
さらに紫外線吸収剤等添加剤としてチヌビン４００を
０．６部及びチヌビン１４４を０．３部添加して溶解
し、キシレンで希釈して、スプレー塗装の適性粘度であ
るフォードカップ＃４（２０℃）で２５秒にした。塗料
中の固形分含有量は７５％であった。
【００８２】調製例４
製造例３のエポキシ基及びオキセタニル基含有共重合体
溶液５．７部、製造例５の水酸基含有ポリエステル樹脂
溶液８４部及びスミジュールＮ−７５（固形分７５％
住友バイエルウレタン社製、ポリイソシアネート化合
物）３７部を攪拌混合後、サイラキュアＵＶＩ−６９７
０（ユニオンカーバイド製、光酸発生剤）を０．３部添
加して溶解した後、さらに紫外線吸収剤等添加剤として
チヌビン４００を０．６部及びチヌビン１４４を０．３
部添加して溶解し、キシレンで希釈して、スプレー塗装
の適性粘度であるフォードカップ＃４（２０℃）で２５
秒にした。塗料中の固形分含有量は６６％であった。
溶液５．７部、製造例５の水酸基含有ポリエステル樹脂
溶液８４部及びスミジュールＮ−７５（固形分７５％
住友バイエルウレタン社製、ポリイソシアネート化合
物）３７部を攪拌混合後、サイラキュアＵＶＩ−６９７
０（ユニオンカーバイド製、光酸発生剤）を０．３部添
加して溶解した後、さらに紫外線吸収剤等添加剤として
チヌビン４００を０．６部及びチヌビン１４４を０．３
部添加して溶解し、キシレンで希釈して、スプレー塗装
の適性粘度であるフォードカップ＃４（２０℃）で２５
秒にした。塗料中の固形分含有量は６６％であった。
【００８３】調製例５
（３，４−エポキシシクロヘキシル）メチル−３，４−
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート１０部、製造
例６のカルボキシル基含有共重合体溶液６４部及び製造
例７のエポキシ基含有共重合体溶液６４部を攪拌混合
後、ＣＩ−２８５５（日本曹達社製、光酸発生剤）を
０．３部添加して溶解した後、さらに紫外線吸収剤等添
加剤としてチヌビン４００を０．６部及びチヌビン１４
４を０．３部添加して溶解し、キシレンで希釈して、ス
プレー塗装の適性粘度であるフォードカップ＃４（２０
℃）で２５秒にした。塗料中の固形分含有量は７０％で
あった。
エポキシシクロヘキサンカルボキシレート１０部、製造
例６のカルボキシル基含有共重合体溶液６４部及び製造
例７のエポキシ基含有共重合体溶液６４部を攪拌混合
後、ＣＩ−２８５５（日本曹達社製、光酸発生剤）を
０．３部添加して溶解した後、さらに紫外線吸収剤等添
加剤としてチヌビン４００を０．６部及びチヌビン１４
４を０．３部添加して溶解し、キシレンで希釈して、ス
プレー塗装の適性粘度であるフォードカップ＃４（２０
℃）で２５秒にした。塗料中の固形分含有量は７０％で
あった。
【００８４】調製例６（比較用）
製造例３の水酸基含有共重合体溶液１００部及びサイメ
ル２３５（三井サイテック社製、メチル／ブチル化メラ
ミン樹脂）２３部を攪拌混合後、ＣＩ−２８５５（日本
曹達社製、光酸発生剤）を０．３部添加して溶解した
後、さらに紫外線吸収剤等添加剤としてチヌビン４００
を０．６部及びチヌビン１４４を０．３部添加して溶解
し、キシレンで希釈して、スプレー塗装の適性粘度であ
るフォードカップ＃４（２０℃）で２５秒にした。塗料
中の固形分含有量は６７％であった。
ル２３５（三井サイテック社製、メチル／ブチル化メラ
ミン樹脂）２３部を攪拌混合後、ＣＩ−２８５５（日本
曹達社製、光酸発生剤）を０．３部添加して溶解した
後、さらに紫外線吸収剤等添加剤としてチヌビン４００
を０．６部及びチヌビン１４４を０．３部添加して溶解
し、キシレンで希釈して、スプレー塗装の適性粘度であ
るフォードカップ＃４（２０℃）で２５秒にした。塗料
