JP2003095605A - 水素の製造方法 - Google Patents
水素の製造方法Info
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- JP2003095605A JP2003095605A JP2001283097A JP2001283097A JP2003095605A JP 2003095605 A JP2003095605 A JP 2003095605A JP 2001283097 A JP2001283097 A JP 2001283097A JP 2001283097 A JP2001283097 A JP 2001283097A JP 2003095605 A JP2003095605 A JP 2003095605A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 炭化水素を比較的穏和な反応条件で分解させ
ることができ、触媒活性が長期間に亘り持続される触媒
を用い、炭化水素の転化率を向上させて高効率で水素を
製造する炭化水素の分解方法を提供する。 【解決手段】 ゼオライトにニッケルを担持させた触媒
の存在下、低級炭化水素に二酸化炭素を添加して熱分解
させる水素の製造方法である。その低級炭化水素として
はメタンを用いることが好ましい。
ることができ、触媒活性が長期間に亘り持続される触媒
を用い、炭化水素の転化率を向上させて高効率で水素を
製造する炭化水素の分解方法を提供する。 【解決手段】 ゼオライトにニッケルを担持させた触媒
の存在下、低級炭化水素に二酸化炭素を添加して熱分解
させる水素の製造方法である。その低級炭化水素として
はメタンを用いることが好ましい。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、炭化水素の接触熱
分解による水素の製法に関するものである。
分解による水素の製法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来より水素はアンモニアやメタノール
の製造原料等として化学工業分野において幅広く利用さ
れてきているが、近年における環境規制の高まりに伴
い、今後はクリーンなエネルギー源として燃料電池等の
分野にも幅広く大量に使用される方向にある。
水素の製
法としては、メタン等の炭化水素を水蒸気改質する方法
や空気により部分酸化する方法等が知られているが、こ
れらの方法は、地球温暖化の原因物質である二酸化炭素
を多量に副生するという問題がある。従って、炭化水素
から二酸化炭素の副生を極力抑えて水素を製造できる方
法の開発が望まれている。
の製造原料等として化学工業分野において幅広く利用さ
れてきているが、近年における環境規制の高まりに伴
い、今後はクリーンなエネルギー源として燃料電池等の
分野にも幅広く大量に使用される方向にある。
水素の製
法としては、メタン等の炭化水素を水蒸気改質する方法
や空気により部分酸化する方法等が知られているが、こ
れらの方法は、地球温暖化の原因物質である二酸化炭素
を多量に副生するという問題がある。従って、炭化水素
から二酸化炭素の副生を極力抑えて水素を製造できる方
法の開発が望まれている。
【０００３】炭化水素から水素を製造する別法として、
メタン等を熱分解させて水素と固体状炭素を製造する方
法がある。この方法には金属酸化物に担持されたニッケ
ル触媒が用いられることが多く、その中でも、シリカ
（Cab-O-Sil）担持触媒は最も高活性で、かつ長寿命で
あることが報告されている〔Chemistry Letters, 1179-
1180 (1999)〕。ところが、この方法では、メタンの分
解により生成するカーボンが触媒上に蓄積し、やがて触
媒活性が低下するという欠点があることから、カーボン
