JP2003113282A

JP2003113282A - 水性エマルジョン樹脂組成物及びこれを用いた発泡壁紙

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Publication number: JP2003113282A
Application number: JP2001306307A
Authority: JP
Inventors: Taro Maekawa; 太郎前川
Original assignee: Chuo Rika Kogyo Corp
Current assignee: Chuo Rika Kogyo Corp
Priority date: 2001-10-02
Filing date: 2001-10-02
Publication date: 2003-04-18
Anticipated expiration: 2021-10-02
Also published as: JP3667269B2

Abstract

(57)【要約】【課題】大きな発泡倍率を採用することが可能で、か
つ樹脂の混合比率に影響されることなくエンボス適性を
向上させた水性エマルジョン樹脂組成物を得ることを目
的とする。【解決手段】（メタ）アクリル系単量体を、エチレン
−酢酸ビニル共重合体を含有する水性媒体中で重合する
ことにより得られる乳化重合体１００重量部、及びマイ
クロカプセル型発泡剤５〜１５重量部を含有し、上記乳
化重合体の重量平均分子量を５〜５０万とし、かつ、ゲ
ル分率を５〜５０重量％とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、発泡剤を含有す
る水性エマルジョン樹脂組成物及びこれを用いた発泡壁
紙に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、発泡壁紙の表面層の材料には発泡
性軟質ポリ塩化ビニルが主に用いられている。しかし、
ポリ塩化ビニルは焼却時に有毒ガスである塩化水素及び
大量の黒煙が発生するという環境問題を惹起している。

【０００３】この問題を解決するために、特開平６−１
４３４７１号公報、特開平６−４７８７５号公報には、
エチレン−酢酸ビニル共重合体及びアクリル系等のエマ
ルジョンを利用する壁紙が検討されている。また、特開
２０００−１５７５２号公報には、意匠性を向上させる
ため、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョンとア
クリル樹脂エマルジョンとの混合比を検討した壁紙が検
討されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
前者２件の公報に記載のエマルジョンを用いた壁紙は、
ポリ塩化ビニルに比べ焼却時の環境汚染に対する影響は
少ないが、発泡倍率を３倍以上にすると、表面強度が弱
くなり、ポリ塩化ビニル製に比較して、弾性が低下する
傾向にあるため、発泡倍率を大きくできない問題点を有
していた。

【０００５】また、上記の後者１件の公報に記載のエマ
ルジョンは、エチレン−酢酸ビニル共重合体エマルジョ
ンとアクリル樹脂エマルジョンとの混合系では、壁紙施
工時に通常用いられる水性の糊剤による吸湿が著しいた
め、作業性が劣る場合がある。

【０００６】そこで、この発明は、大きな発泡倍率を得
ることが可能で、かつ樹脂の混合比率に影響されること
なくエンボス適性を向上させた水性エマルジョン樹脂組
成物を得ることを目的とする。

【０００７】

【課題を解決するための手段】この発明は、（メタ）ア
クリル系単量体を、エチレン−酢酸ビニル共重合体を含
有する水性媒体中で重合することにより得られる乳化重
合体１００重量部、及びマイクロカプセル型発泡剤５〜
１５重量部を含有し、上記乳化重合体の重量平均分子量
を５〜５０万とし、かつ、ゲル分率を５〜５０重量％と
することにより、上記の課題を解決したのである。

【０００８】重合体として所定の乳化重合体を用い、こ
の乳化重合体の重量平均分子量を５〜５０万とし、ゲル
分率を５〜５０重量％としたので、発泡状態を悪化させ
ることなく、高い発泡倍率を得ることができ、かつ、エ
ンボス適性を向上させ、意匠性をよくすることができ
る。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下、この発明の実施形態を説明
する。この発明にかかる水性エマルジョン樹脂組成物
は、（メタ）アクリル系単量体を、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体を含有する水性媒体中で重合することにより
得られる乳化重合体、及びマイクロカプセル型発泡剤を
含有する組成物である。

【００１０】上記エチレン−酢酸ビニル共重合体（以
下、「ＥＶＡ」と略する。）は、上記（メタ）アクリル
系単量体が乳化重合されるときに一緒に乳化される重合
体である。このＥＶＡのエチレン含有量は１０〜６０重
量％がよく、１５〜４０重量％が好ましい。また、この
ＥＶＡの重量平均分子量は、１０万〜１００万がよく、
２０万〜８０万が好ましい。