中の固形分含有量は６７％であった。
【００８５】調製例７（比較用）
タレ止め剤としてミズカシルＰ５２６（水沢化学社製）
を５部、製造例４の水酸基含有ポリエステル樹脂溶液８
４部及びスミジュールＮ−７５（固形分７５％住友バイ
エルウレタン社製、ポリイソシアネート）３７部を攪拌
混合後、ＣＩ−２８５５（日本曹達社製、光酸発生剤）
を０．３部添加して溶解した後、さらに紫外線吸収剤等
添加剤としてチヌビン４００を０．６部及びチヌビン１
４４を０．３部添加して溶解し、キシレンで希釈して、
スプレー塗装の適性粘度であるフォードカップ＃４（２
０℃）で２５秒にした。塗料中の固形分含有量は４５％
であった。
を５部、製造例４の水酸基含有ポリエステル樹脂溶液８
４部及びスミジュールＮ−７５（固形分７５％住友バイ
エルウレタン社製、ポリイソシアネート）３７部を攪拌
混合後、ＣＩ−２８５５（日本曹達社製、光酸発生剤）
を０．３部添加して溶解した後、さらに紫外線吸収剤等
添加剤としてチヌビン４００を０．６部及びチヌビン１
４４を０．３部添加して溶解し、キシレンで希釈して、
スプレー塗装の適性粘度であるフォードカップ＃４（２
０℃）で２５秒にした。塗料中の固形分含有量は４５％
であった。
【００８６】調製例８（比較用）
タレ止め剤としてミズカシルＰ５２６（水沢化学社製）
を５部、製造例４の水酸基含有ポリエステル樹脂溶液８
４部及びスミジュールＮ−７５（固形分７５％住友バイ
エルウレタン社製、ポリイソシアネート化合物）３７部
を攪拌混合後、ＣＩ−２８５５（日本曹達社製、光酸発
生剤）を０．３部添加して溶解した後、さらに紫外線吸
収剤等添加剤としてチヌビン４００を０．６部及びチヌ
ビン１４４を０．３部添加して溶解し、キシレンで希釈
して、塗料中の固形分含有量を６０％にした。この塗料
の粘度はフォードカップ＃４（２０℃）で１００秒であ
った。
を５部、製造例４の水酸基含有ポリエステル樹脂溶液８
４部及びスミジュールＮ−７５（固形分７５％住友バイ
エルウレタン社製、ポリイソシアネート化合物）３７部
を攪拌混合後、ＣＩ−２８５５（日本曹達社製、光酸発
生剤）を０．３部添加して溶解した後、さらに紫外線吸
収剤等添加剤としてチヌビン４００を０．６部及びチヌ
ビン１４４を０．３部添加して溶解し、キシレンで希釈
して、塗料中の固形分含有量を６０％にした。この塗料
の粘度はフォードカップ＃４（２０℃）で１００秒であ
った。
【００８７】熱硬化塗膜の形成
実施例１〜５及び比較例１〜３
リン酸亜鉛化成処理を施した厚さ０．８ｍｍ、２５ｃｍ
角のダル鋼板上にエポキシ系カチオン電着塗料を乾燥膜
厚約２０μｍとなるように電着塗装し、１７０℃で２０
分間焼き付けた後、＃４００のサンドペーパーで研ぎ、
石油ベンジンで拭いて脱脂した。その上に自動車用中塗
りサーフェーサーを乾燥膜厚が約２５μｍになるように
エアスプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けた
後、＃４００のサンドペーパーで水研ぎし、水切り乾燥
した。さらにその上に白色のベースコート用塗料を膜厚
２０μｍになるように塗装し、１４０℃で３０分間加熱
し塗膜を硬化させた後、＃４００のサンドペーパーで水
研ぎし、水切り乾燥し、石油ベンジンで拭いて脱脂し試
験用の素材とした。
角のダル鋼板上にエポキシ系カチオン電着塗料を乾燥膜
厚約２０μｍとなるように電着塗装し、１７０℃で２０
分間焼き付けた後、＃４００のサンドペーパーで研ぎ、
石油ベンジンで拭いて脱脂した。その上に自動車用中塗
りサーフェーサーを乾燥膜厚が約２５μｍになるように
エアスプレー塗装し、１４０℃で３０分間焼き付けた
後、＃４００のサンドペーパーで水研ぎし、水切り乾燥
した。さらにその上に白色のベースコート用塗料を膜厚