が生成しても長時間活性を保持できる触媒の開発が求め
られている。
メタン等を熱分解させて水素と固体状炭素を製造する方
法がある。この方法には金属酸化物に担持されたニッケ
ル触媒が用いられることが多く、その中でも、シリカ
（Cab-O-Sil）担持触媒は最も高活性で、かつ長寿命で
あることが報告されている〔Chemistry Letters, 1179-
1180 (1999)〕。ところが、この方法では、メタンの分
解により生成するカーボンが触媒上に蓄積し、やがて触
媒活性が低下するという欠点があることから、カーボン
が生成しても長時間活性を保持できる触媒の開発が求め
られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記した実状に鑑みてなされたものである。す
なわち、本発明の目的は、炭化水素を比較的穏和な反応
条件で分解させることができ、長期間に亘り触媒活性が
持続される触媒を用い、炭化水素の転化率を向上させて
高効率で水素を製造する炭化水素の分解方法を提供する
ことにある。
における上記した実状に鑑みてなされたものである。す
なわち、本発明の目的は、炭化水素を比較的穏和な反応
条件で分解させることができ、長期間に亘り触媒活性が
持続される触媒を用い、炭化水素の転化率を向上させて
高効率で水素を製造する炭化水素の分解方法を提供する
ことにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、炭化水素
の分解による水素の製法について鋭意研究を重ねた結
果、特定の固体酸性担体に担持された触媒を用いると同
時に、反応系に共存ガスを導入して反応させると、長時
間に亘り触媒活性が保持されるとともに水素が高収率で
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明によれば、ゼオライトにニッケルを担持
させた触媒の存在下、低級炭化水素に二酸化炭素を添加
して熱分解させることを特徴とする水素の製造方法が提
供される。その際、原料の低級炭化水素としては、メタ
ンを用いることが好ましい。
の分解による水素の製法について鋭意研究を重ねた結
果、特定の固体酸性担体に担持された触媒を用いると同
時に、反応系に共存ガスを導入して反応させると、長時
間に亘り触媒活性が保持されるとともに水素が高収率で
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。す
なわち、本発明によれば、ゼオライトにニッケルを担持
させた触媒の存在下、低級炭化水素に二酸化炭素を添加
して熱分解させることを特徴とする水素の製造方法が提
供される。その際、原料の低級炭化水素としては、メタ
ンを用いることが好ましい。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明は、低級炭化水素原料に二
酸化炭素を共存ガスとして添加し、固体酸性担体である
ゼオライトに活性成分としてニッケルを担持した触媒と
接触させて加熱条件下に反応させ、水素と炭素に分解さ
せるものである。本発明において触媒担体として用いる
ゼオライトは、通常酸性の固体状ゼオライトとして従来
公知の如何なるものも使用可能であるが、具体的にはＺ
ＳＭ−５型、ベータ型、モルデナイト型、ＵＳＹ型、Ｙ
型、フェリエライト型などが挙げられる。
酸化炭素を共存ガスとして添加し、固体酸性担体である
ゼオライトに活性成分としてニッケルを担持した触媒と
接触させて加熱条件下に反応させ、水素と炭素に分解さ
せるものである。本発明において触媒担体として用いる
ゼオライトは、通常酸性の固体状ゼオライトとして従来
公知の如何なるものも使用可能であるが、具体的にはＺ
ＳＭ−５型、ベータ型、モルデナイト型、ＵＳＹ型、Ｙ
型、フェリエライト型などが挙げられる。
【０００７】また、上記ゼオライト担体に活性成分とし