【００１１】エチレン含有量が、１０重量％より少ない
と、発泡性が低下する場合がある。一方、６０重量％を
超えると、べたつきが生じやすい。また、重量平均分子
量が上記範囲より小さいと、得られる水性エマルジョン
樹脂組成物を用いて発泡壁紙としたときに、べたつきが
生じやすくなる。一方、上記範囲より大きいと、発泡性
が低下するため、十分な発泡壁紙を得られにくくなる場
合がある。なお、上記のエチレン−酢酸ビニル共重合体
は、単独で使用してもよいし、２種以上を混合して使用
することもできる。

【００１２】上記（メタ）アクリル系単量体としては、
アクリル酸（以下、「ＡＡ」と略する。）、メタクリル
酸、炭素原子数１〜２０の脂肪族基又はヒドロキシ脂肪
族基を有する（メタ）アクリル酸エステル等があげられ
る。

【００１３】上記炭素原子数１〜２０の脂肪族基又はヒ
ドロキシ脂肪族基を有する（メタ）アクリル酸エステル
としては、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル（以
下、「ＭＭＡ」と略する。）、アクリル酸ブチル（以
下、「ＢＡ」と略する。）、メタクリル酸ブチル、（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル
酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシプ
ロピル等があげられる。なお、上記の（メタ）アクリル
系とは、アクリル系又はメタクリル系を意味する。

【００１４】このなかでも、上記（メタ）アクリル系単
量体としては、ＭＭＡ、ＢＡ及びＡＡからなる群から選
ばれる少なくとも１種を用いると、柔軟性と発泡性との
バランスの点から好ましい。

【００１５】上記ＥＶＡにグラフト重合させる単量体中
の上記（メタ）アクリル系単量体の含有量は、７０重量
％以上がよく、８５重量％以上が好ましい。７０重量％
より少ないと、所望の発泡性が得られないことがある。

【００１６】上記（メタ）アクリル系単量体以外の単量
体としては、（メタ）アクリルアミド、（メタ）アクリ
ロニトリル、スチレン、ビニルエステル類等があげられ
る。

【００１７】上記ＥＶＡにグラフト重合させる単量体の
中でも好ましい組み合わせは、上記ＥＶＡにグラフト重
合させる単量体中の上記（メタ）アクリル系単量体の含
有量は、１００重量％で、かつ、上記（メタ）アクリル
系単量体がＭＭＡ及びＢＡからなる混合物であるもの
が、発泡性と柔軟性とのバランスの点で好ましい。

【００１８】上記のＭＭＡ及びＢＡの重量比は、ＭＭＡ
／ＢＡ＝５０／５０〜７０／３０が好ましい。ＭＭＡが
５０重量％未満では、得られる水性エマルジョン樹脂組
成物を用いて発泡壁紙としたときに、べたつきが生じや
すくなる。一方、７０重量％を超えると、得られる水性
エマルジョン樹脂組成物を用いて発泡壁紙としたとき
に、その発泡壁紙の耐屈曲性が悪化する場合がある。

【００１９】上記の（メタ）アクリル系単量体とＥＶＡ
との混合比は、特に限定されないが、得られる乳化重合
体中の上記（メタ）アクリル系単量体由来の構成単位が
２０〜８０重量％となる場合が好ましく、４０〜６０重
量％となる場合がより好ましい。２０重量％より少ない
と、発泡率を高くするのが困難になる場合がある。一
方、８０重量％を超えたときは、耐屈曲性が劣る場合が
ある。

【００２０】上記（メタ）アクリル系単量体の重合は、
上記ＥＶＡを含有する水性媒体中でラジカル重合開始剤
を用いて行われる。上記水性媒体としては水等があげら
れる。添加される乳化剤としては、ラウリル硫酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム等のアニ
オン系界面活性剤や、ポリオキシエチレンノニルフェニ
ルエーテル（ｎ＝８〜１０）等のノニオン系界面活性剤
等があげられる。また、重合開始剤としては、ｔｅｒｔ
−ブチルハイドロパーオキシド等の過酸化物、過硫酸カ
リウムや過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、アゾビスイ
ソブチロニトリルイ等のアゾ化合物等を用いることがで
きる。

