JP2003082008A - 共役ジエン重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 コバルト化合物からなる重合触媒を用いた、
着色および臭気の少なく、シス−１,４構造の含有率が
高く、分子量が調節できる共役ジエン重合体の製造方法
を提供する。 【解決手段】（Ａ）コバルト化合物 （Ｂ）周期律表第１３族元素の有機金属化合物、及び （Ｃ）水 から得られる触媒を用いて共役ジエン化合物を重合させ
る際に、水素を添加して分子量を調節することを特徴と
する共役ジエン重合体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、コバルト化合物か
らなる重合触媒を用いた、着色および臭気の少なく、シ
ス１，４−構造含有率の高い共役ジエン類の重合体の製
造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】１,３−ブタジエン、イソプレンなどの
共役ジエンの重合触媒に関しては、従来数多くの提案が
なされており、その幾つかは工業化されている。例え
ば、高シス-１,４構造の共役ジエン重合体の製造方法と
しては、チタン、コバルト、ニッケル、ネオジム等の化
合物と有機アルミニウムの組み合せがよく用いられる。

【０００３】コバルト化合物を用いる高シス−１,４構
造の共役ジエン重合体の製造方法として、特公昭３８−
１２４３にはコバルト及び／又はニッケルの化合物、酸
性金属ハライド、有機アルミニウム化合物、及び反応混
合物１００万部当たり２〜５０部の水からなる触媒を用
いる高シス−１,４−ポリブタジエンの製造方法が開示
されている。

【０００４】特公昭３６−４７４７号公報には、ジアル
キルアルミニウムクロライド、及び塩化コバルトピリジ
ン錯体よりなる触媒を用い、エチレン、プロピレン等の
α―オレフィン、あるいはアレン（プロパジエン）、
１，２−ブタジエン等の非共役ジオレフィンにより分子
量を調節して、１，３−ブタジエンを重合させる方法が
開示されている。また、特公昭４１−５４７４号公報に
は、ジアルキルアルミニウムクロライド、及びコバルト
アセチルアセトネート錯体よりなる触媒を用い、１，５
−シクロオクタジエン（ＣＯＤ）のような非共役ジオレ
フィンにより分子量を調節して、１，３−ブタジエンを
重合させる方法が開示されている。

【０００５】また、特公昭４６−２３５１号公報には、
アルキルアルミニウムハライド、及びコバルト含有物質
からなる触媒を用い、α―オレフィン、非共役ジオレフ
ィンあるいは環状オレフィンを１，３−ブタジエンの転
化率に応じて２回以上に分割添加することにより分子量
分布を調節して、任意の分子量分布のシス−１，４−ポ
リブタジエンを製造する方法が開示されている。

【０００６】また、特公昭４６−２６６７号公報には、
ビニルエーテル化合物を、特公昭４６−７２６７号公報
には、ラクタム化合物を添加することにより分子量を調
節して、目的とする分子量のシス−１，４−ポリブタジ
エンを製造する方法が開示されている。

【０００７】さらに、特公昭４５−２９３０８号公報に
は、ジアルキルアルミニウムハライド、電気化学的に析
出させた金属コバルトあるいはコバルトオクトエートよ
りなる触媒を用い、少量の金属ニッケルあるいはニッケ
ル化合物を分子量調節剤として１，３−ブタジエンを重
合させる方法が開示されている。

【０００８】また、特開平５−６５３０６、特開平６−
１１６３１６では、水素の共存下にコバルト触媒を用い
てブタジエンの重合を行うことが開示されているが、生
成物は主に１，２−構造からなるポリマーであり、本発
明の目的とは異なっている。

【０００９】さらに、特開平９−３１６１２２でも水素
の共存下にブタジエンの重合を行うことが開示されてい
るが、バナジウム触媒であり、得られるポリマーのシス
構造は９０％弱であり、本発明の目的とは異なる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、コバルト化
合物からなる重合触媒を用いた、着色および臭気の少な
く、シス−１,４構造の含有率が高く、分子量が調節さ
れた共役ジエン重合体の製造方法を提供するものであ
る。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）コバル
ト化合物（Ｂ）周期律表第１３族元素の有機金属化合
物、及び（Ｃ）水から得られる触媒を用いて共役ジエン
化合物を重合させる際に、水素を添加して分子量を調節
することを特徴とする共役ジエン重合体の製造方法に関
する。