て担持されるニッケルとしては、ニッケル金属単体及び
ニッケル化合物、ニッケル錯体のいずれも使用可能であ
るが、具体的には、硝酸ニッケル、塩基性炭酸ニッケ
ル、塩化ニッケル、蓚酸ニッケル、ニッケルアセチルア
セトナート、ニッケルカルボニル、シクロペンタジエニ
ルニッケルなどを適宜用いられるが、なかでも、硝酸ニ
ッケルを用いることが好ましい。
て担持されるニッケルとしては、ニッケル金属単体及び
ニッケル化合物、ニッケル錯体のいずれも使用可能であ
るが、具体的には、硝酸ニッケル、塩基性炭酸ニッケ
ル、塩化ニッケル、蓚酸ニッケル、ニッケルアセチルア
セトナート、ニッケルカルボニル、シクロペンタジエニ
ルニッケルなどを適宜用いられるが、なかでも、硝酸ニ
ッケルを用いることが好ましい。
【０００８】本発明に用いる触媒を調製するには、上記
したニッケル成分を活性物質としてゼオライト担体に担
持させることにより行う。その担持方法としては、定法
が用いられ、含浸法、混練法、沈殿法、物理混合法、イ
ンシピエントウェットネス法などが挙げられる。担体に
対し、活性物質であるニッケルの担持量は１〜１００重
量％、好ましくは５〜２０重量％である。
したニッケル成分を活性物質としてゼオライト担体に担
持させることにより行う。その担持方法としては、定法
が用いられ、含浸法、混練法、沈殿法、物理混合法、イ
ンシピエントウェットネス法などが挙げられる。担体に
対し、活性物質であるニッケルの担持量は１〜１００重
量％、好ましくは５〜２０重量％である。
【０００９】その調製法の１例としては、一晩溶液中で
担持させた後、１００℃程度のオーブン中で乾燥させ、
その後、セラミックス等の耐熱性物質からなる焼成管
中、空気を通しながら焼成を行う。空気の流速は、得ら
れる触媒の性能に殆ど影響を及ぼすことがないため、特
に限定されない。その焼成温度としては５００〜９００
℃、好ましくは５００〜６００℃、焼成時間としては１
〜１０時間、好ましくは３〜５時間である。また、昇温
速度としては１００〜５００℃／時、好ましくは２００
〜２５０℃／時である。
担持させた後、１００℃程度のオーブン中で乾燥させ、
その後、セラミックス等の耐熱性物質からなる焼成管
中、空気を通しながら焼成を行う。空気の流速は、得ら
れる触媒の性能に殆ど影響を及ぼすことがないため、特
に限定されない。その焼成温度としては５００〜９００
℃、好ましくは５００〜６００℃、焼成時間としては１
〜１０時間、好ましくは３〜５時間である。また、昇温
速度としては１００〜５００℃／時、好ましくは２００
〜２５０℃／時である。
【００１０】このようにして得た触媒０.２ｇを内径１
２ｍｍの石英などの耐熱性反応管の中央に充填して触媒
層を形成する。この場合、触媒層の下流側に石英ウール
等を充填して反応中に触媒が移動しないように配置する
ことが望ましい。また、析出したカーボンによる反応管
の閉塞を防ぐため、反応管を電気炉内に横向きに装填す
るのが望ましい。
２ｍｍの石英などの耐熱性反応管の中央に充填して触媒
層を形成する。この場合、触媒層の下流側に石英ウール
等を充填して反応中に触媒が移動しないように配置する
ことが望ましい。また、析出したカーボンによる反応管
の閉塞を防ぐため、反応管を電気炉内に横向きに装填す
るのが望ましい。
【００１１】この分解反応の開始前、触媒の前処理とし
て、予め触媒層に水素を流して触媒の還元処理を行うこ
ともできる。その還元条件には特に制限はないが、水素
流通下に５℃／分の速度で反応の最高温度まで昇温さ
せ、最高温度で２時間還元を行った後、反応を開始させ
ることが望ましい。
て、予め触媒層に水素を流して触媒の還元処理を行うこ
ともできる。その還元条件には特に制限はないが、水素
流通下に５℃／分の速度で反応の最高温度まで昇温さ
せ、最高温度で２時間還元を行った後、反応を開始させ
ることが望ましい。