【００２１】また、乳化重合方法は、一般に２０〜８０
℃の反応温度下、通常は常圧の反応圧力下で、撹拌下で
（メタ）アクリル系単量体を滴下しつつ行う方法が好ま
しいが、特に限定されるものではない。さらに、乳化重
合反応に際して、重合度調整剤や架橋剤を用いてもよ
い。

【００２２】乳化重合により得られるエマルジョン中の
重合体の重量平均分子量は、５万〜５０万がよく、１５
万〜５０万が好ましい。５万より小さいと、得られる水
性エマルジョン樹脂組成物を用いて発泡壁紙としたとき
に、べたつきが生じやすくなり、また、エンボス性が劣
り、十分な意匠性が得られない場合がある。一方、５０
万より大きいと、発泡性に劣る場合がある。

【００２３】また、得られる乳化重合体のゲル分率は、
乳化重合体中の固形分（ゲル分を含む）に対して５〜５
０重量％がよく、１０〜４０重量％が好ましい。５重量
％より少ないと、得られる水性エマルジョン樹脂組成物
を用いて発泡壁紙としたとき、発泡壁紙のエンボス性が
劣り、十分な意匠性が得られない場合がある。一方、５
０重量％より大きいと、発泡性に劣る場合がある。ゲル
分率の測定は、重合体約２０ｍｇを精秤し、これにテト
ラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍｌを加え、室温で２４
時間静置した後、孔径０．４５μｍのフィルターでろ過
した残分を、１０５℃で３時間乾燥して回収された不溶
分の量を測定することにより行うことができる。

【００２４】上記のマイクロカプセル型発泡剤は、マイ
クロカプセル中に発泡剤を含有させたものである。この
マイクロカプセルは、低沸点溶剤を熱可塑性高分子材料
の被膜あるいは殻で包み込んだ粒径約１０〜３０μｍの
微小球からなる容器であって、その形態は、単独カプセ
ル、多核カプセル、多核房状カプセル、二重カプセル、
カプセルクラスター、あるいはセルフコンテインド型カ
プセルのいずれであってもよい。マイクロカプセルの殻
（シェル）は、一般に、１０μｍ以下、さらに好ましく
は７μｍ以下の壁厚を有する。また、熱可塑性であるこ
と、およびガスバリア性の良いことが必要である。この
ため、例えば、塩化ビニリデン・アクリロニトリルを主
体とする共重合体や、アクリロニトリル・アクリル系共
重合体を主体とする重合体から形成される。

【００２５】上記発泡剤は、上記マイクロカプセルの軟
化点を下回る沸点を有する揮発性液体形成剤、例えばエ
タン、プロペン、イソブテン、ペンタン、ヘプタンをは
じめとする脂肪族炭化水素を例としてあげることができ
る。

【００２６】マイクロカプセル型発泡剤は、マイクロカ
プセルの壁部の可塑性流動が起こり、発泡剤の少なくと
も一部分を揮発させ、マイクロカプセルを変形させるの
に適当な圧力が生じるのに十分な温度に加熱されること
によって発泡する。好適なマイクロカプセル型発泡剤
は、商業的に入手可能であり、例えばＥｘｐａｎｃｅｌ
粒子（ＮｏｂｅｌＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓ）及びＭｉｃ
ｒｏｐｅａｒｌ粒子（松本油脂製薬）があげられる。

【００２７】上記の乳化重合体とマイクロカプセル型発
泡剤との混合比は、乳化重合体１００重量部に対し、マ
イクロカプセル型発泡剤５〜１５重量部とする。５重量
部より少ないと、十分な発泡が得られない場合がある。
一方、１５重量部より大きくてもよいが、発泡剤を１５
重量部を超えて用いたときの効果は、添加量を増したほ
どには増加せず、かえって経済的に好ましくない場合が
ある。

【００２８】上記の乳化重合体には、この発明の目的を
害さない程度に、他の添加物を添加することができる。
この添加剤としては、増粘剤、充填剤、消泡剤、顔料、
難粘剤、防カビ剤等があげられる。上記増粘剤として
は、ポリアクリル酸ソーダ、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等の、エマルジョンの
増粘剤として通常使用されているものがあげられる。こ
の増粘剤の配合割合は、上記の乳化重合体を必要な粘度
に調整することができる割合であればよい。