２０μｍになるように塗装し、１４０℃で３０分間加熱
し塗膜を硬化させた後、＃４００のサンドペーパーで水
研ぎし、水切り乾燥し、石油ベンジンで拭いて脱脂し試
験用の素材とした。
【００８８】次いで、この素材を縦に置き、上側１５ｃ
ｍの部分に前記調製例１〜７で作成した塗料をエアスプ
レーで硬化塗膜が４０μｍになるように塗装し、次いで
直ぐに１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプで１００
０ｍＪ／ｃｍ２紫外線照射した後、乾燥炉中に該塗板を
塗装部が上になるようにして縦に置き、１４０℃で３０
分間加熱し塗膜を硬化せしめて上塗り塗膜を形成した。
なお、比較用調製例５〜７で作成した塗料を塗装した塗
板は、紫外線照射せずに、乾燥炉中に該塗板を塗装部が
上になるようにして縦に置き、１４０℃で３０分間加熱
し塗膜を硬化せしめて上塗り塗膜を形成した。
ｍの部分に前記調製例１〜７で作成した塗料をエアスプ
レーで硬化塗膜が４０μｍになるように塗装し、次いで
直ぐに１２０Ｗ／ｃｍのメタルハライドランプで１００
０ｍＪ／ｃｍ２紫外線照射した後、乾燥炉中に該塗板を
塗装部が上になるようにして縦に置き、１４０℃で３０
分間加熱し塗膜を硬化せしめて上塗り塗膜を形成した。
なお、比較用調製例５〜７で作成した塗料を塗装した塗
板は、紫外線照射せずに、乾燥炉中に該塗板を塗装部が
上になるようにして縦に置き、１４０℃で３０分間加熱
し塗膜を硬化せしめて上塗り塗膜を形成した。
【００８９】上記試験に使用した各塗料の固形分含有量
の測定、タレの評価、平滑性の評価、硬化性の評価及び
光照射前後の塗膜の粘度変化の測定を下記の方法を使用
して行った。その結果を後記表１に示す。
の測定、タレの評価、平滑性の評価、硬化性の評価及び
光照射前後の塗膜の粘度変化の測定を下記の方法を使用
して行った。その結果を後記表１に示す。
【００９０】固形分含有量：直径９ｃｍのブリキ皿に塗
料１．５ｇを計量し、１３０℃で３時間加熱した後、残
った量を計量し、最初の量で割った百分率で表した。
料１．５ｇを計量し、１３０℃で３時間加熱した後、残
った量を計量し、最初の量で割った百分率で表した。
【００９１】タレの評価：素材の下部の塗装していない
１０ｃｍのところに塗料が何ｃｍタレているかを計測し
た。
１０ｃｍのところに塗料が何ｃｍタレているかを計測し
た。
【００９２】塗膜の平滑性：目視で塗膜の表面状態を評
価した。
価した。
【００９３】６０度鏡面光沢度：ＪＩＳ Ｋ−５４００
７．６（１９９０）に準じて測定した。
７．６（１９９０）に準じて測定した。
【００９４】キシレンラビング性：キシレンを含ませた
ガーゼで塗面を往復５０回拭いたのち、塗面を観察し
た。評価基準は次の通りである。
ガーゼで塗面を往復５０回拭いたのち、塗面を観察し
た。評価基準は次の通りである。
【００９５】
○：塗面に変化がなく良好、
△：塗面に傷が認められ硬化性が劣るもの、
×：塗膜表面がキシレンで溶解し硬化性が著しく劣るも
の。
の。
【００９６】光照射前後の塗膜粘度
光照射による塗液の粘度変化を確認するため、ガラス板
に前記調製例１〜７で作成した塗料組成物をエアスプレ
ーで硬化塗膜が４０μｍになるように１サンプル２枚ず
つ塗装し、１枚を直ぐに１０００ｍＪ／ｃｍ２紫外線照
射した後、照射しない塗膜と照射した塗膜とをガラス板
からかき取り、それぞれの粘度をＥ型粘度計（東機産業
ＲＥ８０型 回転数：１ＲＰＭ）で測定した。結果を
表２に示す。
に前記調製例１〜７で作成した塗料組成物をエアスプレ
ーで硬化塗膜が４０μｍになるように１サンプル２枚ず
つ塗装し、１枚を直ぐに１０００ｍＪ／ｃｍ２紫外線照
射した後、照射しない塗膜と照射した塗膜とをガラス板
