JP2003104836A - W/o/w型複合エマルジョン - Google Patents

W/o/w型複合エマルジョン

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JP2003104836A
JP2003104836A JP2001299703A JP2001299703A JP2003104836A JP 2003104836 A JP2003104836 A JP 2003104836A JP 2001299703 A JP2001299703 A JP 2001299703A JP 2001299703 A JP2001299703 A JP 2001299703A JP 2003104836 A JP2003104836 A JP 2003104836A
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acid
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type composite
oil
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JP2001299703A
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Taiji Nakagawa
泰治 中川
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Kanebo Ltd
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Kanebo Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】経時安定性及び使用感に優れ、特に医薬品及び
化粧品等に好適に使用されるW/O/W型複合エマルジ
ョンを提供する。 【解決手段】(A)シリコーン油、(B)グリシン、ア
ラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、ト
レオニン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトファ
ン、シスチン、システイン、メチオニン、プロリン、ヒ
ドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、ア
スパラギン、グルタミン、アルギニン、ヒスチジン、リ
シンからなる群より選択されるアミノ酸及びその塩の1
種又は2種以上、及び(C)キレート作用を有する化合
物を含有することを特徴とするW/O/W型複合エマル
ジョン。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、水中油中水型(以
下、W/O/W型と記載する)複合エマルジョンに関
し、更に詳しくは、経時安定性及び使用感に優れ、特に
医薬品及び化粧品等に好適に使用されるW/O/W型複
合エマルジョンに関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】W/O
/W型複合エマルジョンは、油中水型(以下、W/O型
と記載する)型エマルジョンを更に外水相中に乳化分散
させたものであり、その油相や内水相内に種々の有効成
分を保持させることが可能であること、また使用感に優
れることから、医薬品、化粧品、食品等の分野におい
て、多くの検討がなされている。
【0003】しかしながらW/O/W型複合エマルジョ
ンは、水中油型(以下、O/W型と記載する)エマルジ
ョンの内側に、更にW/O型エマルジョンが存在すると
いう複合的、複雑なエマルジョンであるため、その形態
を長期間に渡って維持することは非常に困難であり、経
時安定性の向上が大きな課題であった。
【0004】そこで経時安定性の向上を目的として、界
面活性剤の配合量を増加させた場合、べたつく等、使用
感に問題が生じ、また特開昭58−183611号公報
には、外水相に増粘剤として水溶性多糖類を配合する方
法が記載されているが、増粘するため、べたつき、重
さ、ぬるつき等が感じられ、満足のいく使用感を得るこ
とができず、また経時安定性についても更なる向上が求
められていた。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は上記の事情に
鑑み、鋭意研究した結果、油相にシリコーン油を含有す
るW/O/W型複合エマルジョンにおいて、アミノ酸及
びその塩、並びにキレート作用を有する化合物から選択
される1種以上を配合することにより、優れた経時安定
性及び使用感を有するW/O/W型複合エマルジョンが
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【0006】すなわち本発明の請求項1は、(A)シリ
コーン油、並びに(B)グリシン、アラニン、バリン、
ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニ
ルアラニン、チロシン、トリプトファン、シスチン、シ
ステイン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリ
ン、アスパラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グ
ルタミン、アルギニン、ヒスチジン、リシンからなる群