【００１２】また、本発明は、該触媒において、（Ｂ）
／（Ｃ）＝０．７〜５（モル比）であることを特徴とす
る上記の共役ジエン重合体の製造方法に関する。

【００１３】また、本発明は、分子量調節剤として、オ
レフィン化合物を併用することを特徴とする上記の共役
ジエン重合体の製造方法に関する。

【００１４】また、本発明は、オレフィン化合物が、１
―オレフィン、１，５−シクロオクタジエン、２，５−
ノルボルナジエンから選ばれる少なくとも１種類の化合
物であることを特徴とする上記の共役ジエン重合体の製
造方法に関する。

【００１５】本発明の触媒系の（Ａ）成分であるコバル
ト化合物としては、コバルトの塩や錯体が好ましく用い
られる。特に好ましいものは、塩化コバルト、臭化コバ
ルト、硝酸コバルト、オクチル酸（エチルヘキサン酸）
コバルト、ナフテン酸コバルト、酢酸コバルト、マロン
酸コバルト等のコバルト塩や、コバルトのビスアセチル
アセトネートやトリスアセチルアセトネート、アセト酢
酸エチルエステルコバルト、コバルト塩のピリジン錯体
やピコリン錯体等の有機塩基錯体、もしくはエチルアル
コール錯体などが挙げられる。

【００１６】本発明における触媒系の（Ｂ）成分である
周期律表第１３族元素の有機金属化合物としては、例え
ば、有機アルミニウム等が用いられる。これらの化合物
の内で好ましいのは、トリアルキルアルミニウムやジア
ルキルアルミニウムクロライド、ジアルキルアルミニウ
ムブロマイド、アルキルアルミニウムセスキクロライ
ド、アルキルアルミニウムセスキブロマイド、アルキル
アルミニウムジクロライド等である。

【００１７】具体的な化合物としては、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリオクチル
アルミニウム、トリデシルアルミニウムなどのトリアル
キルアルミニウムを挙げることができる。

【００１８】さらに、ジメチルアルミニウムクロライ
ド、ジエチルアルミニウムクロライドなどのジアルキル
アルミニウムクロライド、セスキエチルアルミニウムク
ロライド、エチルアルミニウムジクロライドなどのよう
な有機アルミニウムハロゲン化合物、ジエチルアルミニ
ウムハイドライド、ジイソブチルアルミニウムハイドラ
イド、セスキエチルアルミニウムハイドライドのような
水素化有機アルミニウム化合物も含まれる。これらの有
機アルミニウム化合物は、二種類以上併用することがで
きる。

【００１９】本発明においては、重合させる際に、水素
を添加して分子量を調節する。分子状水素が共存するこ
とで生産性が向上し、分子量調節がより容易になる利点
がある。

【００２０】分子状水素は、重合前にあらかじめ添加し
ておくことができ、また、重合中に追加添加してもよ
い。

【００２１】本発明におけるオレフィン化合物として
は、１−オレフィン、非共役ジエン、が挙げられる。

【００２２】本発明におけるオレフィン化合物の具体例
としては、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブ
テン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１
−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウンデセ
ン、１−ドデセン、４−メチル−１−ペンテン、１，４
−ペンタジエン、１，５−ヘキサジエン、１，７−オク
タジエン、１，９−デカジエン、１，１１−ドデカジエ
ン、スチレン、アリルベンゼン、ジアリルベンゼン、
１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジ
エン、シクロデカジエン、シクロドデカジエン、１，
５，９−シクロドデカトリエン、アレン、フェニルアレ
ン、１，２−ブタジエン、１，２−ヘキサジエン、ジシ
クロペンタジエン、２，５−ノルボルナジエン、エチリ
デンノルボルネン、ビニルノルボルネン等が挙げられ
る。

【００２３】中でも、１−ブテン、１−ペンテン、１−
ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、
１−デセン、１−ウンデセン、１−ドデセンなどの１、
オレフィン、１，５−シクロオクタジエン、１，２−ブ
タジエン、２，５−ノルボルナジエンが好ましい。

【００２４】（Ａ）成分と（Ｂ）成分とのモル比（Ｂ）
／（Ａ）は、好ましくは０．１〜５０００、より好まし
くは１〜２０００である。

【００２５】（Ｂ）成分と（Ｃ）成分とのモル比（Ｂ）
／（Ｃ）は、好ましくは０．７〜５であり、特に好まし
くは０．８〜４であり、さらに特に好ましくは１〜３で
ある。

