JP2003119259A - ポリエステル樹脂 - Google Patents
ポリエステル樹脂Info
- Publication number
- JP2003119259A JP2003119259A JP2001315588A JP2001315588A JP2003119259A JP 2003119259 A JP2003119259 A JP 2003119259A JP 2001315588 A JP2001315588 A JP 2001315588A JP 2001315588 A JP2001315588 A JP 2001315588A JP 2003119259 A JP2003119259 A JP 2003119259A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polyester resin
- acid
- glycol
- mol
- component
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 高いＴｇを有していながら、溶融成形可能
で、かつ一般の有機溶剤に対する溶解性や溶解安定性が
良好であり、成形品や繊維のみならず、コーティング剤
や接着剤としても有用なポリエステル樹脂を提供する。 【解決手段】 主として芳香族ジカルボン酸からなるジ
カルボン酸成分と、グリコール成分とから構成されるポ
リエステル樹脂であって、グリコール成分としてトリシ
クロデカン骨格を有するグリコールを５０〜１００モル
％含有し、極限粘度が０．５以上であり、ガラス転移温
度が８０℃以上であり、かつトルエンとメチルエチルケ
トンの等質量混合溶剤に２５℃で２０質量％以上溶解す
るポリエステル樹脂。
で、かつ一般の有機溶剤に対する溶解性や溶解安定性が
良好であり、成形品や繊維のみならず、コーティング剤
や接着剤としても有用なポリエステル樹脂を提供する。 【解決手段】 主として芳香族ジカルボン酸からなるジ
カルボン酸成分と、グリコール成分とから構成されるポ
リエステル樹脂であって、グリコール成分としてトリシ
クロデカン骨格を有するグリコールを５０〜１００モル
％含有し、極限粘度が０．５以上であり、ガラス転移温
度が８０℃以上であり、かつトルエンとメチルエチルケ
トンの等質量混合溶剤に２５℃で２０質量％以上溶解す
るポリエステル樹脂。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐熱性や耐衝撃性
に優れ、溶融成形によって成形品や繊維等に加工するこ
とが可能であるポリエステル樹脂に関し、汎用の有機溶
剤に溶解可能であるため、コーティング剤や接着剤とし
ても好適に用いることが可能なポリエステル樹脂に関す
るものである。 【０００２】 【従来の技術】ポリエステル樹脂、特にポリエチレンテ
レフタレート（以下ＰＥＴと略称する）はその優れた機
械的特性及び化学的特性のため、衣料用、産業用等の繊
維のほか、磁気テープ用、コンデンサー用等のフィルム
あるいはボトル等の成形物用として広く用いられてい
る。また、ＰＥＴやポリブチレンテレフタレートの一部
を他の成分で置き換えた共重合ポリエステル樹脂は、共
重合成分や共重合量によって融点や結晶性、溶剤溶解性
等を変化させることができるので、コーティング剤や接
着剤用途に有用なものとなっている。 【０００３】しかし、近年、各種用途において、品質に
対する要求が厳しくなってきており、例えば、ポリエス
テル容器やコーティング剤、接着剤等の分野において、
より高い耐熱性が望まれている。 【０００４】かかる問題を解決するために、例えば、特
開平３−１２２１１６号公報等では、耐熱性に優れた効
果を示す２，６−ナフタレンジカルボン酸（以下２，６
−ＮＤＣＡと略称する。）をＰＥＴに共重合させたポリ
エステルが提案されている。２，６−ＮＤＣＡを共重合
することにより、ポリエステル樹脂のガラス転移温度
（以下Ｔｇと略称する）が上昇し、熱変形しにくくなる
ので耐熱性は向上するが、２，６−ＮＤＣＡの共重合量
が８０モル％を超えると結晶性となるために透明性が悪
くなる場合や、溶融加工性が劣る場合があるという問題
がある。また、２，６−ＮＤＣＡは芳香族成分であるた
め、これを共重合したＰＥＴは、トルエンやメチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等の汎用の有機溶剤にはほ
とんど溶解しないので、コーティング剤や接着剤には適
用できないという問題がある。 【０００５】また、特開昭５８−１７４４１９号公報に
は、トリシクロデカンやペンタシクロペンタデカン等の
骨格を有する化合物を特定量共重合した、耐熱性、耐ア
ルカリ性、耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂が提案さ
れている。このような成分を共重合することにより、
２，６−ＮＤＣＡの場合と同様にポリエステル樹脂のＴ
ｇは上昇するが、本発明者等の検討によると、上記公報
で開示されている共重合量では、十分な耐熱性が得られ
るまでにＴｇを高めることはできず、また、汎用の有機
溶剤に対する溶解性はかなり低く、コーティング剤や接
着剤には不適当であることが判明した。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、高いＴｇを
有していながら、溶融成形可能で、かつ一般の有機溶剤
に対する溶解性や溶解安定性が良好であり、成形品や繊
維のみならず、コーティング剤や接着剤としても有用な
ポリエステル樹脂を提供することを目的とするものであ
る。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を
有するグリコール成分を特定範囲で共重合することによ
り目的が達せられることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、次の構成を有するものである。主
として芳香族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分
と、グリコール成分とから構成されるポリエステル樹脂
であって、グリコール成分として一般式（Ｉ）で示され
る化合物を５０〜１００モル％含有し、極限粘度が０．
５以上であり、ガラス転移温度が８０℃以上であり、か
つトルエンとメチルエチルケトンの等質量混合溶剤に２
５℃で２０質量％以上溶解することを特徴とするポリエ
ステル樹脂。 【化２】 （Ｘ1、Ｘ2は炭素数１〜４のヒドロキシアルキレン基ま
たは／および炭素数１〜４のヒドロキシアルキレン基に
アルキレンオキシドを１〜４モル付加した基であり、同
一であっても異なっていてもよい。） 【０００８】 【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分が主と
して芳香族ジカルボン酸からなるものである。芳香族ジ
カルボン酸の具体例としては、テレフタル酸（以下ＴＰ
Ａと略称する）、イソフタル酸、オルソフタル酸、５−
ソジュウムスルホイソフタル酸、５−ヒドロキシイソフ
タル酸、２，６−ＮＤＣＡ等が挙げられ、中でもＴＰＡ
が好適である。ＴＰＡとそれ以外の芳香族ジカルボン酸
を併用する場合は、ＴＰＡの比率を全酸成分の５０モル
％以上とすることが好ましい。 【０００９】なお、芳香族ジカルボン酸以外にシュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカン二酸、エイコサン二酸、ダイマー酸等の脂肪族ジ
カルボン酸や、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、トリシクロデカ
ンジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸等の脂環族