より選択されるアミノ酸及びその塩の1種又は2種以上
を含有することを特徴とするW/O/W型複合エマルジ
ョンである。
【0007】また本発明の請求項2は、(A)シリコー
ン油、及び(C)キレート作用を有する化合物を含有す
ることを特徴とするW/O/W型複合エマルジョンであ
る。
【0008】また本発明の請求項3は、(A)シリコー
ン油、(B)グリシン、アラニン、バリン、ロイシン、
イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニ
ン、チロシン、トリプトファン、シスチン、システイ
ン、メチオニン、プロリン、ヒドロキシプロリン、アス
パラギン酸、グルタミン酸、アスパラギン、グルタミ
ン、アルギニン、ヒスチジン、リシンからなる群より選
択されるアミノ酸及びその塩の1種又は2種以上、及び
(C)キレート作用を有する化合物を含有することを特
徴とするW/O/W型複合エマルジョンである。
【0009】また本発明の請求項4は、(B)アミノ酸
が、グリシン、アラニン、セリン、ヒドロキシプロリン
からなる群より選択される1種又は2種以上であること
を特徴とする請求項1又は3記載のW/O/W型複合エ
マルジョン。
【0010】また本発明の請求項5は、W/O/W型複
合エマルジョンの総量を基準として、(A)シリコーン
油を10〜60質量%含有することを特徴とする請求項
1〜4のいずれか1項に記載のW/O/W型複合エマル
ジョンである。
【0011】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態につい
て詳述する。
【0012】本発明で用いられる(A)シリコーン油と
しては、例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェ
ニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキ
サン、デカメチルシクロペンタシロキサン、オクタメチ
ルシクロテトラシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサ
シロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロ
テトラシロキサン等の鎖状又は環状のシリコーン油が挙
げられるが、メチルフェニルポリシロキサン及びデカメ
チルシクロペンタシロキサンは、使用感が特に優れ、好
ましい。またこれらのシリコーン油は1種単独又は2種
以上を組み合わせて用いることができる。
【0013】本発明で用いられる(A)シリコーン油の
配合量は、W/O/W型複合エマルジョンの総量を基準
として、10〜60質量%(以下、%と略記する)が好
ましく、特に好ましくは12〜50%である。10%未
満では使用感が悪くなる場合があり、また60%を超え
て配合すると、経時安定性が不十分な場合がある。
【0014】本発明で用いられる(B)アミノ酸は、グ
リシン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、
セリン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、ト
リプトファン、シスチン、システイン、メチオニン、プ
ロリン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタ
ミン酸、アスパラギン、グルタミン、アルギニン、ヒス
チジン、リシンからなる群より選択されるものであり、
1種単独又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。こ
れらのアミノ酸の内、グリシン、アラニン、セリン、ヒ
ドロキシプロリンは、乳化粒子の均一性に優れ、特に好
ましい。またアミノ酸塩としては、ナトリウム、カリウ
ム等の無機アルカリ塩、及びエタノールアミン、塩基性
アミノ酸等の有機アルカリ塩等が好適に用いられる。
【0015】本発明で用いられる(B)アミノ酸及びそ
の塩は、内水相及び/又は外水相に配合でき、両水相共
に配合してもよいし、片方の水相のみに配合してもよ
い。その配合量は、W/O/W型複合エマルジョンの総
量を基準として、0.001〜10%が好ましく、特に
好ましくは0.005〜5%である。0.001%未満
ではW/O/W型複合エマルジョンの経時安定性が不十
分な場合があり、また10%を超えて配合すると、W/
O/W型複合エマルジョンの調製が困難な場合がある。
【0016】本発明で用いられる(C)キレート作用を
有する化合物としては、例えば、エチレンジアミン四酢
酸(エデト酸)又はその塩、エチレンジアミンヒドロキ
シエチル三酢酸又はその塩、クエン酸又はその塩、グル
コン酸又はその塩、酒石酸又はその塩、フィチン酸又は
その塩、ポリリン酸又はその塩、メタリン酸又はその塩
等が挙げられ、1種単独又は2種以上を組み合わせて用
いてもよい。これらのキレート作用を有する化合物の
内、エチレンジアミン四酢酸、クエン酸及びそれらの塩
は、経時安定性(特に低温での粘度の安定性)に優れ、
特に好ましい。
【0017】本発明で用いられる(C)キレート作用を
有する化合物は、内水相及び/又は外水相に配合でき、
両水相共に配合してもよいし、片方の水相のみに配合し
てもよい。その配合量は、W/O/W型複合エマルジョ
ンの総量を基準として、0.0001〜1%が好まし
く、特に好ましくは0.001〜0.1%である。0.
