JP2003113298A - 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品、フィルムおよび繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】成形性、加工性、機械特性、耐熱性、透明性に
優れた樹脂組成物を提供する。 【解決手段】ポリ乳酸樹脂及びポリアセタール樹脂を特
定の割合で配合してなる樹脂組成物であり、さらには、
ポリ乳酸樹脂及びポリアセタール樹脂との相溶性配合物
である上記樹脂組成物、樹脂組成物中のホルムアルデヒ
ド含有量がポリアセタール樹脂に対して５００ｐｐｍ未
満である上記樹脂組成物、膜厚１００μｍで実質的に透
明のフイルムを形成することのできる上記樹脂組成物、
ならびにそれからなる成形品、フィルム及び繊維。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリ乳酸樹脂とポ
リアセタール樹脂とを配合してなり、成形性、加工性、
機械特性、耐熱性、透明性に優れた樹脂組成物に関する
ものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリ乳酸は、高い融点を持ち、また溶融
成形可能で実用上優れた生分解性ポリマ−と期待されて
いる。しかしながら、ポリ乳酸は結晶化速度が遅く、結
晶化させて成形品として用いるには限界があった。例え
ば射出成形する場合、長い成形サイクル時間や成形後の
熱処理を必要とするだけでなく、成形時や熱処理時の変
形が大きいなど、実用的には大きな問題があった。

【０００３】ポリアセタール樹脂は、機械特性や成形性
などバランスに優れた樹脂であり、射出成形品として、
広く用いられているが、結晶化速度が速いために、フイ
ルムや繊維に加工するのは難しく、利用は限定されたも
のであった。

【０００４】２種もしくはそれ以上のポリマーを混合す
ることは、ポリマーブレンドまたはポリマーアロイとし
て広く知られており、個々のポリマーの欠点を改良する
目的で広く利用されている。しかしながら、２種のポリ
マーを混合した場合、多くは個々の相に分離しており、
そのために劣った特性を示す傾向にある。

【０００５】一方、まれに２種のポリマーが均一な非晶
相を形成する場合がある。この種のものは、一般に相溶
性または混和性として記載されており、優れた特性を示
すことが期待されているが、その例は少ない。

【０００６】ポリ乳酸と相溶性のあるポリマーとして
は、ポリエチレングリコール（例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ
３７（２６），５８４９−５８５７（１９９６））や
ポリメチルメタクリレート（例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ
３９（２６），６８９１−６８９７（１９９８））など
数例が知られているのみである。また、ポリアセタール
と相溶性のあるポリマーとしては、ポリビニルフェノー
ル（例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ ３３（４），７６０−７
６６（１９９２））など数例が知られているのみであ
る。

【０００７】特開平５−４３７７２号公報には、ポリア
セタールに生分解性を付与する目的で、脂肪族ポリエス
テルと微量のホルムアルデヒドを含有させた樹脂組成物
が開示され、その中で脂肪族ポリエステルの１例とし
て、ポリ乳酸の使用例が開示されているが、ポリ乳酸と
ポリアセタールの相溶性に関しては開示はない。また、
同公報記載の発明は、特にポリアセタール樹脂を比較的
多く含む組成物におけるポリアセタール樹脂の生分解性
の付与を主目的としているため、通常の用途でポリアセ
タール樹脂の特性を生かした組成物を得ようとする場
合、耐久性が乏しく、実用上好ましくない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、成形
性、加工性、機械特性、耐熱性、透明性に優れた樹脂組
成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリ乳酸
樹脂とポリアセタール樹脂が相溶性配合物を形成し、両
者を混合した樹脂組成物が優れた特性を有することを見
い出した。

【００１０】すなわち、本発明は、（１）ポリ乳酸樹脂
とポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたとき
に、ポリ乳酸樹脂９９重量部以下６０重量部超及びポリ
アセタール樹脂１重量部以上４０重量部未満を配合して
なる樹脂組成物、（２）ポリ乳酸樹脂とポリアセタール
樹脂の合計を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹脂
６０〜４０重量部及びポリアセタール樹脂４０〜６０重
量部を配合してなる樹脂組成物、（３）ポリ乳酸樹脂と
ポリアセタール樹脂の合計を１００重量部としたとき
に、ポリ乳酸樹脂４０重量部未満１重量部以上及びポリ
アセタール樹脂６０超９９重量部以下を配合してなる樹
脂組成物、（４）樹脂組成物がポリ乳酸樹脂とポリアセ
タール樹脂との相溶性配合物である上記（１）〜（３）
いずれかに記載の樹脂組成物、（５）樹脂組成物のガラ
ス転移温度が、用いたポリ乳酸樹脂単独のガラス転移温
度よりも低い温度である上記（１）〜（４）のいずれか
に記載の樹脂組成物、（６）樹脂組成物のポリアセター
ル樹脂由来の降温時の結晶化温度が、用いたポリアセタ
ール樹脂単独の降温時の結晶化温度よりも低い温度であ
る上記（１）〜（５）のいずれかに記載の樹脂組成物、
（７）樹脂組成物中のホルムアルデヒド含有量がポリア
セタール樹脂に対して５００ｐｐｍ未満であることを特
徴とする上記（１）〜（６）のいずれかに記載の樹脂組
成物、（８）ポリ乳酸樹脂の総乳酸成分の内、Ｌ体が９
５％以上含まれるかあるいはＤ体が９５％以上含まれる
ことを特徴とする上記（１）〜（７）のいずれかに記載
の樹脂組成物、（９）ポリアセタール樹脂がポリアセタ
ールコポリマーであることを特徴とする上記（１）〜
（８）のいずれかに記載の樹脂組成物、（１０）膜厚１
００μｍで実質的に透明のフイルムを形成することので
きることを特徴とする上記（１）〜（９）のいずれか記
載の樹脂組成物、（１１）膜厚１００μｍで９０％以上
の光線透過率かつ５０％以下０％以上のヘイズ値を有す
るフイルムを形成することのできることを特徴とする上
記（１）〜（１０）のいずれかに記載の樹脂組成物、
（１２）膜厚１００μｍで９５％以上の光線透過率かつ
１０％以下０％以上のヘイズ値を有するフイルムを形成
することのできることを特徴とする上記（１）〜（１
１）のいずれかに記載の樹脂組成物である。