ジカルボン酸、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクト
ン、δ−バレロラクトン、グリコール酸、２−ヒドロキ
シイソ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪
酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、２−ヒドロキシ
−２−メチル酢酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、リ
ンゴ酸、クエン酸、グルコン酸等の脂肪族オキシカルボ
ン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和脂
肪族ジカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピ
ロメリット酸等の多価カルボン酸等の成分が、効果の損
なわれない範囲で少量共重合されていても構わない。た
だし、脂肪族や脂環族成分は、耐熱性を低下させないた
めに全酸成分に対して１０モル％以下の共重合量とし、
不飽和脂肪族成分や多価カルボン酸成分は三次元化を防
止するために全酸成分に対して５モル％以下の共重合量
とすることが好ましい。 【００１０】また、グリコール成分は、一般式（Ｉ）で
示される化合物が全グリコール成分の５０〜１００モル
％、より好ましくは５０〜９０モル％であることが必要
である。 【００１１】一般式（Ｉ）で示される化合物は、分子内
に橋かけ構造を有しているためにミクロブラウン運動が
起こりにくく、ポリエステルのＴｇを高める効果がある
とともに、ある程度の大きさの分子量を有する飽和脂肪
族であることから、有機溶剤に対する親和性が高く、ポ
リエステルに汎用の有機溶剤に対する溶解性を付与する
ことが可能となる。 【００１２】全グリコール成分中の一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物の割合が５０モル％未満では、ポリエステル
のＴｇが低下したり、汎用の有機溶剤に対する溶解性や
溶解安定性が劣るものとなるので好ましくない。なお、
一般式（Ｉ）で表される化合物の構造によっては、その
共重合量の割合が９０モル％を超えるとＴｇが極端に高
くなる場合があり、加工性等が悪化することがあるた
め、概ね９０モル％以下とし、他のグリコール成分と併
用することが好ましい。 【００１３】一般式（Ｉ）で表される化合物の中では、
下記構造式（II）で示されるトリシクロデカンジメチロ
ールが最も好ましい。 【化３】 【００１４】なお、一般式（Ｉ）で表される化合物と併
用できるグリコール成分としては、エチレングリコール
（以下ＥＧと略称する）やジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、２−ブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオール等の脂肪族グリコールや、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，１−シクロヘキサンジメタ
ノール、１，４−シクロヘキサンジエタノール、アダマ
ンタンジメタノール、水添ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物等の脂環族グリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール等のポリアルキレングリコール、パラ
キシリレングリコール、ビスフェノールＡやビスフェノ
ールＳのエチレンオキサイド付加物等の芳香族グリコー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
グリセリン等の多価アルコール等が挙げられ、中でもＥ
Ｇが好適である。これらの成分は一種類または二種類以
上を複合して併用することができるが、多価アルコール
は三次元化を防止するため、全グリコール成分に対して
５モル％以下、酸成分にも多価カルボン酸成分を用いて
いる場合は、それらとの合計共重合量が５モル％以下の
共重合量とすることが好ましい。 【００１５】本発明のポリエステル樹脂は、極限粘度が
０．５以上であることが必要であり、好ましくは０．５
０〜０．７５の範囲である。極限粘度が０．５０未満で
は樹脂の重合度が小さく、成形品や繊維等では強度や耐
衝撃性が劣るものとなり、コーティング剤や接着剤では
樹脂の凝集力が弱くなって接着強力が低下する。なお、
極限粘度が０．７５を超えると溶剤溶解性が劣ったり、
溶液の粘性が高くなりすぎて扱い難くなる場合がある。
本発明においては、重縮合反応の温度、減圧度、時間等
を調整することによって、上記範囲の極限粘度とするこ
とができる。 【００１６】また、本発明のポリエステル樹脂のＴｇは
８０℃以上であることが必要であり、好ましくは９０〜
１２０℃の範囲である。Ｔｇが８０℃未満では高温雰囲
気下で使用した場合に変形したり、接着強力が低下した
りしやすいものとなる。なお、Ｔｇが１２０℃を超える
と、溶融成形時の温度や接着時の熱圧着工程等の温度を
高くすることが必要な場合があり、好ましくない。本発
明においては、一般式（Ｉ）で示される化合物の含有量
を、全グリコール成分の５０〜１００モル％の範囲内に
して、他のグリコール成分と併用する場合は、そのグリ
コール成分を適切に選択することによって、上記範囲の
Ｔｇとすることができる。 【００１７】本発明のポリエステル樹脂は、トルエンと
メチルエチルケトンの等質量混合溶剤に２５℃で２０質
量％以上溶解することが必要である。一般に溶剤溶解タ
イプのコーティング剤や接着剤は、有機溶剤に樹脂固形
分を２０〜３０質量％程度含有させる必要があり、上記
の条件で溶解する樹脂量が２０質量％未満では、有機溶
剤に対する溶解性や溶解安定性が不十分であり、コーテ
ィング剤や接着剤として適用できないものとなる。本発
明においては、一般式（Ｉ）で示される化合物の含有量
を、全グリコール成分の５０〜１００モル％の範囲内で
調整することによって、上記溶解性を付与することがで
きる。 【００１８】本発明のポリエステル樹脂は、例えば次の
ような方法により得ることができる。まず、温度２３０
〜２５０℃で窒素ガス制圧下、ビス−（β−ヒドロキシ
エチル）テレフタレートおよび／またはその低重合体
（以下ＰＥＴオリゴマーと略称する）の存在するエステ
ル化反応槽に、グリコール成分／酸成分のモル比１．１
〜２．０のＥＧとＴＰＡのスラリーを添加し、滞留時間
７〜８時間で、エステル化反応物を得る。このエステル
化反応物を重合反応缶に移送し、トリシクロデカンジメ
チロールを所定量添加して、温度２３０〜２５０℃で、
０．５〜２時間溶融保持することによりエステル化反応
を行う。その後、重合反応缶の温度を２６０〜２８０℃
に昇温し、０．０１〜１３．３ｈＰａの減圧下にて、極
限粘度が０．５以上となるまで重縮合反応を行う。 【００１９】重縮合反応は、通常、重縮合反応触媒の存
在下で行われ、従来一般に用いられているアンチモン、
ゲルマニウム、スズ、亜鉛、チタン、コバルト等の金属
の化合物が好適に用いられる。また、効果を阻害しない
範囲であれば、ヒンダードフェノール系化合物のような
抗酸化剤、コバルト化合物、蛍光剤、染料のような色調
改良剤、顔料等の添加物を含有させても差し支えない。 【００２０】こうして得られたポリエステル樹脂は、そ
のまま常法によって射出成形やブロー成形することによ
り容器等の成形品としたり、溶融紡糸することで繊維に
加工することもできる。また、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族系溶剤、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，