【００２９】上記充填剤としては、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム等の、一般にエマルジョンの充填剤として使用さ
れているものがあげられる。この充填剤の配合割合は、
上記の乳化重合体１００重量部に対して０〜５０重量部
とすることが好ましく、１０〜４０重量部がより好まし
い。上記消泡剤としては、一般にエマルジョンの消泡剤
として使用されているものを使用することができる。そ
の配合割合は、上記の乳化重合体１００重量部に対して
０．０１〜１．５重量部が好ましい。

【００３０】上記顔料としては、一般にエマルジョンの
顔料として使用されている有機、無機いずれの顔料も使
用することができる。その配合割合は、装飾層の所望の
色に応じて適宜調整することができる。上記難燃剤とし
ては、ハロゲン化リン酸エステル等のハロゲン系難燃剤
や、三酸化アンチモン、ホウ酸亜鉛、第３リン酸マグネ
シウム、亜リン酸マグネシウム、スルファミン酸グアニ
ジン、チオ尿素、リン酸グアニジン等の非ハロゲン系難
燃剤があげられ、特に、非ハロゲン系難燃剤が好まし
い。

【００３１】防カビ剤としては、１０，１０’−オキシ
ビスフェノキシアルシン、Ｎ−（フルオロジクロロメチ
ルチオ）−フタルイミド、２−（４−チアゾール）ベン
ゾイミダゾール、Ｎ−トリクロロメチルメルカプト−４
−シクロヘキサン−１，２−ジカルボキシイミド、２，
４，５，６−テトラクロロイソフタロニトリル等の有機
系防カビ剤、メタホウ酸バリウム等の無機系防カビ剤が
あげられる。

【００３２】この発明にかかる水性エマルジョン樹脂組
成物を基材上に塗工、乾燥、発泡等することにより、発
泡壁紙を製造することができる。

【００３３】上記の基材としては、裏打紙、合成樹脂シ
ート、織布、不織布、編布等の従来より壁紙用の基材と
して使用されているものを使用することができる。な
お、上記の裏打紙としては、予めエンボス加工等により
凹凸意匠を施したエンボス裏打紙を使用することもでき
る。

【００３４】上記基材が通常のパルプ等を使用した裏打
紙の場合、この裏打紙がエマルジョンの水分を吸収し
て、裏打紙の不均一な膨張、裏打紙を構成する繊維の不
均一な伸縮等が生じ、装飾シート全体では言わゆる波打
ち現象が発生してしまう場合が多い。このような場合に
は、上記のような裏打紙の少なくとも装飾層が形成され
る面側に、無機質粉体を主成分とする被覆層を形成した
ものを使用することができる。

【００３５】この無機質粉体としては、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、酸化チタン、二酸化珪素、
珪酸アルミニウム、珪酸マグネシウム、炭酸カルシウ
ム、酸化亜鉛、硫酸バリウム、タルク、カオリン、クレ
ー等が使用できる。これらの無機質粉体は、カゼイン、
澱粉、あるいはアクリル樹脂、塩化ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体樹脂、スチレ
ン−ブタジエンゴム、ポリビニルアルコール、メラミン
樹脂等の合成樹脂等のバインダーにて塗料化されて使用
される。この塗料も、エマルジョンタイプ、溶剤タイプ
のいずれでもよいが、雰囲気（大気）汚染防止の観点か
らは、エマルジョンタイプが望ましい。

【００３６】上記の塗料の裏打紙への塗工手段は、ドク
ターナイフ、ナイフコーター、ロールコーター、エアー
コーター等の一般的な塗工手段が採用され、塗工時期
は、製紙直後でも、製紙後に別工程で行ってもよいし、
装飾層形成直前（但し、装飾層の形成は、被覆層の乾燥
後に行うのが好ましい。）に行ってもよい。

【００３７】そして、上記の水性エマルジョン樹脂組成
物による装飾層の形成手段は、上記の裏打紙への無機質
粉体を主体とする被覆層の塗工手段と同様のドクターナ
イフ、ナイフコーター、ロールコーター、エアーナイフ
コーター等の一般的な塗工手段、グラビアプリント、ロ
ータリースクリーンプリント等の印刷による塗工手段を
採用することができる。このグラビアプリントやロータ
リースクリーンプリント等の印刷による塗工手段を採用
する場合は、基材の全面あるいは部分的に装飾層を形成
することができる。

【００３８】このようにして塗工された水性エマルジョ
ン樹脂組成物による層は、乾燥されて装飾層となる。こ
のときの乾燥条件は、１００〜１３０℃で、１０秒〜５
分程度で充分である。必要に応じて、この装飾層上に、
模様層をプリントすることもできる。そして、発泡は、
上記乾燥後に、使用する発泡材料に適した条件による加
熱処理を行う。具体的には、１４０〜１９０℃で、３０
秒〜５分程度行う。

