JP2003104985A - キナゾリン誘導体の製造方法 - Google Patents
キナゾリン誘導体の製造方法Info
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- JP2003104985A JP2003104985A JP2001299637A JP2001299637A JP2003104985A JP 2003104985 A JP2003104985 A JP 2003104985A JP 2001299637 A JP2001299637 A JP 2001299637A JP 2001299637 A JP2001299637 A JP 2001299637A JP 2003104985 A JP2003104985 A JP 2003104985A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】３−（３−ピリジニルメチリデンアミノ）−
３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体の
効率的製造方法を提供する。 【解決手段】３−アミノ−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−キナゾリノン誘導体と３−シアノピリジンを、水
素、金属触媒及び酸触媒の存在下に反応させることを特
徴とする一般式（Ｉ）； （式中、ＲはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハ
ロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基、Ｃ１
〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ ６ハロア
ルキルスルホニル基を示す。）で表される３−アミノ−
３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体の
製造方法。
３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体の
効率的製造方法を提供する。 【解決手段】３−アミノ−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−キナゾリノン誘導体と３−シアノピリジンを、水
素、金属触媒及び酸触媒の存在下に反応させることを特
徴とする一般式（Ｉ）； （式中、ＲはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハ
ロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基、Ｃ１
〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ ６ハロア
ルキルスルホニル基を示す。）で表される３−アミノ−
３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体の
製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は３−（３−ピリジニ
ルメチリデンアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）
−キナゾリノン誘導体の製造方法に関するものであり、
該化合物は農業分野の殺虫剤及び殺虫剤の中間体として
有用なものである。
ルメチリデンアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）
−キナゾリノン誘導体の製造方法に関するものであり、
該化合物は農業分野の殺虫剤及び殺虫剤の中間体として
有用なものである。
【０００２】
【従来の技術】ＥＰ−１０９７９３２号公報には本明細
書に示す一般式（Ｉ）で表される化合物が農業分野の殺
虫剤及び殺虫剤の中間体として有用な化合物として記載
されており、ピリジン−３−アルデヒドとアミノキナゾ
リノン類との反応による製造方法についても記載されて
いる。ＥＰ−０３１４６１５号公報及びＵＳＰ５３８４
４０４号公報には酸触媒下で３−シアノピリジンの共存
下、トリアジン誘導体との反応、ＵＳＰ５６４６２８８
号公報に３−シアノピリジンを還元した後、トリアジン
誘導体との反応が記載されているが、アミノキナゾリノ
ン誘導体との反応は記載されていない。また特開平１０
−２０４０８４号公報には３−シアノピリジンと無置換
のアミノキナゾリノンとの反応による３−（３−ピリジ
ニルメチリデンアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−キナゾリノン類の製造方法が記載されているが、
本発明の化合物の製造方法は記載されていない。
書に示す一般式（Ｉ）で表される化合物が農業分野の殺
虫剤及び殺虫剤の中間体として有用な化合物として記載