２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼン等の塩素系溶剤、酢酸エチル、イソホロン、
γ−ブチロラクトン等のエステル系溶剤、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン系溶剤、ジエチルエーテル、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン等のエーテル系の溶剤、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤、ｎ−ブタ
ン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘ
プタン、ｎ−オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素系溶
剤、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水
素系溶剤、あるいは、これらの２種以上のものを混合し
た溶剤等に溶解することにより、コーティング剤や接着
剤として使用することができる。 【００２１】 【作用】本発明のポリエステル樹脂が高いＴｇを有して
いながら、溶融成形可能で、かつ一般の有機溶剤に対す
る溶解性や溶解安定性が良好であることの理由として本
発明者らは次のように考えている。本発明のポリエステ
ル樹脂は、酸成分として主に芳香族ジカルボン酸を用
い、グリコール成分として一般式（Ｉ）で示される化合
物が全グリコール成分の５０モル％以上共重合されてい
るものである。一般式（Ｉ）で示される化合物は分子内
に橋かけ構造を有しているためにミクロブラウン運動が
起こりにくく、ポリエステル樹脂のＴｇは高めるが、嵩
高い立体構造であるためにポリエステル樹脂の結晶性を
阻害して明確な融点は示さなくなる。そのため、高いＴ
ｇを有していながら、汎用の樹脂と同じ程度の温度で溶
融成形が可能となる。また、一般式（Ｉ）で示される化
合物はある程度の大きさの分子量を有する飽和脂肪族成
分であることから、有機溶剤に対する親和性が高く、酸
成分に芳香族成分を有するポリエステルであっても、汎
用の有機溶剤に対する高い溶解性を付与することが可能
となる。 【００２２】 【実施例】以下実施例を挙げて、本発明を具体的に説明
する。なお、各測定、評価項目は以下の方法に従った。 【００２３】（１）樹脂組成 日本電子工業社製1Ｈ−ＮＭＲスペクトロメータＪＮＭ
−ＬＡ４００で測定した。 【００２４】（２）極限粘度（［η］） フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒とし
て、温度２０℃で測定した。 【００２５】（３）ガラス転移温度（Ｔｇ） セイコー電子工業社製示差走査熱量計ＳＳＣ５２００を
用いて、昇温速度２０℃／分で測定した。 【００２６】（４）溶剤溶解性 得られたポリステル樹脂が２０質量％となるように２５
℃のトルエンとメチルエチルケトンの等質量混合溶剤に
溶解し、２５℃にて２４時間放置後の溶液の状態を目視
にて観察した。 ○：良好 ×：不溶または白濁、固化 【００２７】（５）剥離接着力Ａ（対ポリエステル） ポリエチレンテレフタレートフィルム（１０ｃｍ×１ｃ
ｍ、厚さ２４μｍ）の上に、接着剤の層が４０μｍとな
るように（４）で調製したポリエステル樹脂の溶液を塗
布した後、１００℃で１０分間の熱処理を行い、溶媒を
除去した。これにポリエチレンテレフタレートフィルム
を貼り合わせ、１７０℃、０．１ＭＰａで２秒間ヒート
シールして試験片を得た。得られた試験片をオリエンテ
ック社製テンシロンＲＴＣ−１２１０型を用いて８０℃
の雰囲気下、引張速度２００ｍｍ／分でＴ剥離したとき
の剥離強度を測定した。剥離強度が５０Ｎ／ｃｍ以上を
合格とした。 【００２８】（６）剥離接着力Ｂ（対金属） ポリエチレンテレフタレートフィルム（１０ｃｍ×１ｃ
ｍ、厚さ２４μｍ）の上に、接着剤の層が４０μｍとな
るように（４）で調製したポリエステル樹脂の溶液を塗
布した後、１００℃で１０分間の熱処理を行い、溶媒を
除去した。これにアルミ箔（１０ｃｍ×１ｃｍ、厚さ５
０μｍ）を貼り合わせ、１７０℃、０．１ＭＰａで２秒
間ヒートシールして試験片を得た。得られた試験片をオ
リエンテック社製テンシロンＲＴＣ−１２１０型を用い
て８０℃の雰囲気下、引張速度２００ｍｍ／分でＴ剥離
したときの剥離強度を測定した。剥離強度が２０Ｎ／ｃ
ｍ以上を合格とした。 【００２９】（７）耐衝撃性 乾燥したポリエステル樹脂を押出温度２４０℃、金型温
度２０℃、冷却時間３０秒の条件で、厚さ１ｍｍ×縦５
ｃｍ×横５ｃｍのプレートに射出成形した。そして、直
径１．２７ｃｍの球面を持つ撃ち台とそれにあう窪みを
持った受け台との間にプレートが球面に接触するように
挟み込み、その上から１ｋｇのおもりを垂直に落下さ
せ、プレートに亀裂の入る高さを求めた。測定は５回行
い、これらの平均値が５０ｃｍ以上のものを合格とし
た。 【００３０】実施例１ ＰＥＴオリゴマーの存在するエステル化反応缶にＴＰＡ
とＥＧとのモル比１：１．６のスラリーを連続的に供給
し、温度２５０℃、圧力０．１ＭＰａＧ、平均滞留時間
８時間でエステル化反応を行い、反応率９５％のＰＥＴ
オリゴマーを連続的に得た。このＰＥＴオリゴマー５
０．３ｋｇを重縮合反応缶に移送し、これに一般式
（Ｉ）で示される化合物としてトリシクロデカンジメチ
ロールを３６．８ｋｇ（全グリコール成分の７５モル％
となる量）、抗酸化剤としてイルガノックス１０１０
（チバスペシャリティズ社製ヒンダードフェノール系抗
酸化剤）を３５８ｇ（生成するポリマーに対して０．５
質量％となる量）を添加し、１．５時間溶融保持した。
続いて、重縮合触媒として三酸化アンチモンの２質量％
ＥＧ溶液を８２９ｇ（三酸化アンチモンが全酸成分に対
して２×１０-4モル％となる量）と酢酸亜鉛の４質量％
ＥＧ溶液を２７４ｇ（酢酸亜鉛が全酸成分に対して２×
１０-4モル％となる量）を添加し、重縮合反応缶内の温
度を３０分間で２７０℃に昇温しつつ、圧力を徐々に減
じて６０分後に１．２ｈＰａ以下とした。この条件下で
撹拌しながら４時間重縮合反応を行い、常法により払い
出してチップ化したポリエステル樹脂を得た。 【００３１】実施例２ 実施例１と同様にして得たＰＥＴオリゴマー４５．２ｋ
ｇを重縮合反応缶に移送し、これに２，６−ＮＤＣＡを
５．４ｋｇ（全酸成分の１０モル％となる量）、一般式
（Ｉ）で示される化合物としてトリシクロデカンジメチ
ロールを３６．８ｋｇ（全グリコール成分の７５モル％
となる量）、抗酸化剤としてイルガノックス１０１０
（チバスペシャリティズ社製ヒンダードフェノール系抗
酸化剤）を３６２ｇ（生成するポリマーに対して０．５
質量％となる量）を添加し、３時間溶融保持した。続い
て、重縮合触媒として三酸化アンチモンの２質量％ＥＧ
溶液を８２９ｇ（三酸化アンチモンが全酸成分に対して
２×１０-4モル％となる量）と酢酸亜鉛の４質量％ＥＧ
溶液を２７４ｇ（酢酸亜鉛が全酸成分に対して２×１０
-4モル％となる量）を添加し、重縮合反応缶内の温度を
３０分間で２７０℃に昇温しつつ、圧力を徐々に減じて
６０分後に１．２ｈＰａ以下とした。この条件下で撹拌
しながら５時間重縮合反応を行い、常法により払い出し
てチップ化したポリエステル樹脂を得た。 【００３２】実施例３〜４、比較例１〜２ 表１に示した樹脂組成となるように仕込量を変更した以
外は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂を得た。 【００３３】比較例３ 実施例１と同様にして得たＰＥＴオリゴマー５０．３ｋ
ｇを重縮合反応缶に移送し、これに一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物としてトリシクロデカンジメチロールを２７