【００２６】水素の添加量は、分圧で０．１Ｋｇ／ｃｍ
²〜２０Ｋｇ／ｃｍ²であり、好ましくは１Ｋｇ／ｃｍ²
〜１０Ｋｇ／ｃｍ²である。

【００２７】オレフィン化合物の添加量に特に制限はな
く、所望の分子量を達成するのに必要なだけ添加するの
が好ましく、溶媒として用いることも可能である。

【００２８】触媒成分の添加順序は、特に、制限はない
が、例えば次の順序で行うことができる。

【００２９】不活性有機溶媒中、重合すべき共役ジエ
ン化合物モノマ−の存在下又は不存在下にオレフィン化
合物を添加した後、（Ｃ）成分を添加し、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分を任意の順序で添加する。

【００３０】不活性有機溶媒中、重合すべき共役ジエ
ン化合物モノマ−の存在下又は不存在下にオレフィン化
合物を添加した後、（Ｃ）成分を添加し、水素を添加し
た後、（Ａ）成分と（Ｂ）成分を任意の順序で添加す
る。

【００３１】不活性有機溶媒中、重合すべき共役ジエ
ン化合物モノマ−の存在下又は不存在に（Ｂ）成分を添
加し、（Ｃ）成分とオレフィン化合物を任意の順序で添
加した後、水素を添加し、（Ａ）成分を添加する。

【００３２】また、各成分をあらかじめ熟成して用いて
もよい。中でも、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を熟成するこ
とが好ましい。

【００３３】熟成条件としては、不活性溶媒中、重合す
べき共役ジエン化合物モノマ−の存在下又は不存在に
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分を混合する。熟成温度は−５０
〜８０℃、好ましくは−１０〜５０℃であり、熟成時間
は０．０１〜２４時間、好ましくは０．０５〜５時間で
ある。

【００３４】本発明においては、各触媒成分を無機化合
物、又は有機高分子化合物に担持して用いることができ
る。

【００３５】共役ジエン化合物モノマ−としては、１,
３−ブタジエン、イソプレン、１,３−ペンタジエン、
２−エチル−１,３−ブタジエン、２,３−ジメチルブタ
ジエン、２−メチルペンタジエン、４−メチルペンタジ
エン、２,４−ヘキサジエンなどが挙げられる。中で
も、１,３−ブタジエンを主成分とする共役ジエン化合
物モノマ−が好ましい。

【００３６】これらのモノマ−成分は、一種用いてもよ
く、二種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００３７】ここで重合すべき共役ジエン化合物モノマ
−とは、モノマ−の全量であっても一部であってもよ
い。モノマ−の一部の場合は、上記の接触混合物を残部
のモノマ−あるいは残部のモノマ−溶液と混合すること
ができる。共役ジエンの他に、上記のオレフィン化合
物、シクロペンテン、シクロヘキセン、ノルボルネン等
の環状モノオレフィン等を少量含んでいてもよい。

【００３８】重合方法は、特に制限はなく、１,３−ブ
タジエンなどの共役ジエン化合物モノマ−そのものを重
合溶媒とする塊状重合（バルク重合）、又は溶液重合な
どを適用できる。溶液重合での溶媒としては、トルエ
ン、ベンゼン、キシレン等の芳香族系炭化水素、n−ヘ
キサン、ブタン、ヘプタン、ペンタン等の脂肪族炭化水
素、シクロペンタン、シクロヘキサン等の脂環式炭化水
素、上記のオレフィン化合物やシス−２−ブテン、トラ
ンス−２−ブテン等のオレフィン系炭化水素、ミネラル
スピリット、ソルベントナフサ、ケロシン等の炭化水素
系溶媒、塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素系溶媒等
が挙げられる。

【００３９】中でも、トルエン、シクロヘキサン、ある
いは、シス−２−ブテンとトランス−２−ブテンとの混
合物などが好適に用いられる。

【００４０】重合温度は−３０〜１５０℃の範囲が好ま
しく、３０〜１００℃の範囲が特に好ましい。重合時間
は１分〜１２時間の範囲が好ましく、５分〜５時間が特
に好ましい。

【００４１】所定時間重合を行った後、重合槽内部を必
要に応じて放圧し、洗浄、乾燥工程等の後処理を行う。

【００４２】本発明の触媒を用いて共役ジエンを重合し
た場合には、得られたポリマ−の収量やミクロ構造は触
媒や重合条件によって異なるが、水素並びにオレフィン
化合物によって、共役ジエン重合体の分子量を制御する
ことができる。