0001%未満では低温での経時安定性が不十分な場合
があり、また1%を超えて配合すると、W/O/W型複
合エマルジョンの調製が困難な場合がある。
【0018】本発明のW/O/W型複合エマルジョン
は、従来公知の方法によって調製することができる。例
えば、(A)成分を含有する油相に、(B)成分の全部
若しくは一部及び/又は(C)成分の全部若しくは一部
を含有する水相(内水相)を添加し、分散乳化して得ら
れたW/O型エマルジョン、又は水相(内水相)に油相
を添加し、転相乳化して得られたW/O型エマルジョン
を、(B)成分の全部若しくは残部及び/又は(C)成
分の全部若しくは残部を含有する水相(外水相)に添加
し、分散乳化する方法等によって製造することができ
る。
【0019】本発明のW/O/W型複合エマルジョン
は、化粧品、医薬部外品、指定医薬部外品、医薬品等に
好適に使用され、クリーム、乳液、軟膏、ローション等
の形態とすることができる。
【0020】本発明の化粧料は、上述した成分を必須の
構成成分とするが、当該組成物には本発明の目的を達成
する範囲で他の成分、例えば、陰イオン性界面活性剤、
両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、粘剤、油剤、
粉体(顔料、色素、樹脂)、防腐剤、香料、保湿剤、生
理活性成分、塩類、溶媒、酸化防止剤、パール化剤、中
和剤、pH調整剤、昆虫忌避剤、酵素等の成分を適宜配
合することができる。以下に配合成分の具体例を示す
が、これらに限られるものではない。
【0021】陰イオン性界面活性剤としては、α−アシ
ルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、アルキルアリ
ルスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ア
ルキル硫酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルキルアミ
ド硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸
塩、ポリオキシエチレンアルキルアミドエーテル硫酸
塩、アルキルリン酸塩、アルキルアミドリン酸塩、アル
キロイルアルキルタウリン塩、N−アシルアミノ酸塩、
スルホコハク酸塩、パーフルオロアルキルリン酸エステ
ル等が挙げられる。
【0022】両性界面活性剤としては、グリシン型、ア
ミノプロピオン酸型、カルボキシベタイン型、スルホベ
タイン型、スルホン酸型、硫酸型、リン酸型等が挙げら
れ、好適なものとして2−アルキル−N−カルボキシメ
チル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイ
ン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等が例示でき
る。
【0023】非イオン性界面活性剤としては、脂肪酸ア
ルカノールアミド、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンア
ルキルエステル、ショ糖脂肪酸エステル、ポリグリセリ
ン脂肪酸エステル、アルキルアミンオキシド等が挙げら
れる。
【0024】粘剤の例としては、アクリル酸アミド及び
その誘導体、カルボキシビニルポリマー、アルキル変性
カルボキシビニルポリマー、セルロース、ケラチン及び
コラーゲン又はその誘導体、アルギン酸カルシウム、プ
ルラン、寒天、ゼラチン、タマリンド種子多糖類、キサ
ンタンガム、カラギーナン、ハイメトキシルペクチン、
ローメトキシルペクチン、グァーガム、アラビアゴム、
結晶セルロース、アラビノガラクタン、カラヤガム、ト
ラガカントガム、アルギン酸、アルブミン、カゼイン、
カードラン、ジェランガム、デキストラン等が挙げられ
る。
【0025】油剤としては、通常化粧料に用いられる揮
発性及び不揮発性の油剤、溶剤及び樹脂が挙げられ、常
温で液体、ペースト、固体であっても構わない。油剤の
例としては、例えばセチルアルコール、イソステアリル
アルコール、ラウリルアルコール、ヘキサデシルアルコ
ール、オクチルドデカノール等の高級アルコール、イソ
ステアリン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸等の脂肪
酸、ミリスチン酸ミリスチル、ラウリン酸ヘキシル、ミ
リスチン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ミリ
スチン酸イソプロピル、ジメチルオクタン酸へキシルデ
シル、モノステアリン酸グリセリン、トリオクタン酸グ
リセリン、フタル酸ジエチル、モノステアリン酸エチレ
ングリコール、オキシステアリン酸オクチル等のエステ
ル類、ステアリン酸コレステリル、オレイン酸コレステ
リル、分岐脂肪酸コレステリル等のコレステロールエス
テル、流動パラフィン、ワセリン、スクワラン等の炭化
水素、ラノリン、還元ラノリン、カルナバロウ等のロ
ウ、ミンク油、カカオ脂、ヤシ油、パーム核油、ツバキ
油、ゴマ油、ヒマシ油、オリーブ油等の油脂等が挙げら
れる。
【0026】粉体の例としては、赤色201号、黄色4
号、青色1号、黒色401号等の色素、黄色4号Alレ
ーキ、黄色203号Baレーキ等のレーキ色素、ナイロ