ｋｇ（全グリコール成分の５５モル％となる量）、ジエ
チレングリコールを２．６ｋｇ（全グリコール成分の１
０モル％となる量）、抗酸化剤としてイルガノックス１
０１０（チバスペシャリティズ社製ヒンダードフェノー
ル系抗酸化剤）を３２５ｇ（生成するポリマーに対して
０．５質量％となる量）を添加し、１．５時間溶融保持
した。続いて、重縮合触媒として三酸化アンチモンの２
質量％ＥＧ溶液を８２９ｇ（三酸化アンチモンが全酸成
分に対して２×１０-4モル％となる量）と酢酸亜鉛の４
質量％ＥＧ溶液を２７４ｇ（酢酸亜鉛が全酸成分に対し
て２×１０-4モル％となる量）を添加し、重縮合反応缶
内の温度を３０分間で２７０℃に昇温しつつ、圧力を徐
々に減じて６０分後に１．２ｈＰａ以下とした。この条
件下で撹拌しながら４時間重縮合反応を行い、常法によ
り払い出してチップ化したポリエステル樹脂を得た。実
施例及び比較例で得られたポリエステル樹脂の特性値を
表１に示す。 【００３４】 【表１】【００３５】実施例１〜４で得られたポリエステル樹脂
は、汎用の有機溶剤に対する溶解性、溶液安定性が良好
であり、ポリエステルのみならず金属に対しても良好な
接着性を示すとともに、高いＴｇを有しているので高温
雰囲気下でも接着力の低下が少なく、優れた耐熱性を示
した。また、成形プレートの耐衝撃性も優れた値を示し
ており、成形品用としても好ましい特性を有しているも
のであった。一方、比較例１では、一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物の共重合量が少ないために、Ｔｇが低く、汎
用の有機溶剤への溶解性が劣るものであり、接着性能の
評価に至らなかった。また、成形プレートの耐衝撃性も
低いものであった。比較例２では、樹脂の極限粘度が低
すぎるために樹脂の凝集力が弱く、接着強力が不十分で
あり、成形プレートの耐衝撃性も低いものであった。比
較例３では、樹脂のＴｇが低すぎるために、高温雰囲気
下での接着強力が低いものであった。 【００３６】 【発明の効果】本発明によれば、耐熱性や耐衝撃性に優
れ、溶融成形によって成形品や繊維等に加工することが
可能であるばかりでなく、汎用の有機溶剤に溶解可能で
あるため、コーテイング剤や接着剤としても好適に用い
ることが可能なポリエステル樹脂が提供される。
に優れ、溶融成形によって成形品や繊維等に加工するこ
とが可能であるポリエステル樹脂に関し、汎用の有機溶
剤に溶解可能であるため、コーティング剤や接着剤とし
ても好適に用いることが可能なポリエステル樹脂に関す
るものである。 【０００２】 【従来の技術】ポリエステル樹脂、特にポリエチレンテ
レフタレート（以下ＰＥＴと略称する）はその優れた機
械的特性及び化学的特性のため、衣料用、産業用等の繊
維のほか、磁気テープ用、コンデンサー用等のフィルム
あるいはボトル等の成形物用として広く用いられてい
る。また、ＰＥＴやポリブチレンテレフタレートの一部
を他の成分で置き換えた共重合ポリエステル樹脂は、共
重合成分や共重合量によって融点や結晶性、溶剤溶解性
等を変化させることができるので、コーティング剤や接
着剤用途に有用なものとなっている。 【０００３】しかし、近年、各種用途において、品質に
対する要求が厳しくなってきており、例えば、ポリエス
テル容器やコーティング剤、接着剤等の分野において、
より高い耐熱性が望まれている。 【０００４】かかる問題を解決するために、例えば、特
開平３−１２２１１６号公報等では、耐熱性に優れた効
果を示す２，６−ナフタレンジカルボン酸（以下２，６
−ＮＤＣＡと略称する。）をＰＥＴに共重合させたポリ
エステルが提案されている。２，６−ＮＤＣＡを共重合
することにより、ポリエステル樹脂のガラス転移温度
（以下Ｔｇと略称する）が上昇し、熱変形しにくくなる
ので耐熱性は向上するが、２，６−ＮＤＣＡの共重合量
が８０モル％を超えると結晶性となるために透明性が悪
くなる場合や、溶融加工性が劣る場合があるという問題
がある。また、２，６−ＮＤＣＡは芳香族成分であるた
め、これを共重合したＰＥＴは、トルエンやメチルエチ
ルケトン、シクロヘキサノン等の汎用の有機溶剤にはほ
とんど溶解しないので、コーティング剤や接着剤には適
用できないという問題がある。 【０００５】また、特開昭５８−１７４４１９号公報に
は、トリシクロデカンやペンタシクロペンタデカン等の
骨格を有する化合物を特定量共重合した、耐熱性、耐ア
ルカリ性、耐衝撃性に優れたポリエステル樹脂が提案さ
れている。このような成分を共重合することにより、
２，６−ＮＤＣＡの場合と同様にポリエステル樹脂のＴ
ｇは上昇するが、本発明者等の検討によると、上記公報
で開示されている共重合量では、十分な耐熱性が得られ
るまでにＴｇを高めることはできず、また、汎用の有機
溶剤に対する溶解性はかなり低く、コーティング剤や接
着剤には不適当であることが判明した。 【０００６】 【発明が解決しようとする課題】本発明は、高いＴｇを
有していながら、溶融成形可能で、かつ一般の有機溶剤
に対する溶解性や溶解安定性が良好であり、成形品や繊
維のみならず、コーティング剤や接着剤としても有用な
ポリエステル樹脂を提供することを目的とするものであ
る。 【０００７】 【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を
有するグリコール成分を特定範囲で共重合することによ
り目的が達せられることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明は、次の構成を有するものである。主
として芳香族ジカルボン酸からなるジカルボン酸成分
と、グリコール成分とから構成されるポリエステル樹脂
であって、グリコール成分として一般式（Ｉ）で示され
る化合物を５０〜１００モル％含有し、極限粘度が０．
５以上であり、ガラス転移温度が８０℃以上であり、か
つトルエンとメチルエチルケトンの等質量混合溶剤に２
５℃で２０質量％以上溶解することを特徴とするポリエ
ステル樹脂。 【化２】 （Ｘ1、Ｘ2は炭素数１〜４のヒドロキシアルキレン基ま
たは／および炭素数１〜４のヒドロキシアルキレン基に
アルキレンオキシドを１〜４モル付加した基であり、同
一であっても異なっていてもよい。） 【０００８】 【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明のポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分が主と
して芳香族ジカルボン酸からなるものである。芳香族ジ
カルボン酸の具体例としては、テレフタル酸（以下ＴＰ
Ａと略称する）、イソフタル酸、オルソフタル酸、５−
ソジュウムスルホイソフタル酸、５−ヒドロキシイソフ
タル酸、２，６−ＮＤＣＡ等が挙げられ、中でもＴＰＡ
が好適である。ＴＰＡとそれ以外の芳香族ジカルボン酸
を併用する場合は、ＴＰＡの比率を全酸成分の５０モル
％以上とすることが好ましい。 【０００９】なお、芳香族ジカルボン酸以外にシュウ
酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピ
メリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ド
デカン二酸、エイコサン二酸、ダイマー酸等の脂肪族ジ
カルボン酸や、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、
１，３−シクロヘキサンジカルボン酸、トリシクロデカ
ンジカルボン酸、アダマンタンジカルボン酸等の脂環族
ジカルボン酸、γ−ブチロラクトン、ε−カプロラクト
ン、δ−バレロラクトン、グリコール酸、２−ヒドロキ
シイソ酪酸、３−ヒドロキシ酪酸、４−ヒドロキシ酪
酸、１６−ヒドロキシヘキサデカン酸、２−ヒドロキシ