【００１１】さらに、上記いずれかに記載の樹脂組成物
からなる成形品、フイルムまたは繊維である。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。

【００１３】本発明に用いられるポリ乳酸樹脂とは、Ｌ
−乳酸及び／またはＤ−乳酸を主たる構成成分とするポ
リマーであるが、乳酸以外の他の共重合成分を含んでい
てもよい。他のモノマー単位としては、エチレングリコ
ール、ブロピレングリコール、ブタンジオール、ヘプタ
ンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、ノ
ナンジオ−ル、デカンジオール、１，４−シクロヘキサ
ンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコール、グリセリ
ン、ペンタエリスリトール、ビスフェノ−ルＡ、ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコールおよびポ
リテトラメチレングリコールなどのグリコール化合物、
シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ド
デカンジオン酸、マロン酸、グルタル酸、シクロヘキサ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル
酸、ナフタレンジカルボン酸、ビス（ｐ−カルボキシフ
ェニル）メタン、アントラセンジカルボン酸、４，４´
−ジフェニルエーテルジカルボン酸、５−ナトリウムス
ルホイソフタル酸、５−テトラブチルホスホニウムイソ
フタル酸などのジカルボン酸、グリコール酸、ヒドロキ
シプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、
ヒドロキシカプロン酸、ヒドロキシ安息香酸などのヒド
ロキシカルボン酸、カプロラクトン、バレロラクトン、
プロピオラクトン、ウンデカラクトン、１，５−オキセ
パン−２−オンなどのラクトン類を挙げることができ
る。このような共重合成分は、全単量体成分中、通常３
０モル％以下の含有量とするのが好ましく、１０モル％
以下であることが好ましい。

【００１４】本発明において、特に高い耐熱性を有する
樹脂組成物を得るためには、ポリ乳酸樹脂として乳酸成
分の光学純度が高いものを用いることが好ましい。ポリ
乳酸樹脂の総乳酸成分の内、Ｌ体が８０％以上含まれる
かあるいはＤ体が８０％以上含まれることが好ましく、
Ｌ体が９０％以上含まれるかあるいはＤ体が９０％以上
含まれることが特に好ましく、Ｌ体が９５％以上含まれ
るかあるいはＤ体が９５％以上含まれることが更に好ま
しく、Ｌ体が９８％以上含まれるかあるいはＤ体が９８
％以上含まれることが更に好ましい。また、Ｌ体または
Ｄ体の含有量の上限は通常１００％以下である。

【００１５】ポリ乳酸樹脂の製造方法としては、既知の
重合方法を用いることができ、乳酸からの直接重合法、
ラクチドを介する開環重合法などを挙げることができ
る。

【００１６】ポリ乳酸樹脂の分子量や分子量分布は、実
質的に成形加工が可能であれば、特に制限されるもので
はないが、重量平均分子量としては、通常１万以上、好
ましくは４万以上、さらに８万以上であることが好まし
い。ここでいう重量平均分子量とは、ゲルパーミテーシ
ョンクロマトグラフィーで測定したポリメチルメタクリ
レート（ＰＭＭＡ）換算の分子量をいう。

【００１７】ポリ乳酸樹脂の融点は、特に制限されるも
のではないが、１２０℃以上であることが好ましく、さ
らに１５０℃以上であることが好ましい。

【００１８】本発明に用いられるポリアセタール樹脂
は、オキシメチレン単位を主たる繰り返し単位とするポ
リマーであり、ホルムアルデヒドもしくはトリオキサン
を主原料として、重合反応によって得られる、いわゆる
ポリアセタールホモポリマーであっても、主としてオキ
シメチレン単位からなり、主鎖中に２〜８個の隣接する
炭素原子を有するオキシアルキレン単位を１５重量％以
下含有するいわゆるポリアセタールコポリマーのいずれ
であってもよく、また他の構成単位を含有するコポリマ
ー、即ち、ブロックコポリマー、ターポリマー、架橋ポ
リマーの何れであっても良く、これらは１種または２種
以上で用いることができる。

【００１９】なかでも、ポリアセタールコポリマーが好
ましく、主鎖中に２個の隣接する炭素原子を有するオキ
シアルキレン単位を２重量％以下含有するポリアセター
ルコポリマーまたは主鎖中に４個の隣接する炭素原子を
有するオキシアルキレン単位を５重量％以下含有するポ
リアセタールコポリマーがさらに好ましく、主鎖中に２
個の隣接する炭素原子を有するオキシアルキレン単位を
１．４重量％以下０．２％以上含有するポリアセタール
コポリマーまたは主鎖中に４個の隣接する炭素原子を有
するオキシアルキレン単位を３重量％以下０．５％以上
含有するポリアセタールコポリマーが特に好ましい。