【００３９】上記の装飾層は、単層で形成してもよい
し、複数層で形成してもよい。複数層の場合には、発泡
層と非発泡層との組み合わせとすることもできる。ま
た、以上のようにして形成される装飾層の表面には、必
要に応じて、艶消しや艶出し等の光沢調整、あるいは防
汚性付与、表面強度アップ等のための種々の表面処理を
施すこともできる。

【００４０】この表面処理は、表面処理剤を塗布乾燥さ
せて表面処理層を形成するか、各種フィルムをラミネー
トする等により行う。表面処理剤としては、アクリル系
樹脂、ウレタン系樹脂等を主成分とする水系、溶剤系の
いずれをも使用することができるが、雰囲気（大気）汚
染防止の観点から水系のものが好ましい。また、ラミネ
ートするフィルムとしては、アクリル樹脂系フィルム、
ポリエステル樹脂系フィルム、オレフィン樹脂系フィル
ム（エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルムやエチレン
−ビニルアルコール共重合体フィルム等も含む）、フッ
素系樹脂フィルム等の塩化ビニル樹脂以外の樹脂からな
るフィルムであれば、いずれのものも使用できる。

【００４１】上記ラミネートは、接着剤を使用しない熱
ラミネートでもよいし、接着剤を使用する接着ラミネー
トであってもよい。接着ラミネートに使用される接着剤
としては、アクリル系接着剤、ウレタン系接着剤等の任
意の接着剤が使用でき、水系接着剤でもよいし、溶剤系
接着剤でもよく、フィルムを形成する樹脂と相溶性を有
する接着剤を使用するのが好ましい。また、接着剤は、
ラミネートするフィルム側に塗布して接着するのが好ま
しい。

【００４２】上記フィルムは、メカニカル手段によりエ
ンボスする前にラミネートするか、このエンボスと同時
にラミネートすることもできる。ラミネートするフィル
ムは、厚みが１０〜１００μｍのものが使用できるが、
好ましくは１０〜５０μｍである。１０μｍ未満では、
フィルムが薄すぎて、作業性が悪くなるばかりでなく、
ラミネート時にシワが入り易くなり、好ましくない。逆
に、１００μｍを超えると、フィルムが厚くなりすぎ
て、コスト高になるので好ましくない。さらに、凹凸意
匠の付与は、上記の発泡によるエンボス手段にて、装飾
層の形成と同時に行うことができる外、エンボスロール
等の機械的なエンボス手段にて、上記の装飾層形成後に
行うこともできる。

【００４３】

【実施例】以下、本発明を実施例を用いてより詳細に説
明する。まず、実施例及び比較例で行った試験及び評価
方法について説明する。

【００４４】（重量平均分子量）乳化重合体に、濃度
０．２重量％になるようにテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）を加え、室温で２４時間静置後、孔径０．４５μｍ
のフィルターを用いてろ過した。ろ液を用いて、ゲルパ
ーミシエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ、（株）
島津製作所製、６Ａシリーズ、検出器ＲＩ、標準試料：
単分散ポリスチレン）により測定した。

【００４５】（ゲル分率）乳化重合体約２０ｍｇを精秤
し、これにテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍｌを加
え、室温で２４時間静置した後、孔径０．４５μｍのフ
ィルターでろ過した残分を、１０５℃で３時間乾燥して
回収された不溶分の量を測定してゲル分率を算出した。

【００４６】（発泡倍率）基紙にガラス棒で水性エマル
ジョン樹脂組成物又は比較組成物を１５０ｇ／ｍ ²塗布
した後、９０℃×３分で乾燥し、膜厚を測定した。次い
で、１５０℃×１分で発泡させて、発泡後の膜厚を測定
した。そして、下記の式にしたがって算出した。発泡倍率＝（発泡後の膜厚−基紙厚）／（発泡前の膜厚
−基紙厚）

【００４７】（発泡表面強度）上記の発泡倍率試験で発
泡させたものの発泡表面をこすったり、爪で引っかいた
りして表面外観の変化を観察した。 ○：外観変化なし △：一部変化（損傷）あり ×：表面剥離あり