されており、ピリジン−３−アルデヒドとアミノキナゾ
リノン類との反応による製造方法についても記載されて
いる。ＥＰ−０３１４６１５号公報及びＵＳＰ５３８４
４０４号公報には酸触媒下で３−シアノピリジンの共存
下、トリアジン誘導体との反応、ＵＳＰ５６４６２８８
号公報に３−シアノピリジンを還元した後、トリアジン
誘導体との反応が記載されているが、アミノキナゾリノ
ン誘導体との反応は記載されていない。また特開平１０
−２０４０８４号公報には３−シアノピリジンと無置換
のアミノキナゾリノンとの反応による３−（３−ピリジ
ニルメチリデンアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−キナゾリノン類の製造方法が記載されているが、
本発明の化合物の製造方法は記載されていない。
【０００３】触媒を使用する３−シアノピリジンとアミ
ン類との反応については、ロジウム担持触媒を用いる方
法がＷＯ９２／１２５０７号公報に、ラネーニッケル触
媒を用いる方法がＣｈｅｍ．Ｂｅｒ．，８８，１９５６
（１９５６）、ＧＢ９３４１７８号公報に記載されてい
るが、これらの先行文献にはアミノキナゾリノンを用い
る反応は記載されていない。
ン類との反応については、ロジウム担持触媒を用いる方
法がＷＯ９２／１２５０７号公報に、ラネーニッケル触
媒を用いる方法がＣｈｅｍ．Ｂｅｒ．，８８，１９５６
（１９５６）、ＧＢ９３４１７８号公報に記載されてい
るが、これらの先行文献にはアミノキナゾリノンを用い
る反応は記載されていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従来の技術は本発明の
アミノキナゾリン誘導体を工業的に効率良く製造する方
法とはいえない。例えば、ＥＰ−０３１４６１５号公
報、ＵＳＰ５３８４４０４号公報、ＵＳＰ５６４６２８
８号公報、特開平１０−２０４０８４号公報、ＷＯ９２
／１２５０７号公報、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，８８，１９
５６（１９５６）及びＧＢ９３４１７８号公報には本発
明の化合物の製造方法は記載されておらず、ＥＰ−１０
９７９３２号公報記載の方法では、使用するピリジン−
３−アルデヒドが高価な試薬で、かつ取り扱い面で困難
な化合物である為、工業的に実用性のある製造方法では
ない。
アミノキナゾリン誘導体を工業的に効率良く製造する方
法とはいえない。例えば、ＥＰ−０３１４６１５号公
報、ＵＳＰ５３８４４０４号公報、ＵＳＰ５６４６２８
８号公報、特開平１０−２０４０８４号公報、ＷＯ９２
／１２５０７号公報、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，８８，１９
５６（１９５６）及びＧＢ９３４１７８号公報には本発
明の化合物の製造方法は記載されておらず、ＥＰ−１０
９７９３２号公報記載の方法では、使用するピリジン−
３−アルデヒドが高価な試薬で、かつ取り扱い面で困難
な化合物である為、工業的に実用性のある製造方法では
ない。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題を
解決すべく鋭意検討した結果、一般式（II）；
解決すべく鋭意検討した結果、一般式（II）；
【化７】
（式中、Ｒは前記に同じ。）で表される３−アミノ−
３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体と
構造式（III）；
３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体と
構造式（III）；
【化８】
で表される３−シアノピリジンを水素、金属触媒及び酸
触媒の存在下に反応させることにより、一般式（Ｉ）；
触媒の存在下に反応させることにより、一般式（Ｉ）；
【化９】
（式中、Ｒは前記に同じ。）で表される３−（３−ピリ
ジニルメチリデンアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−キナゾリノン誘導体が効率良く製造できることを
見出し、本発明を完成したものである。
ジニルメチリデンアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−キナゾリノン誘導体が効率良く製造できることを
見出し、本発明を完成したものである。
【０００６】本発明の製造方法を説明すると例えば以下
の通り図示される。
の通り図示される。
【化１０】
即ち、一般式（II）で表される化合物を不活性溶媒、金
属触媒及び酸触媒の存在下、水素雰囲気下に構造式（II
I）で表される３−シアノピリジンと反応させて一般式
（Ｉ）で表される３−（３−ピリジニルメチリデンアミ
ノ）−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘
導体を製造するものである。本発明第２の製造方法は、