【００２０】本発明におけるポリアセタール樹脂の製造
方法は特に制限はなく、公知の方法により製造できる。
ポリアセタールホモポリマーの代表的な製造方法の例と
しては、高純度のホルムアルデヒドを有機アミン、有機
あるいは無機の錫化合物、金属水酸化物のような塩基性
重合触媒を含有する有機溶媒中に導入して重合し、重合
体を濾別した後、無水酢酸中、酢酸ナトリウムの存在下
で加熱してポリマー末端をアセチル化して製造する方法
などが挙げられる。

【００２１】また、代表的なポリアセタールコポリマー
の製造方法としては高純度のトリオキサンおよび、エチ
レンオキシドや１，３−ジオキソランなどの共重合成分
をシクロヘキサンのような有機溶媒中に導入し、三弗化
ホウ素ジエチルエーテル錯体のようなルイス酸触媒を用
いてカチオン重合した後、触媒の失活と末端基の安定化
を行うことによる製造法、あるいは溶媒を全く使用せず
に、セルフクリーニング型攪拌機の中へトリオキサン、
共重合成分、および触媒を導入して塊状重合した後、さ
らに不安定末端を分解除去して製造する方法などが挙げ
られる。

【００２２】これらポリマーの粘度は、成形材料として
使用できる程度のものであれば特に制限はないが、ＡＳ
ＴＭＤ１２３８法によるメルトフローレート（ＭＦＲ）
が測定可能であり、ＭＦＲが１．０〜５０ｇ／１０分の
範囲のものが好ましく、１．５〜３５ｇ／１０分のもの
が特に好ましい。

【００２３】本発明におけるポリアセタール樹脂には、
２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、カルシウムリシノレート、シアノグアナ
ジン、ヘキサメチレンビス（３，５−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシハイドロシアナメート）、メラミン−ホルム
アルデヒド樹脂、ナイロン６／６６、ナイロン６６／６
１０／６、ナイロン６１２／６、テトラキス[メチレン
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシア
ナメート）]メタン、１，６−ヘキサンジオールビス[３
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオネート]、トリエチレングリコール[３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート]の少なくとも１種が含有
されていることが好ましい。

【００２４】本発明の樹脂組成物は、後述するようにポ
リ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂が相溶性配合物を形成
し、それにより、通常の相溶性ではない組成物の場合に
はみられない独特の特性が得られ、成形性、加工性、機
械特性、耐熱性、透明性に優れた組成物が得られること
を特徴とするが、ポリ乳酸とポリアセタール樹脂の配合
組成によって特に効果を奏する特性が異なる。ポリ乳酸
樹脂とポリアセタール樹脂の合計を１００重量部とした
ときに、ポリ乳酸樹脂９９重量部以下６０重量部超及び
ポリアセタール樹脂１重量部以上４０重量部未満、特
に、ポリ乳酸樹脂９９重量部以下６５重量部以上及びポ
リアセタール樹脂１重量部以上３５重量部以下を配合し
てなる樹脂組成物においては、ポリ乳酸樹脂の特性を改
良する点で有用であり、本発明の組成物は特に成形性や
耐熱性の改良に特に効果がある。また、この組成におい
ては、ポリ乳酸が有する特性を活かし、生分解性を伴っ
てもかまわない。

【００２５】ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂の合計
を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹脂６０〜４０
重量部及びポリアセタール樹脂４０〜６０重量部を配合
してなる樹脂組成物においては、ポリ乳酸樹脂とポリア
セタール樹脂の特性をバランスよく併せ持った樹脂組成
物が得られる。

【００２６】ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂の合計
を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹脂４０重量部
未満１重量部以上及びポリアセタール樹脂６０重量部超
９９重量部以下を配合してなる樹脂組成物においては、
ポリアセタール樹脂の特性を改良することが可能であ
り、特に加工性や機械特性の改良に効果がある。

【００２７】なお、ポリアセタール樹脂を用いる場合、
特に４０重量部以上用いる場合には、ポリアセタールの
分解が促進されることにより組成物の耐久性を損なうな
ど、組成物自体の特性に強い影響を与える可能性の高い
ホルムアルデヒドは、配合しないことが好ましい。ポリ
アセタール樹脂自体に含まれるホルムアルデヒドを考慮
して、ポリアセタール樹脂に対して、多くとも５００ｐ
ｐｍ未満にとどめておくのが好ましく、２５０ｐｐｍ未
満とするのがさらに好ましく、１００ｐｐｍ未満とする
のが特に好ましい。このようなホルムアルデヒド含有量
を達成するには、前述したようにポリアセタールホモポ
リマーの重合後、ポリマー末端をアセチル化したり、ポ
リアセタールコポリマーの重合後、不安定末端を分解除
去するなどの方法により安定化処理を行ったポリアセタ
ール樹脂を用いることが好ましい。上記樹脂組成物中の
ホルムアルデヒド含有量は、樹脂組成物を粉砕して得ら
れる粉体１ｇを、水１００ｍｌ中、５０℃で６時間攪拌
して、ホルムアルデヒドを抽出し、アセチルアセトン法
で定量することにより測定することができる。

【００２８】本発明の樹脂組成物は、ポリ乳酸樹脂とポ
リアセタール樹脂の相溶性配合物からなることを特徴と
する。ここでいう「相溶性」とは、分子レベルで非晶相
内に均一相を形成する重合体の混合物を説明するために
用いられる。配合物の一方または両方が結晶相及び非晶
相の両方を形成する場合、相溶性とは、非晶相が分子レ
ベル混合していることを意味する。