【００１２】本発明において熱分解の対象として用いる
反応原料としては、メタン、エタン、プロパンなどの単
独或いは２種以上を混合した低級炭化水素であるが、特
にメタンを単独で使用することが好ましい。
反応原料としては、メタン、エタン、プロパンなどの単
独或いは２種以上を混合した低級炭化水素であるが、特
にメタンを単独で使用することが好ましい。
【００１３】本発明における水素製造には、原料ガスと
して低級炭化水素に二酸化炭素を共存させることが必要
である。 低級炭化水素の熱分解反応系に二酸化炭素を
添加することにより触媒活性を持続させることができ
る。その二酸化炭素の添加量としては、原料ガス中に
０．１〜３０容量％、好ましくは１〜２０容量％、より
好ましくは３〜１０容量％である。また、上記熱分解反
応系には、二酸化炭素の他に、一酸化炭素、酸素のよう
に、反応生成物である炭素と反応性を有するガスを適宜
添加することが好ましい。さらに、原料ガスには、必要
に応じて、不活性ガスが添加される。このようなガスと
しては、窒素、ヘリウム、アルゴンな等が挙げられる。
して低級炭化水素に二酸化炭素を共存させることが必要
である。 低級炭化水素の熱分解反応系に二酸化炭素を
添加することにより触媒活性を持続させることができ
る。その二酸化炭素の添加量としては、原料ガス中に
０．１〜３０容量％、好ましくは１〜２０容量％、より
好ましくは３〜１０容量％である。また、上記熱分解反
応系には、二酸化炭素の他に、一酸化炭素、酸素のよう
に、反応生成物である炭素と反応性を有するガスを適宜
添加することが好ましい。さらに、原料ガスには、必要
に応じて、不活性ガスが添加される。このようなガスと
しては、窒素、ヘリウム、アルゴンな等が挙げられる。
【００１４】本発明における熱分解の反応温度は特に限
定されないが、４００〜８００℃の範囲、好ましくは５
５０〜７００℃である。反応温度が高すぎると触媒上へ
の炭素析出が顕著となって十分な量の水素が得られない
状態で触媒の失活が起こり、他方、低すぎると十分な転
化率を達成できない。
定されないが、４００〜８００℃の範囲、好ましくは５
５０〜７００℃である。反応温度が高すぎると触媒上へ
の炭素析出が顕著となって十分な量の水素が得られない
状態で触媒の失活が起こり、他方、低すぎると十分な転
化率を達成できない。
【００１５】
【実施例】以下、本発明を実施例等によりさらに具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限
定されるものではない。 実施例１〜６ 硝酸ニッケル１.６５１６ｇをイオン交換水に溶解さ
せ、この中にＵＳＹ型ゼオライト（商品名：ＨＳＺ−３
３０ＨＵＡ、東ソ−社製、シリカ／アルミナ比：６.
３、粒径：０．５〜１μｍ）３ｇを入れて含浸させ、一
晩放置した。 その後、１００℃のオーブン中で乾燥さ
せることにより前駆体を得た。この前駆体をセラミック
ス製の焼成管中、空気を通しながら７００℃で３時間の
焼成を行った。これにより、ニッケルを１０重量％含む
ニッケル担持ゼオライト触媒を調製した。また、実施例
２〜６については、実施例１に用いたＵＳＹ型ゼオライ
ト担体に代えて、実施例２〜４では、順にシリカ／アル
ミナ比が１０.４、１４.０、３６０のもの、また実施例
５ではシリカ／アルミナ比が２９のＺＳＭ−５型ゼオラ
イト、また実施例６ではシリカ／アルミナ比が２４０の
モルデナイト型ゼオライト担体を用いたこと以外は、全
て実施例１と同様にして、それぞれニッケル担持ゼオラ
イト触媒を調製した。
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限
定されるものではない。 実施例１〜６ 硝酸ニッケル１.６５１６ｇをイオン交換水に溶解さ
せ、この中にＵＳＹ型ゼオライト（商品名：ＨＳＺ−３
３０ＨＵＡ、東ソ−社製、シリカ／アルミナ比：６.