−２−メチル酢酸、１０−ヒドロキシステアリン酸、リ
ンゴ酸、クエン酸、グルコン酸等の脂肪族オキシカルボ
ン酸、フマル酸、マレイン酸、イタコン酸等の不飽和脂
肪族ジカルボン酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピ
ロメリット酸等の多価カルボン酸等の成分が、効果の損
なわれない範囲で少量共重合されていても構わない。た
だし、脂肪族や脂環族成分は、耐熱性を低下させないた
めに全酸成分に対して１０モル％以下の共重合量とし、
不飽和脂肪族成分や多価カルボン酸成分は三次元化を防
止するために全酸成分に対して５モル％以下の共重合量
とすることが好ましい。 【００１０】また、グリコール成分は、一般式（Ｉ）で
示される化合物が全グリコール成分の５０〜１００モル
％、より好ましくは５０〜９０モル％であることが必要
である。 【００１１】一般式（Ｉ）で示される化合物は、分子内
に橋かけ構造を有しているためにミクロブラウン運動が
起こりにくく、ポリエステルのＴｇを高める効果がある
とともに、ある程度の大きさの分子量を有する飽和脂肪
族であることから、有機溶剤に対する親和性が高く、ポ
リエステルに汎用の有機溶剤に対する溶解性を付与する
ことが可能となる。 【００１２】全グリコール成分中の一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物の割合が５０モル％未満では、ポリエステル
のＴｇが低下したり、汎用の有機溶剤に対する溶解性や
溶解安定性が劣るものとなるので好ましくない。なお、
一般式（Ｉ）で表される化合物の構造によっては、その
共重合量の割合が９０モル％を超えるとＴｇが極端に高
くなる場合があり、加工性等が悪化することがあるた
め、概ね９０モル％以下とし、他のグリコール成分と併
用することが好ましい。 【００１３】一般式（Ｉ）で表される化合物の中では、
下記構造式（II）で示されるトリシクロデカンジメチロ
ールが最も好ましい。 【化３】 【００１４】なお、一般式（Ｉ）で表される化合物と併
用できるグリコール成分としては、エチレングリコール
（以下ＥＧと略称する）やジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、
ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオー
ル、１，９−ノナンジオール、２−ブチル−２−エチル
−１，３−プロパンジオール等の脂肪族グリコールや、
１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，３−シクロ
ヘキサンジメタノール、１，１−シクロヘキサンジメタ
ノール、１，４−シクロヘキサンジエタノール、アダマ
ンタンジメタノール、水添ビスフェノールＡのエチレン
オキサイド付加物等の脂環族グリコール、ポリエチレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメ
チレングリコール等のポリアルキレングリコール、パラ
キシリレングリコール、ビスフェノールＡやビスフェノ
ールＳのエチレンオキサイド付加物等の芳香族グリコー
ル、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
グリセリン等の多価アルコール等が挙げられ、中でもＥ
Ｇが好適である。これらの成分は一種類または二種類以
上を複合して併用することができるが、多価アルコール
は三次元化を防止するため、全グリコール成分に対して
５モル％以下、酸成分にも多価カルボン酸成分を用いて
いる場合は、それらとの合計共重合量が５モル％以下の
共重合量とすることが好ましい。 【００１５】本発明のポリエステル樹脂は、極限粘度が
０．５以上であることが必要であり、好ましくは０．５
０〜０．７５の範囲である。極限粘度が０．５０未満で
は樹脂の重合度が小さく、成形品や繊維等では強度や耐
衝撃性が劣るものとなり、コーティング剤や接着剤では
樹脂の凝集力が弱くなって接着強力が低下する。なお、
極限粘度が０．７５を超えると溶剤溶解性が劣ったり、
溶液の粘性が高くなりすぎて扱い難くなる場合がある。
本発明においては、重縮合反応の温度、減圧度、時間等
を調整することによって、上記範囲の極限粘度とするこ
とができる。 【００１６】また、本発明のポリエステル樹脂のＴｇは
８０℃以上であることが必要であり、好ましくは９０〜
１２０℃の範囲である。Ｔｇが８０℃未満では高温雰囲
気下で使用した場合に変形したり、接着強力が低下した
りしやすいものとなる。なお、Ｔｇが１２０℃を超える
と、溶融成形時の温度や接着時の熱圧着工程等の温度を
高くすることが必要な場合があり、好ましくない。本発
明においては、一般式（Ｉ）で示される化合物の含有量
を、全グリコール成分の５０〜１００モル％の範囲内に
して、他のグリコール成分と併用する場合は、そのグリ
コール成分を適切に選択することによって、上記範囲の
Ｔｇとすることができる。 【００１７】本発明のポリエステル樹脂は、トルエンと
メチルエチルケトンの等質量混合溶剤に２５℃で２０質
量％以上溶解することが必要である。一般に溶剤溶解タ
イプのコーティング剤や接着剤は、有機溶剤に樹脂固形
分を２０〜３０質量％程度含有させる必要があり、上記
の条件で溶解する樹脂量が２０質量％未満では、有機溶
剤に対する溶解性や溶解安定性が不十分であり、コーテ
ィング剤や接着剤として適用できないものとなる。本発
明においては、一般式（Ｉ）で示される化合物の含有量
を、全グリコール成分の５０〜１００モル％の範囲内で
調整することによって、上記溶解性を付与することがで
きる。 【００１８】本発明のポリエステル樹脂は、例えば次の
ような方法により得ることができる。まず、温度２３０
〜２５０℃で窒素ガス制圧下、ビス−（β−ヒドロキシ
エチル）テレフタレートおよび／またはその低重合体
（以下ＰＥＴオリゴマーと略称する）の存在するエステ
ル化反応槽に、グリコール成分／酸成分のモル比１．１
〜２．０のＥＧとＴＰＡのスラリーを添加し、滞留時間
７〜８時間で、エステル化反応物を得る。このエステル
化反応物を重合反応缶に移送し、トリシクロデカンジメ
チロールを所定量添加して、温度２３０〜２５０℃で、
０．５〜２時間溶融保持することによりエステル化反応
を行う。その後、重合反応缶の温度を２６０〜２８０℃
に昇温し、０．０１〜１３．３ｈＰａの減圧下にて、極
限粘度が０．５以上となるまで重縮合反応を行う。 【００１９】重縮合反応は、通常、重縮合反応触媒の存
在下で行われ、従来一般に用いられているアンチモン、
ゲルマニウム、スズ、亜鉛、チタン、コバルト等の金属
の化合物が好適に用いられる。また、効果を阻害しない
範囲であれば、ヒンダードフェノール系化合物のような
抗酸化剤、コバルト化合物、蛍光剤、染料のような色調
改良剤、顔料等の添加物を含有させても差し支えない。 【００２０】こうして得られたポリエステル樹脂は、そ
のまま常法によって射出成形やブロー成形することによ
り容器等の成形品としたり、溶融紡糸することで繊維に
加工することもできる。また、ベンゼン、トルエン、キ
シレン等の芳香族系溶剤、塩化メチレン、クロロホル
ム、四塩化炭素、１，２−ジクロロエタン、１，１，
２，２−テトラクロロエタン、クロロベンゼン、ジクロ
ロベンゼン等の塩素系溶剤、酢酸エチル、イソホロン、
γ−ブチロラクトン等のエステル系溶剤、アセトン、メ
チルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン系溶剤、ジエチルエーテル、エチル
セロソルブ、ブチルセロソルブ、テトラヒドロフラン、
１，４−ジオキサン等のエーテル系の溶剤、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール等のアルコール系溶剤、ｎ−ブタ