ンパウダー、シルクパウダー、シリコーンパウダー、セ
ルロースパウダー、シリコーンエラストマー球状粉体、
ポリエチレン末等の高分子、黄酸化鉄、赤色酸化鉄、酸
化クロム、カーボンブラック、群青、紺青等の有色顔
料、酸化亜鉛、酸化チタン等の白色顔料、タルク、マイ
カ、セリサイト、カオリン等の体質顔料、雲母チタン等
のパール顔料、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、珪酸マグネシウム等の金属塩、シリカ、ア
ルミナ等の無機粉体、ベントナイト、スメクタイト、窒
化ホウ素等が挙げられる。これらの粉体の形状(球状、
棒状、針状、板状、不定形状、燐片状、紡錘状等)に特
に制限はない。
【0027】生理活性成分としては、皮膚に塗布した場
合に皮膚に何らかの生理活性を与える物質が挙げられ
る。例えば、老化防止剤、紫外線防御剤、ひきしめ剤、
抗酸化剤、保湿剤、血行促進剤、抗菌剤、殺菌剤、乾燥
剤、冷感剤、温感剤、ビタミン類、創傷治癒促進剤、刺
激緩和剤、鎮痛剤、細胞賦活剤、酵素成分等が挙げられ
る。
【0028】
【実施例】次に、実施例によって本発明を詳細に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。尚、表中の数値の単位は全て質量%である。
【0029】実施例1〜9及び比較例1〜4 下記に示す組成及び製造方法に従い、W/O/W型複合
エマルジョンを調製し、経時安定性及び使用感について
評価した。
【0030】製造例1〜4:W/O型エマルジョン
【表1】
【0031】実施例1〜4、比較例1〜2:W/O/W
型複合エマルジョン
【表2】
【0032】<製造方法>表1の(1)〜(3)を均一
に混合した油相に、(4)〜(7)の内水相を攪拌しな
がら混合・分散乳化してW/O型エマルジョンを得る。
次に、当該(8)のW/O型エマルジョンを、表2の
(9)〜(13)を混合した外水相にホモミキサーで攪
拌混合・分散乳化し、W/O/W型複合エマルジョンを
得る。
【0033】製造例5〜9:W/O型エマルジョン
【表3】
【0034】実施例5〜9、比較例3〜4:W/O/W
型複合エマルジョン
【表4】
【0035】<製造方法>表3の(1)〜(4)を均一
に混合した油相に、(5)〜(9)の内水相を攪拌しな
がら混合・分散乳化してW/O型エマルジョンを得る。
次に、当該(10)のW/O型エマルジョンを、表4の
(11)〜(15)を混合した外水相にホモミキサーで
攪拌混合・分散乳化し、W/O/W型複合エマルジョン
を得る。
【0036】<経時安定性評価方法>実施例及び比較例
のW/O/W型複合エマルジョンを、それぞれ40℃、
常温、5℃にて保管し、1ヶ月後、3ヶ月後、6ヶ月後
の乳化状態を肉眼及び顕微鏡にて観察し、以下の評価基
準により評価した。その結果を表5及び6に示す。
【0037】評価基準1(肉眼観察) ○:分離なし △:僅かに分離 ×:明らかに分離
【0038】評価基準2(顕微鏡観察) ◎:極めて安定(乳化粒子は均一で全く変化なし) ○:安定(乳化粒子の均一性に多少のばらつきが観察さ
れる) △:やや不安定(乳化粒子の粒子径、均一性に変化が観
察される) ×:不安定(明らかに乳化粒子の合一、崩壊が観察され
る)
【0039】<使用感評価方法>専門評価パネラー20
名により、べたつきのなさ、のびのよさ、ぬるつきのな
さについて5段階評価し、更にその平均点から下記基準
により判定した。その結果を表7に示す。
【0040】5段階評価 5点:非常に良い 4点:良い 3点:普通 2点:やや悪い 1点:悪い
【0041】判定 ◎:平均点が4.5点以上 ○:平均点が3.5点以上4.5点未満 △:平均点が2.5点以上3.5点未満 ×:平均点が2.5点未満
【0042】<評価結果> 経時安定性評価結果(肉眼観察)
【表5】
【0043】経時安定性評価結果(顕微鏡観察)
【表6】
【0044】使用性評価結果
【表7】
【0045】上記表5〜7から明らかなように、実施例
のW/O/W型複合エマルジョンは、経時安定性及び使
用感の全てにおいて、いずれの比較例より優れるもので
あった。
【0046】下記に示す組成及び製造方法に従い、W/
O/W型複合エマルジョンを調製し、上記評価方法によ
り評価したところ、経時安定性及び使用感の全てに良好
な結果を示した。
【0047】 製造例10:W/O型エマルジョン (質量%) (1)ジメチルポリシロキサン 20.0 (2)メチルフェニルポリシロキサン 20.0 (3)ポリオキシエチレン(10)硬化ヒマシ油 2.0 (4)ソルビトール 10.0 (5)グリシン 0.2 (6)クエン酸 0.01 (7)パラベン 適 量 (8)精製水 残 量
【0048】 実施例10:W/O/W型エマルジョン (質量%) (9)製造例10のW/O型エマルジョン 50.0 (10)ポリオキシエチレン(80)硬化ヒマシ油 1.0 (11)ポリエチレングリコール1500 5.0 (12)ヒドロキシプロリン 0.01 (13)クエン酸ナトリウム 0.02 (14)ヒアルロン酸 0.01 (15)パラベン 適 量 (16)精製水 残 量
【0049】<製造方法> (1)〜(3)を均一に混合した油相に、(4)〜
(8)の内水相を攪拌しながら混合・分散乳化してW/