３−シアノピリジンを公知の方法［特開平８−１８３７
７２号公報、特開平１０−３３０３６２号公報、Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ，６９，４３８１２ｈ
（１９６８）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ，
８０，２７１１４ｄ（１９７４）等］でピリジン−３−
アルデヒドに還元した後、生成物を単離することなく
（II）と反応させて一般式（Ｉ）で表される３−（３−
ピリジニルメチリデンアミノ）−３，４−ジヒドロ−２
（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体を製造するものである。
属触媒及び酸触媒の存在下、水素雰囲気下に構造式（II
I）で表される３−シアノピリジンと反応させて一般式
（Ｉ）で表される３−（３−ピリジニルメチリデンアミ
ノ）−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘
導体を製造するものである。本発明第２の製造方法は、
３−シアノピリジンを公知の方法［特開平８−１８３７
７２号公報、特開平１０−３３０３６２号公報、Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ，６９，４３８１２ｈ
（１９６８）、Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ａｂｓｔｒａｃｔ，
８０，２７１１４ｄ（１９７４）等］でピリジン−３−
アルデヒドに還元した後、生成物を単離することなく
（II）と反応させて一般式（Ｉ）で表される３−（３−
ピリジニルメチリデンアミノ）−３，４−ジヒドロ−２
（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体を製造するものである。
【０００７】本反応で使用できる金属触媒としては、ニ
ッケル系触媒、パラジウム炭素、酸化白金、ロジウム、
ラネーコバルト等の周期律表VIII族の金属触媒を例示す
ることができ、これらは単独又は２種以上混合して用い
ることができる。なおニッケル系触媒とは、ニッケルを
含有する還元反応に使用可能な触媒を示し、例えばラネ
ーニッケル、ホウ化ニッケル、漆原ニッケル等をあげる
ことができる。金属触媒の使用量は一般式（II）又は
（III）で表される化合物に対して1〜１００重量％の範
囲から選択できる。
ッケル系触媒、パラジウム炭素、酸化白金、ロジウム、
ラネーコバルト等の周期律表VIII族の金属触媒を例示す
ることができ、これらは単独又は２種以上混合して用い
ることができる。なおニッケル系触媒とは、ニッケルを
含有する還元反応に使用可能な触媒を示し、例えばラネ
ーニッケル、ホウ化ニッケル、漆原ニッケル等をあげる
ことができる。金属触媒の使用量は一般式（II）又は
（III）で表される化合物に対して1〜１００重量％の範
囲から選択できる。
【０００８】本反応で使用できる酸触媒としてはギ酸、
酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸などの
低級カルボン酸類及び前記カルボン酸のアルカリ金属
塩、塩酸、硫酸、燐酸、ホウ酸等の鉱酸類、メタンスル
ホン酸等のスルホン酸類、塩化アンモニウム等のバッフ
ァー作用を有する塩等を例示することができ、これらは
単独又は２種以上混合して用いることができる。酸触媒
は構造式（III）で表される化合物に対して０．０１当
量以上であれば良く、溶媒として用いることもできる。
酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、カプロン酸などの
低級カルボン酸類及び前記カルボン酸のアルカリ金属
塩、塩酸、硫酸、燐酸、ホウ酸等の鉱酸類、メタンスル
ホン酸等のスルホン酸類、塩化アンモニウム等のバッフ
ァー作用を有する塩等を例示することができ、これらは
単独又は２種以上混合して用いることができる。酸触媒
は構造式（III）で表される化合物に対して０．０１当
量以上であれば良く、溶媒として用いることもできる。
【０００９】水素圧力は常圧〜１００ｋｇｆ／ｃｍ２の
圧力範囲から選択することができ、好ましくは常圧〜１
０ｋｇｆ／ｃｍ２ である。反応温度は、０〜２００℃
の範囲から選択すれば良く、好ましくは０〜１００℃で
ある。反応時間は数分〜４８時間の範囲から適宜選択す
れば良い。
圧力範囲から選択することができ、好ましくは常圧〜１
０ｋｇｆ／ｃｍ２ である。反応温度は、０〜２００℃
の範囲から選択すれば良く、好ましくは０〜１００℃で
ある。反応時間は数分〜４８時間の範囲から適宜選択す
れば良い。
【００１０】本反応で使用できる不活性溶媒としては本
反応の進行を阻害しないものであれば良く、例えば、
水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロピルアルコール等の低級アルコール系溶媒、ギ酸、