ン、イソブタン、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘ
プタン、ｎ−オクタン、ノナン等の脂肪族炭化水素系溶
剤、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環族炭化水
素系溶剤、あるいは、これらの２種以上のものを混合し
た溶剤等に溶解することにより、コーティング剤や接着
剤として使用することができる。 【００２１】 【作用】本発明のポリエステル樹脂が高いＴｇを有して
いながら、溶融成形可能で、かつ一般の有機溶剤に対す
る溶解性や溶解安定性が良好であることの理由として本
発明者らは次のように考えている。本発明のポリエステ
ル樹脂は、酸成分として主に芳香族ジカルボン酸を用
い、グリコール成分として一般式（Ｉ）で示される化合
物が全グリコール成分の５０モル％以上共重合されてい
るものである。一般式（Ｉ）で示される化合物は分子内
に橋かけ構造を有しているためにミクロブラウン運動が
起こりにくく、ポリエステル樹脂のＴｇは高めるが、嵩
高い立体構造であるためにポリエステル樹脂の結晶性を
阻害して明確な融点は示さなくなる。そのため、高いＴ
ｇを有していながら、汎用の樹脂と同じ程度の温度で溶
融成形が可能となる。また、一般式（Ｉ）で示される化
合物はある程度の大きさの分子量を有する飽和脂肪族成
分であることから、有機溶剤に対する親和性が高く、酸
成分に芳香族成分を有するポリエステルであっても、汎
用の有機溶剤に対する高い溶解性を付与することが可能
となる。 【００２２】 【実施例】以下実施例を挙げて、本発明を具体的に説明
する。なお、各測定、評価項目は以下の方法に従った。 【００２３】（１）樹脂組成 日本電子工業社製1Ｈ−ＮＭＲスペクトロメータＪＮＭ
−ＬＡ４００で測定した。 【００２４】（２）極限粘度（［η］） フェノールと四塩化エタンとの等質量混合物を溶媒とし
て、温度２０℃で測定した。 【００２５】（３）ガラス転移温度（Ｔｇ） セイコー電子工業社製示差走査熱量計ＳＳＣ５２００を
用いて、昇温速度２０℃／分で測定した。 【００２６】（４）溶剤溶解性 得られたポリステル樹脂が２０質量％となるように２５
℃のトルエンとメチルエチルケトンの等質量混合溶剤に
溶解し、２５℃にて２４時間放置後の溶液の状態を目視
にて観察した。 ○：良好 ×：不溶または白濁、固化 【００２７】（５）剥離接着力Ａ（対ポリエステル） ポリエチレンテレフタレートフィルム（１０ｃｍ×１ｃ
ｍ、厚さ２４μｍ）の上に、接着剤の層が４０μｍとな
るように（４）で調製したポリエステル樹脂の溶液を塗
布した後、１００℃で１０分間の熱処理を行い、溶媒を
除去した。これにポリエチレンテレフタレートフィルム
を貼り合わせ、１７０℃、０．１ＭＰａで２秒間ヒート
シールして試験片を得た。得られた試験片をオリエンテ
ック社製テンシロンＲＴＣ−１２１０型を用いて８０℃
の雰囲気下、引張速度２００ｍｍ／分でＴ剥離したとき
の剥離強度を測定した。剥離強度が５０Ｎ／ｃｍ以上を
合格とした。 【００２８】（６）剥離接着力Ｂ（対金属） ポリエチレンテレフタレートフィルム（１０ｃｍ×１ｃ
ｍ、厚さ２４μｍ）の上に、接着剤の層が４０μｍとな
るように（４）で調製したポリエステル樹脂の溶液を塗
布した後、１００℃で１０分間の熱処理を行い、溶媒を
除去した。これにアルミ箔（１０ｃｍ×１ｃｍ、厚さ５
０μｍ）を貼り合わせ、１７０℃、０．１ＭＰａで２秒
間ヒートシールして試験片を得た。得られた試験片をオ
リエンテック社製テンシロンＲＴＣ−１２１０型を用い
て８０℃の雰囲気下、引張速度２００ｍｍ／分でＴ剥離
したときの剥離強度を測定した。剥離強度が２０Ｎ／ｃ
ｍ以上を合格とした。 【００２９】（７）耐衝撃性 乾燥したポリエステル樹脂を押出温度２４０℃、金型温
度２０℃、冷却時間３０秒の条件で、厚さ１ｍｍ×縦５
ｃｍ×横５ｃｍのプレートに射出成形した。そして、直
径１．２７ｃｍの球面を持つ撃ち台とそれにあう窪みを
持った受け台との間にプレートが球面に接触するように
挟み込み、その上から１ｋｇのおもりを垂直に落下さ
せ、プレートに亀裂の入る高さを求めた。測定は５回行
い、これらの平均値が５０ｃｍ以上のものを合格とし
た。 【００３０】実施例１ ＰＥＴオリゴマーの存在するエステル化反応缶にＴＰＡ
とＥＧとのモル比１：１．６のスラリーを連続的に供給
し、温度２５０℃、圧力０．１ＭＰａＧ、平均滞留時間
８時間でエステル化反応を行い、反応率９５％のＰＥＴ
オリゴマーを連続的に得た。このＰＥＴオリゴマー５
０．３ｋｇを重縮合反応缶に移送し、これに一般式
（Ｉ）で示される化合物としてトリシクロデカンジメチ
ロールを３６．８ｋｇ（全グリコール成分の７５モル％
となる量）、抗酸化剤としてイルガノックス１０１０
（チバスペシャリティズ社製ヒンダードフェノール系抗
酸化剤）を３５８ｇ（生成するポリマーに対して０．５
質量％となる量）を添加し、１．５時間溶融保持した。
続いて、重縮合触媒として三酸化アンチモンの２質量％
ＥＧ溶液を８２９ｇ（三酸化アンチモンが全酸成分に対
して２×１０-4モル％となる量）と酢酸亜鉛の４質量％
ＥＧ溶液を２７４ｇ（酢酸亜鉛が全酸成分に対して２×
１０-4モル％となる量）を添加し、重縮合反応缶内の温
度を３０分間で２７０℃に昇温しつつ、圧力を徐々に減
じて６０分後に１．２ｈＰａ以下とした。この条件下で
撹拌しながら４時間重縮合反応を行い、常法により払い
出してチップ化したポリエステル樹脂を得た。 【００３１】実施例２ 実施例１と同様にして得たＰＥＴオリゴマー４５．２ｋ
ｇを重縮合反応缶に移送し、これに２，６−ＮＤＣＡを
５．４ｋｇ（全酸成分の１０モル％となる量）、一般式
（Ｉ）で示される化合物としてトリシクロデカンジメチ
ロールを３６．８ｋｇ（全グリコール成分の７５モル％
となる量）、抗酸化剤としてイルガノックス１０１０
（チバスペシャリティズ社製ヒンダードフェノール系抗
酸化剤）を３６２ｇ（生成するポリマーに対して０．５
質量％となる量）を添加し、３時間溶融保持した。続い
て、重縮合触媒として三酸化アンチモンの２質量％ＥＧ
溶液を８２９ｇ（三酸化アンチモンが全酸成分に対して
２×１０-4モル％となる量）と酢酸亜鉛の４質量％ＥＧ
溶液を２７４ｇ（酢酸亜鉛が全酸成分に対して２×１０
-4モル％となる量）を添加し、重縮合反応缶内の温度を
３０分間で２７０℃に昇温しつつ、圧力を徐々に減じて
６０分後に１．２ｈＰａ以下とした。この条件下で撹拌
しながら５時間重縮合反応を行い、常法により払い出し
てチップ化したポリエステル樹脂を得た。 【００３２】実施例３〜４、比較例１〜２ 表１に示した樹脂組成となるように仕込量を変更した以
外は、実施例１と同様にしてポリエステル樹脂を得た。 【００３３】比較例３ 実施例１と同様にして得たＰＥＴオリゴマー５０．３ｋ
ｇを重縮合反応缶に移送し、これに一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物としてトリシクロデカンジメチロールを２７
ｋｇ（全グリコール成分の５５モル％となる量）、ジエ
チレングリコールを２．６ｋｇ（全グリコール成分の１
０モル％となる量）、抗酸化剤としてイルガノックス１
０１０（チバスペシャリティズ社製ヒンダードフェノー
ル系抗酸化剤）を３２５ｇ（生成するポリマーに対して
０．５質量％となる量）を添加し、１．５時間溶融保持
した。続いて、重縮合触媒として三酸化アンチモンの２
質量％ＥＧ溶液を８２９ｇ（三酸化アンチモンが全酸成
分に対して２×１０-4モル％となる量）と酢酸亜鉛の４
質量％ＥＧ溶液を２７４ｇ（酢酸亜鉛が全酸成分に対し
て２×１０-4モル％となる量）を添加し、重縮合反応缶
内の温度を３０分間で２７０℃に昇温しつつ、圧力を徐
々に減じて６０分後に１．２ｈＰａ以下とした。この条
件下で撹拌しながら４時間重縮合反応を行い、常法によ
り払い出してチップ化したポリエステル樹脂を得た。実