３、粒径：０．５〜１μｍ）３ｇを入れて含浸させ、一
晩放置した。 その後、１００℃のオーブン中で乾燥さ
せることにより前駆体を得た。この前駆体をセラミック
ス製の焼成管中、空気を通しながら７００℃で３時間の
焼成を行った。これにより、ニッケルを１０重量％含む
ニッケル担持ゼオライト触媒を調製した。また、実施例
２〜６については、実施例１に用いたＵＳＹ型ゼオライ
ト担体に代えて、実施例２〜４では、順にシリカ／アル
ミナ比が１０.４、１４.０、３６０のもの、また実施例
５ではシリカ／アルミナ比が２９のＺＳＭ−５型ゼオラ
イト、また実施例６ではシリカ／アルミナ比が２４０の
モルデナイト型ゼオライト担体を用いたこと以外は、全
て実施例１と同様にして、それぞれニッケル担持ゼオラ
イト触媒を調製した。
【００１６】次に、得られた触媒０．２ｇを内径１２ｍ
ｍの石英製反応管の中央に充填した。この場合、触媒層
の下流側のみに石英ウールを充填して反応中に触媒が移
動しないようにした。析出したカーボンによる反応管の
閉塞を防ぐため、反応管を電気炉内に横向きに装填し
た。次に、触媒の前処理として、反応管内に水素ガスを
流しながら５℃／分の速度で反応の最高温度である６５
０℃まで昇温し、この温度で２時間の還元を行った後、
反応を開始した。原料ガスにはメタン／二酸化炭素／窒
素の体積比が９２．５／５／２．５の混合ガスを用い、
その混合ガスの流速を２５ｃｍ３／分として６５０℃で
熱分解反応を行った。
ｍの石英製反応管の中央に充填した。この場合、触媒層
の下流側のみに石英ウールを充填して反応中に触媒が移
動しないようにした。析出したカーボンによる反応管の
閉塞を防ぐため、反応管を電気炉内に横向きに装填し
た。次に、触媒の前処理として、反応管内に水素ガスを
流しながら５℃／分の速度で反応の最高温度である６５
０℃まで昇温し、この温度で２時間の還元を行った後、
反応を開始した。原料ガスにはメタン／二酸化炭素／窒
素の体積比が９２．５／５／２．５の混合ガスを用い、
その混合ガスの流速を２５ｃｍ３／分として６５０℃で
熱分解反応を行った。
【００１７】これらの反応における触媒活性の測定は、
６５０℃における反応において、活性の経時変化を一定
時間の経過後に逐次測定する方法を採用した。すなわ
ち、反応開始後より、３０分毎に生成ガスをサンプリン
グし、ガスクロマトグラフを用いてガス組成を分析し
た。なお、メタン転化率（％）は、［（原料メタン）−
（未反応メタン）］×１００／（原料メタン）で計算さ
れる。この反応のガス状生成物は、水素と一酸化炭素で
あり、エタン、エチレン、ベンゼン等の炭化水素の生成
は全く認められなかった。反応の初期には、未反応の二
酸化炭素は殆ど認められず、析出炭素によって触媒が失
活するに伴い、未反応の二酸化炭素が認められるように
なった。一方、一酸化炭素は、各段階で生成が認めら
れ、時間の経過につれて一酸化炭素の選択率は向上し
た。
６５０℃における反応において、活性の経時変化を一定
時間の経過後に逐次測定する方法を採用した。すなわ
ち、反応開始後より、３０分毎に生成ガスをサンプリン
グし、ガスクロマトグラフを用いてガス組成を分析し
た。なお、メタン転化率（％）は、［（原料メタン）−
（未反応メタン）］×１００／（原料メタン）で計算さ
れる。この反応のガス状生成物は、水素と一酸化炭素で
あり、エタン、エチレン、ベンゼン等の炭化水素の生成
は全く認められなかった。反応の初期には、未反応の二
酸化炭素は殆ど認められず、析出炭素によって触媒が失
活するに伴い、未反応の二酸化炭素が認められるように
なった。一方、一酸化炭素は、各段階で生成が認めら
れ、時間の経過につれて一酸化炭素の選択率は向上し
た。
【００１８】さらに、反応終了後の触媒表面に析出して
いる炭素の重量を測定した。測定方法は、熱重量分析装
置（マックサイエンス、TG DTA 2000）を用い、空気を
通しながら加熱昇温を行なって、炭素の燃焼に伴う重量
減少を測定することによった。この結果から反応終了後
のサンプル中に占める、触媒や析出炭素の割合を計算
し、触媒中のニッケル担持量から求めたニッケル量と比
較し、ニッケル原子１個に蓄積した炭素原子の個数を計
算した。実施例１〜６におけるメタン転化率の経時変化
は、それぞれ表１に示した。また、熱重量分析による重
量減少及びその結果から求めた炭素／ニッケル比も、そ
れぞれ表１に示した。シリカ／アルミナ比が１４.０及
び３６０のＵＳＹ型ゼオライト担体では、メタン転化活
性が８時間以上の長時間にわたって持続され、また、３
６０のＵＳＹ型ゼオライト担体ではニッケル原子に蓄積