【００４３】本発明で得られる共役ジエン重合体とし
て、好ましくは、シス−１，４構造を８０％以上有する
シス−１，４−ポリブタジエンが挙げられる。

【００４４】

【実施例】以下に本発明に基づく実施例について具体的
に記載する。重合条件並びに重合結果については表１〜
１０にまとめて記載した。

【００４５】ミクロ構造は赤外吸収スペクトル分析によ
って行った。シス７４０ｃｍ^-1、トランス９６７ｃ
ｍ^-1、ビニル９１０ｃｍ^-1の吸収強度比からミクロ構造
を算出した。

【００４６】固有粘度（［η］）は、ポリマーのトルエ
ン溶液を使用して、３０℃で測定した。

【００４７】トルエン溶液粘度（Ｔｃｐ）は、ポリマー
２．２８gをトルエン５０mlに溶解した後、標準液とし
て粘度計校正用標準液（ＪＩＳ Z８８０９）を用い、キ
ャノンフェンスケ粘度計No．４００を使用して、２５℃
で測定した。

【００４８】ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、１００℃）は、
ＪＩＳ６３００に準拠して測定した。

【００４９】（実施例１）内容量１．５Ｌのオートクレ
ーブの内部を窒素置換し、１−ヘキセン５００ｍｌ及び
ブタジエン２５０ｍｌからなる溶液を仕込み、水濃度が
３８ｍｇ／ｌとなるように水を添加した後、毎分７００
回転で３０分間攪拌した。溶液の温度を２５℃とした
後、水素ガスを４Ｋｇ／ｃｍ²圧入し、５分後、ジエチ
ルアルミニウムクロライド（ＤＥＡＣ）のシクロヘキサ
ン溶液（１ｍｏｌ／Ｌ）２．４ｍｌを添加してさらに５
分間攪拌した。溶液の温度を５８℃とした後、オクチル
酸コバルト（Co(Oct)₂）のシクロヘキサン溶液（１ｍｍ
ｏｌ／Ｌ）１．５ｍｌを添加して重合を開始した。６０
℃で３０分重合後、老化防止剤を含むエタノール／ヘプ
タン（１／１）溶液５ｍｌを添加し、重合を停止した。
オートクレーブの内部を放圧した後、重合液をエタノー
ルに投入し、ポリブタジエンを回収した。次いで回収し
たポリブタジエンを５０℃で６時間真空乾燥した。

【００５０】（実施例２）水素ガスの圧入を２Ｋｇ／ｃ
ｍ²とした他は実施例１と同様の操作を行った。

【００５１】（比較例１）水素ガスを圧入しなかった他
は実施例１と同様の操作を行った。得られたポリマー収
量は少なく、高分子量であった。

【００５２】（実施例３）内容量１．５Ｌのオートクレ
ーブの内部を窒素置換し、１−ヘキセン５００ｍｌ及び
ブタジエン２５０ｍｌからなる溶液を仕込み、水濃度が
５２ｍｇ／ｌとなるように水を添加した後、毎分７００
回転で３０分間攪拌した。溶液の温度を２５℃とした
後、水素ガスを２Ｋｇ／ｃｍ²圧入し、５分後、ジエチ
ルアルミニウムクロライド（ＤＥＡＣ）とジイソブチル
アルミニウムハイドライド（ＤＩＢＡＬＨ）を２：１の
モル比で含むシクロヘキサン溶液（１ｍｏｌＡｌ／Ｌ）
２．４ｍｌを添加してさらに５分間攪拌した。溶液の温
度を５８℃とした後、オクチル酸コバルト（Co(Oct)₂）
のシクロヘキサン溶液（１ｍｍｏｌ／Ｌ）３ｍｌを添加
して重合を開始した。６０℃で３０分重合後、老化防止剤
を含むエタノール／ヘプタン（１／１）溶液５ｍｌを添
加し、重合を停止した。オートクレーブの内部を放圧し
た後、重合液をエタノールに投入し、ポリブタジエンを
回収した。次いで回収したポリブタジエンを５０℃で６
時間真空乾燥した。