【００２９】配合物中の相溶性の判断は、いくつかの方
法で行うことができる。

【００３０】相溶性について判断する最も一般的な方法
は、ガラス転移温度で判断する方法である。相溶性配合
物中では、ガラス転移温度が各々単独のものより変化
し、多くの場合、単一のガラス転移温度を示す。ポリ乳
酸樹脂とポリアセタール樹脂の配合物でも、この方法を
用いることができ、本発明の樹脂組成物では、樹脂組成
物はポリ乳酸樹脂単独のガラス転移温度よりも低い温度
を示す。ガラス転移温度の測定方法としては、差動走査
熱量計（ＤＳＣ）で測定する方法、動的粘弾性試験によ
り測定する方法のいずれも用いることができる。

【００３１】しかしながら、ポリアセタール樹脂は高結
晶性であるために、ポリアセタール樹脂の含有量が多い
場合には、ガラス転移温度が不明確になるという問題が
ある。この場合、相溶性の判断としては、ポリアセター
ル樹脂の結晶化温度を用いることができる。ポリアセタ
ール樹脂がそれ自体よりも結晶化速度の遅い樹脂と相溶
性配合物を形成した場合、ポリアセタール樹脂の結晶化
速度が単体の場合よりも低下する。この結晶化速度の低
下を、ＤＳＣで測定した降温時の結晶化温度で判断する
ことができる。

【００３２】例えば、Ｐｏｌｙｍｅｒ ３８（２５），
６１３５−６１４３（１９９７）には、脂肪族ポリエス
テルであるポリ（３−ヒドロキシブチレート）とポリメ
チレンオキサイド（ポリアセタール）のブレンドが非相
溶性であることが報告されているが、この場合、ＤＳＣ
で測定した組成物中のポリアセタールの降温時の結晶化
温度は、ポリアセタール単体の結晶化温度とほとんど変
わらないことが示されている。一方、Ｐｏｌｙｍｅｒ
３３（４），７６０−７６６（１９９２）には、ポリア
セタールとポリビニルフェノールが相溶性であることが
報告されているが、この場合、組成物中のポリアセター
ルの降温時の結晶化温度が、ポリアセタール単体の結晶
化温度に比べて、低下することが示されている。

【００３３】本発明の樹脂組成物では、樹脂組成物中の
ポリアセタール樹脂の降温時の結晶化温度が、ポリアセ
タール樹脂単独の結晶化温度よりも低い温度を示す。好
ましい結晶化温度の低下は組成によって異なる。そし
て、この結晶化温度は、用いるポリ乳酸樹脂の光学純度
が高くなると、低下の程度が大きくなる傾向にある。

【００３４】ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂の合計
を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹脂９９重量部
以下６０重量部超及びポリアセタール樹脂１重量部以上
４０重量部未満を配合する場合には、ＤＳＣにより降温
速度２０℃／分で測定したポリアセタール樹脂の結晶化
温度の低下が５℃以上であることが好ましく、７℃以上
であることがさらに好ましい。ポリ乳酸樹脂とポリアセ
タール樹脂の合計を１００重量部としたときに、ポリ乳
酸樹脂６０〜４０重量部及びポリアセタール樹脂４０〜
６０重量部を配合する場合には、ＤＳＣにより降温速度
２０℃／分で測定したポリアセタール樹脂の結晶化温度
の低下は２℃以上であることが好ましく、４℃以上であ
ることがさらに好ましい。ポリ乳酸樹脂とポリアセター
ル樹脂の合計を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹
脂４０重量部未満１重量部以上及びポリアセタール樹脂
６０重量部超９９重量部以下を配合した場合には、ＤＳ
Ｃにより降温速度２０℃／分で測定したポリアセタール
樹脂の結晶化温度の低下は０．２℃以上であることが好
ましく、０．５℃以上であることがさらに好ましい。

【００３５】また、相溶性配合物からフイルムを作成す
る場合、光学的に透明なものであるのに対して、非相溶
性の配合物から作成したフイルムは一般的に不透明であ
る。この方法も、相溶性の判断として用いることができ
る。しかしながら、ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂
の配合物のように、両者が結晶性樹脂である場合には、
どちらか一方の結晶化により不透明になる場合があるた
め、フイルムが不透明であるからといって、非相溶性で
あることを示しているわけではないが、本発明におい
て、ポリ乳酸の含有量が比較的多い場合には、相溶性の
判断として有効である。

【００３６】例えば、本発明の樹脂組成物において、ポ
リ乳酸の含有量が多い領域特に６０重量部超の場合で
は、溶融状態から０℃に急冷することにより、膜厚１０
０μｍで実質的に透明のフイルムを形成することができ
る。ここで「実質的に透明」とはフィルムの反対側がは
っきりと見えることをいう。さらには、膜厚１００μｍ
で９５％以上１００％以下の光線透過率、１０％以下０
％以上のヘイズ値を有するフイルムを形成することがで
きる。また、ポリ乳酸の含有量が少ない領域でも、特に
６０重量部以下でも、膜厚１００μｍで９０％以上１０
０％以下の光線透過率、５０％以下０％以上のヘイズ値
を有するフイルムを形成することができ、さらに低い温
度に急冷することによって、ポリ乳酸の含有量が少ない
領域でも、実質的に透明のフィルムを得ることができ
る。

【００３７】また、このようにして得られた実質的に透
明なフイルムは、相溶化しているポリマー量が多いた
め、靱性に優れ、延伸などの後加工性に優れる特徴があ
る。また、同様のことは、繊維などの他の成形品にも当
てはまる。