酢酸等の低級カルボン酸系溶媒、酢酸エチル等の低級カ
ルボン酸エステル系溶媒、クロロホルム、ジクロロエタ
ン等のハロゲン系溶媒、ＴＨＦ、ジオキサン等のエーテ
ル系溶媒、メチルセルソルブ等のセルソルブ系溶媒、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン等のアミド系溶媒、クロロベンゼン、トル
エン、ピリジン等の芳香族系溶媒をあげることができ、
好ましくはアルコール系溶媒と芳香族系溶媒である。こ
れらは単独または２種以上の混合溶媒として使用するこ
とができる。構造式（III）で表される３−シアノピリ
ジンの使用量は、一般式（II）で表される化合物に対し
て１．０〜３．０当量の範囲から選択すれば良く、好ま
しくは、１．１〜２．０当量の範囲である。得られた目
的物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー、再結晶な
どの一般的な精製方法によって単離精製できる。一般式
（II）で示される化合物は、EP１０９７９３２号公報に
示す方法によって製造される。
反応の進行を阻害しないものであれば良く、例えば、
水、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソ
プロピルアルコール等の低級アルコール系溶媒、ギ酸、
酢酸等の低級カルボン酸系溶媒、酢酸エチル等の低級カ
ルボン酸エステル系溶媒、クロロホルム、ジクロロエタ
ン等のハロゲン系溶媒、ＴＨＦ、ジオキサン等のエーテ
ル系溶媒、メチルセルソルブ等のセルソルブ系溶媒、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ
ルピロリドン等のアミド系溶媒、クロロベンゼン、トル
エン、ピリジン等の芳香族系溶媒をあげることができ、
好ましくはアルコール系溶媒と芳香族系溶媒である。こ
れらは単独または２種以上の混合溶媒として使用するこ
とができる。構造式（III）で表される３−シアノピリ
ジンの使用量は、一般式（II）で表される化合物に対し
て１．０〜３．０当量の範囲から選択すれば良く、好ま
しくは、１．１〜２．０当量の範囲である。得られた目
的物はシリカゲルカラムクロマトグラフィー、再結晶な
どの一般的な精製方法によって単離精製できる。一般式
（II）で示される化合物は、EP１０９７９３２号公報に
示す方法によって製造される。
【００１１】
【発明の実施の形態】次に本発明の実施の形態として実
施例を示すが、本発明はこれらのみに限定されるもので
はない。 実施例１ ３−（３−ピリジニルメチリデンアミノ)−６−ペンタ
フルオロイソプロピル−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）
キナゾリノンの製造 ２００ｍｌのオートクレーブに、３−アミノ−６−ペン
タフルオロイソプロピル−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）キナゾリノン８．２８ｇ（２５ｍｍｏｌ）、３−シ
アノピリジン５．１８ｇ（５０ｍｍｏｌ）を仕込んだ。
続いてラネーニッケル １．６６ｇを、酢酸２５ｍｌ、
水２５ｍｌの混合溶媒に懸濁して加えた。水素２ｋｇｆ
／ｃｍ２で２回置換した後、水素６ｋｇｆ／ｃｍ２を封
入した。その後、激しく撹拌しながら４５℃で反応させ
た。水素圧が５ｋｇｆ／ｃｍ２まで減少するごとに、６
ｋｇｆ／ｃｍ２まで水素を追加し、吸収が停止すまで繰
り返した。水素吸収停止後、同温度でさらに３時間攪拌
した。反応液を２５℃まで冷却し、脱圧した。得られた
反応液をＨＰＬＣにて分析した結果、３−アミノ−６−
ペンタフルオロイソプロピル−３，４−ジヒドロ−２
（１Ｈ）キナゾリノンから３−（３−ピリジニルメチリ
デンアミノ)−６−ペンタフルオロイソプロピル−３，
４−ジヒドロ−２（１Ｈ）キナゾリノンへの転化率は９
７％であった。１００ｍｌの酢酸を加え、有機物を溶解
させた後、ニッケル触媒を濾別した。濾液を濃縮し、得
られた結晶を水洗、通風乾燥機にて４０℃で終夜乾燥し
て目的物９．４６ｇを得た。 収率 ９０％、 融点 ３００℃以上
施例を示すが、本発明はこれらのみに限定されるもので
はない。 実施例１ ３−（３−ピリジニルメチリデンアミノ)−６−ペンタ
フルオロイソプロピル−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）
キナゾリノンの製造 ２００ｍｌのオートクレーブに、３−アミノ−６−ペン
タフルオロイソプロピル−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）キナゾリノン８．２８ｇ（２５ｍｍｏｌ）、３−シ
アノピリジン５．１８ｇ（５０ｍｍｏｌ）を仕込んだ。
続いてラネーニッケル １．６６ｇを、酢酸２５ｍｌ、
水２５ｍｌの混合溶媒に懸濁して加えた。水素２ｋｇｆ