【００５３】（実施例４〜７）水素ガスの圧入をそれぞ
れ３Ｋｇ／ｃｍ²、４Ｋｇ／ｃｍ²、５Ｋｇ／ｃｍ²、６
Ｋｇ／ｃｍ²とした他は実施例３と同様の操作を行っ
た。水素圧が高くなるほどポリマーの粘度が低下してい
る。

【００５４】（実施例８）内容量１．５Ｌのオートクレ
ーブの内部を窒素置換し、１−オクテン５００ｍｌ及び
ブタジエン２５０ｍｌからなる溶液を仕込み、水濃度が
５２ｍｇ／ｌとなるように水を添加した後、毎分７００
回転で３０分間攪拌した。溶液の温度を２５℃とした
後、水素ガスを６Ｋｇ／ｃｍ²圧入し、５分後、ジエチ
ルアルミニウムクロライド（ＤＥＡＣ）とジイソブチル
アルミニウムハイドライド（ＤＩＢＡＬＨ）を２：１の
モル比で含むシクロヘキサン溶液（１ｍｏｌＡｌ／Ｌ）
２．４ｍｌを添加してさらに５分間攪拌した。溶液の温
度を５８℃とした後、オクチル酸コバルト（Co(Oct)₂）
のシクロヘキサン溶液（１ｍｍｏｌ／Ｌ）１．５ｍｌを
添加して重合を開始した。６０℃で３０分重合後、老化防
止剤を含むエタノール／ヘプタン（１／１）溶液５ｍｌ
を添加し、重合を停止した。オートクレーブの内部を放
圧した後、重合液をエタノールに投入し、ポリブタジエ
ンを回収した。次いで回収したポリブタジエンを５０℃
で６時間真空乾燥した。

【００５５】（実施例９〜１２）重合前の溶液の水分濃
度をそれぞれ５０ｍｇ／Ｌ、４８ｍｇ／Ｌ、４６ｍｇ／
Ｌ、４４ｍｇ／Ｌとした他は実施例８と同様の操作を行
った。

【００５６】（実施例１３）内容量１．５Ｌのオートク
レーブの内部を窒素置換し、シクロヘキサン２２５ｍ
ｌ、２−ブテン２８５ｍｌ及びブタジエン２４０ｍｌか
らなる溶液を仕込み、１、５−シクロオクタジエンを
０．８ｍｌ添加し、水濃度が６６ｍｇ／ｌとなるように
水を添加した後、毎分７００回転で３０分間攪拌した。
溶液の温度を２５℃とした後、水素ガスを１Ｋｇ／ｃｍ
²圧入し、５分後、ジエチルアルミニウムクロライド
（ＤＥＡＣ）とジイソブチルアルミニウムハイドライド
（ＤＩＢＡＬＨ）を２：１のモル比で含むシクロヘキサ
ン溶液（１ｍｏｌＡｌ／Ｌ）２．５ｍｌを添加してさら
に５分間攪拌した。溶液の温度を５８℃とした後、オク
チル酸コバルト（Co(Oct)₂）のシクロヘキサン溶液
（２．５ｍｍｏｌ／Ｌ）３．３ｍｌを添加して重合を開
始した。６０℃で２５分重合後、老化防止剤を含むエタノ
ール／ヘプタン（１／１）溶液５ｍｌを添加し、重合を
停止した。オートクレーブの内部を放圧した後、重合液
をエタノールに投入し、ポリブタジエンを回収した。次
いで回収したポリブタジエンを５０℃で６時間真空乾燥
した。

【００５７】（実施例１４）水素ガスの圧入をそれぞれ
２Ｋｇ／ｃｍ²とした他は実施例１３と同様の操作を行
った。ポリマー収量の向上が認められる。

【００５８】（実施例１５）内容量１．５Ｌのオートク
レーブの内部を窒素置換し、シクロヘキサン２２５ｍ
ｌ、２−ブテン２８５ｍｌ及びブタジエン２４０ｍｌか
らなる溶液を仕込み、１、５−シクロオクタジエンを
０．５ｍｌ添加し、水濃度が６１ｍｇ／ｌとなるように
水を添加した後、毎分７００回転で３０分間攪拌した。
溶液の温度を２５℃とした後、水素ガスを２Ｋｇ／ｃｍ
²圧入し、５分後、ジエチルアルミニウムクロライド
（ＤＥＡＣ）とジイソブチルアルミニウムハイドライド
（ＤＩＢＡＬＨ）を７：２のモル比で含むシクロヘキサ
ン溶液（１ｍｏｌＡｌ／Ｌ）２．５ｍｌを添加してさら
に５分間攪拌した。溶液の温度を５８℃とした後、オク
チル酸コバルト（Co(Oct)₂）のシクロヘキサン溶液
（２．５ｍｍｏｌ／Ｌ）２．１ｍｌを添加して重合を開
始した。６０℃で２５分重合後、老化防止剤を含むエタノ
ール／ヘプタン（１／１）溶液５ｍｌを添加し、重合を
停止した。オートクレーブの内部を放圧した後、重合液
をエタノールに投入し、ポリブタジエンを回収した。次
いで回収したポリブタジエンを５０℃で６時間真空乾燥
した。