した炭素原子数も多くなった。これに対し、シリカ／ア
ルミナ比が６.３と１０.４のＵＳＹ型ゼオライト担体及
びＺＳＭ−５型ゼオライト担体では、５時間後に失活
し、炭素の蓄積は比較的少なかった。また、モルデナイ
ト型ゼオライト担体では、４時間後に失活し、炭素の蓄
積は更に少なくなった。
いる炭素の重量を測定した。測定方法は、熱重量分析装
置（マックサイエンス、TG DTA 2000）を用い、空気を
通しながら加熱昇温を行なって、炭素の燃焼に伴う重量
減少を測定することによった。この結果から反応終了後
のサンプル中に占める、触媒や析出炭素の割合を計算
し、触媒中のニッケル担持量から求めたニッケル量と比
較し、ニッケル原子１個に蓄積した炭素原子の個数を計
算した。実施例１〜６におけるメタン転化率の経時変化
は、それぞれ表１に示した。また、熱重量分析による重
量減少及びその結果から求めた炭素／ニッケル比も、そ
れぞれ表１に示した。シリカ／アルミナ比が１４.０及
び３６０のＵＳＹ型ゼオライト担体では、メタン転化活
性が８時間以上の長時間にわたって持続され、また、３
６０のＵＳＹ型ゼオライト担体ではニッケル原子に蓄積
した炭素原子数も多くなった。これに対し、シリカ／ア
ルミナ比が６.３と１０.４のＵＳＹ型ゼオライト担体及
びＺＳＭ−５型ゼオライト担体では、５時間後に失活
し、炭素の蓄積は比較的少なかった。また、モルデナイ
ト型ゼオライト担体では、４時間後に失活し、炭素の蓄
積は更に少なくなった。
【００１９】
【表１】
【００２０】比較例１〜６
比較例１〜６では、それぞれ実施例１〜６と同じ触媒を
用い、原料ガスに二酸化炭素を添加しないで、メタン／
窒素の体積比が９５／５の混合ガスを用いたこと以外
は、同様にして反応を行った。これらの反応で得られた
結果を表２に示す。各実施例と比較例との比較から、原
料ガスに二酸化炭素を添加すると、触媒活性が長時間持
続すること及び炭素の析出量が増えることが判明した。
また、二酸化炭素の添加によって触媒活性が維持される
時間が増加する程度は、どのゼオライト担体においても
ほぼ同程度であった。すなわち、二酸化炭素が存在しな
い状態では他のゼオライト担体より活性寿命の短いゼオ
ライト担体が、二酸化炭素の添加によって他のゼオライ
ト担体より活性寿命が長くなる、という例は殆ど見られ
なかった。
用い、原料ガスに二酸化炭素を添加しないで、メタン／
窒素の体積比が９５／５の混合ガスを用いたこと以外
は、同様にして反応を行った。これらの反応で得られた
結果を表２に示す。各実施例と比較例との比較から、原
料ガスに二酸化炭素を添加すると、触媒活性が長時間持
続すること及び炭素の析出量が増えることが判明した。
また、二酸化炭素の添加によって触媒活性が維持される
時間が増加する程度は、どのゼオライト担体においても
ほぼ同程度であった。すなわち、二酸化炭素が存在しな
い状態では他のゼオライト担体より活性寿命の短いゼオ
ライト担体が、二酸化炭素の添加によって他のゼオライ
ト担体より活性寿命が長くなる、という例は殆ど見られ
なかった。
【００２１】
【表２】
【００２２】実施例７及び比較例７
ここでは、それぞれ実施例３及び比較例３の触媒を用
い、５００℃から５０℃昇温させる毎に、メタン転化率
の温度変化を測定する方法により、反応ガスの違いによ
る活性の差異を検討した。得られた結果を表３に示す。
両例とも、７００℃以上になるとメタンの転化率は低下
するものの、いずれの温度においてもメタンの転化率
は、実施例７が比較例７よりも高く、二酸化炭素の添加
はメタンの転化活性を向上させることが分かった。
い、５００℃から５０℃昇温させる毎に、メタン転化率
の温度変化を測定する方法により、反応ガスの違いによ
る活性の差異を検討した。得られた結果を表３に示す。
両例とも、７００℃以上になるとメタンの転化率は低下
するものの、いずれの温度においてもメタンの転化率
は、実施例７が比較例７よりも高く、二酸化炭素の添加
はメタンの転化活性を向上させることが分かった。
【００２３】
【表３】
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、炭化水素の接触熱分解
によって水素を製造する際、その反応系に二酸化炭素を
添加することにより、炭化水素の転化率が向上し、触媒
活性を維持しながら、比較的穏和な反応条件で水素を効
率よく製造することが可能である。
によって水素を製造する際、その反応系に二酸化炭素を
添加することにより、炭化水素の転化率が向上し、触媒
活性を維持しながら、比較的穏和な反応条件で水素を効