【００３８】本発明に対して、本発明の目的を損なわな
い範囲で充填剤（ガラス繊維、炭素繊維、天然繊維、有
機繊維、セラミックスファイバー、セラミックビーズ、
アスベスト、ワラステナイト、タルク、クレー、マイ
カ、セリサイト、ゼオライト、ベントナイト、ドロマイ
ト、カオリン、微粉ケイ酸、長石粉、チタン酸カリウ
ム、シラスバルーン、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸バリウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウ
ム、酸化チタン、ケイ酸アルミニウム、酸化ケイ素、石
膏、ノバキュライト、ドーソナイトおよび白土など）、
安定剤（酸化防止剤、紫外線吸収剤等）、滑剤、離形
剤、難燃剤（臭素系難燃剤、燐系難燃剤、アンチモン化
合物）、染料および顔料を含む着色剤、核化剤などを添
加することができる。

【００３９】本発明に対して、本発明の目的を損なわな
い範囲で、他の熱可塑性樹脂（例えばポリエチレン、ポ
リプロピレン、アクリル樹脂、ポリアミド、ポリフェニ
レンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹
脂、ポリエステル、ポリスルホン、ポリフェニレンオキ
サイド、ポリイミド、ポリエーテルイミドなど）および
熱硬化性樹脂（例えばフェノール樹脂、メラミン樹脂、
ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂な
ど）および軟質熱可塑性樹脂（例えばエチレン／グリシ
ジルメタクリレート共重合体、ポリエステルエラストマ
ー、ポリアミドエラストマー、エチレン／プロピレンタ
ーポリマー、エチレン／ブテン−１共重合体など）など
の少なくとも１種以上をさらに含有することができる。

【００４０】本発明の組成物の製造方法は特に限定され
るものではないが、例えばポリ乳酸樹脂、ポリアセター
ル樹脂および必要に応じてその他の添加剤を予めブレン
ドした後、融点以上において、１軸または２軸押出機
で、均一に溶融混練する方法や溶液中で混合した後に溶
媒を除く方法などが好ましく用いられる。

【００４１】本発明の樹脂組成物は、独特の特性を持つ
相溶性の組成物であり、射出成形、や押出成形などの方
法によって、各種成形品に加工し利用することができ
る。成形品としては、射出成形品、押出成形品、ブロー
成形品、フイルム、繊維、シートなどとして利用でき、
フイルム、シートとしては、未延伸、一軸延伸、二軸延
伸などの各種フイルム、シートとして、繊維としては、
未延伸糸、延伸糸、超延伸糸など各種繊維として、織
物、編物、不織布（スパンボンド，メルトブロー，ステ
ープル）、ロープ，ネットとして利用することができ
る。また、これらの物品は、電気・電子部品、建築部
材、自動車部品、機械部品、日用品などとして利用する
ことができる。