【００５９】（実施例１６〜１７）重合前の溶液の水分
濃度をそれぞれ６４ｍｇ／Ｌ、６７ｍｇ／Ｌとした他は
実施例１５と同様の操作を行った。

【００６０】（実施例１８）内容量１．５Ｌのオートク
レーブの内部を窒素置換し、シクロヘキサン２２５ｍ
ｌ、２−ブテン２８５ｍｌ及びブタジエン２４０ｍｌか
らなる溶液を仕込み、２、５−ノルボルナジエンの０．
２ｍｏｌ／Ｌシクロヘキサン溶液を３ｍｌ添加し、水濃
度が３９ｍｇ／ｌとなるように水を添加した後、毎分７
００回転で３０分間攪拌した。溶液の温度を２５℃とし
た後、水素ガスを２Ｋｇ／ｃｍ²圧入し、５分後、ジエ
チルアルミニウムクロライド（ＤＥＡＣ）のシクロヘキ
サン溶液（１ｍｏｌＡｌ／Ｌ）２．４ｍｌを添加してさ
らに５分間攪拌した。溶液の温度を５８℃とした後、オ
クチル酸コバルト（Co(Oct)₂）のシクロヘキサン溶液
（２．５ｍｍｏｌ／Ｌ）２．４ｍｌを添加して重合を開
始した。６０℃で２５分重合後、老化防止剤を含むエタノ
ール／ヘプタン（１／１）溶液５ｍｌを添加し、重合を
停止した。オートクレーブの内部を放圧した後、重合液
をエタノールに投入し、ポリブタジエンを回収した。次
いで回収したポリブタジエンを５０℃で６時間真空乾燥
した。

【００６１】

【表１】

【００６２】

【表２】

【００６３】

【表３】

【００６４】

【表４】

【００６５】

【表５】

【００６６】

【表６】

【００６７】

【表７】

【００６８】

【表８】

【００６９】

【表９】

【００７０】

【表１０】

【発明の効果】コバルト化合物系の重合触媒を用いて、
水素の存在下、オレフィン化合物を添加することによ
り、所望の分子量の共役ジエン重合体を製造できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J011 NA12 NB04 4J028 AA01A AB00A AC47A BA00A BA01B BB00A BB01B BC15B BC16B BC17B BC19B BC27B CA32C EB12 EB13 EB14 EB26 EC01 EC02 FA01 FA02 FA07 FA09 GA11 4J100 AS01P AS02P AS03P AS04P CA01 CA15 FA04 FA09

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）コバルト化合物 （Ｂ）周期律表第１３族元素の有機金属化合物、及び （Ｃ）水から得られる触媒を用いて共役ジエン化合物を
   重合させる際に、水素を添加して分子量を調節すること
   を特徴とする共役ジエン重合体の製造方法。
2. 【請求項２】 該触媒において、（Ｂ）／（Ｃ）＝０．
   ７〜５（モル比）であることを特徴とする請求項１に記
   載の共役ジエン重合体の製造方法。
3. 【請求項３】 分子量調節剤として、水素及びオレフィ
   ン化合物を併用することを特徴とする請求項１〜３に記
   載の共役ジエン重合体の製造方法。
4. 【請求項４】 オレフィン化合物が、１―オレフィン、
   １，５−シクロオクタジエン、２，５−ノルボルナジエ
   ンから選ばれる少なくとも１種類の化合物であることを
   特徴とする請求項１〜４に記載の共役ジエン重合体の製
   造方法。
5. 【請求項５】 該共役ジエン重合体が、シス−１，４構
   造を８０％以上有するシス−１，４−ポリブタジエンで
   あることを特徴する請求項１〜４に記載の共役ジエン重
   合体の製造方法。