率よく製造することが可能である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 高原 功
茨城県つくば市東１−１−１ 独立行政法
人産業技術総合研究所つくばセンター内
(72)発明者 三村 直樹
茨城県つくば市東１−１−１ 独立行政法
人産業技術総合研究所つくばセンター内
Ｆターム(参考） 4G040 DA03 DA05 DB01 DC01
4G069 AA03 AA08 BA07A BA07B
BC68A BC68B CC04 DA06
EA01Y FA02 FB14
Claims (2)
- 【請求項１】 ゼオライトにニッケルを担持させた触媒
の存在下、低級炭化水素に二酸化炭素を添加して熱分解
させることを特徴とする水素の製造方法。 - 【請求項２】 低級炭化水素が、メタンであることを特
徴とする請求項１に記載の水素の製造方法。
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|---|---|---|---|
| JP2001283097A JP4310422B2 (ja) | 2001-09-18 | 2001-09-18 | 水素の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP2001283097A JP4310422B2 (ja) | 2001-09-18 | 2001-09-18 | 水素の製造方法 |
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| JP2003095605A true JP2003095605A (ja) | 2003-04-03 |
| JP4310422B2 JP4310422B2 (ja) | 2009-08-12 |
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ID=19106643
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP2001283097A Expired - Lifetime JP4310422B2 (ja) | 2001-09-18 | 2001-09-18 | 水素の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4310422B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2010013712A1 (ja) | 2008-07-28 | 2010-02-04 | Nakahara Masaru | 水素の製造方法 |
| WO2020090245A1 (ja) | 2018-04-01 | 2020-05-07 | 株式会社伊原工業 | 水素生成装置、固体生成物の分離方法および固体生成物の排出回収システム |
| WO2021079660A1 (ja) | 2019-10-23 | 2021-04-29 | 株式会社伊原工業 | 炭化水素分解用触媒 |
-
2001
- 2001-09-18 JP JP2001283097A patent/JP4310422B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
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| WO2010013712A1 (ja) | 2008-07-28 | 2010-02-04 | Nakahara Masaru | 水素の製造方法 |
| WO2020090245A1 (ja) | 2018-04-01 | 2020-05-07 | 株式会社伊原工業 | 水素生成装置、固体生成物の分離方法および固体生成物の排出回収システム |
| US11332367B2 (en) | 2018-04-01 | 2022-05-17 | Ihara Co., Ltd. | Hydrogen producing apparatus, method for separating solid product and system for discharging and recycling solid product |
| WO2021079660A1 (ja) | 2019-10-23 | 2021-04-29 | 株式会社伊原工業 | 炭化水素分解用触媒 |
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