O型エマルジョンを得る。次に、当該(9)のW/O型
エマルジョンを、(10)〜(16)を混合した外水相
にホモミキサーで攪拌混合・分散乳化し、W/O/W型
複合エマルジョンを得た。
【0050】下記に示す組成及び製造方法に従い、W/
O/W型複合エマルジョンを調製し、上記評価方法によ
り評価したところ、経時安定性及び使用感の全てに良好
な結果を示した。
【0051】 製造例11:W/O型エマルジョン (質量%) (1)ジメチルポリシロキサン 40.0 (2)スクワラン 10.0 (3)モノイソステアリン酸ソルビタン 4.0 (4)マルチトール 5.0 (5)アラニン 0.1 (6)エデト酸四ナトリウム 0.1 (7)パラベン 適 量 (8)精製水 残 量
【0052】 実施例11:W/O/W型エマルジョン (質量%) (9)製造例11のW/O型エマルジョン 50.0 (10)ポリオキシエチレン(80)硬化ヒマシ油 1.0 (11)モノラウリン酸ポリオキシエチレン(20)ソルビタン 2.0 (12)グリセリン 10.0 (13)セリン 0.08 (14)メタリン酸 0.1 (15)アルギン酸 0.05 (16)パラベン 適 量 (17)精製水 残 量
【0053】<製造方法> (1)〜(3)を均一に混合した油相に、(4)〜
(8)の内水相を攪拌しながら混合・分散乳化してW/
O型エマルジョンを得る。次に、当該(9)のW/O型
エマルジョンを、(10)〜(17)を混合した外水相
にホモミキサーで攪拌混合・分散乳化し、W/O/W型
複合エマルジョンを得た。
【0054】尚、いずれの実施例のW/O/W型複合エ
マルジョンを皮膚に塗布した場合にも、皮膚に発赤、炎
症、その他副作用と考えられる症状は発現せず、本発明
に係るW/O/W型複合エマルジョンは安全性にも優れ
ることが明らかであった。
【0055】
【発明の効果】以上記載のごとく、本発明のW/O/W
型複合エマルジョンは、経時安定性及び使用感に優れる
ことは明らかである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 FI テーマコート゛(参考) A61K 47/34 A61K 47/34 B01F 17/28 B01F 17/28 Fターム(参考) 4C076 AA18 CC18 DD08 DD34 DD39 DD51 EE27 FF16 FF43 FF57 4C083 AB051 AC022 AC132 AC442 AC482 AC532 AC581 AC582 AD042 AD112 AD151 AD162 AD172 BB45 CC05 DD23 DD27 DD34 EE01 EE10 FF05 4D077 AA02 AA04 AA09 AB08 AB11 AB12 AC04 BA07 DC28Y DC50Y

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 (A)シリコーン油、並びに(B)グリ
    シン、アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セ
    リン、トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、トリ
    プトファン、シスチン、システイン、メチオニン、プロ
    リン、ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミ
    ン酸、アスパラギン、グルタミン、アルギニン、ヒスチ
    ジン、リシンからなる群より選択されるアミノ酸及びそ
    の塩の1種又は2種以上を含有することを特徴とするW
    /O/W型複合エマルジョン。
  2. 【請求項2】 (A)シリコーン油、及び(C)キレー
    ト作用を有する化合物を含有することを特徴とするW/
    O/W型複合エマルジョン。
  3. 【請求項3】 (A)シリコーン油、(B)グリシン、
    アラニン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、
    トレオニン、フェニルアラニン、チロシン、トリプトフ
    ァン、シスチン、システイン、メチオニン、プロリン、
    ヒドロキシプロリン、アスパラギン酸、グルタミン酸、
    アスパラギン、グルタミン、アルギニン、ヒスチジン、
    リシンからなる群より選択されるアミノ酸及びその塩の
    1種又は2種以上、及び(C)キレート作用を有する化
    合物を含有することを特徴とするW/O/W型複合エマ
    ルジョン。
  4. 【請求項4】 (B)アミノ酸が、グリシン、アラニ
    ン、セリン、ヒドロキシプロリンからなる群より選択さ
    れる1種又は2種以上であることを特徴とする請求項1
    又は3記載のW/O/W型複合エマルジョン。
  5. 【請求項5】 W/O/W型複合エマルジョンの総量を
    基準として、(A)シリコーン油を10〜60質量%含
    有することを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に
    記載のW/O/W型複合エマルジョン。
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