施例及び比較例で得られたポリエステル樹脂の特性値を
表１に示す。 【００３４】 【表１】【００３５】実施例１〜４で得られたポリエステル樹脂
は、汎用の有機溶剤に対する溶解性、溶液安定性が良好
であり、ポリエステルのみならず金属に対しても良好な
接着性を示すとともに、高いＴｇを有しているので高温
雰囲気下でも接着力の低下が少なく、優れた耐熱性を示
した。また、成形プレートの耐衝撃性も優れた値を示し
ており、成形品用としても好ましい特性を有しているも
のであった。一方、比較例１では、一般式（Ｉ）で示さ
れる化合物の共重合量が少ないために、Ｔｇが低く、汎
用の有機溶剤への溶解性が劣るものであり、接着性能の
評価に至らなかった。また、成形プレートの耐衝撃性も
低いものであった。比較例２では、樹脂の極限粘度が低
すぎるために樹脂の凝集力が弱く、接着強力が不十分で
あり、成形プレートの耐衝撃性も低いものであった。比
較例３では、樹脂のＴｇが低すぎるために、高温雰囲気
下での接着強力が低いものであった。 【００３６】 【発明の効果】本発明によれば、耐熱性や耐衝撃性に優
れ、溶融成形によって成形品や繊維等に加工することが
可能であるばかりでなく、汎用の有機溶剤に溶解可能で
あるため、コーテイング剤や接着剤としても好適に用い
ることが可能なポリエステル樹脂が提供される。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
Ｆターム(参考） 4J029 AA03 AB01 AC01 AC02 AD01
AD07 AD10 AE01 AE11 AE13
BA01 BA03 BA04 BA07 BA08
BB06A BD05A BD06A BD10
BF04 BF09 BF18 BH02 CB04A
CB05A CB06A CC06A CE01
CH06 DB07 DB14 FC03 FC05
FC08 KE03 KE05
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】 主として芳香族ジカルボン酸からなるジ
カルボン酸成分と、グリコール成分とから構成されるポ
リエステル樹脂であって、グリコール成分として一般式
（Ｉ）で示される化合物を５０〜１００モル％含有し、
極限粘度が０．５以上であり、ガラス転移温度が８０℃
以上であり、かつトルエンとメチルエチルケトンの等質
量混合溶剤に２５℃で２０質量％以上溶解することを特
徴とするポリエステル樹脂。 【化１】 （Ｘ1、Ｘ2は炭素数１〜４のヒドロキシアルキレン基ま
たは／および炭素数１〜４のヒドロキシアルキレン基に
アルキレンオキシドを１〜４モル付加した基であり、同
一であっても異なっていてもよい。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001315588A JP2003119259A (ja) | 2001-10-12 | 2001-10-12 | ポリエステル樹脂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001315588A JP2003119259A (ja) | 2001-10-12 | 2001-10-12 | ポリエステル樹脂 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2003119259A true JP2003119259A (ja) | 2003-04-23 |
Family
ID=19133729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001315588A Pending JP2003119259A (ja) | 2001-10-12 | 2001-10-12 | ポリエステル樹脂 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2003119259A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012116876A (ja) * | 2010-11-29 | 2012-06-21 | Teijin Ltd | 共重合ポリエチレンナフタレート |
| JP2013181092A (ja) * | 2012-03-01 | 2013-09-12 | Teijin Ltd | 成形品のアセトアルデヒド含有量が少ない共重合ポリエステルおよびその製造方法 |
| CN103833993A (zh) * | 2012-11-21 | 2014-06-04 | 财团法人工业技术研究院 | 非晶系共聚酯、基材、及光学膜 |
| JP2015086248A (ja) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | ユニチカ株式会社 | 水性接着剤およびそれより得られる被膜 |
| CN105637010A (zh) * | 2013-10-11 | 2016-06-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 聚酯树脂、注射成型体、聚酯制薄片以及聚酯制容器 |
| KR20180012781A (ko) | 2015-05-27 | 2018-02-06 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리에스터 수지 및 그의 제조 방법 |
| WO2018062325A1 (ja) | 2016-09-28 | 2018-04-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 共重合ポリエステル樹脂 |
| KR20180056670A (ko) | 2015-09-18 | 2018-05-29 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리에스터 수지 |
| US20190077908A1 (en) * | 2016-02-04 | 2019-03-14 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Polyester resin having excellent heat resistance and solubility in solvents, and coating composition containing same |
| US20220251293A1 (en) * | 2021-02-03 | 2022-08-11 | Chang Chun Plastics Co., Ltd. | Yellowing resistant polyester and method for manufacturing the same |
-
2001
- 2001-10-12 JP JP2001315588A patent/JP2003119259A/ja active Pending
Cited By (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012116876A (ja) * | 2010-11-29 | 2012-06-21 | Teijin Ltd | 共重合ポリエチレンナフタレート |
| JP2013181092A (ja) * | 2012-03-01 | 2013-09-12 | Teijin Ltd | 成形品のアセトアルデヒド含有量が少ない共重合ポリエステルおよびその製造方法 |
| CN103833993A (zh) * | 2012-11-21 | 2014-06-04 | 财团法人工业技术研究院 | 非晶系共聚酯、基材、及光学膜 |