からかき取り、それぞれの粘度をＥ型粘度計（東機産業
ＲＥ８０型 回転数：１ＲＰＭ）で測定した。結果を
表２に示す。
【００９７】
【表１】
【００９８】
【表２】
【００９９】
【発明の効果】本発明の方法を用いることにより、高固
形分含有量の熱硬化性塗料をタレを生ずることなく塗装
することができ、平滑で光沢に優れた塗面を形成するこ
とができることから、特に、自動車、二輪車、コンテナ
などへの熱硬化塗膜の形成方法として極めて有用なもの
である。
形分含有量の熱硬化性塗料をタレを生ずることなく塗装
することができ、平滑で光沢に優れた塗面を形成するこ
とができることから、特に、自動車、二輪車、コンテナ
などへの熱硬化塗膜の形成方法として極めて有用なもの
である。
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(51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考）
Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０３ Ｂ０５Ｄ 7/24 ３０３Ｚ
Ｃ０９Ｄ 163/00 Ｃ０９Ｄ 163/00
201/00 201/00
(72)発明者 丸山 孜
神奈川県平塚市東八幡４丁目17番１号 関
西ペイント株式会社内
Ｆターム(参考） 4D075 BB46Z CA50 DA23 DB05
DC12 EB33 EB35 EB38 EB52
EC37
4J038 CG031 CG071 CG141 CH121
DA122 DB022 DB212 DB222
DD041 DG101 DG262 DG301
DL032 FA09 FA11 GA02
GA03 GA06 GA07 JA69 JC31
JC36 KA03 NA01 NA23 PA17
PA19 PB07
Claims (3)
- 【請求項１】 （Ａ）エポキシ基及び／又はオキセタニ
ル基を有する化合物、（Ｂ）熱硬化性樹脂組成物、
（Ｃ）光酸発生剤、及び（Ｄ）有機溶剤を含有する塗料
組成物であって、化合物（Ａ）と熱硬化性樹脂組成物
（Ｂ）の固形分重量比が（Ａ）／（Ｂ）＝０．５／９
９．５〜２０／８０であり、光酸発生剤（Ｃ）が化合物
（Ａ）１００重量部に対して０．１〜１０重量部の範囲
内にある塗料組成物を被塗物に塗装後、塗着塗液に光照
射して塗液を増粘させた後、加熱、硬化させることを特
徴とする熱硬化塗膜形成方法。 - 【請求項２】 塗料組成物を被塗物に塗装した直後の塗
着塗液粘度が１〜１０Ｐａ・ｓであり、該塗着塗液に光
照射後の塗液の粘度が４０〜１００Ｐａ・ｓの範囲内で
あることを特徴とする請求項１に記載の熱硬化塗膜形成
方法。 - 【請求項３】 塗料組成物の固形分含有量が６０重量％
以上であることを特徴とする請求項１又は２に記載の熱
硬化塗膜形成方法。
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| JP2001324386A JP4025051B2 (ja) | 2001-10-23 | 2001-10-23 | 熱硬化塗膜形成方法 |
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|---|---|---|---|---|
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| JP5352087B2 (ja) * | 2005-12-26 | 2013-11-27 | 株式会社フジシールインターナショナル | シュリンクラベル |
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