／ｃｍ２で２回置換した後、水素６ｋｇｆ／ｃｍ２を封
入した。その後、激しく撹拌しながら４５℃で反応させ
た。水素圧が５ｋｇｆ／ｃｍ２まで減少するごとに、６
ｋｇｆ／ｃｍ２まで水素を追加し、吸収が停止すまで繰
り返した。水素吸収停止後、同温度でさらに３時間攪拌
した。反応液を２５℃まで冷却し、脱圧した。得られた
反応液をＨＰＬＣにて分析した結果、３−アミノ−６−
ペンタフルオロイソプロピル−３，４−ジヒドロ−２
（１Ｈ）キナゾリノンから３−（３−ピリジニルメチリ
デンアミノ)−６−ペンタフルオロイソプロピル−３，
４−ジヒドロ−２（１Ｈ）キナゾリノンへの転化率は９
７％であった。１００ｍｌの酢酸を加え、有機物を溶解
させた後、ニッケル触媒を濾別した。濾液を濃縮し、得
られた結晶を水洗、通風乾燥機にて４０℃で終夜乾燥し
て目的物９．４６ｇを得た。 収率 ９０％、 融点 ３００℃以上
【００１２】実施例２
３−（３−ピリジニルメチリデンアミノ)−６−ペンタ
フルオロイソプロピルー３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）
キナゾリノンの製造 ２００ｍｌのオートクレーブに、３−シアノピリジン１
０．４ｇ（０．１０ｍｏｌ）を仕込んだ。つづいてラネ
ーニッケル１．０ｇを硫酸 １０．１ｇ（０．１０ｍｏ
ｌ）、水４０ｍｌの混合溶媒に懸濁して加えた。水素２
ｋｇｆ／ｃｍ２で２回置換した後、水素６ｋｇｆ／ｃｍ
２を封入した。その後、激しく撹拌しながら４５℃で反
応させた。水素圧が３ｋｇｆ／ｃｍ２まで減少するごと
に、６ｋｇｆ／ｃｍ２まで水素を追加し、理論量の水素
を吸収するまで繰り返した。反応液を２５℃まで冷却し
た後、脱圧した。少量の酢酸を加えて反応液を抜き出
し、セライト濾過によりラネーニッケルを濾別し、水で
洗浄した。ＨＰＬＣにて分析した結果、得られた濾液９
０ｇには７．７％のピリジン−３−アルデヒドが含まれ
ていた（収率６５％）。温度計、ジムロート、ＤＣ−ス
ターラーを装着した２００ｍｌの３つ口フラスコに、３
−アミノ−６−ペンタフルオロイソプロピル−３，４−
ジヒドロ−２（１Ｈ）キナゾリノン８．２８ｇ（２５ｍ
ｍｏｌ）、上記の方法で得られたピリジン−３−アルデ
ヒド溶液(純度 ７．７％)３４．７４ｇ（２５ｍｍｏ
ｌ）、モノクロロベンゼン２０ｍｌを仕込み、５０℃で
３時間撹拌した。ＨＰＬＣにて３−アミノ−６−ペンタ
フルオロイソプロピル−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）
キナゾリノンが消失したことを確認した後、室温まで冷
却した。モノクロロベンゼン１００ｍｌを加え、撹拌
後、結晶をろ別し、通風乾燥機にて４０℃で終夜乾燥し
て目的物９．８１ｇを得た。 収率 ９３％、 融点 ３００℃以上
フルオロイソプロピルー３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）
キナゾリノンの製造 ２００ｍｌのオートクレーブに、３−シアノピリジン１
０．４ｇ（０．１０ｍｏｌ）を仕込んだ。つづいてラネ
ーニッケル１．０ｇを硫酸 １０．１ｇ（０．１０ｍｏ
ｌ）、水４０ｍｌの混合溶媒に懸濁して加えた。水素２
ｋｇｆ／ｃｍ２で２回置換した後、水素６ｋｇｆ／ｃｍ
２を封入した。その後、激しく撹拌しながら４５℃で反
応させた。水素圧が３ｋｇｆ／ｃｍ２まで減少するごと
に、６ｋｇｆ／ｃｍ２まで水素を追加し、理論量の水素
を吸収するまで繰り返した。反応液を２５℃まで冷却し
た後、脱圧した。少量の酢酸を加えて反応液を抜き出
し、セライト濾過によりラネーニッケルを濾別し、水で
洗浄した。ＨＰＬＣにて分析した結果、得られた濾液９
０ｇには７．７％のピリジン−３−アルデヒドが含まれ
ていた（収率６５％）。温度計、ジムロート、ＤＣ−ス
ターラーを装着した２００ｍｌの３つ口フラスコに、３
−アミノ−６−ペンタフルオロイソプロピル−３，４−
ジヒドロ−２（１Ｈ）キナゾリノン８．２８ｇ（２５ｍ
ｍｏｌ）、上記の方法で得られたピリジン−３−アルデ
ヒド溶液(純度 ７．７％)３４．７４ｇ（２５ｍｍｏ
ｌ）、モノクロロベンゼン２０ｍｌを仕込み、５０℃で
３時間撹拌した。ＨＰＬＣにて３−アミノ−６−ペンタ
フルオロイソプロピル−３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）
キナゾリノンが消失したことを確認した後、室温まで冷
却した。モノクロロベンゼン１００ｍｌを加え、撹拌
後、結晶をろ別し、通風乾燥機にて４０℃で終夜乾燥し
て目的物９．８１ｇを得た。 収率 ９３％、 融点 ３００℃以上
【００１３】
【発明の効果】本発明の製造方法により、安価に入手可
能な３−シアノピリジンを用いて、農薬及び農薬中間体
として有用な一般式（Ｉ）で表される３−（３−ピリジ
ニルメチリデンアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−キナゾリノン誘導体を工業的に効率良く製造する