【００４２】具体的には、リレーケース、コイルボビ
ン、光ピックアップシャーシ、モーターケース、ノート
パソコンハウジングおよび内部部品、ＣＲＴディスプレ
ーハウジングおよび内部部品、プリンターハウジングお
よび内部部品、携帯電話、モバイルパソコン、ハンドヘ
ルド型モバイルなどの携帯端末ハウジングおよび内部部
品、記録媒体（ＣＤ、ＤＶＤ、ＰＤ、ＦＤＤなど）ドラ
イブのハウジングおよび内部部品、コピー機のハウジン
グおよび内部部品、ファクシミリのハウジングおよび内
部部品、パラボラアンテナなどに代表される電気・電子
部品を挙げることができる。更に、ＶＴＲ部品、テレビ
部品、アイロン、ヘアードライヤー、炊飯器部品、電子
レンジ部品、音響部品、ビデオカメラ、オーディオ・レ
ーザーディスク（登録商標）・コンパクトディスクなど
の音声機器部品、照明部品、冷蔵庫部品、エアコン部
品、タイプライター部品、ワードプロセッサー部品、な
どに代表される家庭・事務電気製品部品を挙げることが
できる。また電子楽器、家庭用ゲーム機、携帯型ゲーム
機などのハウジングや内部部品、各種ギヤー、各種ケー
ス、センサー、ＬＥＰランプ、コネクター、ソケット、
抵抗器、リレーケース、スイッチ、コイルボビン、コン
デンサー、バリコンケース、光ピックアップ、発振子、
各種端子板、変成器、プラグ、プリント配線板、チュー
ナー、スピーカー、マイクロフォン、ヘッドホン、小型
モーター、磁気ヘッドベース、パワーモジュール、半導
体、液晶、ＦＤＤキャリッジ、ＦＤＤシャーシ、モータ
ーブラッシュホルダー、トランス部材、コイルボビンな
どの電気・電子部品、サッシ戸車、ブラインドカーテン
パーツ、配管ジョイント、カーテンライナー、ブライン
ド部品、ガスメーター部品、水道メーター部品、湯沸か
し器部品、ルーフパネル、断熱壁、アジャスター、プラ
束、天井釣り具、階段、ドアー、床などの建築部材、釣
り糸、漁網、海藻養殖網、釣り餌袋などの水産関連部
材、植生ネット、植生マット、防草袋、防草ネット、養
生シート、法面保護シート、飛灰押さえシート、ドレー
ンシート、保水シート、汚泥・ヘドロ脱水袋、コンクリ
ート型枠などの土木関連部材、エアフローメーター、エ
アポンプ、サーモスタットハウジング、エンジンマウン
ト、イグニッションホビン、イグニッションケース、ク
ラッチボビン、センサーハウジング、アイドルスピード
コントロールバルブ、バキュームスイッチングバルブ、
ＥＣＵハウジング、バキュームポンプケース、インヒビ
タースイッチ、回転センサー、加速度センサー、ディス
トリビューターキャップ、コイルベース、ＡＢＳ用アク
チュエーターケース、ラジエータタンクのトップ及びボ
トム、クーリングファン、ファンシュラウド、エンジン
カバー、シリンダーヘッドカバー、オイルキャップ、オ
イルパン、オイルフィルター、フューエルキャップ、フ
ューエルストレーナー、ディストリビューターキャッ
プ、ベーパーキャニスターハウジング、エアクリーナー
ハウジング、タイミングベルトカバー、ブレーキブース
ター部品、各種ケース、各種チューブ、各種タンク、各
種ホース、各種クリップ、各種バルブ、各種パイプなど
の自動車用アンダーフード部品、トルクコントロールレ
バー、安全ベルト部品、レジスターブレード、ウオッシ
ャーレバー、ウインドレギュレーターハンドル、ウイン
ドレギュレーターハンドルのノブ、パッシングライトレ
バー、サンバイザーブラケット、各種モーターハウジン
グなどの自動車用内装部品、ルーフレール、フェンダ
ー、ガーニッシュ、バンパー、ドアミラーステー、スポ
イラー、フードルーバー、ホイールカバー、ホイールキ
ャップ、グリルエプロンカバーフレーム、ランプリフレ
クター、ランプベゼル、ドアハンドルなどの自動車用外
装部品、ワイヤーハーネスコネクター、ＳＭＪコネクタ
ー、ＰＣＢコネクター、ドアグロメットコネクターなど
各種自動車用コネクター、歯車、ねじ、バネ、軸受、レ
バー、キーステム、カム、ラチェット、ローラー、給水
部品、玩具部品、ファン、テグス、パイプ、洗浄用治
具、モーター部品、顕微鏡、双眼鏡、カメラ、時計など
の機械部品、マルチフィルム、トンネル用フィルム、防
鳥シート、植生保護用不織布、育苗用ポット、植生杭、
種紐テープ、発芽シート、ハウス内張シート、農ビの止
め具、緩効性肥料、防根シート、園芸ネット、防虫ネッ
ト、幼齢木ネット、プリントラミネート、肥料袋、試料
袋、土嚢、獣害防止ネット、誘因紐、防風網などの農業
資材、紙おむつ、生理用品包材、綿棒、おしぼり、便座
ふきなどの衛生用品、医療用不織布（縫合部補強材、癒
着防止膜、人工器官補修材）、創傷被服材、キズテープ
包帯、貼符材基布、手術用縫合糸、骨折補強材、医療用
フィルムなどの医療用品、カレンダー、文具、衣料、食
品等の包装用フィルム、トレイ、ブリスター、ナイフ、
フォーク、スプーン、チューブ、プラスチック缶、パウ
チ、コンテナー、タンク、カゴなどの容器・食器類、ホ
ットフィル容器類、電子レンジ調理用容器類化粧品容
器、ラップ、発泡緩衝剤、紙ラミ、シャンプーボトル、
飲料用ボトル、カップ、キャンディ包装、シュリンクラ
ベル、蓋材料、窓付き封筒、果物かご、手切れテープ、
イージーピール包装、卵パック、ＨＤＤ用包装、コンポ
スト袋、記録メディア包装、ショッピングバック、電気
・電子部品等のラッピングフィルムなどの容器・包装、
天然繊維複合、ポロシャツ、Ｔシャツ、インナー、ユニ
ホーム、セーター、靴下、ネクタイなどの各種衣料、、
カーテン、イス貼り地、カーペット、テーブルクロス、
布団地、壁紙などのインテリア用品、キャリアーテー
プ、プリントラミ、感熱孔版印刷用フィルム、離型フィ
ルム、多孔性フィルム、コンテナバッグ、クレジットカ
ード、キャッシュカード、IDカード、ICカード、紙、皮
革、不織布等のホットメルトバインダー、磁性体、硫化
亜鉛、電極材料等粉体のバインダー、光学素子、導電性
エンボステープ、ＩＣトレー、ゴルフティー、ゴミ袋、
レジ袋、各種ネット、歯ブラシ、文房具、水切りネッ
ト、ボディタオル、ハンドタオル、お茶パック、ふろし
き、排水溝フィルター、クリアファイル、コート剤、接
着剤、カバン、イス、テーブル、クーラーボックス、ク
マデ、ホースリール、プランター、ホースノズル、食
卓、机の表面、家具パネル、台所キャビネット、ペンキ
ャップ、ガスライターなどとして有用である。

【００４３】

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、これらは本発明を限定するものではない。

【００４４】実施例１、比較例１ Ｄ体の含有量が１．２％であり、ＰＭＭＡ換算の重量平
均分子量が１６万であるポリＬ乳酸樹脂および１９０℃
で測定したメルトインデックス値が２７ｇ／１０分であ
り融点が１７０℃であるポリアセタールコポリマー（東
レ株式会社製アミラスＳ７３１）を表１に示した割合で
配合し、４０ｍｍ径の一軸押出機で、温度２１０℃、回
転数５０ｒｐｍの条件で溶融混練を行い、樹脂組成物を
得た。

【００４５】得られた樹脂組成物のガラス転移温度（Ｔ
ｇ）及びポリアセタール樹脂の降温時の結晶化温度（Ｔ
ｃ）を差動走査熱量計（ＤＳＣ）（パーキンエルマー社
製）を用い、昇降温速度２０℃／分で測定した。結果を
表１に示す。Ｔｇはポリアセタール樹脂の含有量の増加
とともに低下している。また、Ｔｃはポリ乳酸樹脂の含
有量の増加とともに低下している。