【００４８】（透湿度）基紙にガラス棒で水性エマルジ
ョン樹脂組成物又は比較組成物を固形分として１５０ｇ
／ｍ²となるように塗布した後、９０℃×３分で乾燥し
て発泡前の塗工紙を得た。得られた塗工紙をＪＩＳＺ
０２０８に準じて試験し、下記式から算出した（養生
は、４０℃、９０％ＲＨ×１６時間）。透湿度（g/m²・24hr）＝２４０×ｍ／ｔ×Ｓ（ｍ：養生時間に伴う質量変化(mg)、ｔ：養生時間(h
r)、Ｓ：透湿面積(cm²)

【００４９】（塗布量）透湿度試験における塗工紙の質
量を養生前に測定して、下記式から塗布量を算出した
（基紙質量は、ｎ＝３で平均値を用いた）。塗布量(g/m²)＝塗工紙質量(g)−基紙質量(g)／試験片面
積(m²)

【００５０】（ブロッキング性）基紙にガラス棒で水性
エマルジョン樹脂組成物又は比較組成物を固形分として
１５０ｇ／ｍ²となるように塗布した後、９０℃×３分
で乾燥して発泡前の塗工紙を得た。この塗工紙の塗工面
と非塗工面（すなわち、塗工紙の裏面）を合わせ、ブロ
ッキングテスターで１２ｋｇ／ｃｍ²で圧締し、その
後、（２３℃、５２％ＲＨ）×３時間で養生した。その
後、剥離して剥離面外観を目視で観察した。 ○：変化なし △：一部に材料破壊がみられた ×：材料破壊がみられた

【００５１】（実施例１）撹拌機付きの重合器に、水８
５．２ｇ、及びＥＶＡ（住友化学（株）製：Ｓ−４０
０、重量平均分子量；約５０万、エチレン含量；２０重
量％、濃度５５重量％）４８７ｇを加えて７５℃に昇温
し、過硫酸カリウム０．８ｇ／水８ｇ、及び重亜硫酸ナ
トリウム０．１３ｇ／水４ｇを添加した。次いで、ＭＭ
Ａ２０６．４ｇ、ＢＡ１８６．８ｇ、８０重量％ＡＡ水
溶液８．３５ｇ（アクリル／ＥＶＡ＝６０／４０（重量
比））、重合調整剤（花王（株）製；チオカルコール）
０．６７ｇ、アニオン系乳化剤（三洋化成（株）製；Ｅ
Ｓ−７０）３．３ｇ及び水１８６ｇを混合してプレエマ
ルジョンを作製し、これを３時間かけて連続的に添加し
た。得られた乳化重合体の粘度は２５５０ｍＰａ・ｓ、
ｐＨ５．２、固形分５６．６％であった。

【００５２】得られた乳化重合体１８２ｇに、マイクロ
カプセル型発泡剤（松本油脂製薬（株）製；Ｆ−５５）
を１２．２ｇ、水酸化アルミニウム（住友化学（株）
製；Ｃ−３０３）を５０ｇ、炭酸カルシウム（丸尾カル
シウム（株）製；スーパーＳＳＳ）７０ｇ、及び水２
４．６ｇを混合して水性エマルジョン樹脂組成物を作製
した。この水性エマルジョン樹脂組成物を用いて上記の
各種試験及び評価を行った。その結果を表１に示す。

【００５３】（実施例２）撹拌機付きの重合器に、水５
５ｇ、及びＥＶＡ（住友化学（株）製：Ｓ−４００、重
量平均分子量；約５０万、エチレン含量；２０重量％、
濃度５５重量％）７２７ｇを加えて７５℃に昇温し、過
硫酸カリウム０．５３ｇ／水５．３ｇ、及び重亜硫酸ナ
トリウム０．０９ｇ／水２．５ｇを添加した。次いで、
ＭＭＡ１３７．６ｇ、ＢＡ１２４．５ｇ、８０重量％Ａ
Ａ水溶液５．５７ｇ（アクリル／ＥＶＡ＝４０／６０
（重量比））、重合調整剤（花王（株）製；チオカルコ
ール）０．４５ｇ、アニオン系乳化剤（三洋化成（株）
製；ＥＳ−７０）２．２ｇ及び水１２４ｇを混合してプ
レエマルジョンを作製し、これを３時間かけて連続的に
添加した。得られた乳化重合体の粘度は１５８０ｍＰａ
・ｓ、ｐＨ４．９、固形分５５．９％であった。得られ
た乳化重合体を用いて、実施例１と同様にして、水性エ
マルジョン樹脂組成物を作製した。この水性エマルジョ
ン樹脂組成物を用いて上記の各種試験及び評価を行っ
た。その結果を表１に示す。