ことができる。
能な３−シアノピリジンを用いて、農薬及び農薬中間体
として有用な一般式（Ｉ）で表される３−（３−ピリジ
ニルメチリデンアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−キナゾリノン誘導体を工業的に効率良く製造する
ことができる。
Claims (8)
- 【請求項１】一般式（II）； 【化１】 （式中、ＲはＣ１〜Ｃ６ハロアルキル基、Ｃ１〜Ｃ６ハ
ロアルコキシ基、Ｃ１〜Ｃ６ハロアルキルチオ基、Ｃ１
〜Ｃ６ハロアルキルスルフィニル基、Ｃ１〜Ｃ ６ハロア
ルキルスルホニル基を示す。）で表される３−アミノ−
３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体と
構造式（III）； 【化２】 で表される３−シアノピリジンを、水素、金属触媒及び
酸触媒の存在下に反応させることを特徴とする一般式
（Ｉ）； 【化３】 （式中、Ｒは前記に同じ。）で表される３−（３−ピリ
ジニルメチリデンアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−キナゾリノン誘導体の製造方法。 - 【請求項２】 金属触媒が周期律表VIII族の金属触媒か
ら選択される１種又は２種以上である請求項１記載の製
造方法。 - 【請求項３】 周期律表VIII族の金属触媒が、ニッケル
系触媒、パラジウム系触媒、白金系触媒、ロジウム系触
媒、コバルト系触媒、鉄系触媒、銅系触媒、亜鉛系触媒
又は錫系触媒から選択される１種または２種以上である
請求項２記載の製造方法。 - 【請求項４】 酸触媒が炭素数1〜６のカルボン酸、塩
酸、硫酸、燐酸、スルホン酸、ホウ酸又は炭素数1〜６
のカルボン酸アルカリ金属塩から選択される１種または
２種以上である請求項１記載の製造方法。 - 【請求項５】 構造式（III）； 【化４】 で表される３−シアノピリジンを金属触媒及び酸触媒の
存在下に水素還元した後、一般式（II）； 【化５】 （式中、Ｒは前記に同じ。）で表される３−アミノ−
３，４−ジヒドロ−２（１Ｈ）−キナゾリノン誘導体と
反応させることを特徴とする一般式（Ｉ）； 【化６】 （式中、Ｒは前記に同じ。）で表される３−（３−ピリ
ジニルメチリデンアミノ）−３，４−ジヒドロ−２（１
Ｈ）−キナゾリノン誘導体の製造方法。 - 【請求項６】 金属触媒が周期律表VIII族の金属触媒か
ら選択される１種又は２種以上である請求項５記載の製
造方法。 - 【請求項７】 周期律表VIII族の金属触媒が、ニッケル
系触媒、パラジウム系触媒、白金系触媒、ロジウム系触
媒、コバルト系触媒、鉄系触媒、銅系触媒、亜鉛系触媒
又は錫系触媒から選択される１種または２種以上である
請求項６記載の製造方法。 - 【請求項８】 酸触媒が塩酸、硫酸、燐酸、スルホン
酸、ホウ酸又は炭素数1〜６のカルボン酸アルカリ金属
塩から選択される１種または２種以上である請求項５記
載の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP2001299637A JP2003104985A (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | キナゾリン誘導体の製造方法 |
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| JP2001299637A JP2003104985A (ja) | 2001-09-28 | 2001-09-28 | キナゾリン誘導体の製造方法 |
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| JP (1) | JP2003104985A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004099184A1 (ja) * | 2003-05-12 | 2004-11-18 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | 置換アミノキナゾリノン誘導体の製造方法及びその中間体並びに有害生物防除剤 |
| JP2004359673A (ja) * | 2003-05-12 | 2004-12-24 | Nippon Nohyaku Co Ltd | 置換アミノキナゾリノン誘導体の製造方法 |
| JP2005029568A (ja) * | 2003-06-18 | 2005-02-03 | Nippon Nohyaku Co Ltd | 置換イミノキナゾリノン誘導体又はその塩類、及び有害生物防除剤並びに防除方法 |
-
2001
- 2001-09-28 JP JP2001299637A patent/JP2003104985A/ja active Pending
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