【００４６】また、得られた組成物を２００℃で２分間
加熱後、プレスを行い、その後氷水中で冷却することで
厚みが１００μｍのフイルムを得て、フィルムの透明性
を目視で判断した。結果を表１に示す。なお、実験No.
１−１、１−７は比較データである。また、実験No.１
−１、１−２、１−４、１−５、１−７で得られたフイ
ルムの写真を図１に示す。図中、左上が、ポリ乳酸／ポ
リアセタールの組成比が９０／１０のフイルム（実験N
o.１−２）、左中が組成比７０／３０のフイルム（実験
No.１−４）、左下が組成比５０／５０（実験No.１−
５）のフイルムである。また、右上がポリ乳酸単独のフ
イルム（実験No.１−１）であり、右下がポリアセター
ル単独のフイルム（実験No.１−７）である。組成比が
９０／１０のフイルム、組成比７０／３０のフイルム、
ポリ乳酸単独のフイルムは下地が明確に見えており、透
明性が高いが、残りのフイルムは不透明であり下地が見
えていない。この方法では、ポリアセタール含有量３０
％までは透明なフイルムを得ることができている。

【００４７】次に、得られたフィルムの光線透過率及び
ヘイズ値をＪＩＳ−Ｋ６７１４に準じ、積分球式Ｈ．
Ｔ．Ｒメーターを用いて測定した。結果を表２に示す。
組成比が９０／１０のフイルム、８０／２０のフィル
ム、７０／３０のフイルム、ポリ乳酸単独のフイルム
は、光線透過率が９５％以上でありヘイズ値が１０％以
下である。また、組成比が５０／５０のフイルム、３０
／７０のフィルムでも、光線透過率が９０％以上であり
ヘイズ値が５０％以下であるのに対し、ポリアセタール
単独のフィルムでは光線透過率が９０％以下でありヘイ
ズ値は８５％もある。

【００４８】また、得られた樹脂組成物をシリンダー温
度２１０℃、金型温度４０℃で射出成形を行い、引張試
験片をえて、ＡＳＴＭ法Ｄ６３８に準じて、引張試験を
行った。また、引張試験片を１４０℃、１時間加熱した
ときの試験片の変形の度合いを目視で観察した。結果を
表３に示す。本発明の樹脂組成物は、各々単独のものに
比較して、優れた機械特性、耐熱性を有している。

【００４９】

【表１】

【００５０】

【表２】

【００５１】

【表３】

【００５２】実施例２、比較例２ Ｄ体の含有量が１．２％であり、ＰＭＭＡ換算の重量平
均分子量が２８万であるポリＬ乳酸樹脂および１９０℃
で測定したメルトインデックス値が９ｇ／１０分であり
融点が１７０℃であるポリアセタールコポリマー（東レ
株式会社製アミラスＳ７６１）を、表４の割合で配合し
た以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。得
られた樹脂組成物のＴｇ及び組成物のポリアセタール樹
脂のＴｃを実施例１と同様にして測定した。結果を表４
に示す。なお、実験No.２−１および２−５は比較デー
タである。実施例１と同様にＴｇの低下とＴｃの低下が
見られる。また、得られた樹脂組成物について、紡糸温
度２１０℃、紡糸速度１０００ｍ／分で溶融紡糸を行っ
たところ、ポリアセタール樹脂単独（２−５）以外は紡
糸性が良好であったが、ポリアセタール樹脂単独では、
糸切れが頻発した。

【００５３】

【表４】

【００５４】実施例３、比較例３ Ｄ体の含有量が８％であり、ＰＭＭＡ換算の重量平均分
子量が１８万であるポリＬ乳酸樹脂および１９０℃で測
定したメルトインデックス値が２７ｇ／１０分であり融
点が１７０℃であるポリアセタールコポリマー（東レ株
式会社製アミラスＳ７３１）を、表５の割合で配合した
以外は、実施例１と同様にして樹脂組成物を得た。得ら
れた樹脂組成物のＴｇ及び組成物のポリアセタール樹脂
のＴｃを実施例１と同様にして測定した。結果を表５に
示す。なお、実験No.３−１および３−５は比較データ
である。実施例１と同様にＴｇの低下とＴｃの低下が見
られるが、低下の程度は小さい。

【００５５】

【表５】

【００５６】比較例４ Ｄ体の含有量が１．２％であり、ＰＭＭＡ換算の重量平
均分子量が１６万であるポリＬ乳酸樹脂８０重量部およ
びナイロン６（東レアミランＣＭ１０１０）２０重量部
を４０ｍｍ径の一軸押出機で、温度２４０℃、回転数５
０ｒｐｍの条件で溶融混練を行い、樹脂組成物を得た。

【００５７】得られた樹脂組成物のポリＬ乳酸樹脂由来
のガラス転移温度（Ｔｇ）は６６℃であった。したがっ
てポリＬ乳酸樹脂とナイロン６は非相溶性であると考え
られる。また、得られた組成物を２３０℃で２分間加熱
後、プレスを行い、その後氷水中で冷却することで厚み
が１００μｍのフイルムを得た。フィルムは不透明であ
り、フィルムの光線透過率は６９％、ヘイズ値は９２％
であった。

【００５８】比較例５ １９０℃で測定したメルトインデックス値が２７ｇ／１
０分であり融点が１７０℃であるポリアセタールコポリ
マー（東レ株式会社製アミラスＳ７３１）および２３０
℃で測定したメルトインデックス値が３５ｇ／１０分で
あるポリメタクリル酸メチル樹脂（住友化学株式会社製
スミペックスＬＧ３５）２０重量部を４０ｍｍ径の一軸
押出機で、温度２００℃、回転数５０ｒｐｍの条件で溶
融混練を行い、樹脂組成物を得た。