【００５４】（実施例３）ＥＶＡを住友化学（株）製；
Ｓ−４６７（重量平均分子量約５０万、エチレン含量１
５重量％）を用いたこと以外は、実施例１と同様にし
た。その結果を表１に示す。

【００５５】（実施例４）ＥＶＡを住友化学（株）製；
Ｓ−７４００（重量平均分子量約５０万、エチレン含量
２０重量％）を用いたこと以外は、実施例１と同様にし
た。その結果を表１に示す。

【００５６】（比較例１）実施例１において、得られた
乳化重合体に代えて、ＥＶＡ（住友化学（株）製：Ｓ−
４００）を１８２ｇ用いて比較組成物を作成した。この
比較組成物を用いて上記の各種試験及び評価を行った。
その結果を表１に示す。

【００５７】（比較例２）ＥＶＡを住友化学（株）製；
Ｓ−９００（重量平均分子量約３９．４万、エチレン含
量８０重量％）を用いたこと以外は、実施例１と同様に
した。その結果を表１に示す。

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】この発明にかかる水性エマルジョン樹脂
組成物は、重合体として所定の乳化重合体を用い、この
乳化重合体の重量平均分子量を５〜５０万とし、ゲル分
率を５〜５０重量％としたので、発泡状態を悪化させる
ことなく、高い発泡倍率をえることができ、かつ、エン
ボス適性を向上させ、意匠性をよくすることができる。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｆ 2/22 Ｃ０８Ｆ 2/22 2/44 2/44 Ｃ 255/02 255/02 263/04 263/04 Ｃ０８Ｋ 9/10 Ｃ０８Ｋ 9/10 Ｃ０８Ｌ 23/08 Ｃ０８Ｌ 23/08 31/04 31/04 ＳＤ０６Ｎ 7/04 Ｄ０６Ｎ 7/04 Ｅ０４Ｆ 13/02 Ｅ０４Ｆ 13/02 ＡＦターム(参考） 4F055 AA17 BA12 BA18 CA05 DA10 EA22 EA24 FA07 FA10 GA26 4F100 AK25A AK68A AL01A AT00B BA02 BA07 CA01A DJ01A EH46A GB08 HB21 JA07A JA15 JM01A JM10A YY00A 4J002 BB061 BF031 BG012 BG042 BG052 BG062 BG072 EA016 FB286 FD010 FD130 FD180 FD326 GL00 HA07 4J011 KA29 KB01 KB07 KB14 KB29 PA64 PA68 PC02 PC06 4J026 AA12 AA38 AC04 BA05 BA19 BA25 BA27 BA30 BA31 BA32 BB01 BB03 BB04 DB04 DB08 DB10 DB12 DB14 DB15 DB26 DB32 GA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（メタ）アクリル系単量体を、エチレン
−酢酸ビニル共重合体を含有する水性媒体中で重合する
ことにより得られる乳化重合体１００重量部、及びマイ
クロカプセル型発泡剤５〜１５重量部を含有し、上記乳
化重合体の重量平均分子量が５〜５０万であり、かつ、
ゲル分率が５〜５０重量％である水性エマルジョン樹脂
組成物。
【請求項２】上記乳化重合体中に含まれる上記（メ
タ）アクリル系単量体由来の構成単位が２０〜８０重量
％である請求項１に記載の水性エマルジョン樹脂組成
物。
【請求項３】上記（メタ）アクリル系単量体がメタク
リル酸メチル、アクリル酸ブチル及びアクリル酸からな
る群から選ばれる少なくとも１種である請求項１又は２
に記載の水性エマルジョン樹脂組成物。
【請求項４】上記（メタ）アクリル系単量体がメタク
リル酸メチル及びアクリル酸ブチルからなる混合物であ
り、その重量比がメタクリル酸メチル／アクリル酸ブチ
ル＝５０／５０〜７０／３０である請求項３に記載の水
性エマルジョン樹脂組成物。
【請求項５】請求項１乃至４のいずれかに記載の水性
エマルジョン樹脂組成物を基材上に塗工、発泡して得ら
れた発泡壁紙。