| US10144801B2 (en) | 2013-10-11 | 2018-12-04 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyester resin, injection-molded article, polyester sheet and polyester container |
| CN105637010A (zh) * | 2013-10-11 | 2016-06-01 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 聚酯树脂、注射成型体、聚酯制薄片以及聚酯制容器 |
| JP2015086248A (ja) * | 2013-10-28 | 2015-05-07 | ユニチカ株式会社 | 水性接着剤およびそれより得られる被膜 |
| KR20180012781A (ko) | 2015-05-27 | 2018-02-06 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리에스터 수지 및 그의 제조 방법 |
| US10287391B2 (en) | 2015-05-27 | 2019-05-14 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Polyester resin and production method therefor |
| KR20180056670A (ko) | 2015-09-18 | 2018-05-29 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 폴리에스터 수지 |
| US10889684B2 (en) | 2015-09-18 | 2021-01-12 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc | Polyester resin |
| US20190077908A1 (en) * | 2016-02-04 | 2019-03-14 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Polyester resin having excellent heat resistance and solubility in solvents, and coating composition containing same |
| US11401372B2 (en) * | 2016-02-04 | 2022-08-02 | Sk Chemicals Co., Ltd. | Polyester resin having excellent heat resistance and solubility in solvents, and coating composition containing same |
| JP7408602B2 (ja) | 2016-02-04 | 2024-01-05 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | 優れた耐熱性および溶媒への溶解性を有するポリエステル樹脂、ならびにこれを含有するコーティング組成物 |
| WO2018062325A1 (ja) | 2016-09-28 | 2018-04-05 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 共重合ポリエステル樹脂 |
| KR20190055120A (ko) | 2016-09-28 | 2019-05-22 | 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 | 공중합 폴리에스터 수지 |
| US10894859B2 (en) | 2016-09-28 | 2021-01-19 | Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. | Copolymerized polyester resin |
| US20220251293A1 (en) * | 2021-02-03 | 2022-08-11 | Chang Chun Plastics Co., Ltd. | Yellowing resistant polyester and method for manufacturing the same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP3486268B1 (en) | Polyester resin composition for a hot melt adhesive | |
| TWI302919B (ja) | ||
| JP5370994B2 (ja) | 可溶性共重合ポリエステル樹脂 | |
| US20070093634A1 (en) | Polymer Manufacturing Process | |
| JP2013504650A (ja) | ポリエステル樹脂およびその製造方法 | |
| JP2003119259A (ja) | ポリエステル樹脂 | |
| JP2013032424A (ja) | 共重合ポリエステル樹脂およびこれを用いた塗料および接着剤 | |
| JPH0569151B2 (ja) | ||
| JP3293192B2 (ja) | 金属板貼合わせ用共重合ポリエステル組成物及びフィルム | |
| JPH06184515A (ja) | 接着剤組成物 | |
| JP6729709B2 (ja) | ポリエステル系樹脂組成物 | |
| JP2006160787A (ja) | 生分解性ポリエステル樹脂およびこれを用いた接着剤 | |
| JP2951093B2 (ja) | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム | |
| JP2010189549A (ja) | 共重合ポリエステル樹脂、およびその製造方法 | |
| JP2008163110A (ja) | 共重合ポリエステル樹脂 | |
| JP3537893B2 (ja) | 金属板貼合せ成形加工用ポリエステルフイルム | |
| CA1323135C (en) | Copolyester adhesive | |
| JP2003313279A (ja) | スルホン酸金属塩基含有脂肪族ポリエステルの製造法 | |
| JP3185355B2 (ja) | 二軸延伸ポリエステルフィルム | |
| CN116003753A (zh) | 低应力光学系数的紫外线稳定透明共聚酯材料及制备方法 | |
| JP3468591B2 (ja) | 高分子量脂肪族ポリエステル | |
| CN116848172A (zh) | 聚酯树脂组合物、水分散体、涂料组合物以及涂膜 | |
| CN114763406A (zh) | 新颖共聚酯及其用途 | |
| CN116848171A (zh) | 聚酯树脂组合物、水分散体、涂料组合物以及涂膜 | |
| CN116848173A (zh) | 聚酯树脂组合物、水分散体、涂料组合物以及涂膜 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20041006 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20060501 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060516 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20060718 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20061003 |