【００５９】得られた樹脂組成物のポリアセタール樹脂
のＴｃは１４０℃であった。したがって、ポリアセター
ル樹脂とポリメタクリル酸メチル樹脂とは非相溶性であ
ると考えられる。また、得られた組成物を２００℃で２
分間加熱後、プレスを行い、その後氷水中で冷却するこ
とで厚みが１００μｍのフイルムを得た。フィルムは不
透明であり、フィルムの光線透過率は５９％、ヘイズ値
は９０％であった。

【００６０】実施例６ 実施例１〜３で得られたポリ乳酸樹脂とポリアセタール
樹脂を配合してなる樹脂組成物を粉砕して得られた粉体
１ｇを、水１００ｍｌ中、５０℃で６時間攪拌し、ホル
ムアルデヒドを抽出した。これをアセチルアセトン法で
定量した結果を表６に示す。いずれの組成物中のホルム
アルデヒド量もポリアセタール樹脂に対して２５０ｐｐ
ｍ未満であった。

【００６１】

【表６】

【００６２】実施例７ Ｄ体の含有量が１．２％であり、ＰＭＭＡ換算の重量平
均分子量が１６万であるポリＬ乳酸樹脂５０重量部およ
び１９０℃で測定したメルトインデックス値が９ｇ／１
０分であり融点が１７０℃であるポリアセタールコポリ
マー（主鎖中に２個の隣接する炭素原子を有するオキシ
アルキレン単位を１．５重量％含有）５０重量部、３０
重量％のホルマリン水溶液を０．００１重量部配合し、
４０ｍｍ径の一軸押出機で、温度２００℃、回転数５０
ｒｐｍの条件で溶融混練を行ったところ、発泡が生じる
ものの、実施例６と同様にして測定したホルムアルデヒ
ド量が５００ｐｐｍである樹脂組成物を得た。しかしな
がら、加工時にも臭気を伴う著しい発泡が生じ、フィル
ムや成形品にすることができず、特性を評価することは
できなかった。

【００６３】実施例８ Ｄ体の含有量が８％であり、ＰＭＭＡ換算の重量平均分
子量が１６万であるポリＬ乳酸樹脂を使用した以外は、
実施例７と同様にしてホルムアルデヒド量が５００ｐｐ
ｍである樹脂組成物を得た。しかしながら、加工時にも
臭気を伴う著しい発泡が生じ、フィルムや成形品にする
ことができず、特性を評価することはできなかった。

【００６４】

【発明の効果】本発明により、成形性、加工性、機械特
性、耐熱性、透明性に優れた樹脂組成物が得られるよう
になった。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１、比較例１で作成したフイルムの写真
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4F071 AA40 AA43 AF30Y AF45 BA01 BB03 BC01 4J002 CB00X CF18W GC00 GK01 GL00 GM00 GN00 GQ00

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂の合計
   を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹脂９９重量部
   以下６０重量部超及びポリアセタール樹脂１重量部以上
   ４０重量部未満を配合してなる樹脂組成物。
2. 【請求項２】ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂の合計
   を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹脂６０〜４０
   重量部及びポリアセタール樹脂４０〜６０重量部を配合
   してなる樹脂組成物。
3. 【請求項３】ポリ乳酸樹脂とポリアセタール樹脂の合計
   を１００重量部としたときに、ポリ乳酸樹脂４０重量部
   未満１重量部以上及びポリアセタール樹脂６０超９９重
   量部以下を配合してなる樹脂組成物。
4. 【請求項４】樹脂組成物がポリ乳酸樹脂とポリアセター
   ル樹脂との相溶性配合物である請求項１〜３のいずれか
   に記載の樹脂組成物。
5. 【請求項５】樹脂組成物のガラス転移温度が、用いたポ
   リ乳酸樹脂単独のガラス転移温度よりも低い温度である
   請求項１〜４のいずれかに記載の樹脂組成物。
6. 【請求項６】樹脂組成物のポリアセタール樹脂由来の降
   温時の結晶化温度が、用いたポリアセタール樹脂単独の
   降温時の結晶化温度よりも低い温度である請求項１〜５
   のいずれかに記載の樹脂組成物。
7. 【請求項７】樹脂組成物中のホルムアルデヒド含有量が
   ポリアセタール樹脂に対して５００ｐｐｍ未満であるこ
   とを特徴とする請求項１〜６のいずれかに記載の樹脂組
   成物。
8. 【請求項８】ポリ乳酸樹脂の総乳酸成分の内、Ｌ体が９
   ５％以上含まれるかあるいはＤ体が９５％以上含まれる
   ことを特徴とする請求項１〜７のいずれかに記載の樹脂
   組成物。
9. 【請求項９】ポリアセタール樹脂がポリアセタールコポ
   リマーであることを特徴とする請求項１〜８のいずれか
   に記載の樹脂組成物。
10. 【請求項１０】膜厚１００μｍで実質的に透明のフイル
    ムを形成することのできることを特徴とする請求項１〜
    ９記載の樹脂組成物。
11. 【請求項１１】膜厚１００μｍで９０％以上の光線透過
    率かつ５０％以下０％以上のヘイズ値を有するフイルム
    を形成することのできることを特徴とする請求項１〜１
    ０のいずれかに記載の樹脂組成物。
12. 【請求項１２】膜厚１００μｍで９５％以上の光線透過
    率かつ１０％以下０％以上のヘイズ値を有するフイルム
    を形成することのできることを特徴とする請求項１〜１
    ０のいずれかに記載の樹脂組成物。
13. 【請求項１３】請求項１〜１２のいずれかに記載の樹脂
    組成物からなる成形品。
14. 【請求項１４】請求項１〜１２のいずれかに記載の樹脂
    組成物からなるフイルム。
15. 【請求項１５】請求項１〜１２のいずれかに記載の樹脂
    組成物からなる繊維。